[go: up one dir, main page]

CN1129719A - 冲击性改进氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物 - Google Patents

冲击性改进氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1129719A
CN1129719A CN 95119686 CN95119686A CN1129719A CN 1129719 A CN1129719 A CN 1129719A CN 95119686 CN95119686 CN 95119686 CN 95119686 A CN95119686 A CN 95119686A CN 1129719 A CN1129719 A CN 1129719A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
acid
weight
graft copolymer
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 95119686
Other languages
English (en)
Inventor
R·J·贾尔伯
S·韦拉沙加
W·J·皮斯科
G·F·韦拉德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1129719A publication Critical patent/CN1129719A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供一种结雾少的冲击性改进氯乙烯组合物。该组合物含有包括将硬质聚合物上层物质接枝到含有多元酸表面活性剂的橡胶上的乳液法制得的接枝共聚物。该组合物可用来制备象汽车仪表板元件之类的模塑制品。与通过使用线型一元脂肪酸的方法制成的接枝共聚物相比,本发明组合物在汽车挡风玻璃上表现出较低的结雾度。

Description

冲击性改进氯乙烯树脂组合物和 接枝共聚物组合物
本发明涉及氯乙烯树脂组合物和冲击性改进剂。更具体地说,本发明涉及冲击性改进的氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物。
聚氯乙烯树脂和硬质乙烯基芳族—乙烯基氰化物通常较脆,因而通常用接枝共聚物如包括丁二烯橡胶基底和丙烯腈—苯乙烯上层物的丙烯腈—苯乙烯—丁二烯接枝共聚物进行冲击性改性。用于制备ABS树脂的乳液法中所用的、基于线型脂肪酸的常规表面活性剂易于成雾,或者从熔融态和/或在最终使用在高温环境下(例如在夏季车辆的内部)的ABS树脂或其共混物的表面蒸发。买了新汽车的人一般都有这样的发现:在6个月到一年后,有机物质会沉积在挡风玻璃上。
因此,人们需要和希望有表现出较低结雾水平的冲击性改进树脂组合物。
本发明提供包括含有残留量C30-C108多元酸表面活性剂的冲击性改进剂的冲击性改进剂组合物。该组合物表现出较低的结雾水平,可用来制造汽车的仪表板部件。该冲击性改进剂组合物还包含氯乙烯树脂和/或乙烯基芳族不饱和腈树脂。
本发明提供一种热塑性组合物,它包含(a)氯乙烯树脂或乙烯基芳族—乙烯基氰化物树脂,其含量为热塑性组合物总重量的20-95%(重量),更优选60-92%(重量)、最优选80-90%(重量);和(b)冲击性改进剂组合物,其含量为热塑性组合物总重量的5-80%(重量),更优选8-40%(重量),最优选10-20%(重量)。该含氯乙烯树脂的热塑性组合物还可选地含有(c)非接枝、非橡胶状乙烯基聚合物,其含量可以是例如热塑性组合物总重量的5-40%(重量),例如还可以是10-20%(重量)。
本发明所用的氯乙烯树脂是氯乙烯均聚物如聚氯乙烯和通过将超过50%(重量)的氯乙烯与至少一种单烯烃单体共聚制得的共聚物。所述单烯烃的例子有:乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯等。
乙烯基芳族—乙烯基氰化物树脂包含60-90%(重量)乙烯基芳族单体,更优选包含65-80%(重量)、最优选包含72-75%(重量)乙烯基芳族单体(基于乙烯基芳族—乙烯基氰化物树脂的总重量计)。乙烯基氰化物(不饱和腈)单体的含量为10-40%(重量),更优选20-35%(重量),最优选25-28%(重量)。
冲击性改进剂组合物(接枝共聚物组合物)中可用的橡胶接枝共聚物包括(i)橡胶基底,和(ii)接枝到橡胶基底上的硬质聚合物上层部分,和可选的游离硬质成分。橡胶基底在冲击性改进剂组合物中的浓度最好为10-90%(重量)、优选40-85%(重量)、更优选50-85%(重量)、最优选65-85%(重量)(基于接枝共聚物的总重量计);硬质上层物质(以及可选的游离硬质物质)的浓度最好为10-90%(重量)、优选15-60%(重量)、更优选15-50%(重量)、最优选15-35%(重量)(基于接枝共聚物的总重量计)。游离的硬质部分(如果有的话)占组合物总重量的0-50%(重量)。橡胶基底是Tg(玻璃化转变温度)低于0℃的橡胶。
用作基底的橡胶状聚合物的例子包括共轭二烯,二烯与苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或丙烯酸C1-C8烷基酯的共聚物,其中含有至少50%(最好至少65%(重量))共轭二烯,聚异戊二烯或其混合物;烯烃橡胶即乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯丙烯非共轭二烯(EPDM);有机硅橡胶;或丙烯酸C1或C8烷基酯均聚物或与丁二烯和/或苯乙烯的共聚物。丙烯酸聚合物还可含有不超过5%的一种或多种多官能交联剂如亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸多酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、丁二烯、异戊二烯和可选的可接枝单体如三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸三烯丙酯或这些试剂的混合物。
所述二烯橡胶最好是通过水性自由基乳液聚合制得的聚丁二烯、聚异戊二烯和丁二烯与不超过35%(重量)像苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸C1-C6烷基酯之类的共聚单体的共聚物,并且可以是可选地是用二或三乙烯基或烯丙基单体或这样的单体或结构的混合物交联的。
所述橡胶可以是交联的、粒状乳液共聚物,它基本上是丙烯酸C1-C8烷基酯、尤其是丙烯酸C2-C6烷基酯以及可选地混有不超过15%(重量)的共聚单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、乙烯基甲基醚或丙烯腈和可选的不超过5%(重量)的多官能交联共聚单体的共聚物,所述多官能交联共聚单体的例子有:二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酰胺、磷酸三烯丙酯、柠檬酸三烯丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。二烯与丙烯酸烷基酯橡胶的混合物和具有所谓核/壳结构(例如二烯橡胶核,丙烯酸酯壳,或相反)的橡胶也是适宜的。
在制备接枝聚合物的橡胶基底中通常使用的特定的共轭二烯单体可用如下通式代表:
Figure A9511968600051
式中,X1,X2,X3,X4和X5各自独立地选自氢、含有1-5个碳原子的烷基、氯或溴。可用的二烯的例子有;丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯如二氯丁二烯、溴代丁二烯、二溴代丁二烯、其混合物等。优选的共轭二烯是1,3-丁二烯。
如上所述,基底聚合物最好是共轭二烯聚合物如聚丁二烯、聚异戊二烯或者是共聚物如丁二烯—苯乙烯共聚物、丁二烯—丙烯腈共聚物等。橡胶状聚合物基底部分必须表现出低于大约0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
也可以使用前述用来制备接枝聚合物的作为基底的一种或多种橡胶状聚合物的混合物,或一种或多种本文公开的接枝聚合物的混合物。此外,该橡胶可包含嵌段共聚物或无规共聚物。
对于基于乳液的聚合的橡胶胶乳而言,本发明所用的橡胶粒径在用单光透射法或毛细管流体动力学色谱(CHDF)测定时重均粒径为0.05-1.2微米、优选0.2-0.8微米。橡胶基底最好是粒状、交联的二烯或丙烯酸烷基酯橡胶,并且凝胶含量最好大于50%。
适宜的上层物质包括亚乙烯基聚合物包括均聚物和共聚物。
制备上层物质可用的一亚乙烯基芳族单体(乙烯基芳族单体)包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、囟代苯乙烯即二溴苯乙烯、在一亚乙烯基芳族单体的核环上带有一个或两个烷基、烷氧基或羟基取代基基团的化合物,即乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯或甲氧基苯乙烯或其混合物。所用的一亚乙烯基芳族单体通常用下式表示:式中,R1,R2,R3,R4和R5各自独立地选自氢、含有1-5个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和卤素。R选自氢、1-5个碳原子的烷基和囟素如溴和氯。取代的乙烯基芳族化合物的例子包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、其混合物等。优选使用的一亚乙烯基芳族单体是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。可以单独使用或与一亚乙烯基芳族单体合用的单体包括丙烯腈、甲基丙烯腈、C1-C8烷基或芳基取代的丙烯酸酯、C1-C8烷基、芳基或囟代芳基取代的甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、依康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基、芳基或囟代芳基取代的马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或其混合物。不饱和腈(丙烯腈或取代的丙烯腈)或丙烯酸酯通常用下式表示:式中,R6可选自与上面就R所定义的相同的基团,Y选自氰基和烷氧羰基,其中烷氧羰基的烷氧基含有1个或大约12个碳原子。这样的单体包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯及其混合物。优选的不饱和腈单体是丙烯腈,优选的丙烯酸酯是丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。在包含丙烯酸酯时,最好将其与苯乙烯或丙烯腈合并使用。
一亚乙烯基芳族树脂的接枝硬质上层物质的数均分子量设计在10000-350000的范围内。一亚乙烯基芳族单体与第二和可选的第三单体的比率可以在100/0到50/50、优选85/15到60/40的范围内。附加的单体可任选地代替第一和第二单体之一或两者的0-50%(重量)。优选的接枝上层物质包括苯乙烯与丙烯腈的共聚物、α-甲基苯乙烯与丙烯腈的共聚物和甲基丙烯酸甲酯聚合物或与不超过50%(重量)的丙烯酸C1-C6烷基酯、丙烯腈或苯乙烯的共聚物。
这些接枝共聚物可通过乳液法或结合的方法如乳液—悬浮法或本领域公知的其它乳液技术聚合。此外,这些橡胶改性的一亚乙烯基芳族接枝共聚物还可通过连续法、半间歇法或间歇法生产。
所述组合物可选地包含未接枝的(游离的)硬质相部分,它是就上层物质所列出的相同单体尤其是乙烯基芳族单体、不饱和腈单体、(烷基)丙烯酸烷基酯单体及其混合物的反应产物。“游离的硬质相”一词是指未接枝的硬质聚合物。冲击性改进剂组合物的游离的硬质相和接枝的上层物质的相对比率优选50∶50到0∶100,任选地为30∶70到5∶95。也就是说,接枝的上层物质的含量最好比游离的硬质相的含量大得多。
或者,可以用丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯全部或部分地将一亚乙烯基芳族单体代替(或不含丙烯酸酯)。
优选的冲击性改进剂组合物(接枝共聚物组合物)是包含一定量的接枝共聚物的组合物,该接枝共聚物选自丙烯腈—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、接枝到丁二烯或苯乙烯—丁二烯橡胶上的甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸乙酯接枝的聚丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯—苯乙烯—丙烯腈接枝共聚物、丙烯酸丁酯—丙烯酸乙酯—苯乙烯接枝共聚物和丙烯腈—丙烯酸乙酯—苯乙烯接枝共聚物。
一亚乙烯基芳族接枝共聚物的具体实例包括(但不限于)下述共聚物:丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS)、丙烯腈—苯乙烯—丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(MABS)、丙烯腈—乙烯—丙烯—非共轭二烯—苯乙烯(AES)、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯—丁二烯。
适宜的亚乙烯基硬质聚合物包括本发明所用的均聚物和共聚物,并且是由包括上述一亚乙烯基芳族单体(第一单体)和上述其它共聚单体(第二单体)的亚乙烯基接枝共聚物单独制备的。第一单体与第二单体的组成比可以在100/0到50/55范围内,优选85/15到60/40。也可使用附加的单体可任选地代替第一和第二单体之一或两者的0-50%。
所述亚乙烯基硬质聚合物的数均分子量设计在10000-350000的范围内。优选的亚乙烯基硬质聚合物包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物,和甲基丙烯酸甲酯与不超过50%(重量)丙烯酸C-C烷基酯、丙烯腈或苯乙烯的均聚物和共聚物。
这些亚乙烯基硬质聚合物可以通过本领域公知的乳液法、乳液—悬浮法、悬浮法或本体法进行聚合。此外,硬质聚合物可通过连续法、半间歇法或间歇法生产。
可以将抗氧剂如硫酯抗氧剂和受阻酚加到冲击性改进剂中。本发明优选使用(加到乳液中)含有一定量多元酸表面活性剂的抗氧剂组合物。抗氧剂可以是抗氧剂乳液的形式。
多元酸在接枝共聚物组合物(冲击性改进剂组合物)中的含量优选为接枝共聚物组合物总重量的0.25-5%(重量),更优选0.75-3.5%(重量),最优选1.5-2.75%(重量)。所述多元酸具有30-108个碳原子(C30-C108),更优选C32-C60。多元酸成分可以是多元酸的混合物的形式,优选基本上(>50%(重量))是二和/或三元酸,更优选基本上是二聚的脂肪酸和/或三聚的脂肪酸。最好用多元酸官能的羧酸盐形式的多元酸作为表面活性剂、乳化剂或皂。可用于乳化剂的二聚脂肪酸皂是由干性油或半干性油脂肪酸的聚合得到的多元羧酸的皂。适宜的脂肪酸包括多不饱和脂肪酸如亚油酸,以及含有大量多不饱和酸的脂肪酸的混合物如大豆油脂肪酸和妥尔油脂肪酸。这样的脂肪酸可通过例如在压力下在碱催化剂的存在下将其加热来二聚。本文所用的“二聚的脂肪酸”一词的含义包括由干性油或半干性油脂肪酸的二聚得到的酸的混合物。所述混合物通常主要包含二聚酸、三聚酸和分子量较高的多聚酸(和少量未聚合的(单体)酸)。其实例包括(但不限于)下述结构:
Figure A9511968600111
线型二聚酸:
Figure A9511968600112
环状二聚酸:芳族二聚酸:各R7优选是氢或具有l一18个碳原子的脂肪族烃基(烷基)、更优选式(CH2)x(其中x是1-22)。通过将含有烯键的长度约为14-22个碳原子的脂肪酸二聚可形成二聚脂肪酸。可二聚形成上述产物的一元酸包括:油酸、反油酸、棕榈油酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳三烯-4-酮酸、花生四烯酸、芥酸、
Figure A9511968600122
鱼酸、桐酸等。在工业实践中,通常使用天然存在的这些酸的混合物来生产二聚脂肪酸。所述酸可源自妥尔油脂肪酸、牛油(动物油脂)脂肪酸和植物油,例如大豆油、亚麻子油、棉子油和其它由不饱和脂肪酸甘油酯组成的油。一般来说,二聚是通过将单体酸在高温下,在有或无催化剂的条件下加热,同时避免裂解和脱羧来进行的。美国专利248276l,2664429,2793219,2793220,295512l,3076003,3507890和3925342进一步地详述了二聚作用。各种二聚脂肪酸都可购得,二聚的脂肪酸商品常常含有三聚的脂肪酸,它们是在脂肪酸的三分子聚合中生成的三元酸副产物。此外,该商品可含有小百分数的异构化的一元脂肪酸或未反应的或全饱和单体一元脂肪酸,它们没有聚合或者在进行聚合后未被除去。用来制备本发明的新组合物的二聚脂肪酸最好包含不超过大约70%三元酸并且为保持非常低的非出汁特征而包含不超过20%的一元酸。所含的一元酸最好不超过多元酸成分总重量的10%(重量)。二聚酸含量最好至少为表面活性剂总重量的75%(重量)。为改进颜色,可将二聚脂肪酸在随后的反应步骤中通过氢化而部分或完全饱和(参见:Robert Johnson和Earle Fritz编著的″Fatty Acids in Industry″一书的第五章″Hydrogenation of Fatty Acids″,Marcel Dekker,Inc.NY出版,纽约)。尽管二聚酸的数均分子量通常超过500(例如大约560),但是所有的二聚酸在25℃时都是液体。二聚过程可产生一元酸、二元酸、三元酸和高聚物酸的混合物。最好大约一半以上的二聚酸由环状脂肪结构或芳香结构的异构体组成。所述环状结构包括单环和二环脂肪和芳香结构。环状结构通常是在二聚过程中形成的,但是其形成方式对本发明并非关键。再有一点重要的是,在这些组合物中不含松香酸、枞酸或其衍生物,因为像枞酸这样的物质会不合需要地挥发,导致渗汁和结雾。
优选的多元酸是环状多元酸和环状芳族多元酸。所述多元酸最好能溶于本发明的热塑性组合物中和/或与本发明组合物混溶。多元酸优选C30-C100多元酸,更优选C34-C56多元酸,以使结雾的程度最低。
本发明的方法包括将二烯橡胶基底与选自一乙烯基芳族单体、不饱和腈单体、(烷基)丙烯酸烷基酯单体及其混合物的烯不饱和化合物乳液聚合,该聚合在多元酸表面活性剂的存在下进行以阻止凝块的生成,聚合产生含有多元酸表面活性剂的冲击性改进剂组合物。按照本发明制得的热塑性组合物在注塑时优选按照下述条件进行:用合模力为150吨的5盎司容量的模塑机;4″×6″×0.125″的可移动阴模镶块;80°F的模温度;575°F的熔体料温;1.0英寸/秒的注射速度;75转/分的螺杆转速;100磅/平方英寸的螺杆反压;大约32秒的循环时间;相当于95%模腔容量的欠注;由150个模塑周期产生的模垢;从模塑机中取出可移动阴模,用氯仿洗涤,将残余物收集到20mil闪烁管中;将污染的闪烁管称重,仔细去除氯仿后确定累集的残余物的毫克数;用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、高压液相色谱(HPLC)等分析含量,得到150次欠注后低于12毫克、更优选低于9毫克、最优选低于7毫克的结雾度(fogging level)。本发明的方法还包括将含有冲击改性剂组合物的热塑性组合物注塑成型为模塑制品。与含有一元酸表面活性剂相比,本发明方法制得的热塑性组合物表现出较低的结雾度。注塑过程通常在至少500°F、更常在515-575°F、最好在525-550°F之间的温度下进行。这些相对高的注塑温度会产生与渗汁、结雾和线型一元酸表面活性剂积垢有关的问题,而本发明的多元酸表面活性剂能有效地抵抗如此高程度的渗汁、结雾和积垢。
最终的组合物还可含有常规添加剂,如着色剂、热稳定剂、光稳定剂、模塑助剂等。
本发明组合物可用来制造汽车仪表板组件如仪表板,从而可用于具有挡风玻璃和热塑性仪表板的汽车。
                                  实施例
                                表1A
                          系列I-硬质PVC/ABS化合物*实验                        A       1        B       2        3       C乳化剂                     LFA    二聚体    LFA    二聚体   二聚体   LFAABS中PBd百分数%           66.2    65.0     66.3    65.1     64.4    69.5ABS中乳化剂百分数%        2.40    2.40     2.40    2.40     2.40    2.55结雾光泽保留度%               90.8    93.6     87.9    94.0     94.6    86.7单独ABS的结雾光泽保留度%               43.2    92.0     36.2    50.9     49.8    34.1*PVC                      100ABS树脂                    12丙烯酸加工助剂             2.5硫酸锡稳定剂                     2.5润滑剂                     0.70所有的ABS都是用酸凝结的。LFA是线型一元脂肪酸。二聚体是二聚的脂肪酸。实施例1-4和比较例A-D的配方为“*”
                       表1A(续)
            系列II-基于30%PBd基底的ABS树脂净树脂(纯树脂)条件:在100℃循环油加热浴中3小时------在罐顶部上方用玻璃片冷凝挥发性成分。
                            表1B实验                 脂肪酸                    %光泽保留度
                                           60°光泽4                    基于2.36%二聚酸的ABS     89.8D                    基于2.36%LFA的ABS        52.9二聚体=二聚的脂肪酸
                       表II实验#                             5     ESAN树脂                           0     0    0-75%基于2.36%二聚酸的ABS**          80         0-100%基于2.36%LFA的ABS**                   80丁腈橡胶                          20    20   0-50%单体或聚合物增塑剂                0     0    0-60%结雾度光泽保留度%                      36    31为鉴定成分未分析冷凝物的化合性质。**基于30%PBd橡胶的ABS树脂(在ABS中,橡胶含量可以为10-85)。
                           表III
                           ABS/SAN实验     #           F      6      7       8        GSAN-1                60     60     60      60ABS-1                                               100ABS-2                40ABS-3                       40ABS-4                              40ABS-5                                      40EBS蜡                1.0-------------------------------->硬脂酸镁             0.5-------------------------------->硅油                 0.1-------------------------------->汁液                 19.2u  21.2v  17.5w   14.0x   22.7ySAN-1    含有1.5%低分子量SAN低聚物的本体聚合的SAN。ABS-1    含有20%橡胶的全乳液级ABS树脂,含有2.0%在接枝阶段和
     AOE#1处理时加入橡胶基底的线型一元脂肪酸(LFA)。ABS-2    50%PBd橡胶级ABS,含有1.54pphr用于橡胶基底和AOE#2处
     理的线型一元脂肪酸。ABS-3    50%PBd橡胶级ABS,含有1.54pphr用于橡胶基底和AOE#2处
     理的二聚酸。ABS-4    50%PBd橡胶级ABS,含有1.54pphr用于橡胶基底和AOE#3处
     理的二聚酸。ABS-5    50%PBd橡胶级ABS,含有1.54pphr用于橡胶基底和AOE#4处
     理的二聚酸。
用FTIR&HPLC分析了汁液的组成——鉴定出有机酸供HPLC分析使用。
      %SAN                         %有机酸                       %AO      %未知物
     低聚物        棕榈酸    油酸    反油酸    硬脂酸    二聚体饱合                   是        否      否        是        混合的酸                     一元酸   一元酸   一元酸    一元酸    二元酸u         25.0         19.4      3.6      1.9      13.8      0.0        0.0      63.7v         30.2         14.7      0.26     0.29     24.1      0.0        0.0      69.6w         27.4         12.6      0.19     0.25     21.4      0.0        0.0      61.8x         29.2          9.9      0.14     0.20     16.4      0.0        1.0      55.8y          0.0         37.5      3.8      6.9      21.3      0.0        0.0      69.5在表III的所有试样中都检测出了有机饱和一元酸,它们被认为是由硬脂酸镁和/或亚乙基二硬脂酰胺蜡(EBS)衍生而来的。在试样u和y中的大部分油酸和反油酸主要是由线型脂肪酸乳化剂造成的,次要原因是硬脂酸镁和/或亚乙基二硬脂酰胺蜡(EBS)。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物,它包括:
(a)氯乙烯树脂;和
(b)含有C30-C108元酸表面活性剂的接枝共聚物。
2.权利要求1的组合物,其中所述氯乙烯树脂的含量为组合物总重量的20-95%(重量)。
3.权利要求1的组合物,其中所述接枝共聚物的含量为组合物总重量的5-80%(重量)。
4.权利要求1的组合物,其中所述多元酸是环状二聚酸。
5.由权利要求1的组合物制得的制品。
6.一种低渗汁冲击性改进剂组合物,它包括:
(a)占冲击性改进剂组合物总重量的10-90%(重量)的Tg低于0℃的橡胶基底;
(b)接枝到所述基底上的表层物质,所述表层物质的玻璃化转变温度大于20℃,它由选自下组中的化合物衍生而来:乙烯基芳族化合物、不饱和腈、(烷基)丙烯酸烷基酯及其混合物;和
(c)选自C30-C108多元酸的多元酸。
7.权利要求6所述的改进剂组合物,其中所述多元酸的含量为组合物总重量的0.25-5%(重量)。
8.权利要求7所述的改进剂组合物,其中所述多元酸选自脂族化合物或环状芳族化合物。
9.权利要求8所述的组合物,其中所述表面活性剂的含量为组合物总重量的0.75-3.5%(重量)。
10.权利要求6所述的组合物,其中所述基底的含量为组合物总重量的50-85%(重量)。
CN 95119686 1994-12-02 1995-12-01 冲击性改进氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物 Pending CN1129719A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34843594A 1994-12-02 1994-12-02
US348,435 1994-12-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1129719A true CN1129719A (zh) 1996-08-28

Family

ID=23368044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 95119686 Pending CN1129719A (zh) 1994-12-02 1995-12-01 冲击性改进氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0714943A3 (zh)
JP (1) JPH08253647A (zh)
CN (1) CN1129719A (zh)
CA (1) CA2163040A1 (zh)
SG (1) SG34284A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473636A (zh) * 2016-11-01 2018-08-31 株式会社Lg化学 制备abs类树脂组合物的方法和制造包含该abs类树脂组合物的abs类注塑制品的方法
CN108495891A (zh) * 2016-11-02 2018-09-04 株式会社Lg化学 Asa接枝共聚物的制备方法、包含其的热塑性asa树脂组合物的制备方法及asa模制品的制备方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG72704A1 (en) * 1995-11-01 2000-05-23 Gen Electric Flame retardant thermoplastic composition containing aromatic polycarbonate resins and a rubber modified graft copolymer
KR102674581B1 (ko) * 2016-06-15 2024-06-13 주식회사 엘지생활건강 열 안정성이 우수한 유화용 조성물 및 이를 이용한 유화중합 방법
KR102196968B1 (ko) * 2016-11-01 2020-12-30 주식회사 엘지화학 Abs계 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 abs계 사출성형품의 제조방법
KR102049890B1 (ko) * 2016-11-01 2019-11-28 주식회사 엘지화학 충격강도가 향상된 abs계 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 abs계 사출성형품의 제조방법
KR102193450B1 (ko) * 2016-11-01 2020-12-21 주식회사 엘지화학 소구경 고무질 중합체 라텍스의 제조방법, 이를 포함하는 abs계 그라프트 공중합체의 제조방법 및 abs계 사출성형품의 제조방법
KR102196967B1 (ko) * 2016-11-01 2020-12-30 주식회사 엘지화학 Abs계 그라프트 수지 및 이의 제조방법
KR102200099B1 (ko) * 2016-11-01 2021-01-08 주식회사 엘지화학 표면 특성이 향상된 스티렌계 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 스티렌계 수지 조성물
KR102197358B1 (ko) * 2016-11-01 2020-12-31 주식회사 엘지화학 Abs계 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 abs계 사출성형품의 제조방법
KR102212078B1 (ko) * 2016-11-01 2021-02-04 주식회사 엘지화학 대구경 고무질 라텍스의 제조방법, 이를 포함하는 abs계 그라프트 공중합체 및 abs계 사출품의 제조방법
KR102044364B1 (ko) 2016-11-11 2019-11-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 및 열가소성 수지 조성물
KR102354836B1 (ko) * 2018-02-09 2022-01-25 주식회사 엘지화학 공액 디엔계 중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 그라프트 공중합체의 제조방법
EP3632938B1 (en) * 2018-10-05 2023-05-03 Trinseo Europe GmbH Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers
WO2021060833A1 (ko) * 2019-09-27 2021-04-01 주식회사 엘지화학 공액 디엔계 중합체의 제조방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644249A (en) * 1968-07-10 1972-02-22 Mitsubishi Rayon Co Polyvinyl chloride resin composition having excellent transparency, surface gloss and impact strength
JPS5842216B2 (ja) * 1977-05-26 1983-09-17 東レ株式会社 耐衝撃性樹脂の製造法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473636A (zh) * 2016-11-01 2018-08-31 株式会社Lg化学 制备abs类树脂组合物的方法和制造包含该abs类树脂组合物的abs类注塑制品的方法
US10717802B2 (en) 2016-11-01 2020-07-21 Lg Chem, Ltd. Method of preparing ABS-based resin composition and method of manufacturing ABS-based injection-molded article including the same
CN108473636B (zh) * 2016-11-01 2020-10-27 株式会社Lg化学 制备abs类树脂组合物的方法和制造包含该组合物的abs类注塑制品的方法
CN108495891A (zh) * 2016-11-02 2018-09-04 株式会社Lg化学 Asa接枝共聚物的制备方法、包含其的热塑性asa树脂组合物的制备方法及asa模制品的制备方法
CN108495891B (zh) * 2016-11-02 2021-04-06 株式会社Lg化学 Asa接枝共聚物的制备方法、包含其的热塑性asa树脂组合物的制备方法及asa模制品的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08253647A (ja) 1996-10-01
EP0714943A3 (en) 1997-04-02
CA2163040A1 (en) 1996-06-03
EP0714943A2 (en) 1996-06-05
SG34284A1 (en) 1996-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1129719A (zh) 冲击性改进氯乙烯树脂组合物和接枝共聚物组合物
US4009227A (en) Abs moulding compositions
US4009226A (en) Abs moulding compositions
CA1137670A (en) Abs-polymers of high notched impact strength
CN1140578C (zh) 具有改进气味特性的abs模塑组合物
FR2536080A1 (fr) Composition de resine thermoplastique donnant des articles moules mats et procede pour mater un article moule en resine thermoplastique
KR20190031225A (ko) 변성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지의 제조방법 및 이로부터 제조된 변성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지
EP0502367B1 (en) Thermoplastic resin composition containing graft copolymer
CA2376451C (en) Thermoplastic molding compounds
JPS60133044A (ja) Abs組成物およびその製法
CN1127762A (zh) 热塑性组合物和使用多元酸的乳液接枝共聚物的制备方法
JPS6094445A (ja) 熱可塑性成形コンパウンド
EP0208382B1 (en) Rubber-reinforced styrenic polymer resins having improved flow and gloss characteristics
EP0337569A1 (en) Rubber-modified polystyrene resin composition
FR2561248A1 (fr) Composition de resine thermoplastique
US4518515A (en) Moulding compositions of vinyl chloride polymers, graft polymers and polymeric plasticizers having a high resistance to ageing
TW202031776A (zh) 極低氣味苯乙烯聚合物組成物
JP3652788B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形体の製造方法
US6160052A (en) Rubber-modified aromatic vinyl resin composition and process for the production thereof
JP2730177B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0462185A1 (en) Molding compositions comprising carbonate polymer, rubber modified vinyl aromatic-nitrile graft copolymer and methyl(meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymer and blow molding and thermoforming processes using such compositions
CN1229101A (zh) 一种芳族乙烯/酮类聚合物的组合物
TW202019983A (zh) 亞乙烯基取代之芳族單體及環狀(甲基)丙烯酸酯聚合物
JP3303390B2 (ja) 高光沢樹脂組成物
EP0044233B1 (fr) Procédé de préparation de copolymères greffés à base de styrène et d'un polymère caoutchouteux

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication