CN111937890A - 一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物的有效成分为丙硫菌唑和氟菌唑，所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:100～100:1。本发明组合物对立枯丝核菌联合毒力测定，各比例为加和，对镰刀菌洗增效，两者取长补短，同时防治镰刀菌和立枯丝核菌的侵染，保护作物安全，特别是针对土传病害；丙硫菌唑和氟菌唑内吸性好，两者组合，特别适用于发病初期，能提供非常好的扑灭控制效果，并具备预防效果。
Description
技术领域
本发明属于农药制剂技术领域，具体涉及一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，具体地说是以丙硫菌唑和氟菌唑为活性成分的复合物，主要应用于农作物上病害的防治。
背景技术
作物生长中会遇到病虫草害问题，需要农民在种植中加以解决和管理。病害是现代农业种植中经常面对的问题，特别是蔬菜和经济作物，在这些病害中，镰刀菌和立枯丝核菌是最主要的病害。多种作物，多种病害都是混合发生。如果镰刀菌占据优势，则表现出镰刀致病症状，如果立枯丝核菌占据优势，则表现出丝核菌病症。特别是在土传病害方面。
目前解决土传病害三种方式：一是灌根性药剂，主流成分为恶霉灵、甲基硫菌灵、精甲霜灵等成分，这些成分活性低、用量大，持效期短；二是种衣剂等种子处理剂，前期防效好，但生长一定深度和高度后，药剂浓度降低，持续保护效果不好，作物在成熟期发病；三是颗粒剂，主要是嘧菌酯+精甲霜灵等成分，对镰刀菌和立枯病活性低，覆盖度低，效果不理想。
如草莓种植中，镰刀菌和立枯丝核菌是重要的致病菌种，在长期多年使用多菌灵、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、苯醚甲环唑等成分，已经形成高抗性区域。经测定，在长江流域，对草莓致病的镰刀菌EC50值：多菌灵45ppm、嘧菌酯16ppm、吡唑醚菌酯12ppm。 对立枯丝核菌EC50值：嘧菌酯86ppm、噻呋酰胺25ppm、甲基硫菌灵48ppm、苯醚甲环唑15ppm。活性已明显低于文献报告数值。因此，现有的对镰刀菌和立枯丝核菌的防治药剂中，存在活动偏低、多年应用产生抗体，导致作物“死棵”严重发生，甚至大面积绝收。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明设计的目的在于提供一种组分合理、协同增效、作用显著的杀菌组合物。
本发明通过以下技术方案加以实现：
所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物的有效成分为丙硫菌唑和氟菌唑，所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:100～100:1。
所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1：20～20:1。
所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:5～5:1。
所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物的剂型为种子处理固体制剂、种子处理液体制剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、诱饵制剂、缓蚀剂、可溶性液剂、乳油、微乳剂、油悬浮剂和悬乳剂中的任意一种。
本发明组合物对立枯丝核菌联合毒力测定，各比例为加和，对镰刀菌洗增效，两者取长补短，同时防治镰刀菌和立枯丝核菌的侵染，保护作物安全，特别是针对土传病害；丙硫菌唑和氟菌唑内吸性好，两者组合，特别适用于发病初期，能提供非常好的扑灭控制效果，并具备预防效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细描述，并给出具体实施方式。
本发明一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分为丙硫菌唑和氟菌唑，所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:100～100:1，优选1：20～20:1，更优选1:5～5:1。杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
该杀菌组合物的剂型为种子处理固体制剂、种子处理液体制剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、诱饵制剂、缓蚀剂、可溶性液剂、乳油、微乳剂、油悬浮剂和悬乳剂中的任意一种。
本发明组合物对镰刀菌和立枯丝核菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从丙硫菌唑和氟菌唑对立枯丝核菌和镰刀菌的联合毒力测定效果中看出。
实施例1：丙硫菌唑和氟菌唑对立枯和镰刀的联合毒力测定
试验目的：比较氟菌唑和丙硫菌唑对镰刀和立枯的活性，确定各配比之间的联合毒力，筛选出最佳配比。
试验器材：90mm一次性培养皿、超净工作台、高温灭菌锅、光照培养箱、挑针、打孔器、酒精灯，打火机、封口膜，直尺，移液枪等。
供试药剂：240g/l丙硫菌唑SC(三江益农)，30%氟菌唑WP（日本曹达）。
供试菌株：立枯丝核菌（南京农业大学）镰刀菌（田间土壤分离）。
试验方法：1）配置培养基，灭菌；利用容量瓶配置待试药剂溶液母液；3）量取50ml培养基倒入100ml锥形瓶中，再用液枪吸取待试药剂母液溶液，加入培养基液体中摇匀，将50ml培养基均匀倒入三个平板中，半盖着，等待15min进行风干冷却凝固；4）接菌饼：取之前培养活化好的菌种，用直径6mm的打孔器在距离中心边缘处打孔取菌饼，用接种针将菌饼倒放在平板正中间。完成后用封口膜将平板封好放入25摄氏度的恒温培养箱中光暗交替条件培养；5）调查结果：CK长到平皿三分之二后用十字交叉法测量记录每个培养皿内的菌落直径，计算供试药剂不同浓度对草霉灰霉菌的抑制率。再根据抑制率求取药剂毒力回归方程，求EC值，再根据单剂的EC值求出复配药剂的理论EC值根据Wadley法计算混剂的联合作用。
抑制率=[(对照菌落直径一处理菌落直径)／(对照菌落直径一菌碟直径)]×100％
注：A、B代表二种不同药剂；a, b代表A、B两中药剂在混剂中的比例。以SR值分析复配后的联合作用。当SR为0.5-1.5之间，则两种药剂复配为相加作用；SR≤0.5，则属颉颃作用；SR≥1.5，则为增效作用。
氟菌唑和丙硫菌唑对立枯联合毒力测定
氟菌唑和丙硫菌唑对立枯联合毒力测定照片调查，见图1：从图1中可以看出丙硫菌唑对立枯的活性明显高于氟菌唑，但是丙硫菌唑：氟菌唑4：1，3：1，2：1，1：1，各配比之间看不出差别，同浓度下，菌圈大小无明显区别，均比丙硫菌唑单剂同浓度下更大一些。
氟菌唑和丙硫菌唑对立枯联合毒力测定数据结果
由表1可得，丙硫菌唑对立枯的活性明显高于氟菌唑，并且EC50将近是氟菌唑的20倍。其他各配比之间共毒系数均在0.9多，基本无明显差异，均为增效作用。
表1：氟菌唑和丙硫菌唑对立枯联合毒力测定数据结果
氟菌唑和丙硫菌唑对镰刀菌联合毒力测定结果
氟菌唑和丙硫菌唑对镰刀菌联合毒力测定照片调查，见图2：从图2可以看出氟菌唑单剂活性最高，最高浓度下8：1菌圈明显比其他配比更大，除此之外其他配比最高浓度菌圈差距不大，需通过进一步计算判断各配比之间差异。
氟菌唑和丙硫菌唑对镰刀菌联合毒力测定数据结果
由表2数据结果分析来看，各配比增效大小排序为6：1>2:1>4:1>3:1>8:1,其中只有8：1为相加作用，其他均为增效作用。丙硫菌唑和氟菌唑6：1相较其他配比，增效作用最强，EC50SR值为2.3771，4：1配比下EC50SR值为1.7449；3：1配比下EC50SR值为1.5524，增效作用较弱；2：1配比下EC50SR值为1.8975。
表2
实施例2：丙硫菌唑+氟菌唑混用对镰刀菌的室内盆栽药效试验
样品：40%丙硫菌唑·氟菌唑悬浮剂，三江益农农药研究所研制。配比组成为30%丙硫菌唑+10%氟菌唑，阴离子表面活性剂3%，增稠剂黄原胶1%，防冻剂丙二醇3%， NNO悬浮稳定剂3%，水补足100%。
对照样品：瑞苗清 30%甲霜·噁霉灵水剂（商标 瑞苗清），市售
试验地点：三江益农生测基地。
处理方式：移栽后灌根，室内评测
试验方法：草莓盆栽草莓，移栽15天后，小刀环切断新生根，草莓尖孢镰刀菌（(Fusarium Oxysporum），接种浓度为100~200孢子/ml溶液。接种后72小时，药剂灌根处理，药后15天，调查草莓枯萎率，并计算防效。
发病率计算公式：发病率=发病株数
试验株数
防效计算公式：防效（%）= （CK发病率-处理发病率）/ CK发病率×100
试验记过见表3。
表3： 40%丙硫菌唑·氟菌唑悬浮剂盆栽接种防效对比试验
瑞苗清为市场上主流防治土传病害的药剂，主要用于防治草莓、番茄、黄瓜等作物的枯萎病、茎基腐病等病害。40%丙硫菌唑•氟菌唑悬浮剂 灌根剂量为133.3 g/L、88.9 g/L、66.7 g/L时，对尖孢镰刀菌导致的草莓枯萎病防效分别为97.62%、88.09%、83.33%，防效远高于对照药剂30%甲霜•噁霉灵水剂的61.90%。
实施例3：丙硫菌唑+氟菌唑混用对花生白绢病的药效试验
样品：6%丙硫菌唑•氟菌唑悬浮种衣剂，三江益农农药研究所研制。配比为：有效成分丙硫菌唑1%，有效成分氟菌唑5%，悬浮稳定剂硅酸铝镁0.5%，分散剂0204C2%，增稠剂黄原胶0.5%，湿润剂十二烷基苯磺酸钠1%，成膜剂1%，抗冻剂乙二醇2%，染料弱酸大红0.1%。
对照样品：6 %戊唑醇悬浮种衣剂，市购拜耳公司产品，品牌“好立克”。
试验地点：三江益农生测基地。
施药方式：种子拌种，室内评测
试验方法：花生拌种后晾干，大盆栽播种，每盆30粒，发芽培养，灌根接种立枯丝核菌（Rhizoctonia Solani），接种浓度为100-200孢子/ml溶液，间隔2天灌根一次，连灌三次。播种后30天，调查白绢病的发病情况，计算发病率及防效。
发病率计算公式：发病率=发病株数
试验株数
防效计算公式：防效（%）= （CK发病率-处理发病率）/ CK发病率 ×100
试验结果见表4。
表4：6%丙硫菌唑·氟菌唑悬浮种衣剂拌种预防花生白绢病药效对比试验
6%戊唑醇是当前主流的防治花生白绢病的药剂，一般做成悬浮种衣剂或湿拌种剂，推荐制剂亩用量10g/kg种子。试验证实，同等有效剂量用量下，丙硫菌唑与氟菌唑混用活性高于戊唑醇单用，6%丙硫菌唑•氟菌唑FS 制剂量10g/kg种子的防效为91.01%，明显高于6%戊唑醇FS 10g/kg种子的防效84.27%。低剂量处理也证实了相同的结论。
实施例4：丙硫菌唑+氟菌唑混用对小麦赤霉病的药效试验
样品：80%丙硫菌唑•氟菌唑水分散粒剂，三江益农研究所研制，配比为 70%丙硫菌唑+10%氟菌唑，3%拉开粉 BX、5%硫酸钠、1%可溶性淀粉、2%木质素磺酸钠、白炭黑补足100%
对照样品：70%甲基硫菌灵WP, 生产商日本曹达，市售。
试验地点：三江益农生测基地。
施药方式：喷雾处理，室内评测
试验方法： 盆栽播种小麦，生长至三叶一心期，接种禾谷镰刀菌(Fusarium gra-minearum，叶片出现病斑时，施药处理，药后一周，调查病情指数，并计算最终防效。
统计方法：
病情指数= （各级病株数×该病级值）/ （调查总株数×最高级值）×100
绝对防治效果（%）=（对照病情指数—处理病情指数）/ 对照病情指数×100
相对防治效果（%）= （1-（对照病情指数增长率 - 处理病情指数增长率））/ 对照病情指数增长率 ×100。
试验结果见表5。
表5：丙硫菌唑+氟菌唑混用对小麦赤霉病的药效试验
甲基硫菌灵是农民熟悉的防治小麦赤霉病药剂，价格便宜。但经长期使用，抗性发展很快，按推荐剂量检测，70%甲基硫菌灵可湿性粉剂500倍使用，防效已不足70%。但80%丙硫菌唑•氟菌唑水分散粒剂，呈现出对小麦赤霉病非常强的防治效果，2500倍稀释，防效可达85.7%，远优于70%甲基硫菌灵可湿性粉剂500倍。
实施5：丙硫菌唑+氟菌唑混用对小麦根腐病的药效试验
样品：1%丙硫菌唑•氟菌唑颗粒剂，三江益农农药研究所研制。配比为：有效成分丙硫菌唑0.5%，有效成分氟菌唑0.5%，粘合剂聚维酮5%，载体为黏土。
对照样品：0.8精甲•嘧菌酯GR，市购标正公司产品，品牌“地腾”。
试验地点：三江益农生测基地。
施药方式：撒施，田间药效。
试验方法：选择上一季小麦根腐病发病严重地块，大田平整后，撒施颗粒剂，亩用量1kg。随后播种，小麦播种量10kg/亩。播种后60天后，调查500株左右苗，统计根腐病发病情况，计算发病率及防效。
发病率计算公式：发病率=发病株数
调查株数
防效计算公式：防效（%）= （CK发病率-处理发病率）/ CK发病率 ×100
试验结果见表6。
表6：丙硫菌唑+氟菌唑混用对小麦根腐病的药效试验
田间试验结果显示，1%丙硫菌唑•氟菌唑GR和对照样品0.8%精甲•嘧菌酯GR撒施后，对早期小麦根腐病有较好的防治效果，1KG亩用量，对小麦根腐病防治效果分别为93.26%、79.78%。按农业部登记标准，防效60%以上效果是可以向农户推荐使用的；但与对照样品比较，1%丙硫菌唑•氟菌唑GR活性更高，对小麦根腐病的的防效更好一些。
Claims (5)
1.一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物的有效成分为丙硫菌唑和氟菌唑，所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:100～100:1。
2.如权利要求1所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1：20～20:1。
3.如权利要求1所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述丙硫菌唑和氟菌唑的重量比为1:5～5:1。
4.如权利要求1-3中所述的任一权利要求的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
5.如权利要求4所述的一种含丙硫菌唑与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物的剂型为种子处理固体制剂、种子处理液体制剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、诱饵制剂、缓蚀剂、可溶性液剂、乳油、微乳剂、油悬浮剂和悬乳剂中的任意一种。
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