CN112745681B - 一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112745681B CN112745681B CN202011631314.3A CN202011631314A CN112745681B CN 112745681 B CN112745681 B CN 112745681B CN 202011631314 A CN202011631314 A CN 202011631314A CN 112745681 B CN112745681 B CN 112745681B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tpv
- index
- resin
- melting
- foaming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 55
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 21
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 16
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 13
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 hydroxy fatty acid Chemical class 0.000 claims description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 description 65
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C)=C1CN1C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C1=O XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-1,1,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(OOC(C)(C)C)CC(C)(C)C1 OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- DHTZCPJVIMRMBB-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 DHTZCPJVIMRMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHEPZZFDBQOSSN-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate;1-o-methyl 10-o-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1.C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 YHEPZZFDBQOSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2391/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
- C08J2391/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可注塑发泡的TPV材料及其制备方法和应用。TPV材料包括如下组分：低熔指PP树脂，高熔指PP树脂，EPDM橡胶，SEBS弹性体，石蜡油，硫化剂，硫化促进剂，抗氧剂，光稳定剂，润滑剂，发泡母粒，所述低熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下≤4g/10min，所述高熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下≥50g/10min，所述SEBS弹性体为线性SEBS，且平均分子量为5～10万，所述发泡母粒由无机发泡剂、POE和微晶蜡组成。本发明通过低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、SEBS弹性体、发泡母粒，与EPDM橡胶、润滑剂等组分的互相配合，协同增效，制得了可注塑发泡的TPV材料。TPV材料经过发泡后泡孔均匀，发泡倍率≥1.2，且发泡后材料具有较低的硬度。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性硫化橡胶技术领域，更具体的，涉及一种可注塑发泡的TPV材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着中国汽车业发展的成熟，人们的生活水平的提高，人们对汽车内饰材料安全与环保要求也日益提升，软质仪表板具有新颖美观的外形，舒适的手感，受到人们的喜爱。鉴于这些要求，对仪表板制造的材料及工艺就提出了更高的要求。
现有技术中，汽车仪表板的成型方式主要包括搪塑工艺成型、阴模吸塑成型两种。搪塑工艺的操作方式主要是将PVC材料熔融成膜，胶膜热处理得到仪表板蒙皮塑件；然后将聚醚和异氰酸酯注入搪塑表皮与骨架中间、固化交联，形成具有良好回弹的发泡层。搪塑工艺成型由于模具的寿命较短、成型周期长、生产效率低，导致成本相对较高。阴模吸塑成型是通过TPO或PVC软质片材，与发泡PP材料热贴合成带发泡层的软质复合片材，再制备成带发泡层的软质仪表板表层。成型周期相对搪塑具有较短，但成型工艺仍较为复杂，材料成本也相对较高，并且在装配过程需要粘合剂贴合，会带来气味和VOC的等问题。
热塑性硫化橡胶(TPV)是指由塑料作为连续相，橡胶作为分散相，采用动态硫化工艺制备的高分子弹性体材料，具有优异的弹性和强度，和良好的加工性能和使用寿命。然而现有技术中，对于TPV材料的发泡研究相对较少。
TPV自身具有特殊的微观相态结构，塑料、橡胶两相的相对含量、橡胶相的粒径大小、树脂相的熔体强度等因素都对TPV的发泡性能有重要的影响，与普通热塑性树脂的发泡研究相比，TPV发泡工艺的影响因素更为复杂。
中国专利申请CN105001529A公开了一种发泡导电热塑性动态硫化橡胶复合材料，包含EPDM/PP交联的TPV、发泡母粒等组分。但该复合材料仅将TPV与发泡母粒及其他组分共混、挤出，由于TPV中EPDM已完全交交联不可发泡，可发泡的仅为PP树脂且PP树脂相区较少，泡孔不均匀、发泡效果较差，产品发泡后弹性差、手感不佳，且该专利并未关注复合材料的发泡效率、发泡后硬度等这些与应用息息相关的性能。
因此，需要开发出一种TPV材料，该TPV材料可注塑发泡，且发泡倍率高、发泡后硬度低、弹性好。
发明内容
本发明为克服上述现有技术所述的发泡性能差的缺陷，提供一种TPV材料，该TPV材料可注塑发泡，且发泡倍率高、发泡后硬度低、弹性体好。
本发明的另一目的在于提供上述TPV材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述TPV材料的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种可注塑发泡的TPV材料，包括如下重量份的组分：
低熔指PP树脂5～15份，
高熔指PP树脂10～20份，
EPDM橡胶20～30份，
SEBS弹性体10～20份，
石蜡油30～40份，
硫化剂0.3～1.2份，
硫化促进剂0.5～1份，
抗氧剂0.3～0.6份，
光稳定剂0.3～0.8份，
润滑剂0.2～0.5份，
发泡母粒1～3份，
所述低熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下≤4g/10min，
所述高熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下≥50g/10min，
所述SEBS弹性体为线性SEBS，且平均分子量为3～10万，
所述发泡母粒由无机发泡剂、POE和微晶蜡组成。
PP树脂的熔融指数按照ISO 1133-1-2011标准方法检测。
发明人研究发现，SEBS弹性体为线性结构，且为较低的平均分子量(5～10万)，结合PP树脂后，形成共连续相，可以有效改善TPV材料的熔体强度和弹性。由于SEBS在加热时没有明显的剪切流动时对温度不敏感，可以作为互穿网络结构的模板，即PP树脂与SEBS弹性体形成缠结链段的相互贯穿，从而可提高TPV材料的熔体强度，降低了TPV材料的硬度。
TPV材料的熔体强度较高，在发泡过程中可锁住更多的气泡，经过发泡后发泡倍率高，孔隙更均匀细腻，且发泡后的材料硬度低、弹性更好。
与此同时，高熔指PP树脂和低熔指PP树脂的结合，高分子量低熔指PP树与EPDM粘度相近，有于利于PP树脂与EPDM橡胶的混合分散，而低分子量高熔指PP树脂可起到润滑作用，改善混合加工性能，并有效提高TPV流动性和综合力学性。而如果仅采用中熔指PP树脂，由于中熔指PP树脂与大分子量EPDM粘度差异较大，不利于PP与EPDM的混合分散，其制出的TPV产品流动性较差，综合力学性能也不佳。
优选地，所述SEBS弹性体中的苯乙烯含量为15～35wt.％。
SEBS弹性体中苯乙烯的含量影响到SEBS弹性体与PP体系的相容性，不宜过多或过少。
优选地，所述低熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下≤2g/10min。
优选地，所述高熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下为50～80g/10min。
发泡母粒由发泡剂、POE和微晶蜡组成，POE的熔点较低，在制备发泡剂母粒过程中不易降解，影响TPV材料的发泡性能。
优选地，所述发泡母粒中无机发泡剂、POE和微晶蜡的重量比为50∶(45～50)∶(1～5)。
发泡剂的制备方法包括如下步骤：将发泡剂、POE和微晶蜡混合后经挤出机挤出造粒。
优选地，所述无机发泡剂为改性碳酸氢钠。
改性碳酸氢钠为碳酸氢钠和改性剂的混合物。
可选的，所述改性剂可以为柠檬酸盐、硬脂酸盐、柠檬酸、尿素、十二烷基硫酸钠、碳酸锌、氧化锌中的一种或几种。
碳酸氢钠改性物的发泡效果适中，不会由于产生气体量太大材料出现破孔或发泡倍率过低；且碳酸氢钠改性物的气味更低，加至TPV材料中，可以降低材料的气味。
优选地，所述EPDM橡胶的门尼粘度为50～120。
更优选地，所述EPDM橡胶的门尼粘度为55～90。
门尼粘度较高的EPDM橡胶对于石蜡油的锁油能力更强，在高温下不易析油，且弹性更好。
EPDM橡胶的门尼粘度按照ISO 289-1-2014标准方法检测。
优选地，所述EPDM橡胶的ENB含量为3.5～6.5％。
更优选地，所述EPDM橡胶的ENB含量为4～5.5％。
EPDM橡胶的ENB含量影响硫化速度和硫化橡胶的性能，而在动态硫过程EPDM硫化速度与双螺杆混合分散速度相匹配，才能制得TPV材料具较好的弹性和综合力学性能。
优选地，所述石蜡油为不含多环芳烃的高闪点石蜡油，开口闪点≥260℃。
石蜡油不含多环芳烃，更加环保。开口闪点较高，制备出有TPV产品具有更好的耐热性能和较低的雾度。
更优选地，所述石蜡油的开口闪点为265～300℃。
所述硫化剂可以是TPV材料中常用的过氧化物类硫化剂。
可选的，所述硫化剂为过氧化二异丙苯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷或双叔丁基过氧化异丙苯中的一种或几种。
所述硫化促进剂可以是TPV材料中常用的硫化促进剂。
可选的，所述硫化促进剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异三聚氰酸酯、二苯甲烷马来酰亚胺或齐聚酯中的一种或几种。
所述为润滑剂为乙烯基双硬脂酰胺、羟基脂肪酸类润滑剂、芥酸酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸镁或聚乙烯蜡中的一种或几种。
可选的，所述抗氧剂可以是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1790、抗氧剂168或抗氧剂626中的一种或几种。
可选的，所述光稳定剂可以是受阻胺类光稳定剂与三嗪类光稳定剂以重量比2:1复配的混合物。所述受阻胺类光稳定剂可以为光稳定剂622、光稳定剂770、光稳定剂944、光稳定剂783、光稳定剂791、光稳定剂3853、光稳定剂292或光稳定剂123中的一种或几种；所述三嗪类光稳定剂为UV-234、UV-236或UV-2373中的一种或几种。
本发明还保护上述TPV材料的制备方法，包括如下步骤：
S1.将低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、EPDM橡胶、硫化促进剂、抗氧剂、光稳定剂混合后加至双螺杆挤出机的主喂料口，在双螺杆挤出机的第3节螺筒加入石蜡油，在双螺杆挤出机的第6节螺筒加入硫化剂，熔融混合、挤出造粒，得到第一TPV粒料；
S2.将第一TPV粒料、SEBS弹性体、润滑剂混合后加至双螺杆挤出机，经熔融挤出造粒，得到第二TPV粒料；
S3.将发泡剂母粒与第二TPV粒料混合均匀，得到所述TPV材料。
优选地，所述双螺杆挤出机的螺杆长径比≥56:1。
更优选地，所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为60:1。
优选地，S1中双螺杆挤出机的螺杆转速为500～650r/min，熔融温度为160-200℃。
优选地，S2中双螺杆挤出机的螺杆转速为400～500r/min，熔融温度为160～200℃。
优选地，S2中在双螺杆挤出机的第6节螺筒注入水，水的注入重量为TPV半成品重量的5～20％，在双螺杆挤出机的第11节螺筒和第13节螺筒抽真空，真空度≤0.09MPa。
本发明还保护上述TPV材料在制备汽车仪表板中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、SEBS弹性体、发泡母粒，与EPDM橡胶、润滑剂等组分的互相配合，协同增效，制得了可注塑发泡的TPV材料。TPV材料经过发泡后泡孔均匀，发泡倍率≥1.2，且发泡后材料具有较低的硬度。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施例及对比例中的原料均可通过市售得到：
除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1～14
实施例1～14的TPV材料中各组分的含量如表1所示。
其制备方法为：
S1.将低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、EPDM橡胶、硫化促进剂、抗氧剂、光稳定剂混合后加至双螺杆挤出机的主喂料口，在双螺杆挤出机的第3节螺筒加入石蜡油，在双螺杆挤出机的第6节螺筒加入硫化剂，熔融混合、挤出造粒，得到第一TPV粒料；双螺杆挤出机的螺杆长径比为60:1，螺杆转速为500～650r/min，熔融温度为160-200℃；
S2.将第一TPV粒料、SEBS弹性体、润滑剂混合后加至双螺杆挤出机，在双螺杆挤出机的第6节螺筒注入水，水的注入重量为TPV半成品重量的5～20％，在双螺杆挤出机的第11节螺筒和第13节螺筒抽真空，真空度≤0.09MPa，经熔融挤出造粒，得到第二TPV粒料；双螺杆挤出机的螺杆长径比为60:1，螺杆转速为400～500r/min，熔融温度为160-200℃；
S3.将发泡剂、POE和微晶蜡混合后经单螺杆挤出机挤出造粒，得到发泡母粒；发泡剂母粒与第二TPV粒料混合均匀，得到所述TPV材料。
表1实施例1～14的TPV材料的组分含量(重量份)
对比例1～7
对比例1～7的TPV材料中各组分的含量如表2所示。
其制备方法为：
S1.根据表2将低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、EPDM橡胶、硫化促进剂、抗氧剂、光稳定剂混合后加至双螺杆挤出机的主喂料口，在双螺杆挤出机的第3节螺筒加入石蜡油，在双螺杆挤出机的第6节螺筒加入硫化剂，熔融混合、挤出造粒，得到第一TPV粒料；双螺杆挤出机的螺杆长径比为60:1，螺杆转速为500～650r/min，熔融温度为160-200℃；
S2.将第一TPV粒料、SEBS弹性体、润滑剂混合后加至双螺杆挤出机，在双螺杆挤出机的第6节螺筒注入水，水的注入重量为TPV半成品重量的5～20％，在双螺杆挤出机的第11节螺筒和第13节螺筒抽真空，真空度≤0.09MPa，经熔融挤出造粒，得到第二TPV粒料；双螺杆挤出机的螺杆长径比为60:1，螺杆转速为400～500r/min，熔融温度为160-200℃；
S3.将发泡剂、POE和微晶蜡混合后经单螺杆挤出机挤出造粒，得到发泡母粒；发泡剂母粒与第二TPV粒料混合均匀，得到所述TPV材料。
表2对比例1～7的TPV材料的组分含量(重量份)
性能测试
对上述实施例及对比例制备的TPV材料进行性能测试。
测试方法具体如下：
熔融指数：按照ISO 1133-1-2011标准方法检测，2.16kg条件。
发泡前后硬度(Shore A)：按照ISO 7619-2004标准方法检测，
发泡倍率：未发泡试样的平均密度与发泡后制品的密度的比值
发泡效果：采用二次元观察发泡片材料剖面泡孔结构。
实施例1～14的测试结果见表3；对比例1～7的测试结果见表4。
表3实施例1～14的测试结果
根据表3的测试结果，本发明各实施例的TPV材料均具有良好的发泡效果，发泡后硬度较低，泡孔均匀，发泡倍率≥1.2。
由实施例1～7，低熔指PP树脂的熔融指数优选为230℃，2.16kg条件下≤2g/10min；高熔指PP树脂的熔融指数优选为230℃，2.16kg条件下为50～80g/10min；EPDM橡胶的门尼粘度优选为55～90。在此范围下，TPV材料发泡后泡孔细密均匀，发泡效果更优。
表4对比例1～7的测试结果
由对比例1，中熔指PP树脂的TPV材料熔体强度不够，发泡后出现破孔。对比例2中，发泡剂含量过多，虽然TPV材料的发泡倍率较大，但有破孔，发泡效果差。对比例3使用的SEBS弹性体为平均分子量8～12万的线性结构SEBS弹性体，对比例4使用的SEBS弹性体为星型结构，使得TPV材料熔融指数过低，发泡倍率较小。对比例5中TPV材料不含SEBS弹性体，对比例6中不含EPDM弹性体，TPV材料在发泡后均出现破孔。对比例7中使用的发泡剂为有机发泡剂，发泡过程中气体产生量过大，使得出现破孔现象。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种可注塑发泡的TPV材料，其特征在于，包括如下重量份的组分：
低熔指PP树脂 5~15份，高熔指PP树脂 10~20份，EPDM橡胶20~30份，SEBS弹性体10~20份，石蜡油30~40份，硫化剂 0.3~1.2份，硫化促进剂 0.5~1份，抗氧剂 0.3~0.6份，光稳定剂 0.3~0.8份，润滑剂 0.2~0.5份，发泡母粒 1~3份，
所述低熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下为1~4g/10min，
所述高熔指PP树脂的熔融指数为230℃，2.16kg条件下为50~100g/10min，
所述SEBS弹性体为线性SEBS，且平均分子量为3~7万，
所述发泡母粒由无机发泡剂、POE和微晶蜡组成；
所述发泡母粒中无机发泡剂、POE和微晶蜡的重量比为50∶（45~50）∶（1~5）；所述无机发泡剂为改性碳酸氢钠；
所述EPDM橡胶的门尼粘度为50~120。
2.根据权利要求1所述TPV材料，其特征在于，所述SEBS弹性体中的苯乙烯含量为15~35wt.%。
3.根据权利要求1所述TPV材料，其特征在于，所述EPDM橡胶的门尼粘度为55~90。
4.根据权利要求1所述TPV材料，其特征在于，所述润滑剂为乙烯基双硬脂酰胺、羟基脂肪酸类润滑剂、芥酸酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸镁或聚乙烯蜡中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述TPV材料，其特征在于，所述石蜡油为不含多环芳烃的高闪点石蜡油，开口闪点≥260℃。
6.权利要求1~5任一项所述TPV材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 将低熔指PP树脂、高熔指PP树脂、EPDM橡胶、硫化促进剂、抗氧剂、光稳定剂混合后加至双螺杆挤出机的主喂料口，在双螺杆挤出机的第3螺筒加入石蜡油，在双螺杆挤出机的第6螺筒加入硫化剂，熔融混合、挤出造粒，得到第一TPV粒料；
S2. 将第一TPV粒料、SEBS弹性体、润滑剂混合后加至双螺杆挤出机，经熔融挤出造粒，得到第二TPV粒料；
S3. 将发泡剂母粒与第二TPV粒料混合均匀，得到所述TPV材料。
7.权利要求1~5任一项所述TPV材料在制备汽车仪表板中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011631314.3A CN112745681B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011631314.3A CN112745681B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112745681A CN112745681A (zh) | 2021-05-04 |
| CN112745681B true CN112745681B (zh) | 2022-05-20 |
Family
ID=75650793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011631314.3A Active CN112745681B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112745681B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113845736B (zh) * | 2021-09-18 | 2023-04-07 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种tpv发泡料及高发泡倍率、高形状自由度的超轻质tpv发泡制品 |
| CN114410017B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-04-26 | 广东太力科技集团股份有限公司 | 一种tpv材料及其制备方法和应用 |
| CN114350051A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-04-15 | 海信（山东）冰箱有限公司 | 一种发泡料粒、其制备方法、应用、冰箱门封条及冰箱 |
| CN114806191B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-06-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种苯乙烯弹性体tps材料组合物及其制备和应用 |
| CN114806190B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-06-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种tpv材料组合物及其制备和应用 |
| CN114752148A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-07-15 | 上海英汇科技发展有限公司 | 一种彩色微发泡tpv材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106751007B (zh) * | 2016-11-09 | 2019-07-02 | 安徽中翰高分子科技有限公司 | 一种高强度低密度热塑性硫化橡胶材料及其制备方法 |
| EP3562871B1 (en) * | 2016-12-29 | 2021-02-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates for foaming applications |
| CN109503880A (zh) * | 2017-09-14 | 2019-03-22 | 上海译科实业有限公司 | 一种发泡母粒及其制备方法 |
| CN110698771A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | 张家港市美特高分子材料有限公司 | 一种tpv微发泡材料及其生产工艺 |
-
2020
- 2020-12-30 CN CN202011631314.3A patent/CN112745681B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112745681A (zh) | 2021-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112745681B (zh) | 一种可注塑发泡的tpv材料及其制备方法和应用 | |
| CN111440423B (zh) | 一种生物可降解发泡鞋中底材料及其制备方法 | |
| CN103756129B (zh) | 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及其制备工艺 | |
| KR102181876B1 (ko) | 이차전지 폐분리막을 이용한 복합수지 조성물의 제조 방법 | |
| CN112795105B (zh) | 一种高流动性、耐刮擦的tpv材料及其制备方法和应用 | |
| CN110343323B (zh) | 开孔eva发泡复合鞋材及其制造方法 | |
| CN112895199B (zh) | 一种混炼硅橡胶或硅橡胶复合物切片的生产装置和工艺 | |
| CN103756124A (zh) | 一种聚丙烯发泡材料、制品及制品的制备方法 | |
| CN114806190B (zh) | 一种tpv材料组合物及其制备和应用 | |
| CN112159564A (zh) | 一种低密度、低散发性聚丙烯材料及制备方法 | |
| CN114525007A (zh) | 一种轻质防龟裂橡胶鞋底及其制备方法 | |
| CN106496800B (zh) | 一种低收缩微发泡聚丙烯及其制备方法 | |
| CN105001506A (zh) | 含已发泡eva废弃料的三元橡塑合成交联体 | |
| CN112759857A (zh) | 一种asa树脂共挤pvc基木塑复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113462079B (zh) | 一种防析出和起霜的光稳定剂3853母粒及制备方法 | |
| CN113930013B (zh) | 一种硫化增强耐刮擦硅酮母粒及其制备方法 | |
| Bledzki et al. | Microcellular wood fibre reinforced PP composites: a comparative study between extrusion, injection moulding and compression moulding | |
| CN115926402B (zh) | 一种注塑发泡pla材料及其制备方法 | |
| CN113308053A (zh) | 一种自发泡植物纤维改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN113087987A (zh) | 一种改性稻壳粉/聚乙烯木塑复合材料及其制备方法 | |
| CN116063798B (zh) | 一种耐高温开炼tpv材料及其制备方法和应用 | |
| CN114044974B (zh) | 一种免火焰处理高发泡倍率聚丙烯发泡材料及其制备方法 | |
| CN116478473A (zh) | 一种聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN214491188U (zh) | 一种混炼硅橡胶或硅橡胶复合物切片的生产装置 | |
| CN117511071A (zh) | 一种负离子高释放微发泡聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |