CN112920810B - 液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及液晶组合物,包含该液晶组合物的液晶显示元件、液晶显示器,属于液晶显示领域。本公开的液晶组合物,包含式Ⅰ所示化合物、式Ⅱ所示化合物、一种或多种式Ⅲ所示化合物、一种或多种式Ⅳ所示化合物以及3种以上的式Ⅴ所示化合物,该液晶组合物在维持合适的光学各向异性Δn的基础上具有较低的旋转粘度γ1、高的对热和光的稳定性,可以实现液晶显示的快速响应。
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示领域,具体涉及一种液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
背景技术
随着时代进步,液晶显示已经成为现在的主流显示器件,液晶化合物的应用范围也拓展的越来越广,不仅仅应用于多种类型的显示器,还可用在电光器件、传感器、液晶天线等中。液晶显示是一种采用液晶为材料的显示器。液晶是一类介于固态和液态的有机化合物,在常温条件下,呈现出既有液体的流动性,又有晶体的光学各向异性,加热会变成透明液态,冷却后会变成结晶的混浊固态。
随着市场的发展,人们对液晶显示元件的分辨率的要求越来越高,例如,市场上4K/8K电视应运而生。高的分辨率要求液晶有更快的响应时间。作为液晶材料,液晶加电后的响应时间受液晶化合物的粘度,尤其是旋转粘度γ1的直接影响。
因此,为了适应高分辨率的市场要求,提高液晶显示元件的响应时间,对液晶显示元件中使用的液晶组合物的旋转粘度γ1提出了更高的要求。
FFS模式、IPS模式、VA模式等的显示元件所用的液晶介质,本身并不完美,对于显示器件所用的液晶材料,要求具有①低的驱动电压:液晶材料具有适当的负介电各向异性;②快速响应:液晶材料具有适当的光学各向异性;③高可靠性:高的电荷保持率,高的比电阻值,优良的耐高温稳定性及对UV光或常规的背光照明来照射的稳定性有严格要求等的特点。但是,当我们的液晶材料达到以上显示器所要求的基本特性(低驱动电压、快速响应)时,其可靠性的问题便会一一曝露出来,尤其是UV光照的稳定性变差。于是,解决此类液晶介质的可靠性就成了棘手的问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的至少一个问题,本发明人等进行了深入研究后发现,本公开提供的液晶组合物在维持合适的光学各向异性Δn的基础上具有较低的旋转粘度γ1、高的对热和光的稳定性。
本公开的另一目的在于提供一种液晶显示元件或液晶显示器,其包含本公开液晶组合物显示元件或液晶显示器,具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、较快的响应时间,可以广泛应用于4K和8K显示。
为达到上述目的,本公开采用下述技术方案:
本公开提供一种液晶组合物,所述液晶组合物包含式Ⅰ所示化合物、式Ⅱ所示化合物、一种或多种式Ⅲ所示化合物、一种或多种式Ⅳ所示化合物以及3种以上的式Ⅴ所示化合物:
其中,
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
且R1、R3、R5所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基、亚环丙基取代;
Z1表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
n表示0、1或2;
本公开的液晶组合物在维持合适的光学各向异性Δn的基础上具有较低的旋转粘度γ1、高的对热和光的稳定性。
本公开还提供液晶显示元件,其包含本公开的液晶组合物,所述液晶显示元件为有源矩阵寻址显示元件或者无源矩阵寻址显示元件。
本公开还提供液晶显示器,其包含本公开的液晶组合物,所述液晶显示器为有源矩阵寻址显示器或者无源矩阵寻址显示器。
具体实施方式
[液晶组合物]
本公开的液晶组合物包含式Ⅰ所示化合物、式Ⅱ所示化合物、一种或多种式Ⅲ所示化合物、一种或多种式Ⅳ所示化合物以及3种以上的式Ⅴ所示化合物,:
其中,
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
且R1、R3、R5所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基、亚环丙基取代;
Z1表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
n表示0、1或2;
本公开的液晶组合物在维持合适的光学各向异性Δn的基础上具有较低的旋转粘度、高的对热和光的稳定性。
作为前述碳原子数为1~10的烷基,可以列举出例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
作为前述的碳原子数为1~10的烷氧基,可以列举出例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。
作为前述碳原子数为2~10的链烯基,可以列举出例如,乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基等。
前述的氟取代的碳原子数为1~10的烷基、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基中的“氟取代”可以是单氟取代,或者、二氟取代、三氟取代等多氟取代,也可以是全氟取代,对氟的取代数没有特别的限定。例如,作为氟取代的碳原子数为1~10的烷基,可以列举出氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟代乙基、2-氟代乙基、1,2-二氟乙基、1,1-二氟乙基、1,1,2-三氟乙基、1,1,1,2,2-五氟取代乙基等但不限于此。
本公开的液晶组合物中,对于作为其组成成分的式I、式II、式III、式IV所示的化合物的含量没有特别的限制。在一个优选的实施方式中,前述式Ⅰ所示化合物、前述式Ⅱ所示化合物的总质量含量为20-50%,前述式Ⅲ所示化合物的总质量含量为1-15%,前述式Ⅳ所示化合物的总质量含量为1-20%,前述一种或多种式Ⅴ所示化合物的总质量含量为1-40%。
本公开的液晶组合物中,优选地,前述式Ⅲ所示化合物选自式Ⅲ-1至Ⅲ-12所示化合物组成的组:
本公开的液晶组合物中,优选地,前述式Ⅳ所示化合物优选自式Ⅳ-1至Ⅳ-15所示化合物组成的组:
本公开的液晶组合物中,优选地,前述式Ⅴ所示的化合物优选选自Ⅴ-1至Ⅴ-8所示化合物组成的组:
其中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
且R5所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基、亚环丙基取代。
本公开所述的液晶组合物的一个实施方式中,优选地,前述液晶组合物还包含一种或多种式Ⅵ所示的化合物:
其中,
R7、R8各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
通过在本公开的液晶组合物中组合使用式Ⅵ所示化合物,能够增大液晶组合物的光学各向异性和提高液晶组合物的清亮点。
本公开的液晶组合物的一个实施方式中,优选地,前述式Ⅵ所示化合物优选自式Ⅵ-1至Ⅵ-7所示化合物组成的组:
本公开的液晶组合物的另一实施方式中,优选地,前述液晶组合物还包含一种或多种式Ⅶ所示的化合物:
其中,
R9、R10各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R9、R10所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
X表示-O-、-S-或-CH2O-。
通过在本公开的液晶组合物中组合使用前述的式Ⅶ所示化合物,能够使液晶组合物具有较大的负的介电各向异性,有利于降低器件的驱动电压。
本公开的液晶组合物的又一实施方式中,优选地,前述的式Ⅶ所示的化合物选自式Ⅶ-1至Ⅶ-12所示的化合物组成的组:
其中,R91、R101各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基。
本发明的液晶组合物的再一实施方式中,优选地,前述液晶组合物还包含一种或多种除式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物以外的式Ⅷ所示化合物:
R11、R12各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
通过在本公开的液晶组合物中含有式Ⅷ所示化合物,能够提高液晶组合物的互溶性,降低旋转粘度,从而提高本公开的液晶组合物的响应速度。
本公开的液晶组合物的又一实施方式中,优选地,前述的式Ⅷ所示的化合物选自式Ⅷ-1至Ⅷ-9所示的化合物组成的组:
本公开的液晶组合物的另一实施方式中,优选地,前述液晶组合物还包含一种或多种式Ⅸ所示化合物:
其中,
R13、R14各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
X1、X2、X3各自独立地表示H或F。
通过在本公开的液晶组合物中含有式Ⅸ所示化合物,能够提高液晶组合物的清亮点。
本公开的液晶组合物的又一实施方式中,优选地,前述的式Ⅸ所示的化合物选自式Ⅸ-1至Ⅸ-5所示的化合物组成的组:
本公开的液晶化合物中还可以加入各种功能的掺杂剂,掺杂剂含量优选0.01-1%之间,这些掺杂剂可以列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
抗氧化剂、紫外线吸收剂优选可以列举出例如:
S表示1-10的整数。
手性剂(左旋或右旋)优选可以列举出例如:
本公开还涉及包含上述任意一种液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器;所述显示元件或显示器为有源矩阵显示元件或显示器或无源矩阵显示元件或显示器。
本公开的液晶显示元件或液晶显示器优选有源矩阵寻址液晶显示元件或液晶显示器。
前述有源矩阵显示元件或显示器具体可以列举出例如TN-TFT或IPS-TFT或VA-TFT液晶显示元件或其他TFT显示器。
本公开所提供的液晶组合物在维持合适的光学各向异性Δn的基础上具有较低的旋转粘度γ1、高的对热和光的稳定性。
[液晶显示元件或液晶显示器]
本公开的液晶显示元件或液晶显示器包含本公开的液晶组合物。本公开的液晶显示元件或液晶显示器具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、较快的响应时间,可以广泛应用于4K和8K显示。
实施例
为了更清楚地说明本公开,下面结合实施例对本公开做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本公开的保护范围。
本说明书中,如无特殊说明,百分比均是指质量百分比,温度为摄氏度(℃),其他符号的具体意义及测试条件如下:
Cp表示液晶清亮点(℃),DSC定量法测试;
Δn表示光学各向异性,no为寻常光的折射率,ne为非寻常光的折射率,测试条件为25±2℃,589nm,阿贝折射仪测试;
Δε表示介电各向异性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件为25±0.5℃,20微米垂直盒,INSTEC:ALCT-IR1测试;
γ1表示旋转粘度(mPa·s),测试条件为25±0.5℃,20微米垂直盒,INSTEC:ALCT-IR1测试;
K11为扭曲弹性常数,K33为展曲弹性常数,测试条件为:25℃、INSTEC:ALCT-IR1、20微米垂直盒;
VHR表示电压保持率(%),测试条件为60±1℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间1.667ms。测试设备为TOYO Model6254液晶性能综合测试仪;
液晶组合物的制备方法如下:将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中,将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化,待不锈钢烧杯中的液晶单体大部份融化后,往不锈钢烧杯中加入磁力转子,将混合物搅拌均匀,冷却到室温后即得液晶组合物。
本公开实施例液晶单体结构用代码表示,液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表1、表2。
表1环结构的对应代码
表2端基与链接基团的对应代码
举例:
实施例1
液晶组合物的配方及相应的性能如下表3所示。
表3实施例1液晶组合物的配方及相应的性能
对比例1
液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。
表4对比例1液晶组合物的配方及相应的性能
对比例1中将实施例1中CLY-3-O2替换为CCY-3-O2,其余与实施例1相同。与对比例1相比,本公开的实施例1中γ1显著下降,能够提升液晶显示器的响应速度。
实施例2
液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。
表5实施例2液晶组合物的配方及相应的性能
对比例2
液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。
表6对比例2液晶组合物的配方及相应的性能
分别将实施例2中CLY-3-O2替换为CCY-3-O2、CC-2-3替换为CC-V-V,其余与实施例2相同,作为对比例2。与对比例2相比,本公开的实施例2中γ1下降。
表7实施例2与对比例2的VHR对照值
液晶组合物的信赖性通过紫外、高温老化试验并进行VHR测试来进行,液晶组合物紫外、高温试验前后的VHR数据变化越小,抗紫外、抗高温能力越强。因此,通过比较各个实施例、比较例在试验前后的VHR数据的差来判断抗紫外、抗高温能力。
以上实验把实施例液晶、对比例液晶分别灌注在测试片中进行测试,VHR表示电压保持率(%),测试条件为60±1℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间1.667ms;测试设备为TOYO Model6254液晶性能综合测试仪;VHR初始值为对不经过任何处理的测试片进行测试获得的数据,VHR紫外是把灌注好液晶的片在常温紫外光下照射5000mj后测试得到的VHR值,VHR高温老化是把灌注好液晶的片在高温烘箱100℃中放置1小时后进行测试得到的VHR值。与对比例2相比,实施例2的VHR紫外、VHR高温老化值均高于对比例的VHR,特别是经过紫外光照后测试得到的VHR紫外值要明显高于对比例2,说明实施例2的液晶组合物的抗紫外、抗高温的能力要比对比例2强,从而在工作过程中抵抗外界环境破坏的能力也比对比例2强,信赖性更高。
实施例3
液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。
表8实施例3液晶组合物的配方及相应的性能
实施例4
液晶组合物的配方及相应的性能如下表9所示。
表9实施例4液晶组合物的配方及相应的性能
实施例5
液晶组合物的配方及相应的性能如下表10所示。
表10实施例5液晶组合物的配方及相应的性能
实施例6
液晶组合物的配方及相应的性能如下表11所示。
表11实施例6液晶组合物的配方及相应的性能
实施例7
液晶组合物的配方及相应的性能如下表12所示。
表12实施例7液晶组合物的配方及相应的性能
实施例8
液晶组合物的配方及相应的性能如下表13所示。
表13实施例8液晶组合物的配方及相应的性能
实施例9
液晶组合物的配方及相应的性能如下表14所示。
表14实施例9液晶组合物的配方及相应的性能
实施例10
液晶组合物的配方及相应的性能如下表15所示。
表15实施例10液晶组合物的配方及相应的性能
显然,本公开的上述实施例仅仅是为清楚地说明本公开所作的举例,而并非是对本公开的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动,这里无法对所有的实施方式予以穷举,凡是属于本公开的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本公开的保护范围之列。
Claims (3)
1.一种液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含式Ⅰ所示化合物、式Ⅱ所示化合物、式Ⅲ-2所示化合物、式Ⅳ-10所示化合物以及式Ⅴ-1、式Ⅴ-2和式Ⅴ-7所示化合物,还包括式VI-4所示化合物,式VII-10和式VII-12所示化合物,以及式VIII-5和式VIII-8所示化合物:
其中,
R5表示碳原子数为3的烷基;
R6碳原子数为1-2的烷氧基
R91表示碳原子数为2的烷基,R101表示碳原子数为5的烷基;
所述液晶组合物中,所述式Ⅰ所示化合物的总质量含量为15%,所述式Ⅱ所示化合物的总质量含量为6.5%,所述式Ⅲ-2所示化合物的总质量含量为12%,所述式Ⅳ-10所示化合物的总质量含量为8%,所述式Ⅴ-1、式Ⅴ-2和式Ⅴ-7所示化合物的总质量含量为24.5%,所述式VI-4所示化合物的总质量含量为16%,所述式VII-10和式VII-12所示化合物的总质量含量为7%,所述式VIII-5和式VIII-8所示化合物的总质量含量为11%。
3.一种液晶显示元件或液晶显示器,其特征在于,包含权利要求1~2的任一项所述的液晶组合物,所述液晶显示元件或液晶显示器为有源矩阵寻址显示元件或显示器,或者无源矩阵寻址显示元件或显示器。
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