CN112673303B - 隐形眼镜用单体组合物、其聚合物、以及隐形眼镜及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供：即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性的模具来制造的情况下也能够以良好的收率脱模、能够显示优异的断裂伸长率及佩戴感的隐形眼镜。本发明还提供：能够适宜地用于得到该隐形眼镜的单体组合物及聚合物。该单体组合物以特定比例含有：(A)含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体、(B)含羟基单体、(C)含硅氧烷基的衣康酸二酯单体、(D)含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及(E)交联剂。

Description

隐形眼镜用单体组合物、其聚合物、以及隐形眼镜及其制造 方法

技术领域

本发明涉及隐形眼镜用单体组合物、其聚合物、以及含有该聚合物的模具剥离性良好且断裂伸长率优异的柔软性高的隐形眼镜及其制造方法。

背景技术

传统型的水凝胶隐形眼镜对眼睛的角膜的供氧量不足，在长时间佩戴时的安全性上存在问题。作为解决该缺点、提高安全性的隐形眼镜，正在开发有机硅水凝胶隐形眼镜。然而，在隐形眼镜的制造方法上，存在难以使有机硅水凝胶隐形眼镜的表面为亲水性的问题。即，在用软性隐形眼镜的常规制造方法、即使用聚丙烯制模具的铸模法来制造有机硅水凝胶隐形眼镜的情况下，由于聚丙烯为疏水性，因此在原料的有机硅单体沿与模具的界面取向的状态下进行聚合。结果，在镜片表面存在有机硅聚合物部分，因此镜片表面的亲水性减小。

在软性隐形眼镜表面的亲水性不足的情况下，存在由脂质、蛋白质等的附着导致的镜片白浊、由附着物导致的眼部疾病之虞。因此，对于亲水性不足的有机硅水凝胶隐形眼镜，在镜片形成后对其表面进行基于等离子体气体、亲水性聚合物的涂布；基于亲水性单体的表面接枝聚合物的形成。然而，这些表面处理与无需表面处理的情况相比，需要用于制造软性隐形眼镜的大量的装置及工序，因此对于批量生产而言是不理想的。

因此，以改善使用含有机硅的共聚物的软性隐形眼镜的表面的疏水性为目的，提出了使用N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等具有乙烯基的亲水性单体。然而，即使使用这样的亲水性单体，镜片表面的亲水性也称不上足够。

专利文献1中公开了一种由有机硅水凝胶用组合物制造镜片的方法，该有机硅水凝胶用组合物包含具有(甲基)丙烯酰基的有机硅单体、具有乙烯基的亲水性单体、交联性单体及10小时半衰期温度为70℃～100℃的聚合引发剂。该方法的目的在于利用原料单体的聚合性的差异来改善镜片表面的亲水性，但仍无法获得令人满意的亲水性。

专利文献2中公开了一种隐形眼镜用单体组合物，其包含含磷酰胆碱基的(甲基)丙烯酸酯单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯有机硅单体以及交联剂。专利文献3中公开了一种有机硅水凝胶隐形眼镜，其由包含2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)、二甲基丙烯酰基有机硅大分子单体以及(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SiGMA)的组合物得到。专利文献4中公开了一种隐形眼镜，其由包含含磷酰胆碱基或羧基甜菜碱基的(甲基)丙烯酸酯单体、具有仲羟基的(甲基)丙烯酸酯有机硅单体、不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯环状有机硅单体、具有氟化烷基的马来酸或富马酸二酯有机硅单体等的组合物得到。然而，专利文献2～4的隐形眼镜虽然在镜片表面的亲水性上有所改善，但具有透氧性降低的问题。

专利文献5中公开了一种包含含磷酰胆碱基的(甲基)丙烯酸酯单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯有机硅单体以及有机硅(甲基)丙烯酸酯的组合物，并记载了其聚合物可以用于隐形眼镜。专利文献6及7中公开了一种包含具有伯羟基的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体以及MPC的组合物，并记载了其聚合物可以用于隐形眼镜。专利文献5～7在镜片表面的亲水性及透氧性方面获得了良好的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2015/001811号

专利文献2：日本特开2007-009060号公报

专利文献3：日本特开2014-089477号公报

专利文献4：日本特开2007-056220号公报

专利文献5：日本特开2007-197513号公报

专利文献6：国际公开第2010/104000号

专利文献7：国际公开第2018/135421号

发明内容

发明所要解决的问题

然而，专利文献5～7的隐形眼镜虽然在镜片表面的亲水性及透氧性方面良好，但关于断裂伸长率没有记载，存在改善的余地。此外，关于自疏水性的模具的脱模性也存在改善的余地。

本发明的课题在于提供：即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性的模具来制造的情况下也能够以良好的收率脱模、能够显示优异的断裂伸长率及佩戴感的隐形眼镜。需要说明的是，“以良好的收率脱模”是指：在实施例中详细说明的聚合物自聚合模具的分离工序中，不发生破裂等的镜片为70％以上的情况。此外，“显示优异的断裂伸长率”是指：在实施例中详细说明的机械强度测定中，断裂伸长率为200％以上的情况。

本发明的其他课题在于提供：能够适宜地用于得到上述隐形眼镜的单体组合物及聚合物。

本发明的进一步的课题在于提供：用于使用上述聚合物得到隐形眼镜的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用含有2种亲水性单体以及2种含硅氧烷基的有机硅单体的单体组合物作为隐形眼镜用原料，并将这些单体的组成比调节在特定的范围内，能够实现上述全部目的，从而完成了本发明。

根据本发明的一个方式，提供一种隐形眼镜用单体组合物，该组合物含有：(A)下述式(1)所示的含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体；(B)选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体；(C)下述式(2)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体；(D)下述式(3)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯；以及(E)交联剂，相对于前述组合物中的(A)～(E)成分的总和100质量％，(A)成分的含有比例为5～25质量％，(B)成分的含有比例为5～40质量％，(C)成分的含有比例为10质量％以上且小于30质量％，(D)成分的含有比例为10～50质量％，且(E)成分的含有比例为0.1～10质量％。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

式(3)中，R¹为氢原子或甲基，m为0或1，n为10～20。

根据本发明的其他方式，提供一种隐形眼镜用聚合物，其为上述隐形眼镜用单体组合物的聚合物。

根据本发明的进一步的方式，提供：含有上述隐形眼镜用聚合物的水合物的隐形眼镜及其制造方法。

发明的效果

本发明的隐形眼镜用单体组合物以特定比例含有(A)～(E)成分作为必要成分。因此，使用该组合物的聚合物得到的本发明的隐形眼镜自模具的剥离性良好，且能够显示优异的断裂伸长率及佩戴感。此外，根据本发明的隐形眼镜的制造方法，能够制造具有上述优异性能的有机硅水凝胶软性隐形眼镜。

具体实施方式

本发明的隐形眼镜用单体组合物为：含有后述的(A)～(E)成分作为必要成分、还可以含有后述的(F)～(H)成分中的1种以上作为任意成分的均匀的透明液体。本发明的隐形眼镜用聚合物为该隐形眼镜用单体组合物的聚合物，本发明的隐形眼镜含有该隐形眼镜用聚合物的水合物。以下，将本发明的隐形眼镜用单体组合物简称为组合物。此外，将本发明的隐形眼镜用聚合物简称为聚合物。

(A)成分：含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体

(A)成分为下述式(1)所示的含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体，具体为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)。通过含有(A)成分，能够使由本发明的组合物的聚合物制造的隐形眼镜的表面的亲水性和润滑性良好。

[化学式4]

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(A)成分的含有比例为5～25质量％。如果(A)成分的含有比例小于5质量％，则隐形眼镜不显示足够的表面亲水性。另一方面，如果超过25质量％，则难以使(A)成分溶解在组合物中，此外，存在隐形眼镜的机械强度降低之虞。

(B)成分：含羟基单体

(B)成分为选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体。通过含有规定量的(B)成分，(A)成分在本发明的组合物中的溶解会变良好。此外，所得隐形眼镜的断裂伸长率会变良好。在(A)成分的该溶解性方面，(B)成分的羟基优选为伯羟基。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。

作为(B)成分的具体例子，可列举出：丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基乙二醇单乙烯基醚等。(B)成分可以是这些单体中的任一种，也可以是2种以上的混合物。

在(A)成分的溶解性变得更良好方面，优选：甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚，特别优选：丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、及乙二醇单乙烯基醚。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(B)成分的含有比例为5～40质量％，优选为10～35质量％，更优选为10～25质量％。如果(B)成分的含有比例小于5质量％，则存在所得隐形眼镜的断裂伸长率变差、变脆弱之虞。另一方面，如果超过40质量％，则存在隐形眼镜发生白浊之虞。

(C)成分：含硅氧烷基的衣康酸二酯单体

(C)成分为下述式(2)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体。(C)成分有助于提高隐形眼镜的透氧性及透明性。

[化学式5]

式(2)所示的单体通过衣康酸单乙二醇酯与3-碘丙基[三(三甲基硅氧基)]硅烷的酯化反应而得到。对于衣康酸单乙二醇酯，例如如专利文献6所述，使衣康酸酐与乙二醇反应而得到。此外，3-碘丙基[三(三甲基硅氧基)]硅烷可以使用市售品，为了提高所得到的本发明的有机硅单体的纯度，优选使用高纯度产品。

在上述酯化反应中，有时会少量副产下述式(2’)所示的结构异构体。本发明中，可以使用式(2)的单体与少量的式(2’)的单体的混合物作为(C)成分。即，在本发明中，“式(2)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体”不仅单独包含式(2)的单体，也包含：除式(2)的单体以外还含有一部分式(2’)的异构体的情况。

[化学式6]

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(C)成分的含有比例为10质量％以上且小于30质量％，优选为10～27质量％。如果(C)成分的含有比例小于10质量％，则存在(A)成分难以溶解在本发明的组合物中的可能性、所制造的隐形眼镜用聚合物发生白浊的可能性。另一方面，如果为30质量％以上，则存在隐形眼镜的断裂伸长率降低之虞。

(D)成分：含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯

(D)成分为下述式(3)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。(D)成分有助于隐形眼镜的透氧性的提高和机械强度的调节。(D)成分可以通过日本特开2014-031338号中公开的方法等来制备，也可以是市售品。

[化学式7]

式(3)中，R¹为氢原子或甲基。m表示亚乙氧基的数量，为0或1的整数。n表示二甲基硅氧烷部的重复数，为10～20。

(D)成分可以是重复数n不同的多种化合物的混合物。该情况下，n为数均分子量下的平均值，在10～20的范围内。n小于10时，透氧性降低，因此不优选。此外，n大于20时，隐形眼镜的表面亲水性、机械强度降低。

式(3)中的m优选为0。即，(D)成分优选为下述式(4)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，式(4)中的R¹及n与式(3)中的它们同义。

[化学式8]

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(D)成分的含有比例为10～50质量％。如果(D)成分的含有比例小于10质量％，则隐形眼镜的机械强度变得过大，存在佩戴感不优之虞。另一方面，如果超过50质量％，则存在隐形眼镜的断裂伸长率降低之虞。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(C)成分与(D)成分的总含有比例优选为35～75质量％，更优选为55～70质量％。通过使该总含有比例为35质量％以上，容易得到均匀透明液体的本发明的组合物。另一方面，通过使其为75质量％以下，能够防止隐形眼镜变脆弱。

(E)成分：交联剂

(E)成分为在(A)～(D)成分的单体聚合反应时作为交联剂发挥作用的成分。由于本发明的组合物含有规定量的(E)成分，因此本发明的聚合物具有交联结构，因而本发明的隐形眼镜显示优异的耐溶剂性。

作为(E)成分的一个例子，可列举出下述式(5)所示的有机硅二甲基丙烯酸酯。

[化学式9]

式(5)中，p及r各自为0或1。q为10～70。

作为(E)成分的其他的具体例子，可列举出：乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸(2-烯丙氧基)乙酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、及甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等。(E)成分可以是这些交联剂中的任一种，也可以是2种以上的混合物。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(E)成分的含有比例为0.1～10质量％，优选为0.7～6质量％。如果(E)成分的含有比例小于0.1质量％，则隐形眼镜的耐溶剂性会不足。另一方面，如果超过10质量％，则存在隐形眼镜变脆弱、发生破损之虞，还存在机械强度过度升高、隐形眼镜的佩戴感变差之虞。

(F)成分：(A)～(E)成分以外的单体

(F)成分为除(A)～(E)成分以外的单体。(F)成分为任意成分，以隐形眼镜的含水率的调节等为目的而使用。

作为(F)成分，可例示出具有选自酰胺基、羧基及酯基中的1种以上官能团的单体，优选为具有酰胺基或酯基的单体。作为具有酰胺基的单体的例子，可列举出：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶-2-酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等，这些当中，优选N-乙烯基吡咯烷酮。作为具有羧基的单体的例子，可列举出：(甲基)丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸等。作为具有酯基的单体的例子，可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯等，这些当中，优选(甲基)丙烯酸甲酯。(F)成分可以是这些单体中的任一种，也可以是2种以上的混合物。即，(F)成分可以是选自这些单体组中的1种以上单体。

在本发明的组合物含有(F)成分的情况下，相对于(A)～(E)成分的总量100质量份，(F)成分的含有比例优选为200质量份以下，更优选为150质量份以下，进一步优选为120质量份以下。如果为200质量份以下，则(A)成分在组合物中的溶解性良好，此外，容易将隐形眼镜的断裂伸长率保持在一定以上。

(G)成分：具有羟基的溶剂

(G)成分为具有羟基的溶剂。(G)成分为任意成分，可以为了使(A)成分在组合物中的溶解性更良好而配混。通过使用(G)成分，能够提高(A)成分在本发明的组合物中的溶解速度，使其溶解变容易。

(G)成分的具有羟基的溶剂可以是醇类或羧酸类。作为醇类的具体例子，可列举出：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇等。作为羧酸类的具体例子，可列举出：乙醇酸、乳酸、乙酸等。(G)成分可以是这些溶剂中的任一种，也可以是2种以上的混合物。在(A)成分的溶解性及组合物的pH稳定性方面，(G)成分特别优选为选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-己醇中的1种以上。

在本发明的组合物含有(G)成分的情况下，将组合物中的(A)～(E)成分的总和设为100质量份时，(G)成分的含有比例优选为50质量份以下。如果为50质量份以下，则所制造的聚合物的强度不会不足，容易将隐形眼镜的断裂伸长率保持在一定以上。

(H)成分：聚合引发剂

本发明的组合物可以含有聚合引发剂作为(H)成分。在含有(H)成分的情况下，虽然需要注意组合物的保管等，但具有仅对组合物进行加热等即能以稳定的品质简便地得到聚合物这一优点。

(H)成分可以是公知的聚合引发剂，优选为热聚合引发剂。如果使用热聚合引发剂，则容易由聚合过程中的温度变化引起各单体成分的共聚性的变化。

作为热聚合引发剂的例子，可列举出：2,2’-偶氮二异丁腈、二甲基2,2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二水合物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]二水合物、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-{1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基}丙酰胺]、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]等偶氮类聚合引发剂，过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化月桂酰、过氧化己酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酰等过氧化物类聚合引发剂等。

作为(H)成分，可以配混这些聚合引发剂中的任一种，也可以配混2种以上。作为(H)成分，在安全性和获取性方面优选偶氮类聚合引发剂，从反应性的角度来看特别优选2,2’-偶氮二异丁腈、二甲基2,2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、及2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。

在含有(H)成分的情况下，相对于组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，其含有比例优选为0.1～3质量份，更优选为0.2～1质量份。在小于0.1质量份的情况下，组合物的聚合性不足，存在无法获得配混(H)成分的优点之虞。在超过3质量份的情况下，在洗涤聚合物来制造隐形眼镜时，存在(H)成分的反应分解物的提取去除变得不充分之虞。

本发明的组合物可以在不损害本发明的目的的范围内配混紫外线吸收剂、色素等用于隐形眼镜的成分。关于组合物中的其他成分的含有比例，相对于组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，各自优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。

本发明的组合物的制造方法没有特别限定，例如可以通过将各成分以任意顺序或一次性地投入搅拌(混合)装置、在40℃以下的温度下搅拌(混合)至均匀来制造。不过，在组合物含有作为(H)成分的热聚合引发剂的情况下，为了避免在混合时引发聚合反应，优选在40℃以下且在比热聚合引发剂的10小时半衰期温度低10℃以上的温度下进行混合。在(A)成分的溶解性变良好方面，优选将(A)、(B)及(C)成分这3种成分混合溶解后添加其他成分并混合。

本发明的聚合物为上述本发明的组合物的聚合物。在组合物不含(H)成分的情况下，优选在组合物中添加聚合引发剂来进行聚合反应。作为所添加的聚合引发剂的例子，可列举出与上述(H)成分的例子同样的物质。此外，在组合物含有(G)成分的情况下，聚合物可以含有(G)成分。

以下，对本发明的聚合物的制造方法进行说明。以下所示的制造方法仅是得到该聚合物的方法的一个实施方式，本发明的聚合物不限定于由该制造方法得到者。

通过将本发明的组合物填充至模具进行聚合反应，可以制造本发明的聚合物。作为该模具，可以使用具有由聚丙烯等形成的疏水性表面的模具。在组合物不含(H)成分的情况下，优选将与(H)成分同样的聚合引发剂以与(H)成分的配混量同等程度添加到组合物中并填充至模具。

聚合反应例如可以配合所使用的聚合引发剂的分解温度通过将组合物在45℃～140℃的温度下维持1小时以上的一级聚合法来进行，优选通过包含以下所示的聚合工序1及聚合工序2的二级以上的聚合法来实施。该情况下，能够进一步提高隐形眼镜的表面的亲水性。聚合结束后，例如可以冷却至60℃以下，将聚合物自模具取出。

[聚合工序1]

聚合工序1根据需要而在组合物中添加聚合引发剂，在45℃～75℃的温度下维持1小时以上。

聚合工序1的维持温度(聚合温度)为45～75℃，优选为50℃～70℃，更优选为55℃～70℃。在聚合工序1的聚合温度低于45℃的情况下，来自聚合引发剂的自由基生成量少，存在聚合物的物性不稳定、聚合物的品质不稳定之虞。此外，在高于75℃的情况下，存在聚合时亲水性单体和/或聚合过程中的亲水性部分沿组合物与模具的界面取向的比率降低之虞，结果，隐形眼镜的表面亲水性有可能降低。

聚合工序1的维持时间(聚合时间)为1小时以上，优选为2小时以上且12小时以下。如果聚合时间少于1小时，则存在亲水性单体和/或聚合过程中的亲水性部沿组合物与模具的界面取向的比率降低之虞，结果，所制造的隐形眼镜的表面的亲水性有可能降低。如果超过12小时，则聚合工序变得过长，生产率降低，因此不优选。需要说明的是，该维持时间不包括达到上述聚合温度为止的升温时间。

[聚合工序2]

聚合工序2为在聚合工序1之后实施、在比聚合工序1高的温度即90℃～140℃下维持1小时以上的工序。

聚合工序2的维持温度(聚合温度)为90～140℃，优选为100℃～120℃。在低于90℃的温度下，有时聚合反应无法完成。此外，在超过140℃的温度下，存在模具变形、聚合物也随之变形之虞，结果，存在隐形眼镜的形状异常之虞。

聚合工序2的维持时间(聚合时间)为1小时以上，优选为10小时以下。如果聚合时间少于1小时，则有时聚合反应无法完成。如果超过10小时，则聚合工序变得过长，生产率降低，因此不优选。需要说明的是，与聚合工序1同样，该维持时间不包括升温时间。

进行聚合工序1及2的气氛没有特别限定，在提高聚合率方面，聚合工序1及2均优选在氮气、氩气等惰性气体气氛中进行。该情况下，可以对组合物通入惰性气体或使模具的组合物填充场所为惰性气体气氛。

模具内的压力可以为大气压～微加压。在惰性气体气氛中进行聚合的情况下，优选以表压计设定为1kgf/cm²以下。

本发明的隐形眼镜为有机硅水凝胶隐形眼镜，包含上述聚合物的水合物。即，通过将本发明的聚合物进行水合、使其含水来形成水凝胶形态，可得到本发明的隐形眼镜(有机硅水凝胶隐形眼镜)。需要说明的是，在本说明书中“有机硅水凝胶”是指在聚合物中具有有机硅部分的水凝胶。由于本发明的组合物含有作为含有机硅单体的(C)及(D)成分，因此其聚合物具有有机硅部分，通过使其进行水合(含水)，可以形成有机硅水凝胶。

隐形眼镜的含水率(水相对于隐形眼镜的总质量的比例)优选为35质量％以上且小于65质量％，更优选为40质量％以上且60质量％以下。如果含水率小于35质量％，则难以获得隐形眼镜的亲水性，如果为65％以上，则存在无法获得高的透氧性之虞。

接着，对本发明的隐形眼镜的制造方法进行说明。以下所示的制造方法仅是得到本发明的隐形眼镜的方法的一个实施方式，本发明的隐形眼镜不限定于由该制造方法得到者。

上述聚合反应之后，聚合物有时会处于与未反应的单体成分(未反应物)、各成分的残渣、副产物、残留的溶剂等的混合物的状态。也可以将这种混合物直接供于水合处理，优选在水合处理前用纯化用溶剂对聚合物进行纯化。

作为纯化用溶剂，可列举出：水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、它们的混合物等。对于纯化，例如可以在10℃～40℃的温度下将聚合物在醇溶剂中浸渍10分钟～5小时、接着在水中浸渍10分钟～5小时等这样的方式来实施。此外，在醇溶剂中浸渍后，可以在醇浓度20～50重量％的含水醇中浸渍10分钟～5小时，并进一步在水中浸渍。作为水，优选纯水、离子交换水等。

通过将已纯化的聚合物浸渍于生理盐水、使其水合以达到规定的含水率，可得到本发明的隐形眼镜。生理盐水可以是硼酸缓冲生理盐水、磷酸缓冲生理盐水等。此外，可以浸渍于含有生理盐水的软性隐形眼镜用保存液中。在水合方面，优选生理盐水的渗透压为250～400mOms/kg。

本发明的隐形眼镜由于镜片表面的亲水性良好，不易附着脂质等污物，且即使在附着了的情况下也容易洗涤去除，并且机械强度优异，因此根据期望以常规的使用形态可以使用1个月左右。当然也可以在更短的时间内进行更换。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。首先，以下示出实施例及比较例中使用的成分。

(A)成分：含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体

·MPC：(2-甲基丙烯酰氧基乙基)磷酰胆碱

(B)成分：含羟基单体

·HEA：丙烯酸2-羟乙酯

·HEAA：N-(2-羟乙基)丙烯酰胺

·HPMA：甲基丙烯酸2-羟丙酯

·HBMA：甲基丙烯酸2-羟丁酯

·EMVE：乙二醇单乙烯基醚

·TMMVE：四亚甲基乙二醇单乙烯基醚

·DEMVE：二乙二醇单乙烯基醚

(C)成分：含硅氧烷基的衣康酸二酯单体

·ETS：作为衣康酸单乙二醇酯与3-碘丙基[三(三甲基硅氧基)]硅烷的酯化反应物的式(2)的化合物

(D)成分：含硅氧烷基的甲基丙烯酸酯

·FM-0711：式(3)所示的化合物(R¹＝甲基、m＝0、n＝11、数均分子量Mn＝约1,000)

(E)成分：交联剂

·TEGDV：三乙二醇二乙烯基醚

·DEGDV：二乙二醇二乙烯基醚

·EGDV：乙二醇二乙烯基醚

·TEGDMA：四乙二醇二甲基丙烯酸酯

·FM-7711：式(5)所示的化合物(p＝r＝0、数均分子量Mn＝约1,000)

(F)成分：除(A)～(E)成分以外的单体

·NVP：N-乙烯基吡咯烷酮

·MMA：甲基丙烯酸甲酯

(G)成分：溶剂

·NPA：1-丙醇(正丙醇)

·HeOH：1-己醇(正己醇)

(H)成分：聚合引发剂

·AIBN：2,2’-偶氮二(异丁腈)(10小时半衰期温度65℃)

针对实施例及比较例的组合物、聚合物及隐形眼镜(模型隐形眼镜)，评价以下项目。以后，各评价项目及各表中的“组合物”、“聚合物”及“隐形眼镜(模型隐形眼镜)”各自不仅是实施例的，也包括比较例的。

[组合物的均匀性及透明性]

将组合物装入无色透明的容器，通过目视按以下标准评价组合物的状态。

○：均匀透明

×：有白浊或沉淀

[聚合物的形态]

通过目视按以下标准评价聚合物的形态。

○：固体

×：液体(包括粘稠液体)

[聚合物的透明性]

通过目视按以下标准评价聚合物的透明性。

○：透明

△：微浊

×：白浊

[聚合物的剥离性]

在以0.2mm厚的PET薄膜作为隔片、用2片聚丙烯板制作的聚合用皿(25mm×70mm×0.2mm)中倒入包含引发剂的单体组合物，进行聚合使其固化后，将2片聚丙烯板的单侧剥离。以目视评价剥离了10片时的聚合物的情况。

○：产生了裂纹、缺损的聚合物在10片中为2片以下

△：产生了裂纹、缺损的聚合物在10片中为3片以上且5片以下

×：产生了裂纹、缺损的聚合物在10片中为6片以上

[隐形眼镜的透明性]

以将聚合物纯化后、在ISO-18369-3记载的生理盐水中浸渍使其溶胀而得的水凝胶作为模型隐形眼镜，通过目视按以下标准进行评价。

○：透明

△：微浊

×：白浊

[隐形眼镜的机械强度及断裂伸长率]

使用株式会社山电制造的BAS-3305(W)断裂强度解析装置，依据JIS-K7127测定模型隐形眼镜的模量[MPa]，评价机械强度。详细而言，使用将模型隐形眼镜切割成宽度2mm而成的测定试样，用200gf的负荷传感器，夹具间距设为6mm、以1mm/秒的速度进行拉伸，根据初始的应力测定模量。将模量为0.2MPa以上且小于0.7MPa的情况判定为机械强度良好。此外，测定直至测定试样发生断裂为止的距离，将相对于样品长度6mm的伸长率作为断裂伸长率[％]，按以下标准进行评价。

◎：350％以上

○：200％以上且小于350％

×：小于200％

[隐形眼镜的表面润滑性]

通过用指尖的感官评价来评价模型隐形眼镜的润滑性。作为评价用的标准隐形眼镜，使用polymacon及omafilcon A。以polymacon的润滑性为2、omafilcon A的润滑性为8，按1～10的10个等级进行评价。将评价分值为7以上的情况判定为表面润滑性良好，将4～6的情况判定为表面润滑性普通，将3以下的情况判定为表面润滑性不良。

[实施例1]

在容器中混合0.5g(5.0质量％)的MPC、1.85g(18.5质量％)的HPMA、1.23g(12.3质量％)的EMVE、2.96g(29.6质量％)的ETS及0.62g(6.2质量份)的NPA，在室温下搅拌至MPC溶解。进而，向容器中添加3.34g(33.4质量％)的FM-0711、0.12g(1.2质量％)的TEGDV、2.47g(24.7质量份)的NVP及0.12g(1.2质量份)的AIBN，在室温下搅拌至均匀，得到组合物。针对该组合物进行上述评价。

将0.3g的上述组合物倒入以厚度0.1mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯片作为隔片、夹在2片聚丙烯板之间的25mm×70mm×0.2mm的皿内，置于烘箱内。进行烘箱内的氮气置换后，升温至65℃并在该温度下维持3小时后，进一步升温至120℃并维持1小时，使组合物聚合，得到聚合物。将聚合物自皿取出，进行上述评价。

将上述聚合物在40g的2-丙醇中浸渍4小时后，在50g的离子交换水中浸渍4小时来将未反应物等去除进行纯化。将纯化后的聚合物浸渍在ISO-18369-3记载的生理盐水中，使其溶胀(水合)来制作模型隐形眼镜。将该模型隐形眼镜加工成适于各评价试验的尺寸及形状的样品，进行各评价。将组合物中的各成分的配混比例、聚合条件及各评价结果示于表1。

[实施例2～11]

将各成分的含有比例及聚合条件变更为如表1所示，除此之外，与实施例1同样地制备实施例2～11的组合物、聚合物及模型隐形眼镜，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例1]

在容器中混合2.22g(22.2质量％)的MPC、1.48g(14.8质量％)的HPMA、6.18g(61.8质量％)的ETS及1.23g(12.3质量份)的NPA，在室温下搅拌。进而，向容器中添加0.12g(1.2质量％)的TEGDV、2.47g(24.7质量份)的NVP及0.12g(1.2质量份)的AIBN，在室温下搅拌至均匀，得到比较例1的组合物。对比较例1的组合物进行上述评价。

将0.3g的上述组合物倒入以厚度0.1mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯片作为隔片、夹在2片聚丙烯板之间的25mm×70mm×0.2mm的皿内，置于烘箱内。进行烘箱内的氮气置换后，升温至65℃并在该温度下维持1小时后，进一步升温至120℃并维持5小时，使组合物聚合，得到比较例1的聚合物。将聚合物自皿取出，进行上述评价。在剥离聚丙烯板时，10片聚合物中有4片发生破损。

将比较例1的聚合物在40g的2-丙醇中浸渍4小时后，在50g的离子交换水中浸渍4小时将未反应物等去除进行纯化。将纯化后的聚合物浸渍在ISO-18369-3记载的生理盐水中，使其溶胀(水合)来制作比较例1的模型隐形眼镜。将该模型隐形眼镜加工成适于各评价试验的尺寸及形状的样品，进行各评价。将比较例1的组合物中的各成分的配混比例、聚合条件及各评价结果示于表2。

比较例1的聚合物与各实施例的聚合物相比，透明性及剥离性较差。此外，比较例1的隐形眼镜与各实施例的隐形眼镜相比，透明性及断裂伸长率极端地差，表面润滑性也较差。

[比较例2～4]

将各成分的含有比例及聚合条件变更为如表2所示，除此之外，与比较例1同样地尝试了比较例2～4的组合物、聚合物及模型隐形眼镜的制备，进行评价试验。结果示于表2。比较例3的组合物无法变均匀，因此未实施聚合。因此，未能制备比较例3的聚合物及模型隐形眼镜，也未能实施对其评价。

比较例2的聚合物与各实施例的聚合物相比，剥离性较差。此外，比较例2的隐形眼镜与各实施例的隐形眼镜相比，断裂伸长率极端地差，表面润滑性也较差。比较例4的聚合物及隐形眼镜与比较例1同样，与各实施例相比非常差。

[表1]

*1A～E成分配混量：以单体成分总量为基准

*2F、G、H成分配混量：相对于单体成分100质量份

*3隐形眼镜

[表2]

＊1A～E成分配混量：以单体成分总量为基准

＊2F、G、H成分配混量：相对于单体成分100质量份

＊3隐形眼镜。

Claims (6)

1.一种隐形眼镜用单体组合物，该组合物含有：

(A)下述式(1)所示的含磷酰胆碱基的甲基丙烯酸酯单体：

[化学式1]

(B)选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体；

(C)下述式(2)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体：

[化学式2]

(D)下述式(3)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯：

[化学式3]

式(3)中，R¹为氢原子或甲基，m为0或1，n为10～20；以及

(E)交联剂，

相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总和100质量％，(A)成分的含有比例为5～25质量％，(B)成分的含有比例为5～40质量％，(C)成分的含有比例为10～27质量％，(D)成分的含有比例为10～50质量％，且(E)成分的含有比例为0.1～10质量％。

2.根据权利要求1所述的隐形眼镜用单体组合物，其中，

所述组合物还含有(F)除所述(A)～(E)成分以外的单体，相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，(F)成分的含有比例为200质量份以下。

3.根据权利要求1或2所述的隐形眼镜用单体组合物，其中，

所述组合物还含有(G)具有羟基的溶剂，相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，(G)成分的含有比例为50质量份以下。

4.一种隐形眼镜用聚合物，

其为权利要求1～3中任一项所述的隐形眼镜用单体组合物的聚合物。

5.一种隐形眼镜，

其含有权利要求4所述的隐形眼镜用聚合物的水合物。

6.一种隐形眼镜的制造方法，其具有：

将权利要求4所述的隐形眼镜用聚合物与选自由水、甲醇、乙醇、1-丙醇及2-丙醇组成的组中的1种以上溶剂混合、对所述聚合物进行纯化的工序；以及

将所述聚合物浸渍于生理盐水使其水合的工序。