CN111995871A

CN111995871A - 模具制作用硅橡胶组合物和硅橡胶模具

Info

Publication number: CN111995871A
Application number: CN202010453144.8A
Authority: CN
Inventors: 小材利之; 原通久; 佐藤一安
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2019-05-27
Filing date: 2020-05-26
Publication date: 2020-11-27
Anticipated expiration: 2040-05-26
Also published as: KR20200136318A; JP7107279B2; JP2020193260A; TWI828912B; TW202108700A; CN111995871B

Abstract

本发明涉及模具制作用硅橡胶组合物和硅橡胶模具。本发明提供给予耐热性优异、可反复使用的硅橡胶模具的硅橡胶组合物，其含有：(A)有机聚硅氧烷(1)Vi_(3‑a)R¹ _aSiO(R¹ ₂SiO)_mSiR¹ _aVi_(3‑a)(1)(R¹为不含烯基的1价烃基，Vi为乙烯基，m为粘度成为10,000～200,000mPa·s的数，a为0～2)，(B)有机聚硅氧烷(2)(R¹ ₃SiO_1/2)_p(Vi_(3‑b)R¹ _bSiO_1/2)_q(SiO_4/2)_r(2)(R¹、Vi与上述相同。p、q、r满足p＞0、q＞0、r＞0、p+q+r＝1，b为0～2)，(C)BET比表面积为50m²/g以上的二氧化硅，(D)有机氢聚硅氧烷(3)(R¹ ₃SiO_1/2)_s(H_(3‑c)R¹ _bSiO_1/2)_2‑s(HR¹ ₁SiO_2/2)_t(R¹ ₂SiO_2/2)_u(3)(R¹与上述相同。c为1或2，s为0～2，t、u满足t＞0、u≥0、2≤t+u≤100、0.05≤t/(t+u)≤1.0)，(E)氢化硅烷化反应催化剂。

Description

模具制作用硅橡胶组合物和硅橡胶模具

技术领域

本发明涉及模具制作(日语：型取り)用硅橡胶组合物和硅橡胶模具，更详细地说，涉及加成固化型的模具制作用硅橡胶组合物和其固化而成的有机硅模具制作母模(所谓的阴模)。

背景技术

从喜好的微型模型到产业上的试制模型，广泛地进行着通过利用硅橡胶模具作为反转母模，向其中填充树脂，使其固化，从而制造多个制品。

在这些中所使用的硅橡胶具有如下优点：在固化前为液体，通过与固化剂混合从而在常温下或通过加热而简单地固化，能够制作反转模。但是，另一方面，存在如下的问题：由于为橡胶，因此注入成型的树脂与橡胶模具密合，难以脱模。

作为其解决对策，一般使用了脱模剂，但在缩短工序上的时间上成为了问题。

作为解决其的手段，在专利文献1中提出如下方案：添加具有待交联的基础聚合物以上的链长的非交联性的有机硅聚合物，在脱模性的提高上获得了大的成果。

但是，在该手法中存在着如下问题：如果将尼龙等具有高热变形温度的树脂采用注射成型等进行真空铸塑，反复进行模具制作，则反转母模的撕裂强度降低，从而变得难以脱模，或者在母模中产生开裂等损伤。

作为其对策，在专利文献2中，提出了在组成中添加钛酸钾等的微细陶瓷的方法，但其效果并不一定充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7-118534号公报

专利文献2：日本特开2016-165802号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供给予耐热性优异、可反复使用的硅橡胶模具的模具制作用硅橡胶组合物和使用了该硅橡胶模具的树脂制复制品的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：特定的加成固化型硅橡胶组合物给予耐热性优异、可反复使用的硅橡胶模具，完成了本发明。

即，本发明提供：

1.模具制作用硅橡胶组合物，其特征在于，含有：

(A)由下述平均式(1)表示的有机聚硅氧烷：100质量份，

Vi_(3-a)R¹ _aSiO(R¹ ₂SiO)_mSiR¹ _aVi_(3-a) (1)

(式中，R¹各自独立地表示未取代或取代的不含烯基的1价烃基，Vi表示乙烯基，m为25℃下的(A)成分的粘度成为10,000～200,000mPa·s的数，a为0～2的数。)

(B)由下述平均式(2)表示的有机聚硅氧烷：5～100质量份，

(R¹ ₃SiO_1/2)_p(Vi_(3-b)R¹ _bSiO_1/2)_q(SiO_4/2)_r (2)

(式中，R¹和Vi表示与上述相同的含义，p、q和r分别为满足p＞0、q＞0、r＞0且p+q+r＝1的数，b为0～2的数。)

(C)采用BET法得到的比表面积为50m²/g以上的二氧化硅：3～50质量份，

(D)由下述平均式(3)表示的有机氢聚硅氧烷：0.1～200质量份，和

(R¹ ₃SiO_1/2)_s(H_(3-c)R¹ _bSiO_1/2)_2-s(HR¹ ₁SiO_2/2)_t(R¹ ₂SiO_2/2)_u (3)

(式中，R¹表示与上述相同的含义，c为1或2，s为0～2的数，t和u分别为满足t＞0、u≥0且2≤t+u≤100和0.05≤t/(t+u)≤1.0的数。)

(E)氢化硅烷化反应催化剂；

2.1的模具制作用硅橡胶组合物，其中，在所述(A)成分中，a为0～1.8的数；

3.1或2的模具制作用硅橡胶组合物，其中，所述(A)成分的25℃下的粘度为20,000～150,000mPa·s；

4.1～3中任一项的模具制作用硅橡胶组合物，其中，所述(C)成分的比表面积为150m2/g以上；

5.1～4中任一项的模具制作用硅橡胶组合物，其中，在所述(D)成分中，t和u分别为满足t＞0、u＞0且2≤t+u≤70和0.2≤t/(t+u)≤0.5的数；

6.模具制作剂，其包含1～5中任一项的模具制作用硅橡胶组合物；

7.硅橡胶模具，其通过使1～5中任一项的模具制作用硅橡胶组合物固化而成；

8.树脂制复制品的制造方法，其使用7的硅橡胶模具。

发明的效果

使本发明的模具制作用硅橡胶组合物固化而得到的硅橡胶模具的耐热性优异，特别是可用作尼龙等具有高固化温度的树脂用模具制作材料。

具体实施方式

以下对本发明具体地说明。

应予说明，本发明中，所谓模具制作用硅橡胶组合物，是指在未固化状态下具有流动性、采用铸塑或涂布这样的方法使其接触原模的全部表面或一部分的表面、在该状态下使其固化而形成供于采用树脂等进行的复制的模具(模具制作用的母模)的未固化状态的(液体)的组合物。

本发明涉及的模具制作用硅橡胶组合物含有下述(A)～(E)成分。

(A)由下述平均式(1)表示的有机聚硅氧烷

Vi_(3-a)R¹ _aSiO(R¹ ₂SiO)_mSiR¹ _aVi_(3-a) (1)

(B)由下述平均式(2)表示的有机聚硅氧烷

(R¹ ₃SiO_1/2)_p(Vi_(3-b)R¹ _bSiO_1/2)_q(SiO_4/2)_r (2)

(C)采用BET法得到的比表面积为50m²/g以上的二氧化硅

(D)由下述平均式(3)表示的有机氢聚硅氧烷

(E)氢化硅烷化反应催化剂

[1](A)成分

(A)成分为由下述平均式(1)表示的有机聚硅氧烷。

Vi_(3-a)R¹ _aSiO(R¹ ₂SiO)_mSiR¹ _aVi_(3-a) (1)

式(1)中，R¹各自独立地表示未取代或取代的不含烯基的1价烃基，Vi表示乙烯基。

作为R¹的1价烃基，只要不具有烯基，则并无特别限定，直链、支化、环状均可，优选碳原子数1～20的1价烃基，更优选碳原子数1～10的1价烃基，进一步优选碳原子数1～5的1价烃基。

作为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等直链或支化的烷基；环己基等环状烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯基乙基等芳烷基等。

再有，这些1价烃基的氢原子的一部分或全部可被F、Cl、Br等卤素原子、氰基等取代，作为这样的基团的具体例，可列举出3,3,3-三氟丙基等卤素取代烃基；2-氰基乙基等氰基取代烃基等。

这些中，R¹优选甲基。

从本发明的模具制作用硅橡胶组合物的处理性的方面以及得到的固化物的撕裂强度和耐热性的方面出发，(A)成分的25℃下的粘度为10,000～200,000mPa·s，优选25,000～150,000mPa·s。

因此，式(1)的m为25℃下的(A)成分的粘度成为10,000～200,000mPa·s的数，优选成为200～1,300的数。应予说明，本发明中的粘度为使用了旋转粘度计的测定值。

另外，式(1)中的a为0～2的数，优选0～1.8的数。

作为(A)成分的具体例，可列举出由下述平均式表示的有机聚硅氧烷等。

Vi₃SiO(Me₂SiO)₂₅₀SiVi₃

Vi₃SiO(Me₂SiO)₇₅₀SiVi₃

Vi₃SiO(Me₂SiO)₁₀₀₀SiVi₃

ViMe₂SiO(Me₂SiO)₂₅₀SiMe₂Vi

ViMe₂SiO(Me₂SiO)₇₅₀SiMe₂Vi

ViMe₂SiO(Me₂SiO)₁₀₀₀SiMe₂Vi

(式中，Vi意指乙烯基，Me意指甲基(下同)。)

再有，(A)成分可单独使用1种，也可将2种以上并用。

[2](B)成分

(B)成分为由下述平均式(2)表示的有机聚硅氧烷。

(R¹ ₃SiO_1/2)_p(Vi_(3-b)R¹ _bSiO_1/2)_q(SiO_4/2)_r (2)

式(2)中，R¹表示与上述式(1)相同的含义，其具体例也与上述例示的基团相同，这种情况下也优选甲基。

p、q和r分别为满足p＞0、q＞0、r＞0且p+q+r＝1的数，从得到的固化物的力学特性的方面出发，在(B)成分的有机聚硅氧烷中，M单元与Q单元的比率(p+q)/r优选0.3～2.0，更优选0.4～1.0。

b为0～2的数。

对(B)成分的分子量并无特别限定，从对于其他成分的相容性和得到的固化物的力学特性的方面出发，优选1,000～50,000，更优选2,000～10,000。应予说明，分子量为凝胶渗透色谱(GPC)中的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

作为(B)成分的具体例，例如可列举出由下述式表示的有机聚硅氧烷等。

(Me₃SiO_1/2)_0.4(ViMe₂SiO_1/2)_0.045(SiO_4/2)_0.555、

(Me₃SiO_1/2)_0.1(Vi₃SiO_1/2)_0.2(SiO_4/2)_0.7、

(Me₃SiO_1/2)_0.35(ViMe₂SiO_1/2)_0.2(Vi₃SiO_1/2)_0.1(SiO_4/2)_0.35

就(B)成分的配合量而言，相对于(A)成分100质量份，为5～100质量份，优选10～50质量份。如果(B)成分的配合量不到5质量份，则得到的固化物的力学特性不足，如果超过100质量份，则组合物的粘度升高，因此模具制作变得困难。

再有，(B)成分有时在25℃下成为固体状，因此可溶解于上述(A)成分而使用。

另外，(B)成分可单独使用1种，也可将2种以上并用。

[3](C)成分

(C)成分为采用BET法得到的比表面积为50m²/g以上、优选50～500m²/g、更优选150～350m²/g的二氧化硅，是用于对由本发明的硅橡胶组合物得到的固化物赋予拉伸强度、撕裂强度、断裂时伸长率等力学特性的成分。

作为二氧化硅，例如可列举出气相法二氧化硅、结晶性二氧化硅(石英粉)、沉降性二氧化硅、对它们的表面进行了疏水化处理的二氧化硅等，这些可单独使用1种，也可将2种以上组合。

作为这样的二氧化硅，作为亲水性的二氧化硅，可列举出Aerosil130、200、300(日本AEROSIL公司制造)，CabosilMS-5、MS-7(Cabot公司制造),RheorosilQS-102,103((株)德山制造)等气相法二氧化硅；トクシールUS-F((株)德山制造)；NipsilLP(日本二氧化硅工业(株)制造)等沉降性二氧化硅等，作为疏水性的二氧化硅，可列举出AerosilR-812、R-812S、R-972、R-974(日本AEROSIL(株)制造)、RheorosilMT-10((株)德山制造)等气相法二氧化硅；NipsilSS系列(日本二氧化硅工业(株)制造)等沉降性二氧化硅；クリスタライト((株)龙森制造)、MIN-U-SIL(U.S.SilicaCompany公司制造)、Imisil(Illinois Mineral公司制)等結晶性二氧化硅等。

这些二氧化硅可直接使用，但优选使用用表面处理剂预先表面疏水化处理过的产物，或者在(A)成分的混炼时添加表面处理剂对二氧化硅表面进行疏水化处理而使用。作为表面处理剂，可列举出烷基烷氧基硅烷、烷基羟基硅烷、烷基氯硅烷、烷基硅氮烷、硅烷偶联剂、低分子聚硅氧烷、钛酸酯系处理剂、脂肪酸酯等，优选为烷基二硅氮烷，更优选为六甲基二硅氮烷。这些表面处理剂可1种单独地使用，也可以同时或者不同时使用2种以上。

就表面处理剂的使用量而言，相对于二氧化硅100质量份，优选为0.5～50质量份，更优选为1～40质量份，进一步优选为2～30质量份。如果表面处理剂的使用量为上述范围内，则在组合物中表面处理剂或其分解物没有残留，获得流动性，能够抑制经时地粘度上升。

就(C)成分的配合量而言，从组合物的处理性和固化物的机械强度的方面出发，相对于(A)成分100质量份，为3～50质量份，优选5～30质量份。如果(C)成分的配合量不到3质量份，则得到的固化物的力学特性不足，如果超过50质量份，则组合物的粘度升高，因此模具制作变得困难。

[4](D)成分

(D)成分为由下述平均式(3)表示的有机氢聚硅氧烷。

式(3)中，R¹表示与上述式(1)相同的含义，其具体例也与上述例示的基团相同，这种情况下，也优选甲基。

c为1或2，s为0～2的数。

t和u分别为满足t＞0、u≥0并且2≤t+u≤100和0.05≤t/(t+u)≤1.0的数，t+u优选8～80，t/(t+u)优选0.2～0.8。如果t+u不到2，则(D)成分在固化时有可能挥发，如果超过100，则(D)成分的粘度升高，从而作业性恶化。另外，如果t/(t+u)不到0.05，则得到的固化物的橡胶物性变得不充分。

对(D)成分的重均分子量并无特别限定，如果考虑提高组合物的作业性、固化物的力学特性，优选1,000～30,000，更优选1,500～10,000。

作为(D)成分的有机氢聚硅氧烷的具体例，可列举出分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、分子链两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端甲基苯基聚硅氧烷、由这些有机聚硅氧烷的2种以上组成的混合物等。

更具体地，可列举出由下述式表示的有机氢聚硅氧烷等。

【化1】

(式中，硅氧烷单元的排列是任意的。)

就(D)成分的配合量而言，相对于(A)成分100质量份，为0.1～200质量份，优选0.3～50质量份。如果(D)成分的配合量不到0.1质量份，则交联变得不充分，如果超过200质量份，固化时容易发生氢气的产生引起的发泡，由于固化物内部的空隙的产生，橡胶强度降低。

另外，(A)成分和(B)成分中的每1个乙烯基的(D)成分中的与硅原子结合的氢原子的数优选0.4～4个，更优选0.8～3个。

再有，(D)成分可单独使用1种，也可将2种以上并用。

[5](E)成分

(E)成分为用于促进(A)成分中的乙烯基与(B)成分中的SiH基的氢化硅烷化反应的氢化硅烷化反应催化剂。

作为其具体例，可列举出铂黑、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸与一元醇的反应物、氯铂酸与烯烃类的络合物、双乙酰乙酸铂等铂系催化剂、四(三苯基膦)钯、二氯双(三苯基膦)钯等钯系催化剂、氯三(三苯基膦)铑、四(三苯基膦)铑等铑系催化剂等。

再有，(E)成分可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。

(E)成分的配合量只要为促进组合物的固化(氢化硅烷化反应)的量，则并无限定，相对于本组合物的各成分的质量的合计，优选本成分中的金属原子以质量换算计成为0.1～1,000ppm的范围的量，更优选1～500ppm的范围，进一步优选3～100ppm的范围。如果为该范围，则加成反应的反应速度变得适当。

[6](F)成分

在本发明的模具制作用硅橡胶组合物中，为了在制备组合物时、模具制作时等的加热固化前控制氢化硅烷化反应催化剂的反应性以致不引起增稠、凝胶化，根据需要可添加(F)反应控制剂。

作为反应控制剂的具体例，可列举出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、乙炔基甲基癸基甲醇、3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-丁炔、3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-戊炔、3,5-二甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-己炔、1-乙炔基-1-三甲基甲硅烷氧基环己烷、双(2,2-二甲基-3-丁炔氧基)二甲基硅烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷等，这些可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。

这些中，优选1-乙炔基环己醇、乙炔基甲基癸基甲醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇。

在使用(F)成分的情况下，就其添加量而言，相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，优选0.01～3.0质量份，更优选0.01～1.5质量份。如果为这样的范围，则充分地发挥反应控制的效果。

[7]其他成分

在本发明的模具制作用硅橡胶组合物中，除了上述(A)～(F)成分以外，只要不损害本发明的目的，可配合以下例示的其他成分。

作为其他成分，可列举出氧化铁、炭黑、导电性氧化锌、金属粉等导电剂；氧化钛、氧化铈等耐热剂；二甲基硅油等内部脱模剂；粘接性赋予剂；触变性赋予剂；着色剂等。

作为着色剂的具体例，可列举出群青、氧化铁、氧化钛、钛黄、炭黑、锌白、铬绿等无机颜料；蒽醌紫、蒽醌蓝、阴丹士林蓝、茜素绿、佩里森红(ペリソンレッド)等有机颜料；铝粉、铜粉、青铜粉、锡粉等金属粉颜料；蓄光颜料；荧光颜料、进而不给予固化阻碍的染料等，能够考虑色调、彩度等适当地选择。

本发明的模具制作用硅橡胶组合物能够通过采用使用了捏合机、行星式混合机等的公知的方法将上述的(A)～(E)成分、根据需要使用的(F)成分、和其他成分混合而制备。

就本发明的模具制作用硅橡胶组合物而言，可分别制备由(A)成分、(B)成分、(C)成分、(E)成分和根据需要使用的其他成分组成的第一剂、和由(A)成分、(D)成分、(C)成分和根据需要使用的其他成分组成的第二剂，制成在使用前将第一剂与第二剂混合的双剂型的组合物。再有，可存在第一剂和第二剂中共同使用的成分。通过使组合物成为这样的双剂型，从而能够进一步确保保存稳定性。

通过将本发明的模具制作用硅橡胶组合物用规定的模具铸塑，进行固化，从而能够得到硅橡胶模具。特别优选采用真空铸塑进行铸塑，作为固化条件，例如即使在常温(5～35℃)下固化也进行，但也能够通过加热来促进固化，在想要提高批量生产性的情况下，该手法是有效的。

在加热固化的情况下，通常能够采用40～60℃的温度下2～20小时左右的条件进行。

由本发明的模具制作用硅橡胶组合物得到的硅橡胶模具能够有效地在尼龙树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等的树脂成型物的成型中使用。特别适于熔融中需要50～200℃、优选70～180℃的热变形温度的尼龙树脂的成型。

实施例

以下列举出实施例和比较例对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。

[实施例1～4、比较例1]

将下述成分以表1中所示的配合比(质量份)混合，制备了硅橡胶组合物。具体地，首先，将(A)成分、(B)成分、(C)成分、六甲基二硅氮烷1.5质量份和水0.7质量份在25℃下使用捏合机混合1小时后，升温到150℃，继续搅拌2小时，在冷却到25℃而得到的硅橡胶基料中添加(E)成分，以致以铂的质量换算计，相对于组合物整体，成为100ppm，使用行星式混合机在25℃下搅拌混合15分钟后，添加(D)成分和(F)成分，使用行星式混合机在25℃下进行15分钟搅拌混合，进而在25℃下减压脱泡30分钟，得到了硅橡胶组合物。

[比较例2]

除了没有使用(B)成分以外，与实施例1同样地得到了硅橡胶组合物。

[比较例3]

除了没有使用(C)成分、六甲基二硅氮烷和水以外，与实施例1同样地得到了硅橡胶组合物。

(A)成分：

(A-1)两末端用三乙烯基甲硅烷基封端的25℃下的粘度为100,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷

(A-2)两末端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端的25℃下的粘度为50,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷

(A-3)两末端用三乙烯基甲硅烷基封端的25℃下的粘度为60,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷

(A-4：比较例)两末端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端的25℃下的粘度为5,000mPa·s的二甲基聚硅氧烷

(B)成分：

(B-1)由(Me₃SiO_1/2)_0.4(ViMe₂SiO_1/2)_0.045(SiO_4/2)_0.555表示的有机聚硅氧烷(重均分子量3,500)

(C)成分：

(C-1)气相法二氧化硅(日本AEROSIL(株)制造、アエロジル(Aerosil)R976、BET比表面积240m²/g)

(D)成分：

(D-1)由下述平均式表示的甲基氢聚硅氧烷

【化2】

(式中，硅氧烷单元的排列为无规或嵌段。)

(D-2)由下述平均式表示的甲基氢聚硅氧烷

【化3】

(式中，硅氧烷单元的排列为无规或嵌段。)

(E)成分：

(E-1)氯铂酸辛醇络合物

(F)成分：

(F-1)乙炔基环己醇

【表1】

¹⁾相对于组合物整体，铂的质量成为100ppm的量

使用上述实施例1～4和比较例1～3中制备的硅橡胶组合物，评价了下述的各特性。将结果示于表2中。

[硬度]

将组合物浇铸到模具中以成为2mm厚，按照JIS K 6253-3：2012测定了在60℃、2小时的条件下使其固化而成的固化物的硬度(硬度计A)。另外，与上述同样地测定了将同样制作的固化物暴露于180℃、150小时的环境后的硬度。

[拉伸强度、断裂时伸长率、撕裂强度]

将组合物浇铸到模具中以成为2mm厚，对于在60℃、2小时的条件下使其固化而成的哑铃状试验片，按照JISK6249：2003，分别测定了拉伸强度(MPa)、断裂时伸长率(％)和撕裂强度(kN/m)。

另外，将同样制作的哑铃状试验片暴露于180℃、150小时的环境后，测定了上述各物性。

[复制次数]

将硅橡胶组合物浇铸到凹形的模框中，在60℃、2小时的固化条件下使其固化，制作了凹形的硅橡胶模具。

在硅橡胶模具的凹部浇铸尼龙树脂(SLM公司制PA3000)，用180℃、1小时使其固化，制作尼龙树脂复制品，将得到的尼龙树脂复制品从硅橡胶模具取出，将这样的作业反复进行。对可反复进行直至在硅橡胶模具中观察到开裂的复制次数进行了评价。

【表2】

如表2中所示那样，可知由实施例1～4中制备的本发明的模具制作用硅橡胶组合物得到的固化物的耐热性优异，尼龙树脂复制品的复制次数良好。

另一方面，在没有使用本发明的(A)成分的比较例1、没有使用(B)成分的比较例2和没有使用(C)成分的比较例3中，可知由于耐热性差，因此容易发生硅橡胶模具的开裂，并不适合模具制作。

Claims

1.模具制作用硅橡胶组合物，其特征在于，含有：

(A)由下述平均式(1)表示的有机聚硅氧烷：100质量份，

Vi_(3-a)R¹ _aSiO(R¹ ₂SiO)_mSiR¹ _aVi_(3-a) (1)

式中，R¹各自独立地表示未取代或取代的不含烯基的1价烃基，Vi表示乙烯基，m为25℃下的(A)成分的粘度成为10,000～200,000mPa·s的数，a为0～2的数，

(B)由下述平均式(2)表示的有机聚硅氧烷：5～100质量份，

(R¹ ₃SiO_1/2)_p(Vi_(3-b)R¹ _bSiO_1/2)_q(SiO_4/2)_r (2)

式中，R¹和Vi表示与上述相同的含义，p、q和r分别为满足p＞0、q＞0、r＞0且p+q+r＝1的数，b为0～2的数，

式中，R¹表示与上述相同的含义，c为1或2，s为0～2的数，t和u分别为满足t＞0、u≥0且2≤t+u≤100和0.05≤t/(t+u)≤1.0的数，

(E)氢化硅烷化反应催化剂。

2.根据权利要求1所述的模具制作用硅橡胶组合物，其中，在所述(A)成分中，a为0～1.8的数。

3.根据权利要求1或2所述的模具制作用硅橡胶组合物，其中，所述(A)成分的25℃下的粘度为20,000～150,000mPa·s。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的模具制作用硅橡胶组合物，其中，所述(C)成分的比表面积为150m2/g以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的模具制作用硅橡胶组合物，其中，在所述(D)成分中，t和u分别为满足t＞0、u＞0且2≤t+u≤70和0.2≤t/(t+u)≤0.5的数。

6.模具制作剂，其包含根据权利要求1～5中任一项所述的模具制作用硅橡胶组合物。

7.硅橡胶模具，其通过使根据权利要求1～5中任一项所述的模具制作用硅橡胶组合物固化而成。

8.树脂制复制品的制造方法，其使用根据权利要求7所述的硅橡胶模具。