CN112812073A - 一种车垫植绒胶用耐候助剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述的耐候助剂为丙烯酸‑2,3‑环氧丙酯改性1‑氨基苯并三唑，其制备方法包括如下步骤：将丙烯酸‑2,3‑环氧丙酯、1‑氨基苯并三唑、碱性催化剂加入到有机溶剂中，在30‑40℃下搅拌反应4‑6小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到丙烯酸‑2,3‑环氧丙酯改性1‑氨基苯并三唑。本发明公开的耐候助剂能显著提高胶层的耐候性，通过氨基和环氧基的相互作用，形成羟基，增强车垫植绒胶的亲水性。
Description
技术领域
本发明涉及纺织助剂技术领域，尤其涉及一种纺织用植绒胶及其制备方法。
背景技术
随着社会的进步和发展，环保、时尚的纺织品面料越来越受到人们的喜爱，植绒面料以其灵活多变的花纹、绚丽的色彩应用的领域越来越广泛，主要应用在服装、鞋材、汽车内饰及装饰用布等方面。现有技术中的植绒面料大多采用静电植绒制备，原理是绒毛经电着化处理后，在高压静电发生器产生的电场作用下，改变原来的紊乱状态，以一定的方向，均匀、有规律地植入处于湿润状态的植绒胶中，固化后在植绒胶表面形成绒毛。植绒效果的好坏在一定程度上决定于植绒胶的性能优劣，为此，研制性能优异的植绒胶显得尤为重要。
目前，最常见的植绒胶为聚丙烯酸酯类植绒胶，这类植绒胶无毒无害、制备容易，然而其在耐磨性、手感、耐湿、抗菌等方面还存在着很多不足，在织物使用过程中尤其是水洗时容易出现掉绒等现象。其他种类的植绒胶也普遍存在粘结强度不高，稳定性较差，在高温下容易发生融化，耐热性差，且容易被燃烧，当植绒胶粘剂长时间粘结后容易被氧化，且容易脱落，抗水性能、手感和透气透湿性均较差的缺陷，还有部分胶粘剂存在使用不安全、焙烘温度太高、环保性问题严重等缺点。
中国专利CN101343525A公开了一种“在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂及其制备方法”，该发明专利申请是一种复合型水性粘合剂，以聚氨酯为壳，以聚丙烯酸酯为核的互穿网络聚合物乳液，再合成一种能够封闭水性聚氨酯中羧基的含环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液，二者以一定比例进行化学共混。其只能用于人造革静电植真皮纤维产品，不适合各种纤维绒毛，也不具有耐寒、耐溶剂性能。
因此，有必要开发一种综合性能优异，使用安全环保，植绒效果佳的纺织用植绒胶。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种纺织用植绒胶及其制备方法，该制备方法简单易操作，对设备依赖性小，反应条件温和，制备过程安全环保无害，适合规模化生产需求，具有较高的推广应用价值；制备得到的纺织用植绒胶耐磨、耐湿、耐水、耐溶剂、耐热性能佳，植绒效果好，性能稳定性优异，剥离强度高。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是，一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯30-40份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷10-20份、丙烯酸-L-薄荷酯8-12份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯5-10份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑10-15份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯5-8份、乳化剂1-4份、引发剂0.3-0.6份、乙醇5-10份、水50-60份。
进一步地，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磺基琥珀酸钠盐中的至少一种。
进一步地，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的至少一种。
进一步地，所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂加入聚合反应釜中，密封，于245-265℃回流反应2-3小时进行酯化反应，然后加入催化剂，降压至300-500Pa，在230-250℃下缩聚反应15-18小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯。
优选地，所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂、催化剂的物质的量之比为1:1:(6-10):(0.3-0.5)。
优选地，所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
优选地，所述催化剂选自三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑中的一种或几种。
进一步地，所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯、1-氨基苯并三唑、碱性催化剂加入到有机溶剂中，在30-40℃下搅拌反应4-6小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
优选地，所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯、1-氨基苯并三唑、碱性催化剂、有机溶剂的质量比为1:1.05:(0.3-0.5):(6-10)。
优选地，所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃中的至少一种。
进一步地，所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、乳化剂、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的60-70％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氮气或惰性气体保护，温度为60-70℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入引发剂，恒温反应4-6h，即得到纺织用植绒胶。
进一步地，所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的纺织用植绒胶，制备方法简单易操作，对设备依赖性小，反应条件温和，制备过程安全环保无害，适合规模化生产需求，具有较高的推广应用价值。
(2)本发明提供的纺织用植绒胶，克服了传统纺织用植绒胶粘结强度不高，稳定性较差，在高温下容易发生融化，耐热性差，且容易被燃烧，当植绒胶粘剂长时间粘结后容易被氧化，且容易脱落，抗水性能、手感和透气透湿性均较差的缺陷，还克服了部分胶粘剂存在使用不安全、焙烘温度太高、环保性问题严重等缺点，具有耐磨、耐湿、耐水、耐溶剂、耐热性能佳，植绒效果好，性能稳定性优异，剥离强度高，生产和使用过程安全环保的优点。
(3)本发明提供的合成革用表面处理剂，添加的超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯在植绒胶固化成型阶段，形成三维网络结构，提高植绒胶的综合性能，尤其对于耐候性，防水性有较大程度的改善；超支化水性聚氨酯丙烯酸酯的引入不仅结合了聚氨酯和丙烯酸酯类胶黏剂的优势，而且引入双键，为后续固化交联提供反应位点；另一方面，超支化结构的引入，超能改善植绒胶的粘度、溶解能力、成膜性能、耐水性和热稳定性；引入的O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷由于硅氧烷的架桥作用，外加脲烷结构的引入，能改善植绒胶的粘结性，使得其剥离强度更高，丙烯酸-L-薄荷酯的引入能增强胶层硬度。聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的引入，一方面可以用以条件植绒胶的粘度，在聚合物分子链上首次引入降冰片结构和聚四氢呋喃结构，结合了呋喃类树脂和降冰片结构的优势，协同作用，使得其对基材及绒毛的粘结性能增强。丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的引入，由于苯并三唑的作用，能显著提高胶层的耐候性，通过氨基和环氧基的相互作用，形成羟基，能增强亲水性，有利于植绒胶的性能稳定性。丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯的加入，能进一步提高植绒胶剥离强度。各成分和结构协同，使得植绒胶综合性能优异。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的超支化水性聚氨酯丙烯酸酯为预先制备，制备方法参考：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯的合成研究，冯泳检，华南理工大学，2016；其他原料均为商业购买。
实施例1
一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯30份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷10份、丙烯酸-L-薄荷酯8份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯5份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑10份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯5份、十二烷基硫酸钠1份、过硫酸钾0.3份、乙醇5份、水50份。
所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、二甲亚砜加入聚合反应釜中，密封，于245℃回流反应2小时进行酯化反应，然后加入三氧化二锑，降压至300Pa，在230℃下缩聚反应15小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯；所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、二甲亚砜、三氧化二锑的物质的量之比为1:1:6:0.3。
所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯10g、1-氨基苯并三唑10.5g、碳酸钠3g加入到二氯甲烷60g中，在30℃下搅拌反应4小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去二氯甲烷，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、十二烷基硫酸钠、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的60％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氮气保护，温度为60℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入过硫酸钾，恒温反应4h，即得到纺织用植绒胶。
实施例2
一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯32份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷12份、丙烯酸-L-薄荷酯9份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯6份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑11份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯6份、仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚2份、过硫酸钠0.4份、乙醇6份、水52份。
所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N,N-二甲基甲酰胺加入聚合反应釜中，密封，于250℃回流反应2.3小时进行酯化反应，然后加入醋酸锑，降压至350Pa，在235℃下缩聚反应16小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯；所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N,N-二甲基甲酰胺、醋酸锑的物质的量之比为1:1:7:0.35。
所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯100g、1-氨基苯并三唑105g、碳酸钾35g加入到丙酮700g中，在33℃下搅拌反应4.5小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去丙酮，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的63％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氦气保护，温度为63℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入过硫酸钠，恒温反应4.5h，即得到纺织用植绒胶。
实施例3
一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯35份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷15份、丙烯酸-L-薄荷酯10份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯8份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑13份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯6.5份、蓖麻油聚氧乙烯醚2.5份、过硫酸铵0.45份、乙醇7.5份、水55份。
所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N,N-二甲基乙酰胺加入聚合反应釜中，密封，于255℃回流反应2.5小时进行酯化反应，然后加入乙二醇锑，降压至400Pa，在240℃下缩聚反应16.5小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯；所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇锑的物质的量之比为1:1:8:0.4。
所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯100g、1-氨基苯并三唑105g、氢氧化钠40g加入到四氢呋喃800g中，在35℃下搅拌反应5小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的65％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氖气保护，温度为65℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入过硫酸铵，恒温反应5h，即得到纺织用植绒胶。
实施例4
一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯38份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷18份、丙烯酸-L-薄荷酯11份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯9份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑14份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯7.5份、乳化剂3.5份、引发剂0.55份、乙醇9份、水58份；所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磺基琥珀酸钠盐按质量比1:1:2:3混合而成；所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐按质量比1:1:3:2混合而成。
所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂加入聚合反应釜中，密封，于260℃回流反应2.8小时进行酯化反应，然后加入催化剂，降压至480Pa，在245℃下缩聚反应17小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯；所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂、催化剂的物质的量之比为1:1:9:0.45；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:1:3混合而成；所述所述催化剂为三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑按质量比1:3:4混合而成。
所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯100g、1-氨基苯并三唑105g、碱性催化剂47g加入到有机溶剂960g中，在38℃下搅拌反应5.6小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑；所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾按质量比1:1:3:2混合而成；所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃按质量比1:3:5混合而成。
所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、乳化剂、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的68％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氮气或惰性气体保护，温度为68℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入引发剂，恒温反应5.8h，即得到纺织用植绒胶。
实施例5
一种纺织用植绒胶，包括如下重量份的各组份组成：超支化水性聚氨酯丙烯酸酯40份、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷20份、丙烯酸-L-薄荷酯12份、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯10份、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑15份、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯8份、烷基酚醚磺基琥珀酸钠盐4份、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐0.6份、乙醇10份、水60份。
所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N-甲基吡咯烷酮加入聚合反应釜中，密封，于265℃回流反应3小时进行酯化反应，然后加入醋酸锑，降压至500Pa，在250℃下缩聚反应18小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯；所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、N-甲基吡咯烷酮、醋酸锑的物质的量之比为1:1:10:0.5。
所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑的制备方法，包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯100g、1-氨基苯并三唑105g、氢氧化钾50g加入到二氯甲烷1000g中，在40℃下搅拌反应6小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去二氯甲烷，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
所述纺织用植绒胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：在反应釜中，将超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、乳化剂、乙醇加入到部分水中，搅拌至混合均匀；所述水的加入量为总质量的70％；
S2、再向经过步骤S1制备得到的混合料中加入剩余的水中，在氮气保护，温度为70℃条件下，缓慢加入至反应釜中，同时也缓慢加入引发剂，恒温反应6h，即得到纺织用植绒胶。
对比例1
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是用聚氨酯代替超支化水性聚氨酯丙烯酸酯。
对比例2
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是没有添加O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷。
对比例3
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是没有添加丙烯酸-L-薄荷酯。
对比例4
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是没有添加聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯。
对比例5
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是没有添加丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
对比例6
一种纺织用植绒胶，制备方法与配方与实施例1基本相同，不同的是没有添加丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯。
对比例7
市售聚氨酯类植绒胶。
为了进一步说明本发明实施例所述植绒胶的技术效果，将上述各例中的植绒胶涂覆于60℃的被植物体上，固化后，至于水洗牢度、干磨牢度、耐溶剂性、柔韧性和手感进行测试，其结果列于表1中，其中，水洗牢度按照GB/T8629-2001《纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》进行测试，耐磨性检测按GB/T21196-2007《纺织品马丁代尔法织物耐磨性的测定》进行测试。
表1
| 测试项目 | 水洗牢度 | 干磨牢度 | 耐溶剂性 | 柔韧性 | 手感 |
| 单位 | 级 | 次 | — | — | — |
| 实施例1 | 5 | ≥11300 | 好 | 好 | 柔软 |
| 实施例2 | 5 | ≥11400 | 好 | 好 | 柔软 |
| 实施例3 | 5 | ≥11600 | 好 | 好 | 柔软 |
| 实施例4 | 5 | ≥11700 | 好 | 好 | 柔软 |
| 实施例5 | 5 | ≥12000 | 好 | 好 | 柔软 |
| 对比例1 | 4-5 | ≥9000 | 一般 | 一般 | 一般 |
| 对比例2 | 4 | ≥8000 | 一般 | 一般 | 一般 |
| 对比例3 | 4-5 | ≥7400 | 一般 | 好 | 一般 |
| 对比例4 | 4 | ≥7200 | 一般 | 好 | 一般 |
| 对比例5 | 4 | ≥7000 | 一般 | 一般 | 一般 |
| 对比例6 | 4 | ≥7100 | 一般 | 一般 | 一般 |
| 对比例7 | 3 | ≤6000 | 一般 | 一般 | 一般 |
从表1中可以看出，实施例1-5中的植绒胶具有明显优于现有技术(对比例7)的性能，其水洗牢度、干磨牢度、耐溶剂性、柔韧性和手感性能更加优异，这是各成分协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述的耐候助剂为丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑，其制备方法包括如下步骤：将丙烯酸-2,3-环氧丙酯、1-氨基苯并三唑、碱性催化剂加入到有机溶剂中，在30-40℃下搅拌反应4-6小时，后过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到丙烯酸-2,3-环氧丙酯改性1-氨基苯并三唑。
2.根据权利要求1所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述丙烯酸-2,3-环氧丙酯、1-氨基苯并三唑、碱性催化剂、有机溶剂的质量比为1:1.05:(0.3-0.5):(6-10)。
3.根据权利要求1所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种；所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，将所述耐候助剂与超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、乳化剂、乙醇添加到反应釜中，加入水，搅拌至混合均匀；再向上述搅拌均匀得到的混合料中加入水，在氮气或惰性气体保护，温度为60-70℃条件下，缓慢将水加入至反应釜中，同时也缓慢加入引发剂，恒温反应4-6h，可制得车垫植绒胶。
5.根据权利要求4所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述耐候助剂与超支化水性聚氨酯丙烯酸酯、O-(乙烯氧基丁基)-N-(三乙氧基硅基丙基)脲烷、丙烯酸-L-薄荷酯、聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、乳化剂、引发剂、乙醇、水的重量份数比为(10-15)：(30-40)：(10-20)：(8-12)(5-10)：(5-8)：(1-4)：(0.3-0.6)：(5-10)：(50-60)。
6.根据权利要求4所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磺基琥珀酸钠盐中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的至少一种。
8.根据权利要求4所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯的制备方法，包括如下步骤：将降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂加入聚合反应釜中，密封，于245-265℃回流反应2-3小时进行酯化反应，然后加入催化剂，降压至300-500Pa，在230-250℃下缩聚反应15-18小时，反应结束后在水中沉出，再经过洗涤、干燥，得到聚降冰片烯-2,3-二羧酸聚四氢呋喃二醇酯。
9.根据权利要求8所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述降冰片烯-2,3-二羧酸、聚四氢呋喃二醇、高沸点溶剂、催化剂的物质的量之比为1:1:(6-10):(0.3-0.5)。
10.根据权利要求8所述的一种车垫植绒胶用耐候助剂，其特征在于，所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述催化剂选自三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑中的一种或几种。
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