CN1119779C

CN1119779C - 指示器

Info

Publication number: CN1119779C
Application number: CN 95197971
Authority: CN
Inventors: 桜井雅; 久米孝典; 永松龙弘; 森田刚志; 中山美矢
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-10-04
Filing date: 1995-10-04
Publication date: 2003-08-27
Anticipated expiration: 2015-10-04
Also published as: CN1200827A

Abstract

本发明是一种指示器，它由树脂多孔体和保持在该树脂多孔体的孔隙部分中的液体构成，并且树脂多孔体的白度至少是80，多孔体的白度至少比指示器的白度大20。该指示器可以通过色调变化来显示期间，指示性能的保存性良好，显示期间的偏差较小。

Description

指示器

技术领域

本发明是关于通过色调变化来显示持续时间信息的指示器。

背景技术

目前已经知道的显示持续时间的器具，是利用将液体保持在毛玻璃或水书纸等的表面层时呈现出与保持前不同颜色的现象(特公昭63-13545)。但是，这种公知的方法只是将液体在保持在毛玻璃或水书纸的表面层，在持续时间指示器的运输过程中或者使用前在密封状态下保存期间，液体会蒸发、散失或者转移到其它物质中，因而使得持续时间指示器在使用开始时保有的液体量减少，在保存过程中就开始改变颜色，或者使用时指示的持续时间出现偏差，另外，由于液体的保持量少，当使用的液体是杀虫剂或芳香剂等时，它们不能充分发挥作用。

发明内容

本发明的目的是，提供具有良好的保存性并且使用时显示持续时间误差较小的指示器。

本发明是关于由树脂多孔体和该树脂多孔体的孔隙部分中保持的液体构成、并且满足下列关系式的指示器：

W₁≥80和(W₁-W₂)≥20式中，W₁表示树脂多孔体的白度，W₂表示指示器的白度。

本发明中所述的指示器，是用来显示持续时间的器具，如下面所述可以用于各种用途。

附图的简要说明

图1是表示指示器的一个使用例的断面图。

图2是表示指示器的另一使用例的立体图。

图3是表示着色的指示器的断面图。

图4是表示着色的指示器的另一使用例的断面图。

图5是表示指示器的又一个使用例的断面图。

具体实施方式

在本发明中，树脂多孔体使用白度在80以上的树脂多孔体。这里所说的树脂多孔体的白度，是指JIS L 0803中规定的白度W，是在未保持液体的状态下测定的。

树脂多孔体中使用的树脂的种类没有特别的限制，例如可以举出聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛树脂、聚酯系树脂、含氟树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚砜、聚氨酯系树脂等。

其中，优先选用热塑性树脂，特别是聚烯烃系树脂。

聚烯烃系树脂例如可以举出：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等α-烯烃均聚物、乙烯与醋酸乙烯和/或(甲基)丙烯酸酯类的共聚物等乙烯与具有乙烯性不饱和键和有机羧酸衍生物的共聚物、乙烯与至少1种α-烯烃(3-18个碳原子)的共聚物、丙烯与乙烯和/或丁烯-1的共聚物等。

白度80以上的树脂多孔体，可以由选定的树脂、按以往公知的任一种方法制造。例如可以采用下列方法：将树脂和低分子化合物溶解在溶剂中，然后使溶剂蒸发，得到流延薄膜，从该流延薄膜中只抽出低分子化合物的方法；使用发泡剂或采用气体发泡将树脂发泡的方法；将由2种以上热塑性树脂构成的组合物拉伸后，用溶剂将其中的1种树脂溶出的方法；将由热塑性树脂和填充剂构成的组合物成形，拉伸所得到的成形体，得到树脂多孔体的方法等。

其中，拉伸由热塑性树脂和填充剂构成的成形体的方法可以得到液体保持能力高的树脂多孔体，因而优先加以选用。

从所得树脂多孔体的液体保持率的角度考虑，孔隙率至少应当是0.01cc/g，最好至少是0.1cc/g。

在这种情况下，热塑性树脂与填充剂的配比，例如填充剂的容积百分率是5-60％，优选的是15-40％，最好是23-35％，这样对于所得到的树脂多孔体的孔隙率比较有利。另外，填充材料的容积百分率是使用树脂的比重和填充材料的比重、根据填充材料的重量百分率换算求出的。

填充剂的平均粒径例如是100μm，优选的是0.05-10μm。由热塑性树脂和填充剂构成的成形体可以用公知的方法制造，例如，使用辊筒型或班伯里型混炼机、或者单螺杆或双螺杆挤出机等将热塑性树脂和填充剂混合或混炼，然后挤出成形。

为了使指示器改变颜色的程度更大，填充剂应满足下列折射率的关系式(1)。

(1)热塑性树脂的折射率/填充剂的折射率＝0.89～1.13(1)式的折射率比值最好是0.98～1.02。

填充剂的种类没有特别的限制，例如可以举出：碳酸钙、氧化硅、硅酸盐、水滑石类化合物、氢氧化锂铝、氯化钠等无机填充剂；尼龙粉末、聚碳酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、交联聚苯乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚-4-甲基戊烯-1粉末等有机填充剂。

例如使用聚烯烃系树脂时，优先选用无机填充剂，其中特别优先选用水滑石类化合物、氢氧化锂铝。

水滑石类化合物例如可以举出由下式表示的化合物

[M²⁺ _1-XM³⁺ _X(OH)₂]^X+[A₁ ^n- _X/n·mH₂O]^X-式中，M²⁺表示2价的金属阳离子，M³⁺表示3价的金属阳离子，A₁ ^n-表示n价的阴离子，X是0＜X≤0.33的数，m是0≤m≤2的数。

2价的金属可以举出镁、锰、铁、钴、镍、铜、锌等，3价的金属可以举出铝、铁、铬、钴、铟等，n价的阴离子例如可以举出氢氧化物离子、碳酸根离子、氟离子、氯离子、溴离子、硝酸根离子、硫酸根离子等。也可以用有机阴离子取代n价的阴离子。

氢氧化锂铝例如可以举出由下式表示的化合物

Li⁺(Al³⁺)₂(OH)₆·(A₂ ^n-)_1/n·mH₂O式中，A₂ ^n-表示n价的阴离子，n是1～4的整数，m是0≤m≤3的数。n价的阴离子的种类没有特别的限制。

上述填充材料材料中优先选用水滑石类。

成形体的拉伸条件和方法，可以根据树脂多孔体所使用的树脂种类适当加以选择。例如，使用聚乙烯时，在30～130℃的拉伸温度范围内，以1.1～10倍的拉伸倍率进行拉伸。拉伸方法可以举出辊筒间拉伸法。

通过适当选择填充剂的量、成形体的厚度和拉伸倍率等，可以得到白度至少80、优选的是至少90的树脂多孔体。

树脂多孔体的厚度没有特别的限制，例如可以是10μm～1mm。从增大指示器变色程度的角度考虑，树脂多孔体的厚度通常是10～500μm，优选的是50～500μm，最好是100～500μm。

液体的选择应满足下列折射率的关系式(2)。

液体的折射率/热塑性树脂的折射率＝0.867～1.13(2)为了使后面所述的指示器的白度与树脂多孔体的白度之差以及指示器变色程度更大，(2)式的折射率比值最好是0.96～1.04。

液体的种类没有特别的限制。只要在使用温度下是液态、不溶解树脂多孔体、可以从树脂多孔体中蒸发或溶出即可，可以根据使用用途、显示持续时间长短和使用方法等适当加以选择。

所述的液体例如可以举出至少一种有机化合物或者杀霉菌剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、外激素、防虫剂、抑制昆虫生长剂、驱虫剂、芳香剂、医药等有效活性成分中至少一种。

另外，上述液体也可以是溶解了在指示器使用温度下是固体的有效活性成分的液体，例如，在室温下使用的场合，使用将室温下是固体的氯菊酯(具有杀虫活性的成分)溶解在增效醚(具有提高杀虫活性成分效果的作用的化合物)中的液体，除了指示器的功能外还可以获得杀虫活性效果。

有机化合物或有效活性成分例如可以举出：乙醇、异丙醇等醇类；甲基乙基酮等酮类；四氢呋喃、二噁烷等醚类；已烷、癸烷、煤油、液体石蜡等脂肪族烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸苄酯、肉豆蔻酸乙酯、邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、苯甲酸苄酯等酯类；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；日柏精油、丝柏精油、大豆油、菜籽油、色拉油等动植物油；柠檬草油、橙油、熏衣草油、芥子油等芳香液；间苯二酚、邻甲酚等酚类；水杨酸等酚性羧酸类；苄醇、甲醇等醇类；对氯间苯二甲酚、邻苯基酚、3-甲基异丙基酚、3-乙酰基-6-甲基-2-吡喃酮、苯甲酸、羟基苯甲酸酯等杀霉菌、杀菌活性成分；二氯苯醚菊酯、丙烯除虫菊酯、d-丙烯除虫菊酯、dd-丙烯除虫菊酯、炔糠菊酯(プラレスリン)、西苯醚菊酯(シフエノトリン)、d-苯醚菊酯、d-苄呋菊酯、戊菊酯(エムペントリン)、氰戊菊酯、分扑菊酯、苄菊酯(シハロトリン)、氰氯菊酯(サイフルトリン)、联苯菊酯(エトフエンプロクス)、氯菊酯(トラロメスリン)、椒菊酯(エスビオスリン)、环虫菊酯(トランスフルスリン)、四甲菊酯(テラレスリン)等拟除虫菊酯系化合物；苯硫磷(フエニトロチオン)、敌敌畏、二溴磷、芬硫磷(フエンチオン)、杀螟腈、敌百虫(クロルピルホス)、二嗪农、钙敌畏(カルクロホス)、水杨硫磷、二嗪农等有机磷化合物；甲氧基重氮(メトキシジアゾン)、丙氧威(プロボクスル)、BPMC、西维因等氨基甲酸酯化合物；苯基吡啶系化合物等防虫活性成分；早热素(ピリプロキシフエン)、内消旋保幼素(メソプレン)、氢化保幼素、氟脲杀、松六合剂(シロマジン)、苯氧基炔敌稗(フエノキシカ-ブ)、伏虫脲(ルフエヌロン)等昆虫生长抑制活性成分；二乙基甲苯甲酰胺驱虫活性成分等。

在树脂多孔体中保持液体的方法，例如可以举出将树脂多孔体在液体中浸渍的方法，以及在树脂多孔体表面上涂布液体的方法。另外，采用将由热塑性树脂和填充剂构成的成形体拉伸的方法制造树脂多孔体时，也可以采用在液体中浸渍成形体的状态下或者在成形体上涂布液体的状态下拉伸的方法，或者预先用混炼等方法使成形体中含有液体，然后将其拉伸的方法。

这样，可以在白度80以上的树脂多孔体中保持液体，得到比树脂多孔体白度小20以上的指示器。所述的指示器的白度，与多孔体的白度一样，是JIS L 0803中规定的白度W，是在多孔体中保持液体的状态下测定的。

本发明的指示器，与以往在表层中保持液体的指示器相比，与指示器表面接触时液体不容易附着，因而操作极其容易。

树脂多孔体的液体含有量(液体保持率)取决于树脂多孔体的孔隙率，本发明的指示器相对于树脂多孔体来说例如可以含有15％(重量)以上的液体。

指示器的白度比树脂多孔体的白度小40以上时，持续时间的显示更明晰，更容易判别。

白度比树脂多孔体的白度小40以上的指示器，例如可以按下面所述制造，即按照

热塑性树脂的折射率/填充剂的折射率＝0.98～1.02

液体的折射率/热塑性树脂的折射率＝0.867～1.13的范围使用热塑性树脂、填充剂和液体的组合，使填充剂的容积百分率例如成为15～40％、最好是20～30％，选择适当的拉伸条件进行拉伸。

上述组合的具体例子例如可以举出如下：

线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA201-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)；

线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)；

支链低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENEF208-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)；

线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/二乙基甲苯甲酰胺；

支链低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENEF208-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/二乙基甲苯甲酰胺；

线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)·邻苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)；

支链低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENEF208-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)·邻苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)；

线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/邻苯二甲酸二丁酯；

支链低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENEF208-0)/水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)/EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)/邻苯二甲酸二丁酯。

在上述例式的组合中，从白度差和关系式(1)、(2)所定义的折射率比的角度考虑，优先选用水滑石类化合物与EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)的组合。

另外，在不损害本发明的效果内，树脂多孔体中可以根据需要含有用于提高拉伸性能的物质、分散剂、光稳定剂、热稳定剂、吸湿剂、除臭剂、芳香剂、颜料、染料等。

此外，上述树脂可以将具有相容性的2种以上的热塑性树脂混合后使用。填充剂也可以2种以上并用。

在这种场合，对于各热塑性树脂、各填充剂和液体的所有组合来说，应满足上述关系式(1)和(2)。

即，在选择组合时应使

热塑性树脂i的折射率/填充剂j的折射率之比

液体的折射率/热塑性树脂i的折射率之比(i＝1～n、j＝1～m，n和m分别表示所使用的热塑性树脂的数和所使用的填充剂的数)满足上述的范围。

在使用2种以上的热塑性树脂时，优选的例子可以举出，例如相对于热塑性树脂总量来说乙烯与至少一种α-烯烃(4～12个碳原子)的共聚物的比例为60％(重量)以上。最好是，乙烯与至少一种α-烯烃(4～12个碳原子)的共聚物即线型低密度聚乙烯60～95％(重量)和支链低密度聚乙烯40～5％(重量)，采用拉伸成形体的方法可以容易得到具有良好的强度、均匀多孔质化的树脂多孔体。

乙烯与一种以上α-烯烃(4～12个碳原子)的共聚物，例如可以举出线型低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA201-0)、线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)。

本发明的指示器的使用方法没有特别的限制，可以根据用途确定使用方法。

例如：将其吊挂在衣柜内，使液体蒸发、散布到空间中；在水槽等特定条件的溶液中浸渍，使液体溶出；或者将吸收了液体的材料与指示器接触或贴在指示器上，使液体转移等。

随着时间的推移，本发明的指示器的液体保持部从白度低的状态(透明)变成白度高的状态(白色)，从而可以报知持续时间长短。

如图1所示，在本发明的透明的指示器A的至少一面上设置白色以外的着色层B的场合，随着时间的推移，指示器从着色层的颜色变成白色，从而报知经过的时间。通过调整指示器A的厚度，使指示器A变成白度高的状态(白色)时将着色层的颜色掩盖住，从而可以更明确地指示时间的终点。这样的指示器A的厚度，随着所使用的着色层的颜色和所希望的色调变化程度而不同，例如是30μm以上。可以使用与着色层B同样的颜色，预先在本发明的指示器A上印刷“请更换”等文字，或者也可以在着色层上预先印刷白色的“正在使用中”等文字。

如图2所示，在白色的基材的两面或一面上用黑色印刷“正在使用中”、“有效”等文字，使用这样的基体材料，随着时间的经过，指示器A的白度从较低的状态(透明)变成白度较高的状态(白色)，不能读取“有效”等文字，从而可以知道该制品是否已经到了寿命。

如图3所示，在预先用白色以外的其它颜色着色的本发明的指示器C的场合，随着时间的经过，从着色的颜色变成浅着色或者变成白色。可以使用与指示器C同样的颜色，预先用印刷等方法在其表面上记录“请更换”等文字。或者用印刷等方法记录白色的“使用中”等文字。

如图4所示，在预先用白色以外的其它颜色着色的本发明的指示器C的至少一面上配置本发明的透明的指示器A的场合，随着时间的经过，从指示器C的初始颜色变成白色，可以报知经过的时间。在这种场合，不仅指示器A、而且指示器C都变成白色，因此色调的变化更明显。指示器A的厚度随着所使用的着色层的颜色和所希望的色调变化的程度而不同，例如可以是3μm以上。另外，可以使用与指示器C同样的颜色，预先用印刷等方法在指示器A上记录“请更换”等文字，或者用印刷等方法预先在指示器C上记录“正在使用中”等文字。

如图5所示，本发明的指示器E也可以与含有含有效活性成分的液体的撒布层F和阻挡层G叠层使用。本发明的指示器，也可以配备用于将液体释放速度控制在更理想的范围的控制释放层和阻止液体放出的阻挡层后使用。

本发明的指示器，为了将液体保持在树脂多孔体的孔隙部分中，可以用欠胶层压或挤出层压等方法在指示器的表面上形成这些层。

控制释放层例如可以举出由下列的至少一种构成的层：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等α-烯烃均聚物；乙烯与3-18个碳原子的至少一种α-烯烃的共聚物；丙烯与乙烯和/或丁烯-1的共聚物；乙烯与醋酸乙烯和/或丙烯酸酯·甲基丙烯酸酯类等具有乙烯性不饱和键的有机羧酸衍生物的共聚物等。

阻挡层，只要所使用的液体的透过性低即可，可以根据所用液体使用不同的材料，例如由玻璃、铝等金属箔、金属板、或者乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯等一种以上构成的层。

本发明的指示器的用途没有特别的限制，例如可以用于指示有效期有一定限度的制品的有效期间(例如几小时～几年)，或者用来指示碗装方便面等的烹调时间(例如3分钟)。

有效期间有限制的制品例如可以举出：除草片、防虫片、外激素制剂、镇痛剂、尼古丁等经皮治疗剂、杀菌片、防锈片、车内和室内等使用的芳香剂、驱蚊片、液体驱蚊剂、宠物脖圈等树脂中含有的防虫活性成分、缓慢释放的制剂、衣柜中使用的纸、纸浆等基材中保持防虫活性成分的衣料用防虫剂、冰箱或鞋柜中使用的除臭剂、有保存期的食品等。

变色的时间长短随着使用的指示器的构成和使用条件而有所不同，例如可以是数十秒到几年。在相同的使用条件下，预先测定指示器的变色时间长短，可以选择与使用目的相适应的指示器。

本发明的指示器在孔隙部分中可以保持液体，因此与以往的产品相比较，使用开始前在密封状态下保存期间，指示器基本上不会开始改变颜色，具有良好的保存性。另外，使用时指示的时间偏差较小，而且可以含有大量的液体，例如很容易含有15％(重量)以上的液体，以液体形式使用杀虫剂或芳香剂等时，可以延续很长时间充分发挥它们的作用。

实施例

下面通过实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。另外，测定按下面所述的方法进行。

·白度：JIS L 0803中规定的白度W，用SM色彩计算机(スガ试验机(株)制造、型号：SM-4)测定。

·液体保持量：用气相色谱法测定。

·变色时间：通过目视观察评价。

实施例1

将线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA201-0)和水滑石类化合物(协和化学工业(株)制造、DHT-4A)混合，水滑石类化合物的容积百分率为26％，用捏合机混炼(190℃、5分钟)、挤出成形(树脂温度200℃)，得到片料(厚度0.55mm)。

将该片料单向辊筒间拉伸(拉伸温度40℃、倍率6倍)，在90℃下热定形，得到树脂多孔体(厚度0.22mm、白度97.2)。

将该树脂多孔体切成5cm见方，放入EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)(住友化学工业(株)制造、VAPORTHRIN)中浸渍，得到10个指示器(白度54.8、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量30％(重量))。

将5个指示器放入衣柜的抽屉中使用，非常明显地从透明变成白色。变色的时间是180日±7日，这期间显示出充分的防虫效果。

将5个指示器用薄膜(クラレ株式会社制造)密封，在23℃保存180日，所有的指示器都没有改变颜色。

实施例2

将由线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)和支链低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L F208-0)构成的热塑性树脂组合物(重量混合比8∶2)与水滑石类化合物(协合化学工业(株)制造、DHT-4A)混合，使水滑石类化合物的容积百分率为26％，用班伯里混炼机混炼(140℃、5分钟)，得到树脂组合物T。

将树脂组合物T供给内层和外层，95％(重量)树脂组合物T和5％(重量)红色的着色MB(^*一种颜料)(住化カラ-(株)制造、RED SPEM-1E120)供给中间层，进行多层挤出成形(树脂温度200℃)，得到片料(厚度0.24mm)。

将该片料单向辊筒间拉伸(拉伸温度40℃、倍率6.5倍)，在90℃下热定型，得到树脂多孔体(厚度0.12mm、白度90.3)。

将该树脂多孔体切成5cm见方，放入EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)(住友化学工业(株)制造、VAPORTHRIN)中浸渍，得到11个透明的红色指示器(白度24.3、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量33％(重量))。

将5个指示器吊挂在温度23℃、湿度40％的房间内时，明显地从透明的红色变成白色，变色经过的时间是7日±0.5日，这期间显示出充分的防虫效果。

在指示器上贴合带有粘结剂的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)基材(リンデツク(株)制造、SUPER STICK PET38CLWP(3)PET3801)，在贴合后15分钟从红色变成白色。

实施例3

与实施例2同样操作，制造树脂组合物T。制备由95份(重量)树脂组合物T和5份(重量)红色MB(住化カラ-(株)制造、RED SPEM-1E120)构成的组合物，进行挤出成形(树脂温度200℃)，得到片料(厚度0.24mm)。

将该片料单向辊筒间拉伸(拉伸温度40℃、倍率6.5倍)，在90℃下热定型，得到树脂多孔体(厚度0.12mm、白度82.5)。

将该树脂多孔体切成5cm见方，放入EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)(住友化学工业(株)制造、VAP0RTHRIN)中浸渍，得到10个透明的红色指示器(白度24.9、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量29％(重量))。

将5个指示器吊挂在温度23℃、湿度40％的房间内时，明显地从透明的红色变成不透明的白色，变色时间是7日±0.5日。

除了片材的厚度为0.48mm以外，同样进行试验，得到厚度约2倍的指示器(树脂多孔体的白度82.7、指示器的白度26.0、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量30％(重量))。同样进行评价，明显发生颜色改变的时间是14日±1日，另外，保存期间没有改变颜色。

实施例4

液体使用二乙基甲苯甲酰胺，除此之外与实施例2同样进行试验，得到10个透明的红色指示器(树脂多孔体的白度90.3、指示器的白度20.0、二乙基甲苯甲酰胺的保持量33％(重量))。

另外，使用EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)/邻苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)代替二乙基甲苯甲酰胺，除此之外同样进行试验，得到指示器(白度22.0、液体保持量31％(重量))。同样进行评价，颜色变化极其明显，变色经过的时间是60日±2日，另外，没有发现由于保持而引起的变色。

实施例5

将线形低密度聚乙烯(住友化学工业(株)制造、SUMIKATHENE-L FA101-0)和碳酸钙(白石钙(株)制造、商品名WHITONSSB(红)混合，碳酸钙的容积百分率22％，用班伯里混炼机混炼(140℃、5分钟)，进行挤出成形(树脂温度240℃)，得到薄膜(厚度0.09mm)。

将该薄膜单向辊筒间拉伸(拉伸温度40℃、倍率6倍)，在90℃下热定型，得到树脂多孔体(厚度0.05mm、白度92.3)。

将该树脂多孔体切成5cm见方，放入EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)(住友化学工业(株)制造、VAPORTHRIN)中浸渍，得到5个指示器(白度72.3、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量20％(重量))。

将5个指示器吊挂在温度23℃、湿度40％的房间内，使用后3日±0.1日改变颜色。变色程度比实施例1-4小一些。

比较例

填充剂使用氧化钛(杜邦公司制造、TAIPEK R101、折射率2.583，热塑性树脂的折射率/氧化钛的折射率＝0.59)，除此之外与实施例5同样操作，得到树脂多孔体(厚度0.05mm、白度96.0)。

与实施例5同样，放入EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)(住友化学工业(株)制造、VAPORTHRIN)中浸渍，得到指示器(白度94.0、EMPENTHRIN(合成除虫菊酯)保持量20％(重量))。

将该指示器吊挂在温度23℃、湿度40％的房间内时，没有改变颜色。

实施例6

与实施例2同样操作，制造树脂组合物T，将树脂组合物T在190℃树脂温度下进行薄膜吹塑成形，得到薄膜(厚度50μm)。

将该薄膜单向辊筒间拉伸(拉伸温度40℃、倍率6倍)，在90℃下热定型，得到树脂多孔体(厚度12μm、白度91.3)。

将该树脂多孔体切成5cm见方，放入邻苯二甲酸二丁酯中浸渍，得到指示器(白度28.7、邻苯二甲酸二丁酯保持量25％(重量))。

在该指示器上贴合带有粘结剂的PET基材(リンテツク(株)制造、SUPER STICK PET38CLWP(3)PET3801)，在贴合后1分钟从透明明显地变成白色。

表1

填充剂多孔体质实施例编号种类 ¹⁾ 容积百分率厚度 W₁ 液体实施例1 A 26％ 0.22mm 97.2 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)实施例2 A 24％ 0.12mm 90.3 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)实施例3(1) A 26％ 0.12mm 82.5 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)实施例3(2) A 26％ 0.24mm 82.7 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)实施例4(1) A 24％ 0.12mm 90.3 二乙基甲苯甲酰胺实施例4(2) A 24％ 0.12mm 90.3 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)

/邻苯二甲酸二丁酯实施例5 B 22％ 0.05mm 92.3 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)比较例 C 22％ 0.05mm 96.0 EMPENTHRIN(合

成除虫菊酯)实施例6 A 26％ 0.012mm 91.3 邻苯二甲酸二丁酯

表1(续)

指示器

实施例编号 W₂ W ₁ -W ₂ 液体保持量变色程度 ²⁾

实施例1 54.8 42.4 30％ ○○○

实施例2 24.3 66.0 33％ ○○○

实施例3(1) 24.9 57.6 29％ ○○

实施例3(2) 26.0 56.7 30％ ○○

实施例4(1) 20.0 70.3 33％ ○○○

实施例4(2) 22.0 68.3 31％ ○○○

实施例5 72.3 20.0 20％ ○

比较例 94.0 1.6 20％ ×

实施例6 28.7 62.6 25％ ○○○注：1)A：DHT-4A(平均粒径0.4μm)

B：WHITON SSB(平均粒径1.25μm)

C：TAIPEK R101(平均粒径0.6μm)

2)○○○：变色程度大

○○：变色程度中

○：变色程度小

×：没有变色

Claims

1.指示器，其特征是，由树脂多孔体和该树脂多孔体的孔隙部分中保持的液体构成、并且满足下列关系式：

2.权利要求1所述的指示器，其特征是，树脂多孔体是将由满足下列折射率的关系式(1)的填充剂和热塑性树脂构成并且填充剂的容积百分率是15～40％的组合物构成的成形体拉伸而得到，液体，是满足下列折射率关系式(2)的液体：

热塑性树脂的折射率/填充剂的折射率＝0.98～1.02(1)

液体的折射率/热塑性树脂的折射率＝0.867～1.13(2)

3.权利要求1所述的指示器，其特征是，W₁是80或80以上，并且(W₁-W₂)是40或40以上。

4.权利要求2所述的指示器，其特征是，关系式(2)的比值是0.96～1.04。