CN1121631C - 静电图像显影用的色调剂以及成像方法 - Google Patents
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Abstract
本发明披露了一种显影静电图像的方法，所述色调剂用差热分析进行测量时在120℃或更低至少有一吸热峰，并且，粒径为3微米或更大的色调剂颗粒中含有不低于90%数量的圆度至少为0.90的颗粒，以及低于30%数量的圆度至少为0.98的颗粒。该色调剂在高转印电流条件下不会引起再转印现象，并能形成高图像浓度的良好图像。另外，本发明还披露了一种使用该色调剂的成像方法。
Description
本发明涉及一种在利用电子摄影术，静电记录，磁记录等的记录方法中使用的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。更准确地说，本发明涉及一种其中先在静电潜像支承元件上形成色调剂图像，然后将该色调剂图像转移至转印介质上而形成图像的复印机、打印机、传真机等中使用的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。
就电子摄影术而言，有许多公知的方法。最终的图像如拷贝或印刷品通常通过下列步骤得到：(1)通过使用光电导材料和各种装置在光敏元件上形成静电潜像，(2)然后通过使用色调剂使静电潜像显影，从而使之成为肉眼可见的而形成色调剂图像，(3)如果需要将该色调剂图像转移至转印介质如纸上，(4)然后通过加热，加压或加热和加压对转印介质上的色调剂图像进行定影。
近年来，在成像装置如采用电子摄影术的复印机，打印机和传真机中，对于形成彩色图像有着日益增加的要求。作为彩色色调剂，通常使用非磁性色调剂，这是由于考虑到它们的色彩而难于使用包含磁性材料的磁性色调剂之故。在磁性色调剂用作黑色色调剂而非磁性色调剂用作彩色色调剂的场合，非磁性色调剂的最佳转印电流值往往要高于磁性色调剂的最佳转印电流值。如果将主机的转印条件调节至非磁性色调剂时，所述的磁性色调剂可能会产生被称为“再转印”的现象，即其中色调剂在转移至转印介质上之后返回至潜像支承元件上，从而使黑包图像的图像浓度降低。
近年来，已可得到各种各样的纸张材料，因此可以认为采用电子摄影术的复印机、打印机和传真机适合于所述的各种纸张材料。然而，最佳转印条件根据用作转印介质的纸张材料的不同而有所不同。例如，纸板和过顶投影仪(overhead projector)薄膜(OHP薄膜)具有高的最佳转印电流值，而薄纸则具有低的最佳转印电流值。因此，如果将主机的转印条件设置成对纸板或OHP薄膜是最佳的话，那么当转印至薄纸上时，也可能发生“再转印”现象。
日本专利申请公开JP61-279864号披露了一种确定其形状因素SF-1和SF-2被确定的色调剂。然而，该出版物根本没有讨论有关转印的问题。另外，业已发现，作为使用在此所述的色调剂而进行转印的实施例的实验结果，该色调剂具有不充分的转印效率，因此必须进行改进。
日本专利申请公开63-235953号也披露了一种其颗粒已通过冲击力而变圆的磁性色调剂。然而，该色调剂仍具有不充分的转印效率，因此必须进行进一步的改进。
作为打印机，在近来的市场上占主导的是发光二极管打印机和光束传感器打印机。随着技术的不断发展，日益需要更高的分辨率。也就是说，至今分辨率只有240或300点/英寸的打印机正被分辨率为400、600或800点/英寸的打印机所替代。因此，由于这种趋势，目前需要显影系统具有更高的精度。
另外，复印机也已逐步发展成多功能的，因此，它们趋于数字系统。数字系统主要采用其中静电潜像通过使用激光而形成的方法，因此，这种复印机也趋向于高分辨率，并且与打印机一样，也认为该复印机能提供高分辨率和高精度的显影系统。
根据这些观点，尤其是在数字制的打印机和复印机中，它们的光敏层被制得越来越薄，以致使能以更高的精度形成静电潜像。当使用所述的薄膜光敏元件时，静电潜像的电位差较低，因此，希望在显影中使用的色调剂具有更好的显影性能。
近年来，从环保的观点看，存在着一种替代通常使用的利用电晕放电的主充电过程和转印过程的趋势，采用光敏元件接触元件的主充电过程和转印过程正在盛行。
例如，在日本专利申请公开63-149669号和2-123385号中已披露了若干建议。这些建议涉及接触充电法和接触转印法。首先使导电的弹性充电辊与静电潜像支承元件接触，并在向该导电弹性辊施加电压的同时对该静电潜像支承元件进行均匀的静电充电，然后进行曝光和显影步骤，以得到色调剂图像。然后，将施加有电压的另一导电弹性转印辊对着静电潜像支承元件进行压缩，转印介质在静电潜像支承元件和导电弹性转印辊之间通过，以便使载于静电潜像支承元件上的色调剂图像转印至转印介质上，然后是定影步骤，以得到转印图像。
然而，在所述的不使用电晕放电的接触转印系统中，在转印时，使转印元件如转印辊通过转印介质与静电潜像支承元件接触，因此，当使形成于静电潜像支承元件上的色调剂图像转印至转印介质上时，该色调剂图像受到压缩，结果是，往往会发生部分错误转印被称之为“由于转印不良而造成的空白区”的问题。
此外，当将色调剂制成较小粒径时，色调剂颗粒对静电潜像支承元件的吸引力(图像力，范德华力等)要大于在转印期间施加至该色调剂颗粒上的库仑力，结果是，残余末转印的色调剂往往会增加。
此外，在辊转印充电系统中，对静电潜像支承元件表面的物理和化学作用(这些作用可归因于充电辊和静电潜像支承元件之间的放电)大于电晕充电系统中的作用。因此，尤其当结合使用有机光敏元件/刮板清洁时，该辊往往由于有机光敏元件的表面磨损而磨损，从而产生有关其寿命的问题。然而，当结合使用接触充电/有机光敏元件/单组分磁性显影/接触转印/刮板清洁时，可容易地制成成本低，尺寸小和重量轻的成像装置。于是，在需要成本低，尺寸小和重量轻的复印机，打印机和传真机领域中，所述的系统正在盛行。
因此，在这样的成像方法中所使用的色调剂和光敏元件应具有优异的防粘性能。
本发明的目的是提供一种已解决了上述现有技术中的问题的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。
本发明的另一目的是提供一种在宽转印电流条件下(尤其是在高转印电流条件下)不会产生“再转印”，并且能得到高图像浓度的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。
本发明的再一个目的是提供一种甚至在静电潜像具有低潜像反差时具有优异显影能力，能取得高图像浓度，以及能对微点潜像进行精确显影以得到清晰的图像的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。
本发明的又一目的是提供一种显示优异转印性能，使更小色调剂保持不转印，并且甚至在辊转印系统中可以不产生由于转印不良而引起的空白区或能较少地产生所述的现象的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法。
本发明的另一目的是提供一种显示优异防粘性和滑溜性的用于显影静电图像的色调剂，以及成像方法，所述的这些性能保证了图像支承元件的长寿，即甚至在对大量的纸页经长期印刷之后只产生很少的光敏元件的磨损。
本发明的另一目的是提供不会产生由于与静电潜像支承元件接触时沾污得到清晰的图像的用于显影静电图像的调色剂以及成像方法。
本发明的又一目的是提供一种显示优异转印性能，使更小调色剂保持不转印，并且甚至在辊转印系统中可以不产生由于转印不良而引起的空白区或能较少地产生所述的现象的用于显影静电图像的调色剂以及成像方法。
本发明的另一目的是提供一种显示优异防粘性和滑溜性的用于显影静电图像的调色剂，以及成像方法，所述的这些性能保证了图像支承元件的长寿，即甚至在对大量的纸页经长期印刷之后只产生很少的光敏元件的磨损。
本发明的另一目的是提供不会产生由于与静电潜像支承元件接触时沾污元件而造成的错误充电或错误图像，或能较少地产生这种现象的用于显影静电图像的调色剂以及成像方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种静电图像显影用的调色剂，包含至少含粘结树脂和着色剂的调色剂颗粒以及一种无机细粉，其中：
所述的调色剂在差热分析中具有在120℃或更低的温度范围中的至少一个吸热峰；
在粒径为3微米或更大的所述的调色剂颗粒中含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
另外，本发明还提供了一种成像方法，包含如下步骤：
对一个静电潜像支承元件进行静电充电；
在如此充电的静电潜像支承元件上形成静电潜像；
通过使用载于调色剂运送元件上的调色剂对该静电潜像进行显影，从而在该静电潜像支承元件上形成调色剂图像；并且
使施加有一个电压的一个转印元件与一种转印介质接触，而将保持在静电潜像支承元件上的调色剂图像转印至该转印介质上；
所述的调色剂包含：含至少一种粘结剂树脂和一种着色剂的调色剂颗粒；以及，一种无机细粉末，其中，
该调色剂在进行差热分析时在120℃或更低的温度范围中有至少一个吸热峰；
在粒径为3微米或更大的所述调色剂颗粒中，含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
另外，本发明还提供一种成像方法，包括如下步骤：
对一个静电潜像支承元件进行静电充电；
在如此充电的静电潜像支承元件上形成静电潜像；
通过使用载于调色剂运送元件上的调色剂对该静电潜像进行显影，从而在该静电潜像支承元件上形成调色剂图像；并且
首先将附着于静电潜像支承元件上的调色剂图像转印至中间转印元件上；并且
使施加有一个电压的所述中间转印元件与一种记录介质接触，以便将附着于中间转印元件上的调色剂图像转印至所述记录介质上；
其中所述的调色剂包含：含至少一种粘结剂树脂和一种着色剂的调色剂颗粒；以及，一种无机细粉末；其中
在进行差热分析时，该调色剂具有在120℃或更低的温度范围内的至少一个吸热峰；
在其粒径为3微米或更大的所述调色剂颗粒中，含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
图1是显示本发明优选的成像装置例子的示意图。
图2是显示用于单组分显影的显影装置例子的示意图。
图3是显示在本发明中使用的光敏元件层构形例子的示意图。
图4是显示接触转印机构例子的示意图。
图5是得到本发明调色剂的优选的调色剂生产步骤(研碎)例子的示意或低于350V或更低的低电位潜像的显影能力。尤其当对数字系统的微点潜像进行显影时，这将是极为有效的。
此外，甚至在磁性色调剂的场合，在与非磁性色调剂相同的转印电流条件(尤其在高转印电流条件下)下，也能取得高的图像浓度而不会产生“再转印”。
磁性色调剂通常具有低于非磁性色调剂的电阻，并且转印电流条件被设置在稍低于磁性色调剂和稍高于非磁性色调剂。
近年来，作为彩色图像的成形方法，其中黑色色调剂为磁性色调剂，而其它彩色色调剂为非磁性色调剂的组合引起了人们的注意；其中所述的磁性色调剂具有优异的单色操作稳定性并容易使之具有很长的寿命。
当将本发明用于磁性色调剂，或用于采用磁性色调剂和非磁性色调剂相结合的全色图像成形方法的磁性色调剂和非磁性色调剂中时，能将其转印电流条件设置成与非磁性色调剂的转印电流条件基本相同。
采用中间转印元件的成像方法将在随后进行详述，构成本发明的色调剂被用作磁性色调剂，而且，该磁性色调剂与至少一种选自下列色调剂的非磁性色调剂一起使用：非磁性青色色调剂，非磁性黄色色调剂和非磁性品红色调剂，其中，首先将色调剂图像顺序地从静电潜像支承元件转印至中间转印元件上，同时将首先转印至中间转印元件上的由磁性色调剂和非磁性色调剂组成的彩色色调剂图像转印至记录介质上。因此，在该例子中，甚至当在稍高于适合于非磁性彩色色调剂的转印电流条件下转印色调剂图像时，几乎也不会发生错误的转印，这是因为磁性色调剂与非磁性色调剂一样被良好地进行了转印之故。
本发明的色调剂进行色调剂差热分析时在120℃或更低，优选在110℃或更低至少有一吸热峰。
如果色调剂差热分析的吸热峰在120℃或更低不存在的话，那么，本发明将不会是很有效的。
更具体地说，进行差热分析时在120℃或更低具有色调剂吸热峰的色调剂不同于在120℃或更低没有吸热峰的色调剂，在粘结剂树脂中磁性材料和电荷控制剂的这种分散体状态被认为是其生产过程中熔融捏合步骤中的“某种不正常的状态”。而且认为这种不正常的状态将影响本发明中使用的色调剂颗粒的表面性能，并容易产生导致影响改善转印性能的状态。散处理约1-3分钟，以得到浓度从3000-10000颗粒/微升的分散体，其中色调剂的形状和颗粒大小使用上述分析仪进行测量。
本发明的圆度是色调剂颗粒表面中不规则度的指数。当色调剂颗粒为整圆时，该指数表示为1.00，而当表面有更复杂的形状时，该圆度由更小的值表示。
在本发明中，作为圆度分布的标准偏差SD，也使用由下式(2)得到的值，该式基于每个颗粒的圆度和平均圆度：
标准偏差
式中ai；表示每个颗粒的圆度，
表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
本发明的圆度分布SD是分布宽度的指数，并且表明，该值越小，不分散和集中的分布就越多。
本发明人对色凋剂颗粒的圆度分布和转印性能之间的关系进行了探索。结果发现，它们之间有着极为相关的关系，并且已完成了本发明。
粒径为3微米或更大的本发明的色调剂颗粒优选含不小于90％数量(90-100％数量)、更优选不小于93％数量(93-100％数量)的圆度
至少为0.90的颗粒，以及低于30％数量(0-低于30％数量)的圆度
至少为0.98的颗粒，更优选的是，粒径为3微米或更大的本发明的色调剂颗粒优选的圆度分布的标准SD为0.045或更小(0＜SDS≤0.045)，更优选为0.040或更小(0＜SD≤0.040)，由此，在没有任何困难的情况下，能容易地解决先前所述的问题。
如果色调剂中圆度
至少为0.90的颗粒的含量低于90％数量，那么，当色调剂图像从静电潜像支承元件转印至转印介质上时，转印效率将降低，并且在字符或线条中可能会不希望地出现由于转印不良而产生的空白区域。另外，如果色调剂中圆度
至少为0.90的颗粒的含量多于30％数量，那么，往往会发生错误的清理。
当具有粒径为3微米或更大的色调剂颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小时，还可得到优异得多的转印性能。
因此，当在显影步骤中在色调剂运送元件上形成色调剂薄层时，即使陔色调剂层的厚度控制元件没置在比通常更强的控制力的情况下，该色调剂涂层也能保持足够的量，因此可在不对色调剂运送元件产生损坏的情况下，使色调剂运送元件上的色调剂的电荷量高于通常的电荷量。
因此，可大大地改善迄今为止难于改善的静电潜像电位差为400V或更低，
更具体地说，由于该色调剂进行差热分析时在120℃或更低具有色调剂吸热峰，因此，能容易地得到上述特定圆度分布的色调剂。尤其是当必须对色调剂施加机械冲击以取得上述特定的圆度分布时，在该生产装置中存在着适当保持升温的作用，因此，能得到合适表面性能的色调剂颗粒，而不会导致色调剂对装置的熔融粘结。
在本发明中，只要用差热分析测量色调剂在120℃或更低至少有一色调剂吸热峰，那么该色调剂就是有效的。另外，该色调剂在超过120℃的温度范围也有其它的吸热峰。在本发明中，对于色调剂而言更优选的是，用差热分析测量时在60℃或更低，优选在70℃或更低没有色调剂吸热峰。如果该色调剂用差热分析测量在60℃或更低有色调剂吸热峰的话，往往会降低图像浓度，另外储存稳定性往往也变得不确定。
作为将该色调剂制成用差热分析测量在120℃或更低至少有一色调剂吸热峰的形式的方法，优选使用将用差热分析测量在120℃或更低至少有一色调剂吸热峰的化合物内部地添加至该色调剂中的方法。
用差热分析测量在120℃或更低至少有一色调剂吸热峰的化合物或物质可包括树脂或蜡。
所述树脂可包括具有结晶性的聚酯树脂和硅氧烷树脂酯。
所述蜡可包括石油蜡，如石蜡，微晶蜡和矿脂蜡，及其衍生物；褐煤蜡及其衍生物；由费-托法得到的烃蜡，及其衍生物；具有聚乙烯特征的聚烯烃蜡，及其衍生物；天然蜡，如巴西棕榈蜡和小烛树蜡，及其衍生物；醇类，如高级脂肪醇；脂肪酸，如硬脂酸和棕榈酸，及其微生物；酰胺，酯和酮，及其衍生物；硬化蓖麻油及其衍生物；植物蜡；和动物蜡。所述衍生物可包括氧化物，和与乙烯基单体的嵌段共聚物或接枝改性产物。
在这些物质中，在本发明的色调剂中特别优选的是聚烯烃，费-托法烃蜡，石油蜡或高级醇类，这是因为它们对色调剂母体的电荷具有稳定作用并能增强防“再转印”的作用。
通过使用上述特定的化合物，使色调剂具有更强的防“再转印”作用。
这些化合物本身具有相对较低的极性，并且认为能稳定色调剂的电荷。
当用差热分析测量在120℃或更低至少有一色调剂吸热峰的化合物是蜡时，能更有效地防止“再转印”，所述的蜡选自：聚烯烃，费-托法烃蜡，石油蜡和高级醇并且如通过GPC进行测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值，Mw/Mn从1.0-2.0，优选从1.0-1.5。
足以推定的是，在色调剂生产的熔融捏合步骤中，引入重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值，Mw/Mn从1.0-2.0，并具有窄分子量分布的蜡，将在粘结树脂中的磁性材料和电荷控制剂的分散体的状态更为优越。
本发明色调剂的吸热峰是使用高精度内热输入补偿型差示扫描量热计，如DSC-7(由Parkin Elmer Co.制造)测得的DSC曲线来测定。
它是根据ASTM D3418-82测量的。作为在本发明中使用的DSC曲线，使用如下方法测量的DSC曲线，即在试样温度一旦升高到预定的历程，以10℃/分钟的升降速率在0-200℃之间使温度升降而测量的。
吸热峰温度指的是在DSC曲线的正向的峰值温度，即指峰曲线的差值成为零峰曲线由正转到负时的温度。
在本发明中，作为用于色调剂中的粘结树脂，在由GPC(凝胶渗透色谱法)测量的其分子量分布中，分子量的主峰可出现在超过15,000的分子量范围内。优选控制色调剂圆度分布的标准偏差。更优选的是，分子量不大于10,000的组分其含量优选为25％或更少，更优选的是为20％或更少。
如果在由GPC测量的色调剂的粘结树脂的分子量分布中，主峰出现在不大于15,000的分子量范围内，或具有分子量不大于10,000的组分其含量大于25％的话，那么，该色调剂对机械冲击将发脆并往往会被过度粉碎，因此色调剂的圆度分布可能会变得很宽，从而往往会使之难于将其值控制在本发明所述的范围内。另外，色调剂将与之接触的元件，如静电潜像支承元件往往由于色调剂的熔融粘结而被沾污，并且往往会产生错误的充电和错误的图像。
尤其当在其研碎后通过施加冲击力而使色调剂颗粒制成圆球形时，在完成研碎步骤之后，在其分子量分布中其主峰出现在超过15,000的分子量范围内的粘结脂能在一定程度上使得色调剂颗粒的圆度保持均匀。从转印性能来看，这将是优选的，这是因为在使色调剂颗粒变圆而进行的随后的加工中，容易将圆度分布控制在本发明所述的范围内，另外从改善操作性能来看这也将是优选的，这是因为能防止与色调剂接触的元件，如静电潜像支承元件由于色调剂的熔融粘结而被沾污之故。
在其分子量分布中，在不大于15,000的分子量范围内，粘结剂可以没有任何峰或肩峰。这将是更为优选的，因为在其中施加机械冲击而使色调剂颗粒变圆的步骤中，可避免形成对显影可能会起副作用的超细粉末。
更具体地说，本发明的色调剂通过图5所示的生产方法来生产：首先在熔融捏合步骤中对色调剂材料进行熔融捏合，然后在破碎步骤中对捏合产物进行破碎，在研碎步骤中对该破碎产物进行细磨，在第一分选步骤中将该研碎产物分成本发明规定粒径范围内的颗粒和大于规定粒径的颗粒，在第二分选步骤中再将分选颗粒中在规定粒径范围内的颗粒进行分选，以得到粒径只在本发明范围内的颗粒，通过在制圆步骤中对这些颗粒进行加工而使粒径在本发明范围内的分选产物制成圆球形，与此同时，将在第一分选步骤中分选得到的大于规定粒径的颗粒返回至研碎步骤中，以重复随后的步骤。
在所述的生产过程中，在包含如下所述的硬化粘结树脂的色调剂的场合，该色调剂颗粒难于在研碎步骤中进行研碎，并因此将有许多颗粒在色调剂颗粒在第一分选步骤中被分选之后将被再次返回至研碎步骤中；所述粘结树脂的主峰出现在通过色调剂中粘结树脂的GPC测得的超过15,000的分子量范围内。在通常情况下，这些颗粒需重复若干次返回至研碎步骤中。
由于重复了若干次的研碎步骤，因此，该分选产物在被送至制圆步骤之前就已被适当制圆，并且还使颗粒的圆度变成较均匀的状态。因此，可将在随后的制圆步骤之后得到的色调剂的圆度分布优选控制在本发明所述的范围内。尤其在小粒径色调剂的场合，因为多次将色调剂颗粒返回至研碎步骤中，因此可使圆度更为均匀。
在本发明中，色调剂中粘结树脂的分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量。作为用于GPC测量的具体方法，借助索格利特萃取器，事先用THF(四氢呋喃)对该色调剂萃取20小时。使用如此得到的试样，并连接至如柱构型A-801，A-802，A-803，A-804，A-805，A-806和A-807(得自Showa Denko K.K.)，使用标准聚苯乙烯树脂的校准曲线，可测量分子量分布。
作为在本发明中使用的粘结树脂，可使用例如苯乙烯和其取代产物的均聚物，如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物，如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯睛共聚物，苯乙烯-甲基·乙烯基醚共聚物，苯乙烯-乙基·乙烯基醚共聚物，苯乙烯-甲基·乙烯基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯睛-茚共聚物；聚氯乙烯，酚醛树脂，天然树脂改性的酚醛树脂，天然树脂改性的马来酸树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚醋酸乙烯，硅氧烷树脂，聚酯树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，呋喃树脂，环氧树脂，二甲苯树脂，聚乙烯醇缩丁醛，萜烯树脂，香豆酮茚树脂，和石油树脂。另外，交联的苯乙烯树脂也是优选的粘结树脂。
可与苯乙烯共聚物中苯乙烯单体进行共聚合的共聚单体可包括：带有双键的单羧酸和它们的取代产物，其例子有丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸辛酯，丙烯睛，甲基丙烯睛和丙烯酰胺；带有双键的二羧酸和它们的取代产物，其例子有马来酸，马来酸丁酯，马来酸甲酯和马来酸二甲酯；乙烯基酯，其例子有氯乙烯，醋酸乙烯，和苯甲酸乙烯酯；烯烃，其例子有乙烯，丙烯，和丁烯；乙烯基酮，其例子有甲基·乙烯基酮和己基·乙烯基酮；和乙烯基醚，其例子有甲基·乙烯基醚，乙基·乙烯基醚和异丁基·乙烯基醚。这些乙烯基单体可单独使用或结合使用。
在本发明中，作为交联剂，可使用至少带两个可聚合双键的化合物。例如该化合物可包括：芳族二乙烯基化合物，其例子有二乙烯基苯和二乙烯基萘；带有两个双键的羧酸酯，其例子有二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯；二乙烯基化合物，如二乙烯基苯胺，二乙烯基醚，二乙烯基硫和二乙烯基砜；和至少带三个乙烯基基团的化合物。这些化合物可单独使用或以混合物的形式使用。
当在加压定影中使用时，作为用于色调剂的粘结树脂可包括：低分子量聚乙烯，低分子量聚丙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，高级脂肪酸，聚酰胺树脂和聚酯树脂。这些树脂可单独使用或结合使用。
在本发明的色调剂中，优选通过将电荷控制剂化合入色调剂颗粒中(内部添加)，或将电荷控制剂与色调剂颗粒混合(外部添加)来使用电荷控制剂。该电荷控制剂能控制与显影系统相适应的最佳电荷量。尤其是在本发明的色调剂中，电荷控制剂能使颗粒大小分布和电荷量之间的平衡更为稳定。用于控制可进行负充电的色调剂的负电荷控制剂可包括下列材料。
例如，有效物质有有机金属配合物或螯形化合物。它们包括单偶氮金属配合物，乙酰丙酮金属配合物，芳族羟基羧酸金属配合物，和芳族二羧酸金属配合物。除此之外，它们还可包括芳族羟基羧酸，芳族单羧酸，芳族多羧酸，和它们的金属盐，酸酐或酯，以及苯酚衍生物如双酚。
用于控制可进行正充电的色调剂的正电荷控制剂可包括下列材料。
例如，苯胺黑和用脂肪酸金属盐改性的产物；季铵盐，如1-羟基-4-萘磺酸三丁基苄基铵和四氟硼酸四丁基铵，和它们的类似物，它们包括鎓盐，如鏻盐和这些物质的色淀颜料；三苯基甲烷染料和这些物质的色淀颜料(色淀形成剂可包括钨磷酸，钼磷酸，钨钼磷酸，单宁酸，月桂酸，五倍子酸，铁氰化物和亚铁氰化物)；高级脂肪酸的金属盐；二有机锡氧化物，如氧化二丁基锡，氧化二辛基锡和氧化二环己基锡；和二有机锡硼酸盐，如硼酸二丁基锡，硼酸二辛基锡和硼酸二环己基锡。
所有这些电荷控制剂均可单独使用或两种或多种物质结合使用。
上述的电荷控制剂优选可以细颗粒的形式使用。这些电荷控制剂的数均粒径优选为4微米或更小，特别优选为3微米或更小。在电荷控制剂被内部地添加至色调剂中的场合，以100重量份粘结树脂为准，该电荷控制剂的用量优选为0.1-20重量份，特别优选从0.2-10重量份。
关于用于本发明的着色剂，黑色着色剂可包括炭黑，磁性材料，和通过与彩色着色剂如列于下面的黄色着色剂，品红着色剂和青色着色剂结合以致调成黑色的着色剂。
所述黄色着色剂包括：具有缩合偶氮化合物特征的化合物，异二氢吲哚酮化合物，蒽醌化合物，偶氮金属配合物，次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。更具体地说优选使用：C.I.颜料黄12，13，14，15，17，62，74，83，93，94，95，97，109，110，111，120，127，128，129，147，168，174，176，180，和191。
品红着色剂包括：缩合偶氮化合物，二酮吡咯并吡咯化合物，蒽醌化合物，喹吖酮化合物，碱性染料色淀化合物，萘酚化合物，苯并咪唑酮化合物，硫靛化合物和苝化合物。更具体地说，特别优选的是C.I.颜料红2，3，5，6，7，23，48：2，48：3，48：4，57：1，81：1，144，146，166，169，177，184，185，202，206，220，221和254。
青色着色剂包括铜钛菁化合物及其衍生物，蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物。更具体地说，特别优选使用C.I.颜料蓝1，7，15，15：1，15：2，15：3，15：4，60，62和66。
这些着色剂可以单独使用，或以混合物的形式使用，或以固态溶液的形式使用。在本发明中，根据色调角，色度，亮度，耐侯性，在OHP薄膜上的透明性，和在色调剂颗粒中的分散性来选择着色剂。以100重量份粘结树脂为准，这些彩色着色剂的任一种在色调剂中的含量为1-20重量份。
磁性材料包括：含元素如铁，钴，镍，铜，镁，锰，铝或硅的金属氧化物。特别优选的是，主要由氧化铁如四氧化三铁或γ-氧化铁组成的金属氧化物。从色调剂电荷性能的控制来看，该磁性材料还可包含另外的元素，如硅或铝。如通过氮气吸收法进行测量，这些磁性材料的BET比表面积从2-30m2/g，特别是从3-28m2/g，并且该磁性材料的莫氏硬度优选从5-7。
至于该磁性材料的形状，它可以是八面体的，六面体的，圆球形的，针状的或片状的。从改善图像浓度来看，具有较少各向异性的形状如八面体，六面体，圆球体和无定形是优选的。
磁性材料的平均粒径优选从0.05-1.0微米，更优选的是从0.1-0.6微米，最优选的是从0.1-0.4微米。
以100重量份粘结树脂为准，该磁性材料的含量优选从30-200重量份，更优选从40-200重量份，最优选从50-150重量份。如果该磁性材料的含量低于30重量份的话，那么，传递性能可能会不充分，往往会使得在色调剂运送元件上的色调剂层不均匀，并且在使用磁力传递色调剂的显影装置的情况下将产生不均匀的图像。另外，色调剂摩擦电量可能增加，这往往会使图像浓度降低。如果磁性材料的含量大于200重量份的话，那么定影性能往往会出现问题。
在本发明中，作为与色调剂颗粒一起包含在色调剂中的无机细粉末，可使用已知的材料。为了改善电荷稳定性，显影性能，流动性和储存稳定性，所述无机细粉末优选可选自：二氧化硅细粉末，氧化铝细粉，氧化钛细粉，和它们的双重复合氧化物的细粉。其中更优选的是二氧化硅细粉。二氧化硅包括：所谓的干法二氧化硅或煅制二氧化硅，它们是通过硅的卤化物或烷氧基化物的汽相氧化而生产的；和所谓的温法二氧化硅，它们是由烷氧基化物或水玻璃生产的；上述两种二氧化硅均可使用。由于干法二氧化硅在二氧化硅细粉的表面和内部具有较少的硅烷醇基团，并且留下较少的生产残余物如Na2O和SO3 2-，因此它是优选的。在干法二氧化硅中，在其生产步骤中，也能与卤化硅一起使用另一种卤化金属如氯化铝或氯化钛，以得到含另一种金属氧化物的二氧化硅的细粉。这样的粉末也包括在本发明中。
当通过BET法使用氮气吸收进行测量时，用于本发明中的无机细粉的比表面积为30m2/g或更大，特别优选的是从50-400m2/g，在这种情况下可得到良好的结果。以100重量份色调剂颗粒为准，二氧化硅细粉在色调剂中的含量优选从0.1-8重量份，更优选从0.5-5重量份，最优选从1.0-3.0重量份。
为了使之疏水并控制带电能力，如果需要，优选可用处理剂对用于本发明中的无机细粉进行处理，所述处理剂如硅树脂清漆，改性的各种硅树脂清漆，硅油，改性的各种硅油，硅烷偶联剂，带官能团的硅烷偶联剂，其它的有机硅化合物或有机钛化合物。该处理剂可单独使用或结合使用。
BET比表面积是通过BET法进行测量的，其中，使用比表面积测量装置AUTOSOBE1(Yuasa Ionics Co.制造)将氮气吸附在试样表面上，并通过BET多点法计算该比表面积。
对于色调剂而言，为了保持高的电荷量并实现低的色调剂消耗以及高的转印效率，更优选的是用硅油对无机细粉进行处理。
在本发明的色调剂中，只要它们基本上不会对色调剂产生副作用，还可使用其它的添加剂。这些添加剂包括：润滑剂粉末例如特氟隆粉末，硬脂酸锌粉和聚偏氟乙烯粉末；研磨剂如氧化铈粉，碳化硅粉和钛酸锶粉；提供流动性剂如氧化钛粉和氧化铝粉；防结块剂；提供导电性剂如炭黑粉，氧化锌粉和氧化锡粉；和显影性改进剂如反极性有机颗粒和反极性无机颗粒。
为生产本发明的色调剂，例如，使用混合机如亨舍尔混合机或球磨机将粘结树脂，蜡，作为着色剂的颜料或染料，磁性材料，可有可无的电荷控制剂和其它的添加剂进行充分混合；然后使用热捏合机如加热辊，捏合机或挤出机对该混合物进行熔融捏合，以使这些树脂熔融在一起，其中金属化合物，颜料，染料或磁性材料被分散或溶解；然后进行冷却固化并进行研碎以及可有可无的分选和表面处理，以得到色调剂颗粒，并且非强制性地添加和混合无机细粉。可优选使用所述的生产方法。
为了取得本发明色调剂特定的圆度分布，通过采用市售的研碎机如机械冲击型研碎机或射流型研碎机，可只对用差热分析测量在120℃或更低至少有一吸热峰的色调剂进行研碎(以及可有可无的分选，并且，从能得到较窄的圆度分布并将转印条件设置在宽范围内的优点来看，优选可通过辅助的施加机械冲击而进一步进行处理。
虽然可使用将已细碎的(和分选或不分选的)色调剂颗粒分散于热水中的热水浴法，或将它们通过一热流的方法，但这些方法将导致色调剂低的电荷量，另外考虑到转印性能和其它图像特征以及生产率，最优选的是施加机械冲击的处理方法。
施加机械冲击的处理方法可包括例如，采用机械冲击型研碎机如cryptron系统(由Kawasaki Heavy Industries，Ltd制造)和汽轮式研磨机(由TurboKogyo K.K.制造)的方法，和如下方法：在该方法中，如在机械熔化系统(由Hosokawa Mikuron K.K.制造)或杂化系统(由Nara Kikai Seisakusho制造)中，借助高速旋转的叶片产生的离心力将色调剂颗粒对着外壳的内壁压缩，以便通过压缩力和摩擦力的作用将机械冲击施加至该色调剂颗粒上。
下面将参考图8和9对采用冲击型表面处理装置以控制本发明包调剂圆度的处理系统进行描述。
参考号51表示主体外壳；58表示定子；77表示定子夹套；63表示循环管，59表示排料阀；19表示排料管；64表示加料漏斗。
在如图8和9所示的冲击型表面处理装置中，旋转轴61由驱动机构驱动，以使转子62以不会由于被表面处理的材料的性能而使颗粒粉碎的这样的圆周速度进行旋转，其中在与转子62的旋转的同时产生的急剧的空气流产生通过循环管63的循环气流，通向冲击室68，并返回至转子62的中央。
在该装置中，首先是，通过以高速旋转的安装在转子62内的许多转子叶片55，在冲击室68中，使从加料漏斗64加入的目标粉末(待处理粉末)经受瞬时的冲击作用；并再对着转子周围的定子58进行碰撞，以经受冲击作用，结果是，使被处理的颗粒制成圆的或制成圆球形的。这种情形随颗粒的飞扬和碰撞而进行。更具体的说，随着由转子叶片55的旋转而产生的气流流动，颗粒多次通过循环管63，并由此进行处理。由于颗粒在转子叶片55和定子58上重复经受冲击作用，因此，目标粉末的颗粒被连续地制圆。
在排料阀59被排料阀控制系统28开启后，使已完成制圆处理的目标粉末通过排料管19，并收集在连接有真空泵24的袋滤器22中。
转子的旋转优选以转子叶片55的圆周速度从60米/秒至150米/秒为准。
可借助将冷却水通过夹套77而冷却该表面处理装置，因此，可在一定程度上控制处理温度。
当色调剂颗粒在通过研碎步骤之后，或在通过分选步骤之后借助施加机械冲击的处理方法是特别优选的，因为这能更有效地防止“再转印”。
对于分选和表面处理的顺序，哪个先进行都是可以的。优选的是，在进行完分选之后再进行表面处理，这是因为这可防止细的色调剂颗粒在机器中的熔融粘结。在分选步骤中，考虑到生产效率，优选使用多级分选器。
在机械冲击法中，当将处理温度设置在色调剂颗粒的玻璃化转移点Tg附近例如(Tg±10℃)时，可施加热机械冲击力。考虑到防止聚结和生产率，这将是优选的。更优选的是，在玻璃化转移点Tg±5℃的温度进行处理。这对于改善显影性能和转印性能来说尤其有效。
该色调剂的重均粒径可为10.0微米或更小，优选从3.0至8.0微米。当该色调剂的重均粒径为10.0微米或更小时，能更有效地防止“再转印”。这大概是因为当色调剂的重均粒径为10.0微米或更小时，在转印或中间转印元件之前，在静电潜像支承元件上的色调剂具有较高的电荷量之故。
如果色调剂的重均粒径太小的话，那么图像浓度可能会由于色调剂运送元件的沾污等而降低。
使用Coulter Counter Model TA-II或Coulter Multisizer(CoultcrElectronics，Inc.制造)来测量本发明色调剂的重均粒径。作为电解液，用一级品氯化钠制备1％的NaCl水溶液。例如，可使用ISOTON R-II(得自CoulterScientific Japan Co.)。通过将作为分散剂的0.1-5ml表面活性剂(优选为烷基苯磺酸盐)添加至100-150ml上述的含水电解液中，并再添加2-20mg待测的试样而进行测量。在超声分散机中将其中已悬浮有试样的电解液分散约1-约3分钟。借助使用100微米孔径作为其孔径的上述测量装置测量粒径不小于2微米的色调剂颗粒的体积和数量来计算体积分布和数量分布。然后，从体积分布确定基于体积的重均粒径(D4)确定出本发明的值。
当静电潜像支承元件的表面主要由聚合粘结剂组成时，例如，当主要由树脂组成的保护膜设置在由如硒或无定形硅的材料组成的无机静电潜像支承元件上时；当作用独立的有机静电潜像支承元件具有作为电荷输送层、由电荷输送材料和树脂组成的表面层时；以及当其上再提供如上所述的保护层时；本发明将是有效的。作为赋予所述表面层以防粘性的方法，可能有：(1)在构成层的树脂本身中使用带有低表面能的材料，(2)添加能赋予排水和亲油性的添加剂，和(3)以粉末形式分散具有高防粘性的材料。作为方法(1)的例子，通过将含氟基团或含硅基团引入该树脂结构中可实现该目的。作为方法(2)可将表面活性剂用作添加剂。作为方法(3)，该材料可包括：含氟化合物如聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯和氟化碳的粉末。在这些化合物中，聚四氟乙烯是特别优选的。在本发明中，方法(3)是特别优选的，即分散具有防粘性的粉末，如在最外表面层中的含氟树脂。
使用上述任一种方法，均可使静电潜像支承元件的表面对水的接触角不小于85度，优选不小于90度。如果其对水的接触角不小于85度，那么色调剂和色调剂运送元件往往会由于操作而受损。
为了将所述粉末引入到表面中，可在静电潜像支承元件的最外表面上设置一层，该层包含在其中分散有所述粉末的粘结树脂。另外，在有机静电潜像支承元件开始主要由树脂组成的情况下，粉末可以只分散在最外层，而无需再提供表面层。
以表面层总重量为准，添加至表面层中粉末的用量优选从1-60％重量，更优选从2-50％重量。对于规定的改善色调剂和色调剂运送元件的操作性能来说，粉末的添加量低于1％重量将几乎不起任何作用。如果其添加量大于60％重量时，由于可能会降低薄膜的强度或可能会减少射在静电潜像支承元件上的光线，因此是不优选的。
尤其在直接充电法的情况下，即其中充电机构是与静电潜像支承元件接触的充电元件，本发明将是有效的。由于与其中充电机构不与静电潜像支承元件接触的电晕充电相比，在所述直接充电中，在静电潜像支承元件表面上的负荷很大，因此，这样的静电潜像支承元件对于改善其寿命来说将特别有效的，并因此是本发明的优选实施方案。
下面将描述用于本发明的静电潜像支承元件的优选实施方案。
本发明的静电潜像支承元件主要包含导电基材和作用分成电荷产生层和电荷输送层的光敏层。
作为导电基材，使用圆柱形元件或薄膜，所述基材可以由以下材料构成，它们包括金属如铝和不锈钢；带有合金涂层的塑料，所述合金如铝合金或氧化铟-氧化锡合金；浸有导电颗粒的纸或塑料；以及带有导电聚合物的塑料。
为了改善光敏层的粘结作用，改善涂层的性能，保护基材，覆盖基材上的缺陷，改善从基材注入电荷的性能，以及保护光敏层免遭电击穿，可在导电基材上设置一辅助层。该辅助层可由以下材料组成，这些材料如：聚乙烯醇，聚-N-乙烯基咪唑，聚环氧乙烷，乙基纤维素，甲基纤维素，硝化纤维素，乙烯-丙烯酸共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，酚醛树脂，酪蛋白，聚酰胺，共聚物尼龙，胶液，明胶，聚氨酯或氧化铝。该辅助层的厚度通常从0.1-10微米，优选从0.1-3微米。
通过涂布将电荷产生材料分散于合适的粘结剂中而制成的溶液，或通过真空沉积电荷产生材料，而形成电荷产生层。电荷产生材料可包括：有机材料如偶氮颜料，酞菁颜料，靛蓝颜料，苝颜料，多环醌系颜料，squarilium染料，吡喃鎓盐，硫代吡喃鎓盐，三苯基甲烷染料，和无机材料如硒和无定形硅。可从大范围的粘结剂树脂中选择粘结剂，它们包括例如树脂，如聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚苯乙烯树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，酚醛树脂。硅氧烷树脂，环氧树脂和醋酸乙烯树脂。以电荷产生材料的重量为准，包含在电荷产生层中的粘结剂的用量不大于80％重量，优选从0-40％重量。该电荷产生层的厚度优选为5微米或更小，特别是从0.05-2微米。
电荷输送层的作用是，接收电荷产生层来的电荷载流子并将它们进行输送。通过涂布将含或不含粘结树脂的电荷输送材料分散于溶剂中而制备的溶液而形成该电荷输送层。通常该层的厚度优选从5-40微米。电荷输送材料可包括：在主链或侧链中带有如亚联苯基，蒽，芘或菲这种结构的多环芳族化合物；含氮环状化合物，如吲哚，咔唑，噁二唑和吡唑啉；腙化合物；苯乙烯基化合物；以及无机化合物，如硒，硒-碲，无定形硅和镉的硫化物。
其中分散有电荷输送材料的粘结树脂可包括：热塑性树脂，如聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，聚甲基丙烯酸酯，聚苯乙烯树脂，丙烯酸树脂，和聚酰胺树脂；以及有机光电导聚合物，如聚-N-乙烯基咔唑和聚乙烯蒽。
可以表面层的形式提供保护层。用于保护层的树脂包括：树脂如聚酯，聚碳酸酯，丙烯酸树脂，环氧树脂和酚醛树脂，或用固化剂固化这些树脂的任一种所得到的产物，这些树脂可单独使用或结合使用。
在该保护层的树脂中，可分散导电细颗粒。作为导电细颗粒的例子，它们包括：金属或金属氧化物的细颗粒。它们优选包括：超细颗粒的氧化锌，氧化钛，氧化锡，氧化锑，氧化铟，氧化铋，氧化锡涂布的氧化钛，锡涂布的氧化钛，锑涂布的氧化锡或氧化锆。所述的这些氧化物可单独使用或以两种或多种的混合物使用。
通常，当颗粒分散于保护层中时，该颗粒的粒径优选小于入射光的波长，以便避免该颗粒使入射光产生散射。其中分散于本发明保护层中导电的、分离的细颗粒的粒径优选为0.5微米或更小。
以保护层总重量为准，所述的在保护层中的颗粒其含量优选从2-90％重量，更优选从5-80％重量。
所述保护层的厚度优选从0.1-10微米，更优选从1-7微米。
通过喷涂，柱喷涂或浸涂涂布树脂分散体，可形成该表面层。
下面将具体描述可用于本发明成像方法的接触转印法。
在接触转印法中，在将转印机构对着静电潜像支承元件或中间转印元件压缩(在它们之间插入有转印介质)时，显影图像被静电地转印至转印介质上。该转印机构优选以2.9N/m(3g/cm)或更高，更优选以19.6N/m(20g/cm)或更高的线压力进行加压接触。如果作为接触压力的线压低于2.9N/m(3g/cm)，那么，转印介质的输送偏差和错误的转印往往会令人不希望地发生。
作为在接触转印法中使用的转印机构，可使用带有转印辊或转印带的组件。所述转印辊由至少一个心轴和弹性导电层组成，所述弹性导电层可由体积电阻率约为106-1010Ω·cm弹性材料制成，弹性材料如含有其中分散有炭黑的聚导电材料氨酯树脂和EPDM。
尤其有效的是，本发明可用于含静电潜像支承元件(光敏元件)(其表面层由有机化合物组成)的成像装置中。这是因为，当由有机化合物形成光敏元件的表面层时，包含在色调剂颗粒中的粘结树脂与由无机材料制成的其它光敏元件相比往往更易粘附至表面层上，这势必将使转印性能变得更低。
根据本发明光敏元件的表面材料可包括，例如硅氧烷树脂，偏二氯乙烯，乙烯-偏二氯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯睛共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯树脂，聚对苯二甲酸乙酯，和聚碳酸酯。对这些物质没有任何限制，另外也能使用它们与其它单体或先前所述的粘结树脂的共聚物，和树脂的掺混物。
本发明尤其能有效地应用于具有50mm或更小直径的小直径光敏元件的成像装置中。这是因为，在小直径光敏元件的情况下，相对于同样线压，曲率太大，以致使该压力往往会集中在接触部位。在带型光敏元件中同样也能看到类似的现象。对于其带型光敏元件在转印部位形成25mm或更小曲率半径的成像装置而言，本发明也将是有效的。
在本发明中，考虑到环保问题，优选将充电元件与光敏元件接触，结果是不会产生臭氧。
当使用充电辊时，优选的处理条件如下：充电辊的接触压力为5-500g/cm；并且当使用将AC电压加到DC电压上而形成的电压时，AC电压为0.5-5kvpp，AC频率为50-5kHz，并且DC电压为±0.2至±5kv。
作为其它的充电方法，可行的有，使用充电叶片的方法和使用导电刷的方法。这些接触充电方法的优点在于：不需要高压并且几乎不产生臭氧。
在本发明中，作为在显影步骤中在色调剂运送元件上形成包调剂薄层的机构，可安装通过弹力而与色调剂运送元件表面接触的、控制色调剂层厚度的元件。这使得参与显影的色调剂具有更高的电荷量，并且考虑到转印性能将是尤其优选的。通过弹力进行接触的色调剂层厚度控制元件可由例如利用橡胶弹性或金属片簧弹性的元件组成。
起接触充电装置作用的充电辊或充电叶片，优选可由导电橡胶组成，并且可在其表面上设置防粘涂层。为形成防粘涂层，可使用尼龙树脂，PVDF(聚偏氟乙烯)，PVDC(聚偏氟乙烯)，或氟丙烯酸树脂。
下面将参考附图对本发明的成像方法进行具体的描述。
图1说明了其中在静电潜像支承元件上的色调剂被直接转印至转印介质上的这类成像装置。
在图1中，参考号100表示起静电潜像支承元件作用的光敏鼓，在其周围设置有主充电辊117，显影装置140，转印充电辊114，清洁器(清洁装置)116和电阻辊124。通过主充电辊117的操作(所施加的电压：AC电压为-2.0kvpp，DC电压为-700Vdc)，将光敏鼓100充电至-700V。然后用通过激光发生器121的激光123对光敏鼓100进行辐照，以便进行曝光而形成静电潜像。通过由显影装置140提供的单组分磁性色调剂对该光敏鼓100上的静电潜像进行显影，并将如此形成的色调剂图像通过与该光敏鼓接触的转印充电辊114的操作而转印至转印介质上，在转印充电辊和光敏鼓之间插入有转印介质。附着有色调剂图像的转印介质通过输送带125而输送至定影装置126上，并定影至转印介质上。通过使用清洁机构116的清洁作用，除去部分保留在静电潜像支承元件上的色调剂。
如图2所示，在光敏鼓100附近设置显影装置140，其中圆柱形色调剂运送元件102(下面称之为“显影套筒”)由非磁性金属如铝或不锈钢制成，并且光敏鼓100和显影套筒102之间的间隙通过套筒-光敏鼓距离固定元件(未画出)而被设置在例如约300微米。在显影装置140中装有搅拌棒141。显影套筒102在其内部设置有磁性辊104，该辊保证与显影套筒102同轴。将该显影套筒设置成可旋转的。如附图中所示，该磁性辊104有许多磁极。磁极S1对显影起作用；N1控制色调剂涂层量(色调剂层的厚度)；S2吸取并输送色调剂；而N2使磁性色调剂免于喷出。作为在粘结至显影套筒102的同时，控制磁性色调剂输送量的元件，可安装一弹性叶片103，以便使被输送至显影区的色调剂量(层的厚度)可根据弹性叶片103与显影套筒102接触的压力而控制。在显影区中，在光敏鼓100和显影套筒102之间施加DC和AC显影偏压并且使显影套筒102上的色调剂与静电潜像一致地飞落在光敏鼓100上，以形成可见图像。
图7说明了这样一种成像装置，其中在静电潜像支承元件上的色调剂图像首先转印至中间转印元件上，然后再将中间转印元件上的色调剂图像转印至记录介质上。
光敏元件1包含基材1a和在其上设置的带有有机光半电导体的光敏层1b；并且沿箭头方向旋转。借助充电辊2(弹性导电层2a和2b)，将光敏元件1的表面静电充电至约-600V的表面电位。使用多角棱镜，通过根据数字图像信息对光敏元件1的开-关控制而进行曝光，由此，得到曝光区电位为-100V，暗区电位为-600V的静电潜像。使用多级显影装置4-1，4-2，4-3和4-4，将品红色调剂，青色色调剂，黄色色调剂或黑色色调剂施加至光敏元件1的表面上，以便通过反向显影形成色调剂图像。将每一种色彩的色调剂图像转印至中间转印元件5上(弹性层5a，作为支撑休的心轴5b)，以在中间转印元件5上形成四色，彩色叠加的显影图像。通过清洁元件8，将转印后保留在光敏元件1上的色调剂收集在残余色调剂容器9中。
由于本发明的色调剂具有高的转印效率，因此甚至在带有简单的偏压辊或不带清洁元件的系统中也几乎不会出现问题。
中间转印元件5由管状心轴5b和通过涂布在其上设置的弹性层5a组成，所述弹性层5a由在其中已均匀分散作为导电性提供剂的炭黑的腈-丁二烯橡胶(NBR)组成。根据JIS K-6301测量，如此形成的涂层的硬度为30度，体积电阻率为109Ω·cm。从光敏元件1转印至中问转印元件5所需的转印电流约为5μA，这可从电源对心轴5a施加+2000V的电压而得到。在色调剂图像从中间转印元件5转印至转印介质6上之后，可借助清洁元件10对中间转印元件的表面进行清洁。
通过在20mm直径的心轴7b上涂布其中均匀分散炭黑导电性提供剂的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的泡沫材料而形成转印辊7。使用其如此形成的弹性层7a的体积电阻率为106Ω·cm并且根据JIS K-6301测量为35度硬度的转印辊。将电压施加至该转印辊上以使转印电流为15μA。对于色调剂从中间转印元件5转印至转印介质6上时作为杂质留在转印辊7上的色调剂，通常使用作为清洁元件的毛刷清洁器或使用无清洁器系统清理掉。
在本发明中，通过使用磁性色调剂的磁性单组分跳动显影系统而建立显影装置4-1，4-2，4-3和4-4之任一种，并使用如图2所示结构的显影装置。作为非磁性彩色色调剂用的其它三个显影装置，使用双组分磁刷显影用的显影装置或非磁性单组分显影用的显影装置。
根据本发明，使用进行差热分析时在120℃或更低至少有一吸热峰；并且在色调剂粒径为3微米或更大的颗粒中，不低于90％数量的颗粒的圆度
至少为0.90，以及低于30％数量的颗粒的圆度
至少为0.98，使之能得到高级和清晰的图像而不会产生“再转印”，与此同时还能保持高的图像浓度和高的潜像可再现性。
特别是，可获得比常规磁陛包调剂更宽的转印范围。
实施例
下面，通过给出生产实施例和实施例将更详细地描述本发明，然而，这并不意味着对本发明进行限制。在下面的配方中，在所有情况下“份数”均指“重量份”。
色调剂生产实施例1苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约40,000；在不大于15,000分子量的范围内没有峰；分子量不大于10,000的组分的比例：20％；玻璃化转移点Tg：60℃；Mw/Mn：31) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 2份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：106.7℃) 4份
使用掺混机混合上述材料，然后，使用加热至130℃的双螺杆挤出机进行熔融捏合。再将得到的捏合产物进行冷却，并用锤磨机进行破碎。借助喷射磨对破碎的产物进行研碎(细研磨)。在该段，如在图5所示的研碎步骤中对磁性色调剂颗粒进行重复研碎，直至它们具有所述的粒径为止。然后，使用利用附壁效应的多级分选器对所得到的研碎的产物进行严格的分选，以得到分选的磁性色调剂颗粒。
使用如图8和9所示的冲击型表面处理装置，即使转子旋转以施加机械冲击力的这种表面改性装置，对所得到的分选的磁性色调剂颗粒在1,600rpm(圆周速度：80米/秒)进行表面处理3分钟，以得到磁性色调剂颗粒。为了在表面改性时，将装置内的温度控制在所希望的范围内，在该表面改性装置中通过20℃的冷却水。在加入分选磁性色调剂颗粒之前，该处理装置内的气流温度为30℃。在加入分选磁性色调剂颗粒之后，该处理装置内的气流温度渐渐升高，并在3分钟后内部气流温度达59℃(最大值)。
在分选磁性色调剂颗粒中，在分选颗粒的颗粒大小分布中粒径为4微米或更小的细粉的含量为16％数量。处理后，在该磁性色凋剂颗粒中直径为4微米或更小的细粉的含量为19％数量。
然后，向100重量份如此得到的磁性色调剂颗粒中添加1.2份初级粒径为12nm并通过用硅油和六甲基二硅氮烷处理成疏水的干法二氧化硅(处埋后的BET比表面积：120m2/g)，然后借助混合机进行混合以得到磁陛色凋剂1。
如此得到的磁性色调剂1的重均粒径为6.7微米，在其粒径为3微米或更大的包凋剂颗粒中，96.7％数量的颗粒其圆度
至少为0.90，以及23.2％数量的颗粒其圆度
至少为0.98。在粒径为3微米或更大的颗粒中，其圆度分布的标准偏差SD为0.31。如此得到的磁性色调剂1的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例2-4
用与色调剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂2，3，和4，所不同的是，改变在此使用的表面改性装置的条件。
如此得到的磁性色调剂2，3和4的物理性能列于表1中。
在磁性色调剂2，3和4中，细粉的含量(粒径为4微米或更小颗粒的数量％)分别为21％，18.5％和18％。
色调剂生产实施例5苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约41,000；在不大于15,000分子量的范围内没有峰；分子量不大于10,000的组分的比例：22％；玻璃化转移点Tg：62℃；Mw/Mn：27) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 3份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：104.4℃) 3份
用与色凋剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂5，所不同的是，使用上述的材料。如此得到的磁性色调剂的重均粒径为6.7微米，在其粒径为3微米或更大的色调剂颗粒中，93.8％数量的颗粒其圆度
至少为0.90，以及22.2％数量的颗粒其圆度
至少为0.98。在粒径为3微米或更大的颗粒中，其圆度分布的标准偏差SD为0.036。由于将颗粒对着转子进行冲击而产生的热量，在处理时，内部气流的最大温度为60℃。
如此得到的磁性色调剂5的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例6
用与色凋剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂6，所不同的是，改变在此使用的表而改性装置的条件，以便在1200rpm(圆周速度：60米/秒)驱动1分钟。
如此得到的磁性色调剂6的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例7苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约30,000；在不大于15,000分子量的范围内没有峰；分子量不大于10,000的组分的比例：25％：玻璃化转移点Tg：62℃；Mw/Mn：33) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 2份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：116℃) 3份
用与色调剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂7，所不同的是，改变在此使用的表面改性装置的条件，以便在1200rpm(圆周速度：60米/秒)驱动1分钟。
如此得到的磁性色调剂7的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例8聚酯树脂(粘结树脂；主峰分子量：约7,000；分子量不大于10,000的组分的比例：40％；玻璃化转移点Tg：63℃；Mm/Mn：35) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 60份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 2份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：140℃) 3份
使用掺混机混合上述材料，然后，使用加热至130℃的双螺杆挤出机进行熔融捏合。再将得到的捏合产物进行冷却，并用锤磨机进行破碎。借助喷射磨对破碎的产物进行研碎(细研磨)。使用利用附壁效应的多级分选器对所得到的研碎的产物进行严格的分选，以得到分选的磁性色调剂颗粒。
然后，向100重量份如此得到的磁性色调剂颗粒中添加1.2份初级粒径为16nm并通过用六甲基二硅氮烷处理成疏水的于法二氧化硅(处理后的BET比表面积：100m2/g)，然后借助混合机进行混合以得到磁性色调剂8。
如此得到的磁性色调剂的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例9
使用包调剂生产实施例8中得到的分选的色调剂颗粒，用与色调剂生产实施例8相同的方式得到磁性色调剂9，所不同的是，通过将颗粒瞬时通过300℃的热空气而对它们进行处理。
如此得到的磁性色调剂9的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例10
使用色调剂生产实施例8中得到的分选的色调剂颗粒，用与色调剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂10，所不同的是，改变在此使用的表面改性装置的条件，以便在1200rpm(圆周速度：60米/秒)驱动1分钟。
如此得到的磁性色调剂10的物理性能列于表1中。
色调剂生产实施例11苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约41,000；在不大于15,000分子量的范围内没有峰；分子量不大于10,000的组分的比例：22％；玻璃化转移点Tg：62。C；Mw/Mn：27) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 3份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：140℃) 3份
用与色调剂生产实施例1相同的方式得到磁性色凋剂11，所不同的是，使用上述的材料。如此得到的磁性色调剂的重均粒径为6.9微米，在其粒径为3微米或更大的包凋剂颗粒中，96.3％数量的颗粒其圆度
至少为0.90，以及32.0％数量的颗粒其圆度
至少为0.98。在粒径为3微米或更大的颗粒中，其圆度分布的标准偏差SD为0.036。由于将颗粒对着转予进行冲击而产生的热量，在处理时，内部气流的最大温度为73℃。
如此得到的磁性色剂11的物理性能列于表1中。
在处理时使用的处理装置冷却水的温度设置在30℃。
色调剂生产实施例12苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约20,000；在不大于15,000分子量的范围内没有峰；分子量不大于10,000的组分的比例：42％；玻璃化转移点Tg：62℃；Mw/Mn：22) 100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 3份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：104.4℃) 3份
用与色凋剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂12，所不同的是，使用上述的材料。如此得到的磁性色凋剂的重均粒径为6.5微米，在其粒径为3微米或更大的色调剂颗粒中，90.2％数量的颗粒其圆度
至少为0.90，以及8.5％数量的颗粒其圆度
至少为0.98。在粒径为3微米或更大的颗粒中，其圆度分布的标准偏差SD为0.047。由于将颗粒对着转予进行冲击而产生的热量，在处理时，内部气流的最大温度为45℃。
如此得到的磁性色调剂12的物理性能列于表1中。
在分选后的磁性色凋剂12中，在分选磁性色调剂颗粒的颗粒大小分布中，粒径为4微米或更小的细粉的含量为15％数量。处理后，在该磁性色调剂颗粒中直径为4微米或更小的细粉的含量为26％数量。
色调剂生产实施例13苯乙烯/马来酸丁酯半酯共聚物(粘结树脂；主峰分子量：约8,000；次峰分子量：约650,000；分子量不大于10,000的组分的比例：52％；玻璃化转移点Tg：62℃；Mw/Mn：38)
100份磁性材料(平均粒径：0.22微米) 100份单偶氮染料的铁配合物(负电荷控制剂) 3份低分子量聚乙烯(差热分析的吸热峰：104.4℃) 3份
用与色调剂生产实施例1相同的方式得到磁性色调剂13，所不同的是，使用上述的材料。如此得到的磁性色调剂的重均粒径为6.4微米，在其粒径为3微米或更大的色调剂颗粒中，87.0％数量的颗粒其圆度
至少为0.90，以及4.5％数量的颗粒其圆度
至少为0.98。在粒径为3微米或更大的颗粒中，其圆度分布的标准偏差SD为0.046。由于将颗粒对着转子进行冲击而产生的热量，在处理时，内部气流的最大温度为37℃。
如此得到的磁性色调剂13的物理性能列于表1中。
在分选后的磁性色调剂13中，在分选磁性色凋剂颗粒的颗粒大小分布中，粒径为4微米或更小的细粉的含量为14％数量。处理后，在该磁陛色调剂颗粒中直径为4微米或更小的细粉的含量为27％数量。
表1
圆度a≥0.90 a≥0.98 DSC吸热峰 圆度分布标准偏差 色调剂重均粒径 表 面 改 性 条 件
(颗粒％数量) (℃) (微米) 圆周速度(m/s) 改性时间(min) 机器中最大温度(℃)色调剂1 96.7 23.2 106.7 0.031 6.7 80 3 59色调剂2 96.9 24.1 106.7 0.030 6.5 90 2 65色调剂3 94.7 22.7 106.7 0.033 6.7 80 1.5 56色调剂4 96.1 22.0 106.7 0.032 6.7 70 3 52色调剂5 93.8 22.2 104.4 0.036 6.7 80 2 60色调剂6 92.3 21.8 104.4 0.043 7.1 60 1 42色调剂7 91.2 20.8 116.0 0.045 8.5 60 1 41色调剂8 87.2 11.4 140.0 0.051 10.8 未经处理色调剂9 97.9 48.6 140.0 0.033 12.0 300℃热空气处理色调剂10 89.1 23.5 140.0 0.047 10.6 60 1 40色调剂11 96.3 32.0 140.0 0.036 6.9 90 4 73色调剂12 90.2 8.5 104.4 0.047 6.5 80 2 45色调剂13 87.0 4.5 104.4 0.046 6.4 60 1 37
光敏元件生产实施例1
为生产光敏元件，将30mm直径的铝圆柱体用作基材。在该基材上，通过浸涂渐渐叠加形成如图3所示构形的如下各层，以生产光敏元件。
(1)导电涂层：主要由酚醛树脂组成，其中分散有氧化锡粉和氧化钛粉。层厚：15微米。
(2)辅助层：主要由改性尼龙和共聚物尼龙组成。层厚：0.6微米。
(3)电荷产生层：主要由丁醛树脂组成，其中分散有偶氮颜料，该偶氮颜料在长波范围内有吸收峰。层厚：0.6微米。
(4)电荷输送层：主要由聚碳酸酯树脂(通过奥斯特瓦尔德粘度计测量的分子量：20,000)组成，该层是通过溶解输送空穴的三苯胺化合物，其重量比为8∶10，然后再添加聚四氟乙烯粉末(平均粒径：0.2微米)，其用量以固含量总重量为准为10％重量，然后进行均匀分散而制成的。层厚：15微米。其对水的接触角为95度。
使用纯水并使用作为测量装置的CA-X型接触角测量仪(由Kyowa KaimenKagaku K.K.制造)测量接触角。
光敏元件生产实施例2
重复光敏元件生产实施例1的步骤来生产光敏元件，所不同的是，不添加聚四氟乙烯粉。对水的接触角为74度。
光敏元件生产实施例3
为生产光敏元件，重复光敏元件生产实施例1的步骤，直到形成电荷产生层为止。使用如下溶液形成电荷输送层，所述溶液是通过将输送空穴的三苯胺化合物以10∶10的重量比溶解于聚碳酸酯树脂中而制备的，层厚为20微米。为在其上进一步形成保护层，将一组合物喷涂于电荷输送层上，所述组合物通过如下方法得到：首先以5∶10的重量溶解相同的材料，然后添加聚四氟乙烯粉(平均粒径：0.2微米)，其用量以固含量总重量为准为30％重量，再进行均匀分散。层厚：5微米。其对水的接触角为102度。
实施例1
作为成像装置，使用图1和2中简略示出的装置。
作为静电潜像支承元件，使用在光敏元件生产实施例3中生产的有机光电导(OPC)光敏鼓，并且其暗区电位VD和亮区电位VL分别设置在-650V和-210V。光敏鼓和色调剂运送元件(显影套筒)间的间隙设置在300微米。作为色调剂涂层控制元件，将1.0mm厚和自由长度为10mm的聚氨酯橡胶片与色调剂运送元件以14.7N/m(15g/cm)线压进行接触。
然后，作为显影偏压，使用-500V的DC偏压组分Vdc和1500V的叠加AC偏压组分Vp-p，并且f＝2000Hz。
将如图4中示出的转印辊的旋转速度设置成与光敏鼓的圆周速度相等(48mm/sec)，所述转印辊由其中分散有导电炭黑的乙丙橡胶制成；弹性导电层的体积电阻率：108Ω·cm；橡胶表面硬度：24度；直径：20mm；接触压力：49N/m(50g/cm)。并将转印偏压设置在2-20μA之间，以评估转印性能3范围(转印范围)。作为色调剂，使用磁性色调剂1并在32.5℃/80％RH的环境下复印图像。作为转印纸，使用定量为75g/m2的纸张。
在该图像复印中，转印偏压为4-18μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示在宽范围条件下具有高的转印效率，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
上述转印效率是用下面方法进行测量的三个转印效率的平均值。在转印介质的中央和两端形成三个5mm2的实心黑色色调剂图像。在转印介质到达图像定影机构之前，使转印介质停留在其在成像装置中的通道中。对于三个实心黑色色调剂图像而言，通过用聚酯薄膜带粘贴而除去图像转印后仍留在光敏元件上的色调剂，并将该带附着于纸页上，以测量该带的Macbeth浓度(a)。另外还将聚酯薄膜附着于已转印至转印纸上的色调剂图像上，以测量Macbeth浓度(b)。此外还测量附着于纸页上的未用过的聚酯薄膜带的Macbeth浓度(c)。分别从Macbeth浓度(a)和Macbeth浓度(b)中减去Macbcth浓度(c)，以得出许多值，这些值可换算成图像转印后残留的色调剂浓度(A)和转印的图像浓度(B)。根据下面的等式可用浓度(A)和(B)来测量转印效率。
残留的色调剂浓度(A)＝浓度(a)-浓度(c)
转印的图像浓度(B)＝浓度(b)-浓度(c)
转印效率(％)＝{转印的图像浓度(B)/(残留的色调剂浓度(A)+转印的图像浓度(B))}×100。
另外，连续地复印6000份图像，并用薄膜厚度计来测量该光敏元件的刮痕，测量结果表明，刮痕仅为0-1微米。
实施例2
用与实施例1相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂2用作色调剂，并将在光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。在该图像复印中，转印偏压为4-17μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示在宽范围条件下具有高的转印效率，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
实施例3
用与实施例1相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂3用作色调剂，并将在光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。在该图像复印中，转印偏压为4-16μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示在宽范围条件下具有高的转印效率，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
实施例4
用与实施例1相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂4用作色调剂，并将在光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。在该图像复印中，转印偏压为4-14μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示在宽范围条件下具有高的转印效率，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
实施例5
用与实施例3相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂5用作色调剂。在该图像复印中，转印偏压范围为2-10μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示具有比实施例1稍低的转印效率，但在实际使用中没有任何特殊的问题，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
实施例6
用与实施例3相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂6用作色调剂。在该图像复印中，转印偏压范围为2-8μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示具有比实施例1稍低的转印效率，而且在线条图像上稍稍能看出由转印不良产生的暗区，然而在实际使用中没有任何特殊的问题，并且形成了在图像周围没有黑点的良好图像。
实施例7
用与实施例3相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂7用作色调剂。在该图像复印中，转印偏压范围为2-8μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示具有比实施例1稍低的转印效率，而且稍稍能看出图像周围的黑点，但形成了在实际使用中没有任何问题的良好图像。
实施例8
用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂12用作色调剂。结果，在转印偏压范围为2-6μA的该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示具有比实施例1稍低的转印效率，而且稍稍能看出图像周围的黑点，但形成了在实际使用中没有任何问题的良好图像。
对比例1
用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂8用作色调剂。结果是，不存在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压范围，并且该色调剂的使用效率很低。另外，在字符或线条中形成了由于不良转印而产生的带有一些明显暗区的图像。
对比例2
使用与对比例1相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂9，并将光敏元件生产实施例2中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为8μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，并且是在图像周围带很多黑点的不良图像。此外，作为在500页的纸上进行图像复印的结果，在光敏元件上出现了错误的清洁。
对比例3
使用与对比例1相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂10，并将光敏元件生产实施例2中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为6μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，并且是在图像周围带很多黑点的不良图像。
对比例4
使用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂9。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为8μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，并且当在15℃/10％RH的环境下对500页纸进行图像复印时，在光敏元件上出现了错误的清洁。
对比例5
使用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂10。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为6μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区。
对比例6
使用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂11。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压范围窄至8-9μA。此外，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区。
对比例7
使用与实施例2相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂13。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为6μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区。
实施例9
作为成像装置，使用图1和2中简略示出的装置。
作为静电潜像支承元件，使用在光敏元件生产实施例3中生产的有机光电导(OPC)光敏鼓，并且其暗区电位VD和亮区电位VL分别设置在-550V和-250V。光敏鼓和色调剂运送元件(显影套筒)间的间隙设置在300微米。作为色调剂运送元件，使用一显影套筒，该套筒包含具有喷砂整饰表面的20mm直径的铝圆柱体，和在其上形成的含有下述成分的树脂层，该树脂层的厚度约7微米，JIS中心线平均粗糙度(Ra)为1.4微米。该显影套筒具有95mT(950高斯)的显影磁极。作为色调剂涂层控制元件，将1.0mm厚和自由长度为10mm的聚氨酯橡胶片与色调剂运送元件以14.7N/m(15g/cm)线压进行接触。树脂层成分：
酚醛树脂 100份
石墨(粒径：约7微米) 90份
炭黑 10份
然后，作为显影偏压，使用-400V的DC偏压组分Vdc和1500V的叠加AC偏压组分Vp-p，并且f＝2000Hz。显影压差(VL-Vdc)设置在150V，以进行反向显影。
将如图4中示出的转印辊的旋转速度设置成与光敏鼓的圆周速度相等(48mm/sec)，以便进行复印。所述转印辊由其中分散有导电炭黑的乙丙橡胶制成；弹性导电层的体积电阻率：108Ω·cm；橡胶表面硬度：24度；直径：20mm；接触压力：49N/m(50g/cm)。
作为色调剂，使用磁性色调剂1并在15℃/10％RH的环境下连续复印700页图像。结果是，如表2中所示，形成了具有保持足够实心图像浓度，无重像、在图周围的黑点和由于不良转印而产生的暗区，以及具有高分辨率的良好图像。
在本例中，根据与图形图像有关的微细线对图像周围的黑点进行评估，而且是根据100微米宽的线条进行评估的，在该线的周围，黑点往往会超出字符和线条而出现。
通过检测小直径的独立点(如图6所示)的可再现性而评估分辨率，由于潜像电场，因此这些点往往会形成封闭的电场，因而是难于再现的。
当将图像复印在往往会产生由于不良转印而产生的暗区的纸板(约128g/m2)上时，对由不良转印而产生的暗区进行评估。
另外，也可在32.5℃/80％RH的环境下，通过将转印偏压设置在2-20μA而对转印性能的范围(转印范围)进行评估。作为转印纸，可使用定量为75g/m2的纸张。在该图像复印中，转印偏压为4-18μA，在该范围内，在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率，这表示在宽范围条件下具有高的转印效率，并且形成了没有因不良转印而在字符或线条中产生的暗区的良好的图像，而且在图像周围也没有黑点。
用与实施例1相同的方式测量转印效率。
另外，连续地复印6000份图像，并用薄膜厚度计来测量该光敏元件的刮痕，测量结果表明，刮痕仅为0.5微米。
实施例10
使用与实施例9相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂2用作色调剂，并将光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例11
使用与实施例9相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂3用作色调剂，并将光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件，分别将其暗区电位VD，亮区电位VL和显影压差(VL-Vdc)设置在-550V，-170V和230V。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例12
使用与实施例11相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂4用作色调剂，并将光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例13
使用与实施例11相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂5用作色调剂，并将光敏元件生产实施例1中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件，分别将其暗区电位VD和亮区电位VL设置在-400V和-100V，将-300V的DC偏压组分Vdc和1600V的叠加AC偏压组分Vp-p和f＝1800Hz用作显影偏压，并将显影压差(VL-Vdc)设置在200V。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例14
使用与实施例11相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂6用作色调剂。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例15
使用与实施例11相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂7用作色调剂。结果是，得到了如表2中所示的良好结果。
实施例16
使用与实施例11相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂6用作色调剂。结果是，形成了如表2中所示的在实际应用中没有任何问题的良好的图像。
对比例8
用与实施例10相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，将色调剂8用作色调剂。结果是，不存在从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压范围，并且该色调剂的使用效率很低。另外，在字符或线条中形成了由于不良转印而产生的带有一些明显暗区的图像。
对比例9
使用与对比例8相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂9，并将光敏元件生产实施例2中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为8μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，并且是在图像周围带很多黑点的不良图像。此外，作为在500页的纸上进行图像复印的结果，在光敏元件上出现了错误的清洁。
对比例10
使用与对比例8相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂10，并将光敏元件生产实施例2中生产的OPC鼓用作静电潜像支承元件。结果是，从光敏元件转印至转印介质上时可取得90％或更高的转印效率的转印偏压仅为6μA，在该转印偏压时不能得到足够的转印范围。此外，所形成图像的图像浓度很低，并且是在图像周围带很多黑点的不良图像。
对比例11
使用与实施例10相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂9。结果是，如表2所示，在低温和低湿环境下评估时，在第1000页纸页上将出现错误的清洁，另外还显出了窄的转印范围。
对比例12
使用与实施例10相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂10。结果是，如表2所示，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区，另外还显出了窄的转印范围。
对比例13
使用与实施例10相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂11。结果是，如表2所示，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区。
对比例14
使用与实施例10相同的装置并在相同的条件下复印图像，所不同的是，使用色调剂13。结果是，如表2所示，所形成图像的图像浓度很低，在图像周围有许多黑点，分辨率差，并且有许多由于不良转印而产生的暗区，另外还显出了窄的转印范围。
表2
复印 700页， 15℃/10％RH
32.5℃/80％RH
色调剂 光敏元件 实心黑色 *1线条图像 *2分辨率 *3由不良转印 用于90％或更高转印效率 在复印6000页后光敏元件的刮痕
图像浓度 周围的黑点 产生的暗区 的转印电流范围(μA) (μm)
实施例：9 1 3 1.55 A A A 4-18 0.510 2 1 1.54 A A A 4-17 111 3 1 1.53 A A A 4-16 112 4 1 1.53 A A A 4-14 113 5 1 1.53 A A A 2-10 114 6 1 1.52 A A B 2-8 115 7 1 1.51 B B B 2-8 1.516 12 1 1.43 B B B 2-6 1.8对比例：8 8 2 1.35 C C C 无 2.59 9 2 在第500页上出现错误的清洁 8 -10 10 2 1.37 C C C 6 2.511 9 1 在第1000页上出现错误的清洁 8-9 -12 10 1 1.39 C C C 6-7 2.013 11 1 1.37 C C C 2-4 114 13 1 1.35 C C C 6 2.3*1：对图像周围黑点的评估，A：很好，B：好，C：黑点明显。*2：对分辨率的评估，A：很好，B：好，C：分辨率差。*3：对由不良转印产生的暗区的评估，A：很好，B：好，C：暗区明显。
实施例17
作为成像装置，使用图7概略示出的装置。
作为彩色色调剂，分别使用CANON LBP-2030，和非磁性单组分显影装置用的青色色调剂，品红色调剂和黄色色调剂来进行显影。
作为光敏元件，使用光敏元件生产实施例1中生产的光敏元件。作为磁性色调剂，使用色调剂2。
在由三色叠加的色调剂图像形成的色调剂图像的转印过程中，转印效率可达90％或更高的转印电流(转印偏压)范围为12-20μA。另外，对于由单色磁性包调剂2形成的色调剂图像，转印电流(转印偏压)范围为4-18μA。
在形成施加上述磁性色调剂的四色彩色图像时，在15μA的转印电流值时形成没有任何问题的良好图像。
对比例15
用与实施例17相同的方式复印图像，所不同的是，将磁性色调剂改成色调剂10。同样地对图像进行评估。在形成四色彩色图像时，只有黑色色调剂产生了不良转印的暗区，差的分辨率和不良的转印性能。
Claims (72)
1.一种静电图像显影用的调色剂，包含至少含粘结树脂和着色剂的调色剂颗粒以及一种无机细粉，其中：
所述的调色剂在差热分析中具有在120℃或更低的温度范围中的至少一个吸热峰；
在粒径为3微米或更大的所述的调色剂颗粒中含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
2.根据权利要求1的调色剂，其中在所述调色剂的粒径为3μm或更大的调色剂颗粒中含有颗粒数目比例不少于93％的圆度至少为0.90的颗粒。
3.根据权利要求1的调色剂，其中，在其粒径为3微米或更大的颗粒中，所述调色剂圆度分布的标准偏差SD为0.040或更小。
4.根据权利要求1的调色剂，其中，所述调色剂的重均粒径为10.0微米或更小。
5.根据权利要求1的调色剂，其中，所述调色剂的重均粒径为8.0微米或更小。
6.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的调色剂用差热分析测量时在60-120℃至少有一吸热峰。
7.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的调色剂用差热分析测量时在70-120℃至少有一吸热峰。
8.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的调色剂用差热分析测量时在110℃或更低至少有一吸热峰。
9.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的调色剂包含一种物质，该物质用差热分析测量时在120℃或更低至少有一吸热峰。
10.根据权利要求9的调色剂，其中，所述的物质包括树脂。
11.根据权利要求10的调色剂，其中，所述的树脂包括，具有结晶性的聚酯树脂或硅氧烷树脂。
12.根据权利要求9的调色剂，其中，所述的物质包括蜡。
13.根据权利要求12的调色剂，其中，所述的蜡包括：选自聚烯烃蜡，烃蜡，石油蜡和高级醇。
14.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰。
15.根据权利要求14的调色剂，其中，所述的粘结树脂中分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
16.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰，并且在分子量不大于15,000的分子量范围内没有峰或肩峰，分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
17.根据权利要求1的调色剂，其中，所述调色剂是磁性调色剂，该调色剂具有含作为着色剂的磁性材料的磁性调色剂颗粒。
18.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的无机细粉包括：二氧化硅，氧化铝，氧化钛或这些物质之任一种的双重复合氧化物。
19.根据权利要求1的调色剂，其中，所述的调色剂通过施加至少一种机械冲击而使之变圆。
20.一种成像方法，包含如下步骤：
对一个静电潜像支承元件进行静电充电；
在如此充电的静电潜像支承元件上形成静电潜像；
通过使用载于调色剂运送元件上的调色剂对该静电潜像进行显影，从而在该静电潜像支承元件上形成调色剂图像；并且
使施加有一个电压的一个转印元件与一种转印介质接触，而将保持在静电潜像支承元件上的调色剂图像转印至该转印介质上；
所述的调色剂包含：含至少一种粘结剂树脂和一种着色剂的调色剂颗粒；以及，一种无机细粉末，其中，
该调色剂在进行差热分析时在120℃或更低的温度范围中有至少一个吸热峰；
在粒径为3微米或更大的所述调色剂颗粒中，含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
21.根据权利要求20的方法，其中所述的静电潜像的电位差为400V或更低。
22.根据权利要求20的方法，其中所述的静电潜像的电位差为350V或更低。
23.根据权利要求20的方法，其中所述的静电潜像支承元件包括电摄影光敏元件。
24.根据权利要求20的方法，其中所述的调色剂层借助调色剂层厚度控制元件与所述调色剂运送元件的表面进行电接触而在所述调色剂运送元件上形成。
25.根据权利要求20的方法，其中，所述静电潜像支承元件的表面对水的接触角为85度或更大。
26.根据权利要求25的方法，其中，所述静电潜像支承元件包括在其表面上的含氟物质。
27.根据权利要求26的方法，其中所述含氟物质包括含氟的细粉。
28.根据权利要求20的方法，其中，所述的调色剂中，包含不低于93％数量的其圆度a至少为0.90的颗粒。
29.根据权利要求20的方法，其中，在其粒径为3微米或更大的颗粒中，所述调色剂圆度分布的标准偏差SD为0.040或更小。
30.根据权利要求20的方法，其中，所述调色剂的重均粒径为10.0微米或更小。
31.根据权利要求20的方法，其中，所述调色剂的重均粒径为8.0微米或更小。
32.根据权利要求20的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂在60-120℃至少有一吸热峰。
33.根据权利要求20的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂至在70-120℃少有一吸热峰。
34.根据权利要求20的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂在110℃或更低至少有一吸热峰。
35.根据权利要求20的方法，其中，所述的调色剂包含一种物质，该物质用差热分析测量时在120℃或更低至少有一吸热峰。
36.根据权利要求35的方法，其中，所述的物质包括树脂。
37.根据权利要求36的方法，其中，所述的树脂包括，具有结晶性的聚酯树脂或硅氧烷树脂。
38.根据权利要求35的方法，其中，所述的物质包括蜡。
39.根据权利要求38的方法，其中，所述的蜡包括：选自聚烯烃蜡，烃蜡，石油蜡和高级醇。
40.权利要求20的方法，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰。
41.根据权利要求40的方法，其中，所述的粘结树脂中分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
42.根据权利要求20的方法，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰，并且在分子量不大于15,000的分子量范围内没有峰或肩峰，分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
43.根据权利要求20的方法，其中，所述调色剂是磁性调色剂，该调色剂具有含作为着色剂的磁性材料的磁性调色剂颗粒。
44.根据权利要求20的方法，其中，所述的无机细粉包括：二氧化硅，氧化铝，氧化钛或这些物质之任一种的双重复合氧化物。
45.根据权利要求20的方法，其中，所述的调色剂通过施加至少一种机械冲击而使之变圆。
46.一种成像方法，包括如下步骤：
对一个静电潜像支承元件进行静电充电；
在如此充电的静电潜像支承元件上形成静电潜像；
通过使用载于调色剂运送元件上的调色剂对该静电潜像进行显影，从而在该静电潜像支承元件上形成调色剂图像；并且
首先将附着于静电潜像支承元件上的调色剂图像转印至中间转印元件上；并且
使施加有一个电压的所述中间转印元件与一种记录介质接触，以便将附着于中间转印元件上的调色剂图像转印至所述记录介质上；
其中所述的调色剂包含：含至少一种粘结剂树脂和一种着色剂的调色剂颗粒；以及，一种无机细粉末；其中
在进行差热分析时，该调色剂具有在120℃或更低的温度范围内的至少一个吸热峰；
在其粒径为3微米或更大的所述调色剂颗粒中，含有颗粒数目比例不低于90％的圆度a至少为0.90的颗粒以及颗粒数目比例低于30％的圆度a至少为0.98的颗粒，该圆度从下式(1)得到：
圆度a＝Lo/L (1)式中Lo表示具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的圆周长，L表示颗粒的投影图像的周长，且
其中，在所述调色剂的粒径为3微米或更大的颗粒中，圆度分布的标准偏差SD为0.045或更小，该标准偏差可由下式(2)得到：
标准偏差
式中ai表示每个颗粒的圆度，a表示平均圆度，n表示所有的颗粒数。
47.根据权利要求46的方法，其中所述的静电潜像的电位差为400V或更低。
48.根据权利要求46的方法，其中所述的静电潜像的电位差为350V或更低。
49.根据权利要求46的方法，其中所述的静电潜像支承元件包括电摄影光敏元件。
50.根据权利要求46的方法，其中所述的调色剂层借助调色剂层厚度控制元件与所述调色剂运送元件的表面进行电接触而在所述调色剂运送元件上形成。
51.根据权利要求46的方法，其中，所述静电潜像支承元件的表面对水的接触角为85度或更大。
52.根据权利要求51的方法，其中，所述静电潜像支承元件包含在其表面上的含氟物质。
53.根据权利要求52的方法，其中所述含氟物质包括含氟的细粉。
54.根据权利要求46的方法，其中，所述的调色剂中，包含不低于93％数量的其圆度a至少为0.90的颗粒。
55.根据权利要求46的方法，其中，在其粒径为3微米或更大的颗粒中，所述调色剂圆度分布的标准偏差SD为0.040或更小。
56.根据权利要求46的方法，其中，所述调色剂的重均粒径为10.0微米或更小。
57.根据权利要求46的方法，其中，所述调色剂的重均粒径为8.0微米或更小。
58.根据权利要求46的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂在60-120℃至少有一吸热峰。
59.根据权利要求46的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂在70-120℃至少有一吸热峰。
60.根据权利要求46的方法，其中，用差热分析进行测量时，所述的调色剂在110℃或更低至少有一吸热峰。
61.根据权利要求46的方法，其中，所述的调色剂包含一种物质，该物质用差热分析测量时在120℃或更低至少有一吸热峰。
62.根据权利要求61的方法，其中，所述的物质包括树脂。
63.根据权利要求62的方法，其中，所述的树脂包括，具有结晶性的聚酯树脂或硅氧烷树脂。
64.根据权利要求61的方法，其中，所述的物质包括蜡。
65.根据权利要求64的方法，其中，所述的蜡包括：选自聚烯烃蜡，烃蜡，石油蜡和高级醇。
66.权利要求46的方法，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰。
67.根据权利要求66的方法，其中，所述的粘结树脂中分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
68.根据权利要求46的方法，其中，所述的粘结树脂，当通过凝胶渗透色谱法测量其分子量分布时，在超出15,000的分子量范围内具有一主峰，并且在分子量不大于15,000的分子量范围内没有峰或肩峰，分子量不大于10,000的组分其含量为25％或更低。
69.根据权利要求46的方法，其中，所述调色剂是磁性调色剂，该调色剂含有含作为着色剂的磁性材料的磁性调色剂颗粒。
70.根据权利要求46的方法，其中，所述的无机细粉包括：二氧化硅，氧化铝，氧化钛或这些物质之任一种的双重复合氧化物。
71.根据权利要求46的方法，其中，所述的调色剂通过施加至少一种机械冲击而使之变圆。
72.根据权利要求46的方法，其中，所述的调色剂是磁性调色剂，该调色剂具有含作为着色剂的磁性材料的磁性调色剂颗粒；所述的磁性调色剂与选自非磁性青色调色剂，非磁性黄色调色剂和非磁性品红调色剂的非磁性调色剂一起使用，其中将已事先转印至所述中间转印元件上的彩色调色剂图像再次转印至所述的记录介质上，以形成含有磁性调色剂和非磁性彩色调色剂的彩色调色剂图像。
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