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CN111936569A - 紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定剂的用途 - Google Patents

紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定剂的用途 Download PDF

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CN111936569A
CN111936569A CN201980021526.9A CN201980021526A CN111936569A CN 111936569 A CN111936569 A CN 111936569A CN 201980021526 A CN201980021526 A CN 201980021526A CN 111936569 A CN111936569 A CN 111936569A
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Abstract

本发明涉及紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定剂的用途，其中所述聚合物为合成聚合物和/或天然弹性体且其中紫外辐射吸收组合物包含通式(I)化合物，其中n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1，且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8‑C24烷基)或通式(II)基团，其中R2为H或卤素。

Description

紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定 剂的用途
本发明涉及紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定剂的用途、经稳定的成型人工聚合物制品和含有紫外辐射吸收组合物的经挤压、模制或压延的聚合物组合物。
本发明尤其涉及紫外辐射吸收组合物(添加剂组合物)作为用于成型人工(或工业)聚合物制品的光稳定剂的用途，其中聚合物为合成聚合物和/或天然弹性体且其中紫外辐射吸收组合物包含通式(I)化合物：
Figure BDA0002696873050000011
其中n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1，且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000012
其中R2为H或卤素。
优选在通式(I)化合物中，n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1；且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000021
其中R2为H。
更优选地，在通式(I)化合物中，n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1；且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H或通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000022
其中R2为H。
作为替换，在通式(I)化合物中，n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1；且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000023
其中R2为H。
作为替换，在通式(I)化合物中，n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1；且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000031
其中R2为卤素。
在本发明的含义中，术语“C8-C24烷基”是指具有8至24个碳原子的直链或支化烷基，且包括例如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、花生基、山嵛基。
优选地，通式(I)化合物中的R1为C12-C22烷基，更优选C14-C20烷基，最优选C16烷基或C18烷基如棕榈基或硬脂基。例如，通式(I)化合物中的R1为硬脂基。
在本发明的含义中，术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。优选地，卤素为氯。
因此，若通式(II)基团中的R2为卤素，则R2优选为氯。
然而，在一个优选实施方案中，通式(II)基团中的R2为H。
在一个实施方案中，通式(I)化合物中的X1、X2、X4和X5为相同的。优选地，通式(I)化合物中的X1、X2、X4和X5为相同的且为通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000032
其中R2为H或卤素，优选H。
应理解X3优选为H或C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)，更优选C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)。
因此优选地，在一个实施方案中，通式(I)化合物中的X3不同于X1、X2、X4和X5。更优选地，通式(I)化合物中的X1、X2、X4和X5为相同的且为通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000041
其中R2为H或卤素，优选H，且X3为H或C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)。
例如，通式(I)化合物中的X1、X2、X4和X5为相同的且为通式(II)基团：
Figure BDA0002696873050000042
其中R2为H或卤素，优选H，且X3为C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)。
作为替换，通式(I)化合物中的X1、X2、X4和X5为相同的且为通式(II)基团
Figure BDA0002696873050000043
其中R2为H或卤素，优选H，且X3为H。
如已提及的，通式(I)化合物中的n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1。优选通式(I)化合物中的n和m彼此独立地为1至20的数值。换言之，m和n≥1。
在一个实施方案中，通式(I)化合物中的n和m彼此独立地为1至18，优选1至16，最优选1至15的数值。
应理解m和n彼此独立地为选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15的数值。
通常，通式(I)化合物包含基于通式(I)化合物的总重量为>70重量％的量的共价键合发色团。
额外地或替换地，通式(I)化合物的E1％1cm(343-344nm)为>200nm。
通式(I)化合物代表吸收波长在290-400nm之间的辐射的UV吸收聚醚。
根据一个实施方案，通式(I)化合物的平均分子量(Mw)为>300Da。在一个实施方案中，Mw在约300至约50,000Da的范围内。在另一实施方案中，Mw在约500至约20,000Da的范围内，例如约500至约10,000Da。
包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物优选以酯化/酯交换制备，其包括根据以下反应方案使聚甘油中间体(6或7)(即聚甘油或聚甘油烷基化物)与包含互补官能团A的苯并三唑UV-发色团(5)反应以形成聚合物化合物(3或4)的步骤：
Figure BDA0002696873050000051
其中进一步地n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1；A选自OH、OMe和OEt；k为1至40的数值；R1为C8-C24烷基且R2为H或卤素。
这些方法为本领域中熟知的且例如描述于US2015 0164771中。
根据式(5)的苯并三唑衍生物代表本发明紫外辐射吸收组合物的UV发色团结构部分。
最优选的根据式(5)的化合物为对应于下式的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(CAS登记号84268-33-7)；
(5a)
Figure BDA0002696873050000061
对应于下式的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(CAS登记号84268-36-0)，
(5b)
Figure BDA0002696873050000062
或对应于下式的具有氯取代基的根据式(5a)或(5b)的化合物(5c)
Figure BDA0002696873050000063
优选地，根据式(5)的化合物为对应于式(5a)或(5b)的化合物。
对应于式(6)的聚甘油(CAS登记号25618-55-7；1,2,3-丙三醇，均聚物)被称为用于可持续化妆品原材料的多功能结构单元(Wenk,H.H.；Meyer,J.；SOFW Journal,2009,第135卷，第8期，第25-30页)。
聚甘油为甘油的醚连接均聚物，其可得到不同的聚合度，其中较高聚合物与增加亲水性和分子量相关。尽管聚甘油的理想化结构--1,3-连接直链聚合物相当简单，但现实复杂得多。聚甘油为多种结构的混合物，其由低聚物分布、支化度和环状结构的量定义。甚至具有相同平均分子量的产物的性能也可显著不同。
甘油的低聚为连续反应，且甘油的完全转化有利于形成高分子量甘油低聚物和聚合物。
聚甘油的通用结构式可以表示为下式(8)
(8)H2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH,其中
n＝0产生二甘油，
n＝1产生三甘油，n＝2产生四甘油等，包括由仲羟基反应所形成的支化异构体。
除直链聚甘油外通过进一步缩合可形成环状低聚物(Diglycerin und hoehereOligomere des Glycerins als Synthesebausteine,Jakobson,G.,Fette,SeifenAnstrichmittel,1986,第88卷，第101-106页)。
随着分子量增加聚甘油的羟基数减少(二甘油包含4个羟基，三甘油包含5个羟基，四甘油包含6个羟基等)。在一些实施方案中，将甘油基组合物分馏以产生所需甘油聚合物分布和所需羟基值。
用于制备聚甘油的详细合成程序描述于WO2011098315、WO2015122770、WO2002036534、US20020058781、US6620904和WO2007092407中。
用于制备聚甘油的优选催化剂为K2CO3、Li2CO3、Na2CO3、KOH、NaOH、CH3ONa、Ca(OH)2、LiOH、MgCO3、MgO、CaO、CaCO3、ZnO、CsOH、Cs2CO3、NaHCO3、CsHCO3、SrO和BaO。
反应优选在230-260℃之间进行。
用于制备对应于通式(7)的聚甘油烷基化物的方法也为熟知的且例如描述于US2015 0164771第3页第[0020]段，其因此在此通过引用并入。
对应于通式(6)和(7)的聚甘油和聚甘油烷基化物也可由极大多数来源购得。例如，聚甘油#310、聚甘油#500、聚甘油#750、三硬脂酸十甘油酯(TS-7S)、十硬脂酸十甘油酯(DAS-7S)、单硬脂酸六甘油酯(MS-5S)、二硬脂酸六甘油酯(SS-5S)购自日本SakamotoYakuhin Kogyo Co.,Ltd.。Natrulon H-6(聚甘油-6)、Natrulon H-10(聚甘油-10)、聚甘油基-10十油酸酯(
Figure BDA0002696873050000081
10-10-0)、聚甘油基-3硬脂酸酯(
Figure BDA0002696873050000082
3-1-S)、聚甘油基-6二硬脂酸酯(
Figure BDA0002696873050000083
6-2-S)、聚甘油基-10硬脂酸酯(
Figure BDA0002696873050000084
10-1-S)、聚甘油基-10二棕榈酸酯(
Figure BDA0002696873050000085
10-2-P)、聚甘油基-10油酸酯(
Figure BDA0002696873050000086
10-1-0)和聚甘油基-10辛酸酯/癸酸酯(
Figure BDA0002696873050000087
10-1-CC)购自瑞士LonzaAG。聚甘油-10、聚甘油-6、聚甘油-4、聚甘油-3购自意大利Spiga Nord S.p.A.。
根据本发明的紫外辐射吸收组合物由不同分子的复杂组合(复杂反应产物)组成。
这在代表基于含有5个甘油单元的聚甘油主链的根据本发明的优选的通式(I)的聚合物化合物的式(Ia)中进一步说明(非限制性实例)。
Figure BDA0002696873050000088
甘油主链通常主要由3至20个甘油单元构成，其中甘油主链的羟基共价连接至苯并三唑UV发色团。可合理地假设与对衍生化反应性更小的仲羟基相比伯羟基(末端单元)反应更快。因此，一些仲羟基保持未反应。甘油主链主要由直链和非支化结构单元构成。可存在支化异构体和包括大于20个甘油单元的较高分子级分。
次要组分，例如环状甘油低聚物的苯并三唑共轭物(非限制性实例)：
Figure BDA0002696873050000091
包含式(Ia)化合物的组合物的特征在于如下：
MW分布：Mw>300Da(GPC，基于聚苯乙烯校准)。
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯：≤5.0％(HPLC)。
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸：≤5.0％(HPLC)。3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的浓度总和：≤5.0％(HPLC)。
UV吸收：E 1％1cm(344nm)：>200。
键合发色团的量：>70％。
来自酯交换反应的残余催化剂(乙基己酸锡II)<700ppm或基本上不含Sn(IPC)。
组合物的表征根据下文“方法”章进行。
鉴于以上，应理解除通式(I)化合物以外紫外辐射吸收组合物额外包含一种或多种选自包含以下的组的组分：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸、甲醇和锡。
优选地，除通式(I)化合物以外，紫外辐射吸收组合物额外包含3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸、甲醇和锡。
通常，紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯和/或3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的浓度基于该紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。
在一个实施方案中，紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯或3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的浓度基于该紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。作为替换，紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯和3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸各自的浓度基于该紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。
优选地，紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯的浓度总和基于该紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。例如，紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯的浓度总和基于该紫外辐射吸收组合物的总重量为≤4.0重量％。
在一个实施方案中，紫外辐射吸收组合物中锡的浓度为<700ppm，更优选<600ppm，最优选<500ppm。
例如，紫外辐射吸收组合物基本上不含锡。
在一个优选方法中，通过在酯化/酯交换反应期间蒸馏移除在反应期间所形成的水或醇。
因此，优选紫外辐射吸收组合物中甲醇的浓度为<3,000ppm，优选<2,500ppm，最优选<2,000ppm。
优选酯化/酯交换在160至270℃的温度下，更优选在190至260℃的温度下进行。
在另一优选实施方案中，酯化/酯交换在无任何额外溶剂下进行。
在另一优选实施方案中，酯化/酯交换在无额外酯化/酯交换催化剂下进行。
在另一实施方案中，酯化/酯交换在小于250毫巴，更优选小于100毫巴的间歇性或持续真空下进行。
例如，酯化/酯交换在190-260℃的温度下进行至少18小时。
在另一优选实施方案中，聚甘油含有小于5％的甘油或直链和环状二甘油。
在另一优选实施方案中，聚甘油的羟基值在700-1,100，更优选750-900的范围内。羟基值表示为以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量，等效于1克聚甘油的羟基含量。若未另外说明，则羟基值通过The International Pharmacopoeia,第4.7章“Determination ofhydroxyl value”，第七版，2017中所描述的通用方法测定。
在一个实施方案中，通式(I)化合物中的UV发色团为对应于式(5b)的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸。
在另一优选实施方案中，通式(I)化合物中的UV发色团为对应于式(5a)的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。
在另一优选实施方案中，在合成之后最终反应产物未经进一步纯化而使用。
在另一优选实施方案中，紫外辐射吸收组合物(UVRAP)通过使1份聚甘油与1.0-7.0份对应于式(5b)的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯反应来制备。
在另一优选实施方案中，紫外辐射吸收组合物(UVRAP)通过使1份聚甘油与1.0-7.0份对应于式(5a)的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸反应来制备。
本发明人具体发现紫外辐射吸收组合物(UVRAP)可用作用于稳定成型人工聚合物制品的UV吸收剂，其中聚合物为合成聚合物或天然弹性体。
合成聚合物或天然弹性体的具体实例为：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、聚己烯、聚辛烯，以及环烯烃如环戊烯、环己烯、环辛烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可为交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同方法制备，尤其通过下列方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
b)使用通常含有一种或一种以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体，通常是可为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其他活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane)，其中所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化剂可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。
这些催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
2.1)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同种类聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，极低密度聚乙烯，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位产生，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物，和这些共聚物相互之间及与上述1)下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。来自1.)-4.)的共聚物可为无规或嵌段共聚物、均相或非均相或高结晶度均聚物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其他聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯、HIPS、ABS、ASA、AES。
6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯(PCHE)，也常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；
苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；
苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与6)下所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)，氯化或磺基氯化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，例如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。聚氯乙烯可为刚性或柔性(增塑)的。
9.衍生于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10. 9)下所提到的单体相互之间或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1)中所提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。聚氨酯由以下的反应形成：(1)二异氰酸酯与短链二醇(扩链剂)和(2)二异氰酸酯与长链二醇(热塑性聚氨酯，TPU)。
16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺(含或不含作为改性剂的弹性体)，例如聚对苯二甲酰2,4,4,-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。聚酰胺可为无定型的。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生于羟基封端的聚醚的共聚醚酯，还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯例如可以包括但不限于聚(羟基链烷酸酯)类，尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯，聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚呋喃酸乙二醇酯和聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的对应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选聚-L-交酯的均聚物以及其与其他聚合物的共混物或掺合聚合物；乳酸或交酯与其他单体如羟基羧酸，例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式的共聚物；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚体，即L-交酯、D-交酯、内消旋交酯及其任何混合物。优选的聚酯为PET、PET-G、PBT。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。聚碳酸酯优选通过双酚化合物与碳酸化合物(尤其是光气或在熔体酯交换方法中碳酸二苯酯或碳酸二甲酯)反应来制备。尤其优选基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)的共聚碳酸酯。可用于聚碳酸酯合成的这些和其他双酚及二醇化合物尤其公开于WO08037364(第7页第21行至第10页第5行)、EP1582549([0018]至[0034])、WO02026862(第2页第23行至第5页第15行)、WO05113639(第2页第1行至第7页第20行)中。聚碳酸酯可为直链或支化的。还可使用支化和非支化聚碳酸酯的混合物。适用于聚碳酸酯的支化剂由文献已知且描述于例如专利说明书US4185009和DE2500092(根据本发明的3,3-双-(4-羟基芳基)羟吲哚，在每种情况下参见整个文献)、DE4240313(参见第3页第33-55行)、DE19943642(参见第5页第25-34行)和US5367044中以及其中所引用的文献中。所用聚碳酸酯可额外地本质上支化，其中在聚碳酸酯制备的上下文中未在此加入支化剂。内在支化的实例为所谓的Fries结构，如EP1506249中对熔融聚碳酸酯所公开。链终止剂可额外用于聚碳酸酯制备中。酚如苯酚；烷基酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、异丙苯基苯酚或其混合物优选用作链终止剂。聚酯碳酸酯通过已提及的双酚、至少一种芳族二羧酸与任选地碳酸等效物的反应获得。合适芳族二羧酸为例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸或4,4'-二苯基二甲酸和苯甲酮二甲酸。聚碳酸酯中碳酸酯基团的至多80mol-％，优选20-50mol-％部分可经芳族二羧酸酯基团替换。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺类的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
23.干性和不干性醇酸树脂。
24.衍生于饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，以及具有低可燃性的其含卤素改性物。
25.衍生于取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂，例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生于脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如双酚A、双酚E和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们用常规硬化剂如酸酐或胺交联，使用或不使用促进剂。
28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.为纯单体化合物或该类化合物的混合物的天然存在和合成有机材料，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡以及任何重量比的合成酯与矿物油的混合物，通常为用作纺丝组合物的那些和该类材料的水性乳液。
31.天然或合成橡胶的含水乳液，例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。
32.粘合剂，例如嵌段共聚物如SIS、SBS、SEBS、SEPS(S代表苯乙烯，I代表异戊二烯，B代表聚丁二烯，EB代表乙烯/丁烯嵌段，EP代表聚乙烯/聚丙烯嵌段)。
33.橡胶，例如共轭二烯的聚合物，例如聚丁二烯或聚异戊二烯；单烯烃和二烯烃与彼此或与其他乙烯基单体的共聚物；苯乙烯或a-甲基苯乙烯与二烯或与丙烯酸衍生物的共聚物；氯化橡胶；天然橡胶。
34.弹性体，例如天然聚异戊二烯(顺式-1,4-聚异戊二烯天然橡胶(NR)和反式-1,4-聚异戊二烯古塔波胶(gutta-percha))，合成聚异戊二烯(IR表示异戊二烯橡胶)，聚丁二烯(BR表示丁二烯橡胶)，氯丁二烯橡胶(CR)，聚氯丁二烯，氯丁橡胶(Neoprene)，氯丁橡胶(Baypren)等；丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的共聚物，IIR)，卤化丁基橡胶(氯丁基橡胶：CIIR；溴丁基橡胶：BIIR)，苯乙烯-丁二烯橡胶(苯乙烯与丁二烯的共聚物，SBR)；腈橡胶(丁二烯与丙烯腈的共聚物，NBR)，还称为Buna N橡胶；经氢化的腈橡胶(HNBR)Therban和Zetpol；EPM(乙烯丙烯橡胶，乙烯与丙烯的共聚物)和EPDM橡胶(乙烯丙烯二烯橡胶，乙烯、丙烯与二烯组分的三元共聚物)，表氯醇橡胶(ECO)，聚丙烯酸系橡胶(ACM、ABR)，聚硅氧烷橡胶(SI、Q、VMQ)，氟硅橡胶(FVMQ)，氟弹性体(FKM和FEPM)Viton、Tecnoflon、Fluorel、Aflas和Dai-El，全氟弹性体(FFKM)TecnoflonPFR、Kalrez、Chemraz、Perlast，聚醚嵌段酰胺(PEBA)，氯磺化聚乙烯(CSM)、(Hypalon)，乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，热塑弹性体(TPE)，用于织物产生中的节枝弹性蛋白和弹性蛋白、聚硫橡胶、Elastolefin、弹性纤维。
35.热塑弹性体，例如苯乙烯类嵌段共聚物(TPE-s)、热塑性烯烃(TPE-o)、弹性合金(TPE-v或TPV)、热塑性聚氨酯(TPU)、热塑性共聚酯、热塑性聚酰胺、反应器TPO(R-TPO)、聚烯烃塑料(POP)、聚烯烃弹性体(POE)。
本发明的成型人工聚合物制品例如通过以下加工步骤之一制备：
注射吹塑、挤压、吹塑、旋转模塑、模内装饰(背部注射)、中空模塑、注塑、共注塑、吹塑、成型、压缩模塑、树脂转印模塑、按压、薄膜挤出(流延膜；吹塑膜)、纤维纺丝(织造、非织造)、拉伸(单轴、双轴)、退火、深拉伸、压延、机械转变、烧结、共挤出、层合、交联(辐射、过氧化物、硅烷)、气相沉积、焊接、胶接、硫化、热成型、管挤塑、型材挤塑、压片挤塑；压片浇铸、捆扎、发泡、再循环/返工、减粘(过氧化物、热)、纤维熔喷、纺粘、表面处理(电晕放电、火焰、等离子体)、灭菌(通过γ射线、电子束)、胶带挤塑、拉挤、SMC加工或增塑溶胶。
因此，本发明的另一实施方案为经挤压、模制或压延的成型人工聚合物制品。
根据本发明的制品的实例为：
I-1)漂浮装置、航海用具、浮筒、浮标、甲板用塑料木材、防波堤、船、皮艇、桨和海滩加固物。
I-2)汽车用具、内部用具、外部用具，特别是饰板、保险杠、仪表板、电池、后和前衬板、在引擎盖下的模制品部分、帽架、车厢衬板、车内衬板、气囊包、配件(照明)用的电子模制品、仪表板用的窗格、头灯玻璃、仪器板、车外衬板、车内装饰、汽车照明、头灯、边灯、尾灯、停车灯、车内外装饰；门板；油箱；前侧装配玻璃；后车窗；椅背、外板、电线绝缘物、密封用轮廓挤出物、覆盖层、支柱机盖、底盘零件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、车身模制品、可折叠顶盖、车外后视镜、外部装饰、固着/固定装置、前端模件、玻璃、铰链、车锁系统、行李/车顶架、冲压/模压部件、密封物、防侧撞梁、隔音装置/隔热装置和天窗，门图案、控制面板、仪表面板、座椅、框架、表皮、汽车应用加固、汽车应用纤维加固、具有填充聚合物的汽车应用、具有未填充聚合物的汽车应用。
I-3)道路交通装置，特别是信号标识杆、路标、车辆配件、警告三角架、急救箱、安全帽、轮胎。
I-4)用于运输或公共运输的装置。飞机、铁道、机动车(汽车、摩托车)、卡车、轻卡车、公共汽车、有轨电车、自行车用装置，包括装饰。
I-5)太空应用的装置，特别是火箭和卫星，例如重返防护罩。
I-6)建筑与设计用装置、采矿用具、静音体系、街道安全岛和庇护所。
II-1)在常规电器/电子设备(个人电脑、电话、移动电话、打印机、电视机、影音装置)中的器具、箱子和罩盖、花盆、卫星TV碗和面板装置。
II-2)用于其它材料如钢或织物的护套。
II-3)电子工业用装置，特别是插头用绝缘材料，尤其是电脑插头、电和电子零件用的箱子、印制板和用于电子数据储存的材料如晶片、提款卡或信用卡。
II-4)电器用具，特别是洗衣机、滚筒、烘箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)灯(例如街灯、台灯)罩。
II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆护套)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空气调节机、电子封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔片。
III-1)科技制品，例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺丝、螺栓、把手和按钮。
III-2)旋转叶片、通风机和风车轮叶、太阳能装置、壁橱、衣柜、隔墙板、墙板、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管子之间的连接机构、套管和输送带。
III-3)卫生制品，特别是移动厕所、淋浴隔间、马桶坐圈、马桶盖和水槽。
III-4)卫生用品，特别是尿布(婴儿、成人失禁用)、女性卫生制品、浴帘、浴刷、浴毡、浴盆、移动厕所、牙刷和便盆。
III-5)水、废水和化学品用管道(交叉结合或未交叉结合)、电线与电缆保护用管道、气体、油和污水用管道、排水沟、下流管和排水系统。
III-6)任何几何(窗格)、包层和板壁的型材。
III-7)玻璃代用品，特别是挤出板材、用于建筑物(整体、双壁或多壁)、飞机、学校的装配玻璃、用于建筑装配玻璃、火车、运输和卫生物品的窗膜。
III-8)板(墙壁、砧板)、筒仓、木材代替物、塑料木材、木材复合物、墙壁、表面、家具、装潢箔、地板覆盖材料(内用和外用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-9)进口和出口支管。
III-10)水泥-、混凝土-、复合物应用和盖、板壁和覆盖层、扶手、栏杆、厨房工作台、屋顶、屋面薄面板、瓷砖和防水布。
IV-1)板(墙壁和砧板)、盘子、人工草皮、阿斯特罗特夫尼龙草皮(astroturf)、用于体育馆圆形场地(运动)的人工覆盖物、用于体育馆圆形场地(运动)的人工地板和胶带。
IV-2)织物连续和定长纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单长丝；过滤器；纸巾/帘(遮光物)/医学应用)、散纤维(应用如睡衣/保护服装)、网、粗绳、电缆、绳、粗线、线、安全带、服装、内衣、手套；长靴；雨靴、贴身内衣、衣服、泳衣、运动装、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、飞行伞、帆、“气球-丝”、露营用品、帐篷、空气床、日光床、太空包和袋。
IV-3)用于屋顶、土工膜、隧道、垃圾场、池塘、墙壁屋顶薄膜、土工膜、游泳池、泳池衬里、水池衬里、池塘衬里、窗帘(遮光物)/太阳防护罩、遮阳篷、遮篷、壁纸、食物包装和包封(柔韧和坚固的)、医用包装(柔性和坚固的)、安全气囊/安全带、臂-和头靠、地毯、中心控制台、仪表板、座舱、门、头顶控制台组件、车门板、汽车顶蓬、内部照明、内部后视镜、包裹架、后行李盖、座位、转向柱、方向盘、纺织物和车厢装饰的膜、保温材料和密封件。
V-1)薄膜(包装膜、硬质包装膜、垃圾膜、层压膜、打包包装纸、游泳池用膜、垃圾袋、壁纸、拉伸薄膜、酒椰纤维(raffia)、脱盐膜、电池和连接器。
V-2)农业膜(温室覆盖物、信道、多重信道、微信道、“斜顶型温室(raspayamagado)”、多跨度、低行走信道、高信道、护根物、青贮料、筒仓袋、筒仓延伸段、熏蒸、气泡纸、索套(keder)、索拉包装(solawrap)、热捆绑包装、拉伸捆绑包装、苗圃、膜管)，尤其是在农用化学品的密集型应用存在下；其他农业应用(例如非织造土壤罩盖)、网(由条带、多长丝及其组合制成)、防水布。该农业用膜可为单层结构或多层结构，通常由3、5或7个层制成。这可产生膜结构如A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A、A-A-B-C-B-A-A。A、B、C、D代表不同聚合物和增粘剂。然而，相邻层还可经偶联使得最终膜制品可由偶数层制成，即2、4或6个层，例如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A等。
V-3)条带
V-4)泡沫(密封、绝缘、阻挡层)，运动和休闲垫。
V-5)密封剂
VI-1)食物包装和包装材料(柔韧和坚固型)、BOPP、BOPET、瓶。
VI-2)存储体系如箱(板条箱)、皮箱、盒、家用箱、垫板、容器、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐子。
VI-3)药筒、注射器、医疗器具、用于任何运输的容器、垃圾篮和垃圾箱、垃圾袋、箱、垃圾箱、箱衬里、轮箱、常规容器、用于水/用后水/化学/气体/油/汽油/柴油的罐；槽衬层、箱、板条箱、电池箱、水槽、医学装置如活塞、眼科用具、诊断装置和药剂泡罩包装。
VII-1)任何种类的家庭用品(例如用具、热水瓶/衣架)、紧固系统如插头、电线和电线夹、拉链、密封盒、锁和按扣密封盒。
VII-2)支撑装置，休闲用品如运动和健身装置、体操垫、滑雪靴、直排轮鞋、滑雪板、大脚、运动表面(例如网球场地)；用于瓶子和罐子的螺旋盖、盖和木塞。
VII-3)常规家具，泡沫制品(垫子、吸震器)、泡沫体、海绵、抹布、垫、花园椅、体育馆座位、桌子、长椅、玩具、建筑套具(板/外形/球)、剧场、滑梯和游戏车辆。
VII-4)用于光学和磁数据存储的材料。
VII-5)厨房用具(吃、喝、烹饪、储存)。
VII-6)用于CD、卡带和录影带的盒子；DVD电子物件、任何种类的办公用品(圆珠笔、图章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任何体积和含量的瓶子(饮料、洗涤剂、包括香水的化妆品)和胶带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、护脚、粘合剂、结构粘着剂、食物(水果、蔬菜、肉、鱼)盒、合成纸、瓶用标签、长椅、人造关节(人类)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充聚合物(滑石、粉笔、陶土(高岭土)、硅酸钙岩矿、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。
优选作为膜、管、电缆、条带、薄片、容器、框架、纤维或单长丝的成型人工聚合物制品。
本发明的另一优选实施方案为薄膜，通常用吹塑挤塑技术获得。尤其关注单层膜或3、5或7个层的多层膜。薄塑料膜在农业中最重要的应用为作为用于温室和通道的覆盖物以在受保护环境中种植作物。
本发明的另一实施方案为经挤压、模制或压延的聚合物组合物，其包含
(1)合成聚合物和/或弹性体，和
(2)包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物。
紫外辐射吸收组合物，尤其是通式(I)化合物优选以经挤压、模制或压延的聚合物组合物形式以相对于经挤压、模制或压延的聚合物组合物的重量为0.001-10重量％，优选0.005-5重量％，尤其是0.005-2重量％的量存在。
经挤压、模制或压延的聚合物组合物可包含相对于经挤压、模制或压延的聚合物组合物的重量为0.001-10重量％，优选0.005-5重量％，尤其是0.005-2重量％的量的至少一种其他添加剂。实例列于下文中：
1.抗氧化剂
1.1烷基化单酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为直链或支化的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚，例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16. 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(
Figure BDA0002696873050000271
XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂，例如N,N′-二异丙基对苯二胺、N,N′-二仲丁基对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N'-二环己基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N,N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如p,p'-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯基胺/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯基胺/异己基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1. 2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2'-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2′-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure BDA0002696873050000281
其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物，例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1:1或1:2配合物，其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，其具有或不具有其他配体。
2.6.位阻胺，例如碳酸双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，
Figure BDA0002696873050000301
(
Figure BDA0002696873050000302
2020).
Figure BDA0002696873050000311
(
Figure BDA0002696873050000312
NOR371)N,N”'-1,6-己二基双[N',N”-二丁基-N,N',N”-三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺与经氧化、经氢化的1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N,N”'-1,6-己二基双[N',N”-二丁基-N,N',N”-三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-溴-1-丙烯的反应产物及其组合。
2.7.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰二苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰二苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3.金属减活剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N'-二乙酰己二酰二肼、N,N′-双(水杨酰)草酰二肼、N,N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烷(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烷、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-11'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-11'-联苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)、亚磷酸、经混合的2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基)苯基三酯(CAS No.939402-02-5)、亚磷酸、三苯基酯、具有α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]的聚合物、C10-16烷基酯(CAS No.1227937-46-3)。
尤其优选如下亚磷酸酯：
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA0002696873050000332
168,Ciba Specialty ChemicalsInc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯、
Figure BDA0002696873050000331
5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油胺)的硝酮。
7.硫增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山
Figure BDA0002696873050000341
酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.PVC热稳定剂，例如混合金属稳定剂(如钡/锌、钙/锌类型)、有机锡稳定剂(如有机锡巯基酯、有机锡羧酸酯、有机锡硫化物)、铅稳定剂(如三元硫酸铅、二元硬脂酸铅、二元邻苯二甲酸铅、二元磷酸铅、硬脂酸铅)、有机基稳定剂及其组合。
12.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选1,3:2,4-双(3′,4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
13.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和面粉或其他天然产物的纤维、合成纤维。
14.增塑剂，其中所述增塑剂选自二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丙基庚酯、偏苯三酸三辛基酯、偏苯三酸三(异壬基)酯、环氧化大豆油、环己烷-1,2-二甲酸二(异壬基)酯、2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯。
如根据本发明使用的增塑剂还可包含选自如下中的一个：邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、脂族二元酯、聚酯、聚合物、环氧化物、磷酸酯。在一个优选实施方案中，所述增塑剂选自：邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸丁基2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异己基酯、邻苯二甲酸二异庚基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异辛基酯、邻苯二甲酸二正辛基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二异十一基酯、邻苯二甲酸二异十三基酯、邻苯二甲酸二异(C11,C12,C13)酯、邻苯二甲酸二(正丁基)酯、邻苯二甲酸二(正C7,C9)酯、邻苯二甲酸二(正C6,C8,C10)酯、邻苯二甲酸二异(正壬基)酯、邻苯二甲酸二(正C7,C9,C11)酯、邻苯二甲酸二(正C9,C11)酯、邻苯二甲酸二(正十一基)酯、偏苯三酸三(正C8,C10)酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(异辛基)酯、偏苯三酸三(异壬基)酯、己二酸二(正C7,C9)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二(异辛基)酯、己二酸二(异壬基)酯、己二酸或戊二酸与丙二醇或丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇的聚酯、环氧化油如环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化松油、环氧树脂酸辛基酯、环氧树脂酸2-乙基己基酯、磷酸异癸基二苯基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三甲苯酯、对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、环己烷-1,2-二甲酸二(异壬基)酯及其组合。在一个尤其优选的实施方案中，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二异己基酯、邻苯二甲酸二异庚基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异辛基酯、邻苯二甲酸二-正辛基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二异十一基酯、邻苯二甲酸二异十三基酯、邻苯二甲酸二异(C11,C12,C13)酯、邻苯二甲酸二(正丁基)酯、邻苯二甲酸二(正C7,C9)酯、邻苯二甲酸二(正C6,C8,C10)酯、邻苯二甲酸二异(正壬基)酯、邻苯二甲酸二(正C7,C9,C11)酯、邻苯二甲酸二(正C9,C11)酯、邻苯二甲酸二(正十一基)酯、偏苯三酸三(正C8,C10)酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(异辛基)酯、偏苯三酸三(异壬基)酯、己二酸二(正C7,C9)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二(异辛基)酯、己二酸二(异壬基)酯、己二酸或戊二酸与丙二醇或丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇的聚酯、环氧化油如环氧化大豆油、环己烷-1,2-二甲酸二(异壬基)酯及其组合。
15.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
16.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如公开于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊基酰氧苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
关于包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物的定义，参照上文在论述包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物的用途的技术细节时提供的陈述。
本发明的范围和关注将基于以下实施例来更好地理解，该实施例意欲说明本发明的某些实施方案且为非限制性的。
实施例
应理解以下所描述的所有方法可类似地施用于根据本发明的其他化合物。
方法
通过HPLC测定3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸和3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯
操作范围：两种化合物的浓度均可由0.02％至10％w/w％测定。
溶剂：水HPLC-品质、乙腈HPLC-品质、四氢呋喃HPLC-品质、四丁基硫酸氢铵(TBAHS)HPLC-品质
柱：Eclipse XDB C8 4.6×150mm 5μm
移动相A：水-乙腈9:1+TBAHS 2g/l
移动相B：乙腈-四氢呋喃1:1
流速：1.1ml/min
注射体积：10μl
烘箱温度：50℃
检测波长：302nm
梯度 时间[min] A[％] B[％]
0 50 50
15 2 98
20 2 98
21 50 50
后期时间 5
校准：借助单点校准进行定量。将约10mg酸酯在100ml棕色容量瓶中称重且用四氢呋喃填充。将样品在超音浴中溶解约5分钟且分析溶液。将该溶液用THF 1:10稀释。
紫外辐射吸收组合物的水解
将100mg紫外辐射吸收组合物溶解于100ml溶剂混合物(70份THF/30份0.1N NaOH)中且加入2-3滴水。样品必须完全溶解，此外必须加入几滴水。将混合物在干燥箱中在50℃下加热2小时。在冷却至室温后，将1ml该溶液转移至100ml容量瓶且用THF填充。通过HPLC分析3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的含量。
共价键合发色团的量：
发色团的量以3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的w/w％计。
共价键合发色团的量如下测定：
反应产物的HPLC分析(测定未键合发色团)
化合物 ％
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯 A
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 E
总和 S
完全水解反应产物的HPLC分析(测定未键合和键合发色团)
化合物 ％
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 C
共价键合发色团的量T(％)：
Figure BDA0002696873050000385
通过UV光谱法测定343nm至344nm处的E(1％/1cm)：
分光光度计Lamda 950S(或等效物)
测定池类型：石英，10mm
参照物：1,4-二
Figure BDA0002696873050000381
烷
温度：约25℃
溶剂：1,4-二
Figure BDA0002696873050000382
烷，分光光度法等级
制备测试溶液：用精密天平将约25mg样品称量至100.0ml(Vs)容量瓶中。其用1,4-二
Figure BDA0002696873050000383
烷填充直至标记。将10.0ml(V)该溶液用1,4-二
Figure BDA0002696873050000384
烷稀释至100.0ml(Vf)。该溶液的吸收度在290与450nm之间测量。
E(1％/1cm)的计算：
称重w＝以mg计
储备溶液的总体积Vs
储备溶液的已用体积V
溶液的最终容积Vf
测定池d＝10mm
最大波长λ＝343nm
343nm处所测量的吸收度A
Figure BDA0002696873050000391
通过顶空GC-MS测定甲醇
标样：甲醇
溶剂：1,3-二甲基-2-咪唑烷酮＝DMI
自动取样器：Agilent G 1888顶空
温度：烘箱：100℃环管：110℃输送管：130℃
振荡：高
压力(psi)：载体：17.8小瓶：13.0
计时(分钟)小瓶平衡：30.0
压力：3.00
环管填充：0.20
环管平衡：0.05
注射：1.00
气相色谱：Agilent 6890
注射技术：分流，30ml He/分钟。
柱：DB-VRX，膜厚1.4μm，60m×0.25mm
载气：He，1.0ml/min
温度：注射器：220℃
烘箱：2分钟50℃//10℃/分钟至260℃//等温15分钟
检测器：Agilent 5973惰性质量选择性检测器
EM伏特：1718
溶剂延迟：0.00；检测器断开：15.0分钟
SIM调式：组分离子，甲醇31
通过绘制甲醇的浓度对比所获得的峰面积生成标准校准曲线。
y＝mx+b
y＝峰面积
m＝斜率
x＝甲醇的浓度(mg/100ml)
b＝y截距
x(mg/100ml)＝(y-b)/m
通过GPC测定的分子量分布(苯并三唑聚甘油共轭物IE1-IE10)
方法：具有RI-检测的凝胶渗透层析
标样：EasiVial GPC/SEC校准标样PSS Part.No：PL2010-0201 Agilent
溶剂：四氢呋喃HPLC品质，二乙醇胺特纯p.a.
设备：具有RI-检测器的Malvern Viscotek
层析条件：柱1：PSS SDV 100 000A，8×300mm,5u
柱2：PSS SDV 1000A，8×300mm，5u
烘箱温度：40℃
移动相：四氢呋喃+3.7g/L DEA
流速：1.0ml/min
样品浓度：约2mg/ml于与移动相相同的溶剂混合物中
校准：常规校准均聚物。
聚苯乙烯参照样品。
通过GPC测定分子量分布(苯并三唑聚甘油共轭物IE11、IE12)
方法：具有RI-检测的凝胶渗透层析
标样：来自Agilent的聚苯乙烯参照样品
EasiVial GPC/SEC校准标样Agilent Part.No：PL2010-0401和PL2010-0402
溶剂：四氢呋喃HPLC-品质
设备：具有RI-检测器的Agilent
层析条件：
柱：柱1Agilent PLgel 5um Mixed-D 300×7.5mm
柱2Agilent PLgel 5um Mixed-D 300×7.5mm Part.No.PL1110-6504
柱温度：30℃
移动相：四氢呋喃
流速：1.0ml/min，运行时间：30分钟，注射体积：50μl，用来自Agilent的聚苯乙烯参照样品校准：聚苯乙烯Low EasiVials Agilent Part N°PL2010-0401和PL2010-0402
样品制备：将25mg化合物溶解于10ml THF中。样品不应在超音浴中溶解，但在1小时期间在振荡下溶解且在填充小瓶之前使其在暗处保持一夜。通过GPC测定的分子量分布(聚甘油，表1)
方法：具有RI-检测的凝胶渗透层析
标样：聚(乙二醇)、PSS-peg1k(PSS Polymer Standards Service GmbH,D-55120Mainz，德国)
移动相：水，0.3g/L NaN3
柱1：PSS Suprema，8×300mm，5u，30埃
柱2：PSS Suprema，8×300mm，5u,1000埃
柱3：PSS Suprema，8×300mm，5u,1000埃
烘箱温度：30℃
流速：1.0ml/min
注射体积：50μL
通过感应耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定Sn
通过在PTFE容器中加压湿法分解进行样品制备：将约200mg样品用3ml HNO3在约150℃的温度下处理6小时且冷却至室温。将所获得溶液用去离子水稀释至最终体积为20mL且直接通过ICP-AES测量。
通过外部标准方法用可商购基本标准溶液进行校准。可使用Varian Vista ProICP-AES或Agilent 5100ICP-AES光谱仪作为典型设备。
用于评估的具体波长：Sn，189.924nm用于定量评估以及133、138、143、146和284nm用以检验可能的干扰。
合成程序
1.制备聚甘油
不同聚甘油(或聚甘油烷基酯)可如WO 2002 036534、US 2002 0058781、JP02172938和US 6620904中所描述来制备。CaO、Na2CO3或Ca(OH)2用作催化剂。若需要，可例如通过短程蒸馏由反应产物移除甘油、二甘油及其他低分子级分以实现特定质量。聚甘油的特征概述于表1中。
聚甘油(聚甘油烷基酯)也可购自Lonza AG,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.Ltd.、Spiga Nord S.p.A.,Evonik Industries AG。
表1：聚甘油的表征
Mn(GPC)[Da] Mw(GPC)[Da] Mw/Mn(GPC)
聚甘油-3 285 306 1.1
聚甘油-6 352 739 2.1
聚甘油-14-单硬脂酸酯 606 3167 5.2
聚甘油-10 373 796 2.1
聚甘油-14 435 982 2.3
2.制备紫外辐射吸收聚合物组合物(UVRAP)
IE1：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-14的酯交换产物
将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(630.6g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃反应器中并搅动。将温度设定至190℃以熔化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。一旦3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯完全熔化，就加入2-乙基己酸锡(II)(1.94g)且抽空反应器至860毫巴。在1小时内装入聚甘油-14(204.05g)，同时维持反应温度为185℃至195℃。将甲醇蒸馏掉。此后在195℃下使真空逐渐降低至5至8毫巴且将反应物质搅拌64小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈黄色至琥珀色玻璃态固体的UV吸收聚合物组合物(754g)。进一步的表征概述于表4中。
IE2：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-10的酯交换产物
将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(630.5g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃反应器中并搅动。将温度设定至176℃以熔化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。一旦3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯完全熔化，就加入2-乙基己酸锡(II)(1.82g)且抽空反应器至860毫巴。在1小时内装入聚甘油-10(187.61g)，同时维持反应温度为185℃至195℃。将甲醇蒸馏掉。此后在195℃下使真空逐渐降低至5至8毫巴且将反应物质搅拌40小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得黄色至琥珀色玻璃态固体。将737g经挤压固体溶解于512g乙酸乙酯中且与560g甲醇混合以形成乳液。不经进一步搅拌乳液分离成两层(16小时)。移除下层且转移至旋转蒸发器。在真空/150℃下蒸发溶剂得到呈黄色至琥珀色玻璃态固体的产物(663g)。进一步的表征概述于表4中。
紫外辐射吸收组合物(溶剂二
Figure BDA0002696873050000431
烷)的UV光谱显示于图1中。
IE3：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与聚甘油-14单硬脂酸酯的酯化产物
将聚甘油-14单硬脂酸酯(253.41g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃反应器中并搅动。在120℃下加入2-乙基己酸锡(II)(1.89g)。将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(682.5g)分多次装入玻璃反应器中。将温度设定至175至195℃以熔化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸。此后在195℃下使真空逐渐降低至5至8毫巴且将反应物质搅拌40小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈黄色至琥珀色玻璃态固体的UV吸收聚合物组合物。进一步的表征概述于表4中。
IE4：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与聚甘油-14单硬脂酸酯的酯化产物
将聚甘油-14单硬脂酸酯(211.76g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃反应器中并搅动。在183℃下加入2-乙基己酸锡(II)(1.87g)。将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(625.0g)分多次装入玻璃反应器中。将温度设定至175至195℃以熔化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸。此后在195℃下使真空逐渐降低至5至8毫巴且将反应物质搅拌40小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈黄色至琥珀色玻璃态固体的UV吸收聚合物组合物。进一步的表征概述于表4中。
IE5：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与聚甘油-6的酯化产物
将聚甘油-6(40.6g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在105℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(48.1g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.46g)。将温度设定至130℃以使3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸悬浮。此后在104至132℃下使真空逐渐降低至3毫巴且将反应物质在126至132℃下搅拌20小时和在126至163℃下搅拌3小时，直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯和3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的浓度低于1.5％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(82.7g)。进一步的表征概述于表4中。
IE6：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-6的酯交换产物
将聚甘油-6(20.06g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在105℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(48.2g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.56g)。将温度设定至120℃以使3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯悬浮。此后在150至194℃下使真空逐渐降低至3至4毫巴(5小时)且将反应物质在194℃下搅拌16小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(63.0g)。进一步的表征概述于表4中。
IE7：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-6的酯交换产物
将聚甘油-6(40.19g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在136至142℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(48.3g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.53g)。将温度设定至120至140℃以溶解3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。此后在150至196℃下使真空逐渐降低至3至5毫巴(5小时)且将反应物质在193至196℃下搅拌21小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.5％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(82.3g)。进一步的表征概述于表4中。
IE8：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-3的酯交换产物
将聚甘油-3(40.2g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在120至140℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(48.0g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.49g)。将温度设定至130℃以使3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯悬浮。此后在140至195℃下使真空逐渐降低至3毫巴(3小时)且将反应物质在180至195℃下搅拌20小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(80g)。进一步的表征概述于表4中。
IE9：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-3的酯交换产物
将聚甘油-3(20.1g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在120至144℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(48.1g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.51g)。将温度设定至130至145℃以使3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯悬浮。此后在154至195℃下使真空逐渐降低至3毫巴(3小时)且将反应物质在180至195℃下搅拌20小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(62g)。进一步的表征概述于表4中。
IE10：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-3的酯交换产物
将聚甘油-3(7.19g)装入装备有氮气入口、分馏器(120℃)的玻璃烧瓶中并搅动。在120至140℃下将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(48.25g)分多次装入玻璃烧瓶中。加入2-乙基己酸锡(II)(0.48g)。将温度设定至140℃以使3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯悬浮。此后在140至195℃下使真空逐渐降低至3毫巴(3小时)且将反应物质在180至195℃下搅拌16小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于5.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈蜡质固体的UV吸收聚合物组合物(49.8g)。进一步的表征概述于表4中。
IE11：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-14的酯交换产物
将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(306.0kg)装入装备有氩气入口、分馏器(120℃)的具玻璃内衬的钢反应器中并搅动。将温度设定至195℃以融化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。一旦3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯完全熔化，就将反应器抽空至850毫巴并加入2-乙基己酸锡(II)(20.0kg)。将熔化的聚甘油-14(105.0kg)在1至2小时内装入，同时维持反应温度为185至190℃。将甲醇蒸馏掉。此后在195℃下使真空逐渐降低至5至8毫巴且将反应物质搅拌72小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得呈黄色至琥珀色玻璃态固体的UV吸收聚合物组合物(384kg)。HPLC分析的结果显示于表2a和2b中。进一步的表征概述于表3和4中。
表2a：反应产物(未键合发色团)的HPLC分析
化合物 ％
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯 0.1
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 0.5
总和 0.6
表2b：完全水解反应产物的HPLC分析
化合物 ％
3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 75.8
共价键合发色团的量：75.8％-0.6％＝75.2％(发色团，以3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸测定)。
表3：IE11的表征
Figure BDA0002696873050000471
IE12：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与聚甘油-104(Spiga)的酯交换产物
将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯(632.6g)装入装备有氮气入口、分馏器(120至125℃)的玻璃反应器中并搅动。将温度设定至200℃以熔化3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯。一旦3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯完全熔化，就加入2-乙基己酸锡(II)(0.79g)。将聚甘油-104(607.0g)在70分钟内装入，同时维持反应温度为197至200℃。将反应混合物在200至225℃下搅拌21小时(将甲醇蒸馏掉)。此后施加真空(在223℃下逐渐至7毫巴)且将反应物质搅拌3.5小时直至3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的总浓度低于1.0％。通过HPLC监测反应混合物的组成。在冷却至环境温度后，获得棕色蜡质固体(1156g)。进一步的表征概述于表4中。
表4：本发明实施例IE1至IE12的特征
Figure BDA0002696873050000481
Figure BDA0002696873050000491
表4：续表
Figure BDA0002696873050000492
“nd”＝不可检测
样品IE1至IE10的分子量分布(GPC)根据与如上文所示的样品IE11和IE12不同的方法测定。
应用实施例
除非另外说明，否则在以下实施例中“％”和“份”分别是指“重量％”和重量份。
(RTM)＝注册商标
实施例1：热塑性聚烯烃的老化
制备测试样本：
将列于表5a、5b和5c中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在双螺杆挤压机
Figure BDA0002696873050000501
ZE 25×32D中在230℃于N2保护下配混。然后将整个配制剂在230℃下在Engel HL65注射模制机上注射模制。将注射模制薄板(68mm×44mm×2mm)在高温下在150℃下储存。所测量的参数为根据PV1306的粘度、经由3点弯曲测试直至脆化且颜色偏差(灰度和ΔE*)的持久性以及在60°下的光泽度。
注射模制薄板还根据Volkswagen Norm PV1306(粘性测试)(氙气光，辐照度40W/m2在300至400nm处，黑色面板温度80℃，相对湿度20％+/-10％)和Volkswagen NormPV3930(Florida Test)(氙气光，辐照度60W/m2在300至400nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度35-45％+/-5％)暴露于人工老化。所测量的参数为根据PV1306的粘度、颜色偏差(灰度和ΔE*)和在60°下的光泽度。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表5a：PP/TPO加添加剂组分：
Figure BDA0002696873050000502
Figure BDA0002696873050000511
表5b：PP/TPO加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000512
表5c：PP/TPO加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000513
Figure BDA0002696873050000521
PP/TPO＝Borealis Daplen EE013AE(RTM)
所有配制剂的碱稳定化：0.05％硬脂酸钙+0.15％IrganoxB 215(RTM)
芥酸酰胺＝Croda Crodamide ER-MB-GD(RTM)
HALS1＝BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 2＝BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA 3＝BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA 5＝BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA 6＝BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA 7＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
实施例2：ABS的老化
制备测试样本：
将列于表6a、6b、6c和6d中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在双螺杆挤压机
Figure BDA0002696873050000522
ZE 25×32D中在230℃下于N2保护下配混。然后将整个配制剂在230℃下在Engel HL65注射模制机上注射模制。将注射模制薄板(68mm×44mm×2mm)在高温下在80℃下储存。所测量的参数为根据PV1306的粘度、经由3点弯曲测试直至脆化且颜色偏差(灰度和ΔE*)的持久性和在60°下的光泽度。
注射模制薄板还根据Volkswagen Norm PV1306(粘性测试)(氙气光，辐照度40W/m2在300至400nm处，黑色面板温度80℃，相对湿度20％+/-10％)和Volkswagen NormPV3930(Florida Test)(氙气光，辐照度60W/m2在300至400nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度35-45％+/-5％)暴露于人工老化。所测量的参数为根据PV1306的粘度、颜色偏差(灰度和ΔE*)和在60°下的光泽度。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表6a：ABS加添加剂组分
样品编号: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 0.2
IE 12 0.2
HALS 1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
HALS 2
HALS 3
UVA 1 0.2
UVA 2 0.2
UVA 3 0.2
UVA 4 0.2
UVA 5 0.2
UVA 6 0.2
UVA 7 0.2
UVA 8 0.2
表6b：ABS加添加剂组分
样品编号: 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 0.2
IE 12 0.2
HALS 1
HALS 2
HALS 3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
UVA 1 0.2
UVA 2 0.2
UVA 3 0.2
UVA 4 0.2
UVA 5 0.2
UVA 6 0.2
UVA 7 0.2
UVA 8 0.2
表6c：ABS加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000541
Figure BDA0002696873050000551
表6d：ABS加添加剂组分
样品编号: 34 35 36 37 38 39
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 1.8
IE 12 1.8
HALS 1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1
HALS 2 0.1 0.1
HALS 3 0.1
UVA 1
UVA 2 0.9
UVA 3
UVA 4
UVA 5
UVA 6
UVA 7
UVA 8 1.8 0.9 0.2 0.2
ABS＝Styrolution Terluran GP-22(RTM)
所有配制剂的碱稳定化:0.15％BASF Irganox B 900(RTM)
HALS1＝BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
HALS3＝BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 2＝BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA 3＝BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA 5＝BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA 6＝BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA 7＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
实施例3：PC、PC/ABS或ABS/PC的老化
制备测试样本：
将列于表7a、7b、7c、8a、8b、9a和9b中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在双螺杆挤压机
Figure BDA0002696873050000562
ZE 25×32D中在230℃下于N2保护下配混。然后将整个配制剂在230℃下在Engel HL65注射模制机上注射模制。将注射模制薄板(68mm×44mm×2mm)在高温下在140℃下储存。所测量的参数为根据PV1306的粘度、经由3点弯曲测试直至脆化且颜色偏差(灰度和ΔE*)的持久性和在60°下的光泽度。
注射模制薄板还根据Volkswagen Norm PV1306(粘性测试)(氙气光，辐照度40W/m2在300至400nm处，黑色面板温度80℃，相对湿度20％+/-10％)及Volkswagen NormPV3930(Florida Test)(氙气光，辐照度60W/m2在300至400nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度35-45％+/-5％)暴露于人工老化。所测量的参数为根据PV1306的粘度、颜色偏差(灰度和ΔE*)及60°下的光泽度。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表7a：PC加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000561
Figure BDA0002696873050000571
表7b：PC加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000572
Figure BDA0002696873050000581
表7c：PC加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000582
Figure BDA0002696873050000591
PC＝Covestro Makrolon AL 247(RTM)
HALS1＝BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 2＝BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA 3＝BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA 6＝BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA 7＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
UVA 9＝BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA 10＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 11＝BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1＝BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2＝BASF Irganox B 900(RTM)
AO 3＝BASF Irganox 1076(RTM)
AO 4＝BASF Irganox 3114(RTM)
P1＝BASF Irgafos 168(RTM)
P2＝BASF Irgafos 12(RTM)
表8a：ABS/PC加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000592
Figure BDA0002696873050000601
表8b：ABS/PC加添加剂组分
样品编号: 11 12 13
添加剂: [％] [％] [％]
IE 11 1.0
IE 12 1.0
HALS 3
UVA 8
UVA 9
UVA 10
UVA 11 1.0
AO 1
AO 2 0.2 0.2 0.2
ABS/PC＝Covestro Bayblend T 45(RTM)
HALS 3＝BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
UVA 9＝BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA 10＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 11＝BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1＝BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2＝BASF Irganox B 900(RTM)
表9a：PC/ABS加添加剂组分
样品编号: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 0.2
IE 12 0.2
HALS 3 0.1
UVA 8 0.1
UVA 9 0.2 0.1
UVA 10 0.2 0.1
UVA 11 0.2
AO 1 0.2
AO 2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
表9b：PC/ABS加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000611
Figure BDA0002696873050000621
ABS/PC＝Covestro Bayblend T 65XF(RTM)
HALS 1＝BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS 2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
HALS 3＝BASF Uvinul 4050(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
UVA 9＝BASF Tinuvin 360(RTM)
UVA 10＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 11＝BASF Uvinul 3030(RTM)
AO 1＝BASF Irganox B 215(RTM)
AO 2＝BASF Irganox B 900(RTM)
实施例4：PET的老化
制备测试样本：
将列于表10a和10b中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在双螺杆挤压机
Figure BDA0002696873050000623
ZE 25×32D中在260℃于N2保护下配混。然后将整个配制剂在230℃下在Engel HL65注射模制机上注射模制。将注射模制薄板(68mm×44mm×2mm)在高温下在160℃下储存。所测量的参数为根据PV1306的粘度、经由3点弯曲测试直至脆化且颜色偏差(灰度和ΔE*)的持久性和在60°下的光泽度。
注射模制薄板还根据Volkswagen Norm PV1306(粘性测试)(氙气光，辐照度40W/m2在300至400nm处，黑色面板温度80℃，相对湿度20％+/-10％)及Volkswagen NormPV3930(Florida Test)(氙气光，辐照度60W/m2在300至400nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度35-45％+/-5％)暴露于人工老化。所测量的参数为根据PV1306的粘度、颜色偏差(灰度和ΔE*)和在60°下的光泽度。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表10a：PET加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000622
Figure BDA0002696873050000631
表10b：PET加添加剂组分
Figure BDA0002696873050000632
Figure BDA0002696873050000641
PET＝Eastman VersaTray 12822(RTM)
用于所有配制剂的碱稳定化:0.05％BASF Irganox 245(RTM)+0.1％BASFIrgafos 168(RTM)
HALS 1＝BASF Tinuvin 770(RTM)
HALS 2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 2＝BASF Tinuvin 234(RTM)
UVA 3＝BASF Tinuvin 312(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA 5＝BASF Tinuvin PA 328(RTM)
UVA 6＝BASF Tinuvin 1577(RTM)
UVA 7＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
UVA 8＝BASF Tinuvin P(RTM)
UVA 12＝BASF Tinuvin 928(RTM)
UVA 13＝BASF Tinuvin 120(RTM)
UVA 14＝Cytec Cyasorb UV-3638(RTM)
UVA 15＝Clariant Hostavin PR-25(RTM)
UVA 16＝Clariant Hostavin PR-31(RTM)
实施例5：聚乙烯膜的老化
制备测试样本：
将列于表11中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在双螺杆挤压机OMC 19×25中在200℃下配混。随后在220℃下在Collin E 30M 30×25D铸造膜机器上将整个配制剂挤压至铸造膜成120微米厚的膜。将膜根据DIN EN ISO 4892-2循环1(氙气光，硼/硼滤光片，辐照度0.5W/m2在340nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度65％+/-10％,102分钟湿润/18分钟暗循环)及ASTM G154循环2UV-B(Q-面板，辐照度0.78W/m2在313nm处，在光中黑色面板温度70℃，在暗处黑色面板温度50℃)暴露于人工老化。所测量的参数为直至羰基指数增加0.1单元的时间和保留的伸长率。
本发明实施例IE11显示出优良性能。
表11：LDPE加添加剂组分
样品编号: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 0.05 0.05 0.25 0.5
HALS 2 0.07 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
UVA 1 0.05
UVA 4 0.05 0.25 0.5
UVA 7 0.05
LDPE＝Versalis Riblene FC 30(RTM)
HALS 2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)
UVA 7＝BASF Tinuvin 1600(RTM)
实施例6：增塑PVC薄片的老化
制备测试样本：
将200g CA/Zn PVC预共混物与列于表12中的添加剂在Rhoenrad混合器中混合20分钟。将200g该混合物在双辊筒研磨机(Schwabenthan D-1)上压延且在150-160℃下均化7分钟。制备400微米厚的薄片。将薄片根据DIN EN ISO 4892-2循环1(氙气光，硼/硼滤光片，辐照度0.5W/m2在340nm处，黑色面板温度65℃，相对湿度65％+/-10％,102分钟湿润/18分钟暗循环)及ASTM G154循环2UV-B(Q-面板，辐照度0.78W/m2在313nm处，在光中黑色面板温度70℃，在暗处黑色面板温度50℃)暴露于人工老化。所测量的参数为拉伸强度和颜色偏差(YI和ΔE*)。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表12：增塑PVC加添加剂组分
样品编号: 1 2 3 4 5
添加剂: [份数] [份数] [份数] [份数] [份数]
Ca/Zn PVC预共混物 100 100 100 100 100
IE 11 0.25
IE 12 0.25
HALS 4 0.25 0.25 0.25 0.25
UVA 1 0.25
UVA 5 0.25
Ca/Zn PVC预共混物＝64.73％NORVINYL S7060(RTM)/32.36％Palatinol N(RTM)/1.61％Drapex 39(RTM)/1.30％Baerostab CT9063(RTM)
HALS 4＝十八烷酸甲酯与1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的反应产物
UVA 1＝BASF Chimassorb 81(RTM)
UVA 5＝BASF Tinuvin 328(RTM)
实施例7：旋转模制PE薄板的老化
制备测试样本：
将列于表13中的配制剂的组分在高速混合器中预混合。将该混合物在Leistritz25mm共旋转挤压机中在230℃下配混。将得到的颗粒用35目减速研磨机(ReductionGrinder)研磨。随后将整个配制剂在最高240℃下在LRM 1000STP Rotomachinery上旋转模制。将薄板切断。将薄板根据ASTM G-155A暴露于人工老化。额外测试由薄板离开至供入食品模拟装置中的移动。所测量的参数为冲击强度、颜色偏差(YI和ΔE*)及供入食品模拟装置中的提取量。
本发明实施例IE11和IE12显示出优良性能。
表13：LDPE加添加剂组分
样品编号: 1 2 3 4 5
添加剂: [％] [％] [％] [％] [％]
IE 11 0.03
IE 12 0.03
HALS 2 0.12 0.12 0.12 0.12
UVA 4 0.03
所有配制剂的LDPE碱稳定化:0.035％BASF Irganox 3114(RTM)+0.12％BASFIrgafos 168(RTM)+0.05％BASF Irgastab FS-042(RTM)+0.04％BASF Hycite 713(RTM)+0.02％硬脂酸锌
HALS 2＝BASF Chimassorb 2020(RTM)
UVA 4＝BASF Tinuvin 326(RTM)

Claims (15)

1.紫外辐射吸收组合物作为用于成型人工聚合物制品的光稳定剂的用途，其中所述聚合物为合成聚合物和/或天然弹性体且其中紫外辐射吸收组合物包含通式(I)化合物：
Figure FDA0002696873040000011
其中n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1，且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure FDA0002696873040000012
其中R2为H或卤素。
2.根据权利要求1的用途，其中通式(I)化合物的平均分子量(Mw)为＞300Da。
3.根据权利要求1或2的用途，其中通式(I)化合物的E1％1cm(343-344nm)＞200nm。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物额外包含一或多种选自包含以下的组的组分：3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸、甲醇和锡。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯和/或3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的浓度基于所述紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物中3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯的浓度的总和基于所述紫外辐射吸收组合物的总重量为≤5.0重量％。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物中锡的浓度为＜700ppm。
8.根据权利要求1-4或6中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物基本上不含锡。
9.根据权利要求1-8中任一项的用途，其中所述紫外辐射吸收组合物中甲醇的浓度为＜3,000ppm。
10.根据权利要求1-9中任一项的用途，其中通式(I)化合物包含基于式(I)化合物的总重量为＞70重量％的量的共价键合发色团。
11.一种成型人工聚合物制品，其中所述聚合物为合成聚合物和/或天然弹性体且其中所述聚合物含有包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物：
Figure FDA0002696873040000021
其中n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1，且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure FDA0002696873040000022
其中R2为H或卤素。
12.根据权利要求11的成型人工聚合物制品，其为经挤压、模制或压延的成型人工聚合物制品。
13.根据权利要求11的成型人工聚合物制品，其为膜、管、电缆、条带、薄片、容器、框架、纤维或单长丝。
14.一种经挤压、模制或压延的聚合物组合物，包含：
(1)合成聚合物和/或天然弹性体，和
(2)包含通式(I)化合物的紫外辐射吸收组合物
Figure FDA0002696873040000031
其中n和m彼此独立地为0至20的数值，且m和n中的至少一个≥1，且X1、X2、X3、X4和X5为相同或不同的且独立地选自H、C(O)R1(其中R1为C8-C24烷基)或通式(II)基团
Figure FDA0002696873040000032
其中R2为H或卤素。
15.根据权利要求14的经挤压、模制或压延的聚合物组合物，其中通式(I)化合物以基于经挤压、模制或压延的聚合物组合物的重量为0.001重量％至10重量％的量存在。
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