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CN111936120A - 用于处理人类皮肤和/或毛发的包含蛋白质提取物的混合物 - Google Patents

用于处理人类皮肤和/或毛发的包含蛋白质提取物的混合物 Download PDF

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CN111936120A
CN111936120A CN201880090635.1A CN201880090635A CN111936120A CN 111936120 A CN111936120 A CN 111936120A CN 201880090635 A CN201880090635 A CN 201880090635A CN 111936120 A CN111936120 A CN 111936120A
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CN
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acid
extract
derivatives
hair
protein
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S·兰赫
M·赫尔曼
D·施图尔曼
A·韦塞洛
A·纳卡诺
C·洛伦科
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Original Assignee
Symrise AG
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Abstract

提出一种混合物含有或由以下成分组成:(a)一种通过乙醇水溶液从谷物麸质中提取的蛋白质提取物,所述提取物的特征在于含有至少50重量%的分子量至少为22kDa的蛋白质;(b)至少一种有机酸;和(c)至少一种化妆品可接受的载体。

Description

用于处理人类皮肤和/或毛发的包含蛋白质提取物的混合物
发明领域
本发明属于毛发护理产品领域并且涉及含有某些蛋白质提取物和调理剂的混合物用于保护人类毛发和改善所谓的二合一洗发香波的某些性质。
现有技术
在人类毛发的生命周期中,毛发结构的改变,特别是由于机械应力,例如通过梳理或倒梳,或由于化学处理,例如漂白、染色或烫发。特别地损害会伤害毛发的表面性质,例如光泽、柔顺性或可梳理性,并且通常会降低其强度。受损的头发比未受损的头发更容易折断
一段时间以来已知可以通过降解天然蛋白质制备的蛋白质水解物具有护发性质。这些水解产物主要包含分子量为2-3kDa的肽,并且可以从各种蛋白质来源获得,例如通过对麸质脱脂并随后在碱性条件下提取而从谷物麸质获得。
相关专利文件
例如,共同转让的WO 1990 05521 A1描述了一种水解产物,该水解产物在多级过程中由谷物麸质,优选小麦麸质获得,并且可用于毛发护理产品。根据说明书,干燥的麸质首先使用脂肪溶剂脱脂,并随后使用用氨水调节为碱性的乙醇水溶液提取。丢弃提取残余物,冷却液相,如果必要在全真空下进行,在该过程中沉淀出蛋白质产物,分离后形成清澈的水解产物组合物,其在室温下类似蜂蜜。为了所需目的可以对该组合物进行调节并进一步加工。
这种类型的水解产物被毛发相对均匀地吸收,并且不仅存在于头发鳞片的外细胞层(角质层),而且存在于纤维轴(皮层)的区域中。这样的特性对于仍大部分未损坏的头发的预防性护理是非常可取的。
对于已经严重受损的头发,EP 0862907 B1(SYMRISE)提出了不同于常规蛋白质水解物的特定蛋白质提取物,其主要由天然谷物蛋白质(谷醇溶蛋白)(在小麦的情况下为麦醇溶蛋白)组成,它们与水解产物相比几乎不溶于水,并且其主要组分的分子量为28-39kDa。与水解产物不同,这些提取物不会在头发上涂布均匀的膜,也不会扩散到头发的深层区域,而是主要结合到人类毛发受损部位,特别是头发的分叉端或因梳理或倒梳而损坏的毛发部分。
尽管有这些事实,仍然需要提供改善性能的智能护发活性物质,例如在更易梳理性方面,以防止损坏并修复和保护角蛋白纤维免受机械应力,化学应力和环境污染。
还已知蛋白质有益于皮肤护理。在化妆品制剂中,它们因其强大的保湿性和成膜性而受到重视。当局部使用时,蛋白质具有结合水并在皮肤上保持水分的独特能力。与润湿剂相似,保持水分的能力通过提供水合作用和辅助屏障修复改善老化皮肤的外观。
因此,本发明的第一个目的是提供具有改善性能的护发活性剂,特别是基于已经发现在处理受损头发方面优异的蛋白质提取物。
本发明的另一个目的是提高这类组合物的耐水性,特别是包含主要或二级防晒过滤物质的制剂的耐水性,无论这些产品是否指定用于毛发或皮肤。
发明内容
本发明的主题涉及一种混合物,含有或由以下成分组成:
(a)一种通过乙醇水溶液从谷物麸质中提取的蛋白质提取物,所述提取物的特征在于含有至少50重量%的分子量至少为22kDa的蛋白质;
(b)至少一种有机酸;和
(c)至少一种化妆品可接受的载体。
令人惊异地是,已经观察到特定的蛋白质提取物组合物—被称为“
Figure BDA0002661503420000021
Restore”—具有包覆和渗透此类纤维的能力,在拉伸强度,分叉端修复,膨胀,抗断裂并且特别是可梳理性方面表现出显著改善。后者具有特别的重要性,因为该特征与受损毛发并没有特别的关系,但与没有暴露于特定压力,如漂白,永久性烫发等的角蛋白纤维有关。
蛋白质提取物
如上所述,蛋白质提取物(化合物a)基本上由现有技术已知。根据本发明的特定提取物以醇提取溶液的形式从干燥的谷物麸质,优选小麦麸质获得,该溶液已经用甘油和/或短链链烷二醇处理并且在减压下蒸发直至醇含量小于5重量%,优选小于1重量%。
更特别地,提取物是根据以下方案获得的:
(i)在中性条件下用含有稀释醇的提取介质提取干燥的谷物麸质,以获得含有蛋白质的液体提取物,其中提取物的蛋白质部分主要由醇溶谷蛋白组成;
(Ii)从所得液体提取物中除去固体残留物以产生液相;
(iii)用选自组包括甘油和短链链烷二醇的多元醇处理所述液相;和
(iv)在减压下浓缩所得处理过的液相,直到所得液体浓缩物的烷醇含量小于5重量%。
一种特别有利的蛋白质提取物由此获得,通过使用稀释短链烷醇,优选乙醇,提取干燥的谷物麸质,优选小麦麸质,在除去固体残留物之后用甘油或当需要时,用短链烷二醇,例如乙二醇或丙二醇处理液相,并在减压下蒸发直至液相中烷醇的含量降低至小于5重量%,优选小于1重量%。优选用50-90%,优选60-70%的乙醇作为提取剂进行提取,麸质与提取剂的比例为1∶15至1∶2,优选为1∶10至15,并且温度为15至45℃,优选20至30℃。提取时间可以为0.25到48小时,通常在1-4个小时范围内,这取决于使用的设备。蒸发提取物中的蛋白质含量为1至30%的蛋白质,优选10重量%的蛋白质。
有机酸
合适的有机酸(组分b)可以选自组包括柠檬酸、乳酸、异柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸、扁桃酸、酒石酸及其混合物。
载体
根据本发明的混合物结合载体(组分c)或-作为同义词-溶剂,其可以选自组包括水、C1-C4脂族醇、烷二醇、甘油及其混合物。合适的醇包括乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇的异构体。合适的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。多元醇可以含有其他官能团,更特别是氨基,或者可以用氮改性。典型实例是
·甘油;
·烷二醇,如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩合度为1.5至10的工业低聚甘油混合物,例如,二甘油含量为40至50重量%的工业双甘油混合物;
·羟甲基化合物,例如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基葡糖苷,特别是烷基中含有1至8个碳原子的低级烷基葡糖苷,例如甲基和丁基葡糖苷;
·含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露醇;
·含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,如二乙醇胺或2-氨基丙-1,3-二醇。
混合物可包含这些载体或溶剂的量为约50至约99重量%,优选约60至约90重量%,并且更优选约70至约80重量%。
在一个优选实施方案中,根据本发明的混合物可以含有或由以下成分组成:
(a)约5至约15重量%,优选约9至约11重量%的蛋白质提取物;和
(b)约0.01至约2.0重量%,优选约0.03至约0.1重量%的有机酸;
(c)条件是将上述载体和任选的其他添加剂—例如调理剂—添加至100重量%。
调理剂
根据本发明的混合物可以结合至少一种头发调理剂。在本发明的上下文中,调理剂(化合物d)是当施用于人类毛发时能够包覆在角蛋白纤维表面上和/或渗透到角蛋白纤维中的化合物。典型实例包括季盐表面活性剂、阳离子聚合物和硅氧烷化合物以及这些化合物的二元和三元混合物。
阳离子表面活性剂
四烷基铵盐。阳离子活性表面活性剂含有疏水性高分子基团,该基团通过在水溶液中解离用于阳离子表面活性。阳离子表面活性剂的一组重要代表是通式为(R1R2R3R4N+)X-的四烷基铵盐。在此,R1代表C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4彼此独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是抗衡离子,优选选自组包括卤化物、硫酸烷基酯和碳酸烷基酯。特别优选其中氮基被两个长的酰基和两个短的烷(烯)基取代的阳离子表面活性剂。
酯基季铵盐。另一类特别用作本发明的辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂是所谓的酯基季铵盐。酯基季铵盐通常被理解为季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些是已知化合物,可以通过制备有机化学的相关方法获得。关于这一点,参考国际专利申请WO 91/01295A1,根据该专利,在次磷酸存在下,三乙醇胺被脂肪酸部分酯化,使空气通过反应混合物,然后将其全部用硫酸二甲酯或环氧乙烷进行季铵化。另外,德国专利DE 4308794 C1描述了一种制备固体酯基季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在合适的分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
适用于本发明的酯基季铵盐的典型实例是其酰基组分衍生自对应于式RCOOH的一元羧酸的产物,其中RCO为含6至10个碳原子的酰基,并且胺组分为三乙醇胺(TEA)的产品。这类一元羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,例如所谓的头馏分脂肪酸。优选使用酰基成分衍生自含有8至10个碳原子的一元羧酸的酯基季铵盐。其他酯基季铵盐是那些酰基成分衍生自二羧酸的那些,例如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但优选己二酸。总体上,优选使用其酰基成分衍生自含6至22个碳原子的一元羧酸与己二酸的混合物的酯基季铵盐。最终酯基季铵中的单和二羧酸的摩尔比可以在1:99至99:1的范围内,并且优选在50:50至90:10的范围内,更特别在70:30至80:20的范围内。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐之外,其他合适的酯基季铵盐是单-/二羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化的酯盐。酯基季铵盐既可以由脂肪酸也可以由与相应的二羧酸混合的相应的甘油三酸酯获得。欧洲专利EP0750606 B1提出了一种旨在代表相关现有技术的方法。为了生产季铵化的酯,可以以1.1:1至3:1的摩尔比使用单羧酸和二羧酸与三乙醇胺的混合物,基于可用的羧基官能度。考虑到酯基季铵盐的性能特性,已经证明1.2:1至2.2:1,优选1.5:1至1.9:1的比例是特别有利的。优选的酯基季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单酯、二酯和三酯的工业混合物。
阳离子聚合物和硅氧烷化合物
合适的阳离子聚合物是,例如阳离子纤维素衍生物,例如由Amerchol以Polymer
Figure BDA0002661503420000051
Figure BDA0002661503420000052
名称得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如,
Figure BDA0002661503420000053
(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白(
Figure BDA0002661503420000054
L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子有机硅聚合物,例如氨端聚二甲基硅氧烷(amo二甲基硅氧烷)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartare-
Figure BDA0002661503420000055
Sandoz)、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(
Figure BDA0002661503420000056
550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联的水溶性聚合物、阳离子几丁质衍生物,例如季铵化壳聚糖,任选在微晶分布中、二卤代烷基例如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶,例如Celanese的
Figure BDA0002661503420000057
CBS、
Figure BDA0002661503420000058
C-17、
Figure BDA0002661503420000059
C-16、季铵化铵盐聚合物,例如Miranol的
Figure BDA00026615034200000510
A-15、
Figure BDA00026615034200000511
AD-1、
Figure BDA00026615034200000512
AZ-1,和各种聚季铵盐类型(例如6、7、32或37),可以在市场上以商品名
Figure BDA00026615034200000513
CC或
Figure BDA00026615034200000514
300得到。
合适的硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷化合物化合物、和氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物化合物,其在室温下可能既是液体又是树脂状。其他合适的硅氧烷化合物是二甲基硅氧烷,其是平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷和氢化硅酸盐的混合物。合适的挥发性硅氧烷化合物的详细概述可以在Todd et al.in Cosm.Toil.91,27(1976)中找到。
化妆和个人护理组合物
本发明的另一个主题包括化妆品或个人护理组合物,例如皮肤护理、护发和/或防晒产品,优选化妆品乳膏、洗剂、喷雾剂、乳剂、软膏、凝胶或摩斯等。典型实例是护肤霜和洗发香波、止汗剂和皂类。
特别优选的护发组合物可以是洗发香波或护发素,优选是所谓的“二合一”洗发香波,这是指同时充当护发剂的洗发香波。这样的产品可以代表漂洗或免洗型组合物,含有所述化合物(a)、(b)和(c)的混合物的量为约0.1至约10重量%,优选约0.5至5重量%,并且更优选约1至约2重量%-基于总组合物计算。
更特别地,该组合物可以包含含量为约0.5至约5重量%的含有组分(a)、(b)和(c)的混合物,且优选为1%至约2重量%。
为避免歧义,术语“b.w.%”具有重量百分比的含义。
根据本发明的制剂可以含有研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、抗蜂窝组织炎剂、去头屑剂、抗炎剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止汗剂、软化剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保湿剂、漂白剂、加强剂、驱污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂(re-oilingagents)、磨蚀剂、硅酮、皮肤舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂、皮肤光亮剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、育发剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、紫外线吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、织物柔顺剂、助悬剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物质、调味物质、芳香物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等作为额外助剂和添加剂。
表面活性剂
优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的典型实例是肥皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪族醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基丁二酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨酸如,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则它们可具有常规的,但优选窄的同系物分布。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。其结构和制备信息可见于相关概要著作,例如J.Falbe(ed.),“Surfactants in Consumer Products”,Springer Verlag,Berlin,1987,pages 54 to124 or J.Falbe(ed.),“Katalysatoren,Tenside und
Figure BDA0002661503420000061
(Catalysts,Surfactants and矿物油Additives)”,Thieme Verlag,Stuttgart,1978,pages 123-217。表面活性剂在制剂中的百分比含量为0.1至10重量%,并且优选0.5至5重量%,基于制剂计。
油体
适当的油体,其为O/W乳液的成分,是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪族醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪族醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0002661503420000072
CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪族醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如
Figure BDA0002661503420000071
TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(
Figure BDA0002661503420000073
OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
也可以将其他表面活性剂加入制剂作为乳化剂,包括例如
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪族醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
·1至30摩尔环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
·含有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯和它们的环氧乙烷加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·多元醇酯,尤其是聚甘油酯例如,聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯。同样适用的是多个这类化合物的混合物;
·2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如:甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多葡糖苷(例如纤维素)的偏酯;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物及相应衍生物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪族醇的混合脂和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪族醇、脂肪酸和烷基酚的加成产物,脂肪酸或蓖麻油的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯是市场上可以买到的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆制剂的富脂剂。优选的乳化剂在下文详细列出:
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(
Figure BDA0002661503420000081
PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(
Figure BDA0002661503420000082
TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(
Figure BDA0002661503420000083
GI34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(
Figure BDA0002661503420000091
PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego
Figure BDA0002661503420000092
450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera
Figure BDA0002661503420000093
)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(
Figure BDA0002661503420000094
NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(
Figure BDA0002661503420000095
GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(
Figure BDA0002661503420000096
WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerate isostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是C12-22脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及C12-22二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性乳化剂。其他适当的乳化剂是两性或两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。
富脂剂和稠度因子
富脂剂可以选自物质如,例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
使用的主要稠度因子是含有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪族醇或羟基脂肪族醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基寡葡萄糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合物。
增稠剂和流变添加剂
适当的增稠剂是聚合物增稠剂,如
Figure BDA0002661503420000097
类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如
Figure BDA0002661503420000098
[Goodrich]或
Figure BDA0002661503420000099
[Sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪族醇乙氧基化物和电解质,如氯化钠和氯化铵。
珠光蜡
适当的珠光蜡是例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪族醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪族醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪族醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
聚合物
适当的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
蜡和稳定剂
除了使用的天然油,制剂中还可以含有蜡,尤其是天然蜡例如,小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(shellac wax)、鲸蜡、羊毛脂(wool wax)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、沙索蜡(sasolwaxes)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌盐。
主要防晒剂
在本发明中主要防晒剂是,例如在室温下是液态或结晶的有机物质(光过滤物质),其能够吸收紫外辐射并又以长波辐射的形式释放吸收的能量,例如热量。
根据本发明的制剂有利地含有至少一种UV-A过滤物质和/或至少一种UV-B过滤物质和/或宽带过滤物质和/或至少一种无机染料。根据本发明的制剂优选含有至少一种UV-B过滤物质或一种宽带过滤物质,更特别是优选至少一种UV-A过滤物质和至少一种UV-B过滤物。
优选的化妆品组合物,优选根据本发明的局部制剂含有一种、两种、三种或多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸及衍生物,水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
此外,有利地将式(I)的化合物与活性成分结合,所述活性成分渗透进入皮肤并由内保护细胞免受阳光导致的损害并降低皮肤基质金属蛋白酶水平。WO 2007/128723记载了被称为芳香烃受体拮抗剂的各个优选成分,并在此引用。优选的是2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚满-1-酮。
下文引用的可在本发明中使用的UV过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
优选使用的UV过滤物质选自组包括:
·对氨基苯甲酸
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25 PABA)
·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
·N-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
·对氨基苯甲酸甘油酯
·水杨酸高薄荷醇酯(胡莫柳酯)(Neo
Figure BDA0002661503420000111
HMS)
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002661503420000112
OS)、
·三乙醇胺水杨酸酯
·水杨酸4-异丙基苄酯
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo
Figure BDA0002661503420000113
MA)
·二异丙基肉桂酸乙酯
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002661503420000114
AV)
·二异丙基肉桂酸甲酯
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo
Figure BDA0002661503420000115
E 1000)
·对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
·对甲氧基肉桂酸异丙酯
·2-苯基苯并咪唑磺酸和盐(Neo
Figure BDA0002661503420000116
Hydro)
·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
·3-(4′-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·3-(4′-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo
Figure BDA0002661503420000117
MBC)
·3-亚苄基-D,L-樟脑
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·4,4′-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸-2-乙基己酯)(
Figure BDA0002661503420000118
HEB)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(
Figure BDA0002661503420000121
SLX)
·甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
·双丙二醇水杨酸酯
·4,4′,4″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)(=2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪)(
Figure BDA0002661503420000122
T150)
在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002661503420000123
303)
·2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯
·2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(Neo
Figure BDA0002661503420000124
BB)
·2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸
·二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
·2,4-二羟基二苯甲酮
·四羟基二苯甲酮
·2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮
·羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠
·2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-5,5′-二磺基-二苯甲酮二钠
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(
Figure BDA0002661503420000125
XL)
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(
Figure BDA0002661503420000126
M)
·2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{(4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0002661503420000127
S)
·2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
·2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
组合物还可以含有其他典型的洗涤剂和清洁组合物成分如UV-A过滤物质,其在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合,选自组包括
·4-异丙基二苯甲酰甲烷
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(
Figure BDA0002661503420000132
SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)/(Neo
Figure BDA0002661503420000133
357)
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo
Figure BDA0002661503420000134
AP)
·2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己基酯(
Figure BDA0002661503420000135
A Plus)
·根据DE 100 55 940 A1(=WO 2002038537)的茚满亚基化合物
组合物还可以含有其他典型的洗涤剂和清洁组合物成分如UV过滤物质,其在本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)的化合物结合,选自组包括
·对氨基苯甲酸
·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
·水杨酸高薄荷醇酯(Neo
Figure BDA0002661503420000136
HMS)
·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Neo
Figure BDA0002661503420000137
BB)
·2-苯基苯并咪唑磺酸(Neo
Figure BDA0002661503420000138
Hydro)
·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸和盐(
Figure BDA0002661503420000131
SX)
·4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Neo
Figure BDA0002661503420000139
357)
·3-(4′-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA00026615034200001310
303)
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Neo
Figure BDA00026615034200001311
AV)
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25 PABA)
·对甲氧基肉桂酸异戊酯(Neo
Figure BDA00026615034200001312
E1000)
·2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA00026615034200001313
T150)
·苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧)-二甲硅氧基)-丙基)(
Figure BDA00026615034200001314
XL)
·4,4’-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己基酯)(Uvasorb HEB)
·3-(4′-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(Neo
Figure BDA0002661503420000141
MBC)
·3-亚苄基-樟脑
·水杨酸-2-乙基己酯(Neo
Figure BDA0002661503420000142
OS)
·4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(Padimate O)
·羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和钠盐
·2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)
Figure BDA0002661503420000147
·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo
Figure BDA0002661503420000143
AP)
·2,4-二-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0002661503420000144
S)
·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(
Figure BDA0002661503420000145
SLX)
·邻氨基苯甲酸薄荷醇酯(Neo Heliopan MA)
·2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(
Figure BDA0002661503420000146
A Plus)
·根据DE 100 55 940(=WO 02/38537)的茚满亚基化合物。
有利的主要以及二级防晒剂记载于WO 2005 123101 A1。有利地这些制剂含有至少一种UVA过滤物质和/或至少一种UVB过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(W/O)或水包油型(O/W)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(W/O/W)乳剂、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是UV过滤物质和/或无机颜料(UV过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
二级防晒剂
除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如D,L-肌肽、D-肌肽,L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如A-胡萝卜素、B-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、氯原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、A-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,Α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、Α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如ZNO、ZNSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
有利的无机二级光照防护颜料精细分散于金属氧化物和金属盐中,其记载于WO2005 123101 A1中。无机颜料,特别是疏水性无机微颜料,在本发明的最终化妆品制剂中的总量有利地是0.1至30重量%,优选0.5至10.0重量%,基于制剂总量计。
同样优选的是使用微粒状UV过滤物质或无机颜料,其可任选为疏水性的,如钛的氧化物(TiO2)、锌的氧化物(ZnO)、铁的氧化物(Fe2O3)、锆的氧化物(ZrO2)、硅的氧化物(SiO2)、镁的氧化物(例如MnO)、铝的氧化物(Al2O3)、铈的氧化物(例如Ce2O3)和/或其混合物。
调节皮肤和/或毛发色素沉着的活性物质
用于皮肤和/或毛发亮化的优选活性成分选自组包括:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物,优选地曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、优选地抗坏血酸磷酸镁、氢醌、氢醌衍生物、间苯二酚、间苯二酚衍生物,优选4-烷基间苯二酚和4-(1-苯乙基)1,3-间苯二酚(苯乙基间苯二酚)、环己基氨基甲酸酯类(优选WO 2010/122178和WO 2010/097480中公开的一种或多种氨基甲酸环己基酯类),含硫分子,优选地谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸),其盐类和酯类、N-乙酰基酪氨酸和衍生物、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,优选芦荟苦素、黄酮类化合物、1-氨基乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、烟酰胺(niacinamide)、锌盐类,优选氯化锌或葡萄糖酸锌、崖柏素和衍生物、三萜类,优选山楂酸、甾醇类,优选地麦角甾醇、苯并呋喃酮类,优选川芎内酯、乙烯基愈疮木酚、乙基愈疮木酚、二酸类(dionic acids)、优选十八烯二酸和/或壬二酸,氮氧化物合成的抑制剂,优选地L-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫瓜氨酸、金属螯合剂(优选α-羟基脂肪酸类、植酸、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、EDTA、EGTA及其衍生物)、维甲酸类化合物、豆奶和提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或者用于皮肤和毛发亮化的其他合成或天然活性成分,后者优选地以取自植物的提取物的形式使用,优选熊果提取物、大米提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、桑果提取物、凉薯提取物、香附提取物、甘草根提取物或从其中浓缩或分离的组成成分,优选光甘草定或甘草查尔酮甲、桂木提取物、酸模属的提取物、松属(松树)的提取物、葡萄属的提取物或者从其中分离或浓缩的茋类衍生物、虎耳草提取物、黄芩提取物(scutelleria extract)、葡萄提取物和/或微藻提取物,尤其是球等鞭金藻提取物或四肩突四鞭藻提取物。
优选的作为成分(b)的皮肤亮白剂是作为酪氨酸酶抑制剂的曲酸和苯乙基间苯二酚、β-和α-熊果苷、氢醌、烟酰胺、二酸、抗坏血酸磷酸镁和维生素C及其衍生物、桑果提取物、凉薯提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、香附提取物、甘草提取物(含有甘草甜素)、α-羟基酸类、4-烷基间苯二酚类、4-羟基苯甲醚。由于具有非常好的活性,这些皮肤亮白剂是优选的,尤其是与根据本发明的香紫苏内酯组合。另外,所述优选的皮肤亮白剂可容易地得到。
在此方面有利的皮肤和毛发鞣制活性成分是酪氨酸酶的底物或底物类似物,如L-酪氨酸、N-乙酰基酪氨酸、L-DOPA或L-二羟基苯基丙氨酸、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因、可可碱和茶碱及其衍生物、阿黑皮素原肽类,如ACTH、α-MSH、其肽类似物、和与黑皮质素受体结合的其他物质、肽类如Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly、Lys-lle-Gly-Arg-Lys或Leu-Ile-Gly-Lys、嘌呤类、嘧啶类化合物、叶酸、铜盐类如葡萄糖酸铜、氯化铜或吡咯烷酸铜、1,3,4-噁二唑-2-硫醇如5-吡嗪-2-基-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、姜黄素、锌二甘氨酸盐(Zn(GIy)2))、锰(II)二碳酸盐络合物(“pseudocat-alases”),如例如EP 0584178中所描述、四取代的环己烯衍生物,例如WO2005/032501中所描述、异戊二烯萜类,如WO 2005/102252和WO2006/010661中所描述、黑色素衍生物诸如Melasyn-100和MelanZe、二酰基丙三醇类、脂肪族或环状二醇类、补骨脂素类、前列腺素及其类似物、腺苷酸环化酶的活化剂和激活毛发黑色素小体转化成角蛋白细胞的化合物,如丝氨酸蛋白酶或PAR-2受体激动剂、菊属的植物和植物部分的提取物、地榆属的植物和植物部分的提取物、核桃提取物、urucum提取物、大黄提取物、微藻提取物,尤其是球等鞭金藻、海藻糖、赤藓酮糖和二羟基丙酮。也可以使用引起皮肤和毛发染色或变褐色的黄酮类化合物(例如槲皮素、鼠李醚、山奈酚、漆黄素、染料木黄酮、黄豆苷元、白杨素和芹菜素、表儿茶素、香叶木苷和香叶木素、桑色素、槲皮苷、柚皮素、橙皮苷、根皮苷、根皮素)。
根据本发明的产品中用于对皮肤和毛发染色(一种或多种化合物)进行调整的其他活性成分的前述例子的量优选为0.00001至30重量%、更优选0.0001至20重量%,尤其优选0.001至5重量%,基于制剂总量计。
抗衰老活性物
在本发明中抗衰老剂或生物活性剂是,例如抗氧化剂、基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)、皮肤保湿剂、粘多糖刺激剂(glycosaminglycan stimulators)、抗炎剂、TRPV1拮抗剂和植物提取物。
抗氧化剂。适当的抗氧化剂包括氨基酸类(优选甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(优选尿刊酸)及其衍生物、肽类,优选D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(优选鹅肌肽)、肉碱、肌酸、马曲金(matrikine)肽类(优选赖氨酰-苏氨酰-苏氨酰-赖氨酰-丝氨酸)和棕榈酰化五肽类、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(优选α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(优选二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(优选硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基、甘油基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(优选酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(优选丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(优选α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、单宁类、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌及其衍生物,泛醇及其衍生物、维生素C及衍生物(优选抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯、抗坏血酸葡糖苷)、生育酚及衍生物(优选维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、黄酮类及其糖基化前体,特别是槲皮素及其衍生物,优选α-葡糖基芦丁、迷迭香酸、鼠尾草酚、卡诺酸、白藜芦醇、咖啡酸及其衍生物、芥子酸及其衍生物、阿魏酸及其衍生物、姜黄素类、绿原酸及其衍生物、类视黄醇类,优选类视黄醇棕榈酸酯、视黄醇或维甲酸、乌索酸、乙酰丙酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(优选ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(优选硒蛋氨酸)、超氧化物歧化酶、二苯乙烯类及其衍生物(优选二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及这些引用的活性成分的适合本发明的衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)或者具有抗氧化作用的植物的提取物或馏分,优选绿茶、路易波士(rooibos)茶、蜜树茶、葡萄、迷迭香、鼠尾草、蜜蜂花、百里香、薰衣草、橄榄、燕麦、可可、银杏、人参、甘草、金银花、苦参、葛根、松、柑橘、余甘子或St.John麦汁、葡萄籽、小麦胚芽、余甘子、辅酶,优选辅酶Q10、质体醌和甲基萘醌。优选的抗氧化剂选自组包括维生素A及衍生物,维生素C及衍生物,生育酚及衍生物,优选生育酚醋酸酯、以及泛醌。
如果将维生素E和/或其衍生物用作抗氧化剂,有利的是选择它们的浓度为约0.001至约10重量%的范围内,基于配方总重量计。如果将维生素A或维生素A衍生物或者胡萝卜素类或其衍生物用作抗氧化剂,有利的是选择它们的浓度为约0.001至约10重量%的范围内,基于制剂总重量计。
基质金属蛋白酶抑制剂(MMPI)。优选的组合物包含基质金属蛋白酶抑制剂,尤其是那些抑制基质金属蛋白酶裂解胶原的抑制剂,选自组包括:熊果酸、视黄醇棕榈酸酯、没食子酸丙酯、早熟素类、6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、3,4-二氢-6-羟基-7-甲氧基-2,2-二甲基-1(2H)-苯并吡喃、盐酸苯甲脒、半胱氨酸蛋白酶抑制剂N-乙基马来酰胺和丝氨酸蛋白酶抑制剂的ε-氨基-正己酸:苯基甲基磺酰基氟化物、collhibin(Pentapharm公司;INCI:水解大米蛋白)、oenotherol(Soliance公司;INCI:丙二醇、水、月见草根提取物、鞣花酸和鞣花单宁类,例如来自石榴的提取物)、磷酸阿米酮桧木醇、EDTA、加拉定(galardin)、Equistat(Collaborative Group公司;苹果提取物、大豆种子提取物、熊果酸、大豆异黄酮类和大豆蛋白类)、鼠尾草提取物、MDI(Atrium公司;INCI:粘多糖(glycosaminoglycans)),fermiskin(Silab/MAWI公司;INCI:水和香菇提取物)、actimp1.9.3(Expanscience/Rahn公司;INCI:水解羽扇豆蛋白),lipobelle大豆糖苷配基(Mibelle公司;INCI:醇、聚山梨醇酯80、卵磷脂和大豆异黄酮)、绿茶和黑茶提取物以及WO02069992A1中列出的其它植物提取物(见其中的表1-12,通过引用并入本文)、大豆蛋白或大豆糖蛋白、来自大米、豌豆或羽扇豆的水解蛋白、抑制MMP的植物提取物,优选香菇提取物、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物,特别是黑莓叶提取物(优选地,如WO2005123101A1中所述,通过引用并入本文),例如SymMatrix(Symrise公司,INCI:麦芽糖糊精、欧洲黑莓(RubusFruticosus)叶提取物)。优选的活性物质选自组包括视黄醇棕榈酸酯、熊果酸、蔷薇科、蔷薇亚科的叶提取物、染料木素和黄豆苷元。
润肤剂。优选的润肤剂选自组包括含有3至12个碳原子的链烷二醇或链烷三醇、优选C3-C10-链烷二醇和C3-C10-链烷三醇。更优选地,皮肤保湿剂选自组包括甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇
粘多糖刺激剂。优选的组合物含有刺激粘多糖合成的物质,选自组包括透明质酸和衍生物或盐,Subliskin(Sederma,INCI:首蓿中华根瘤菌发酵滤液、十六烷基羟乙基纤维素、卵磷脂)、Hyalufix(BASF,INCI:水、丁二醇、高良姜叶提取物、黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酯、Stimulhyal(Soliance,INCI:酮葡糖酸钙(Calcium ketoglu-conate))、Syn-Glycan(DSM,INCI:十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟乙酸酯(TetradecylAminobutyroylvalylaminobutyric脲Trifluoroacetate)、甘油、氯化镁)、Kalpariane(Biotech Marine)、DC Upregulex(Distinctive Cosmetic成分,INCI:水、丁二醇、磷脂质类、水解丝胶蛋白)、葡萄糖胺、N-乙酰基葡萄糖胺、类视黄醇类,优选视黄醇和维生素A、牛蒡果提取物、枇杷提取物、芫花素、N-甲基-L-丝氨酸、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物和大豆蛋白水解物。优选的活性物质选自组包括透明质酸和衍生物或盐、视黄醇和衍生物、(-)-α-没药醇或合成的α-没药醇,例如Symrise的Dragosantol和Dragosantol100、燕麦葡聚糖、松果菊提取物、首蓿根瘤菌发酵滤液、酮葡糖酸钙、高良姜叶提取物和十四烷基氨基丁酸基缬氨酰氨基丁脲三氟醋酸酯。
TRPV1拮抗剂。基于作为TRPV1拮抗剂的作用减轻皮肤神经过敏性的适当化合物包括例如WO2009087242A1中描述的反式-4-叔丁基环己醇,或者通过活化μ-受体的TRPV1间接调节剂,例如乙酰基四肽-15,是优选的。
角质剥离溶解剂。组合物也可含有约0.1至约30重量%,优选地约0.5至约15重量%,尤其优选地约1至约10重量%的角质剥离溶解剂(组分b5),基于制剂总量计。词语“角质剥离溶解剂(desquamating agent)”被理解成表示能够起以下作用的任何化合物:
·通过促进剥离而直接地作用于角质剥离,如β-羟基酸类,尤其是水杨酸及其衍生物(包括5-正辛酰基水杨酸);α-羟基酸类,如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;尿素;龙胆酸;低聚果糖;肉桂酸;槐树的提取物;白藜芦醇和茉莉酸的一些衍生物;
·或者参与以下物质剥离或者降解的酶:角蛋桥粒、糖苷酶类、角质层胰凝乳蛋白酶(SCCE)或其他蛋白酶(胰蛋白酶、chymotrypsin-like)。可能存在螯合无机盐类的试剂:EDTA;N-酰基-N,N′,N′-乙二胺四乙酸;氨基磺酸化合物和尤其是(N-2-羟乙基哌嗪-N-2-乙烷)磺酸(HEPES);2-氧代噻唑烷-4-甲酸的衍生物(前半胱氨酸);甘氨酸类型的α-氨基酸类的衍生物(如EP-0852949中所述描述,由BASF公司以商品名称TRILON M销售的甲基甘氨酸二乙酸钠);蜂蜜;糖衍生物,如O-辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰葡萄糖胺;如由SILAB公司以商品名称
Figure BDA0002661503420000181
销售的板栗提取物、如由SILAB公司以商品名称
Figure BDA0002661503420000182
销售的商品刺梨提取物、或者由Degussa公司销售的植物鞘氨醇
Figure BDA0002661503420000183
(与水杨酸接枝的植物鞘氨醇)。
适用于本发明的角质剥离溶解剂可以特别选自组包括磺酸类、钙螯合剂、α-羟基酸类,如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;抗坏血酸及其衍生物,如抗坏血酸葡萄糖苷和抗坏血酸磷酸镁;烟酰胺;尿素;(N-2-羟基乙基哌嗪-N-2-乙烷)磺酸(HEPES)、β-羟基酸类如水杨酸及其衍生物、维甲酸类化合物如视黄醇及其酯类、视黄醛、维甲酸及其衍生物、专利文件FR 2570377A1、EP 0199636A1、EP 0325540A1、EP0402072A1中描述的那些、板栗或刺梨提取物,尤其是由SILAB公司销售的产品;还原化合物,如半胱氨酸或半胱氨酸前体。
也可以使用的角质剥离溶解剂是烟酸及其酯类和烟酰胺,所谓的维生素B3或维生素PP、和抗坏血酸及其前体,尤其如专利申请EP1529522A1中所描述。
抗橘皮组织剂。抗橘皮组织剂和脂解剂优选自组包括WO 2007/077541中所描述的那些、和β-肾上腺素受体激动剂,如辛弗林及其衍生物、和WO 2010/097479中所描述的氨基甲酸环己基酯类。增强或提高抗橘皮组织剂的活性制剂,尤其是刺激和/或去极化C神经纤维的制剂,优选自组包括辣椒素及其衍生物、香草基壬酰胺和其衍生物、L-肉碱、辅酶A、异黄酮类、大豆提取物、菠萝提取物和共轭亚油酸。
加脂剂。根据本发明的制剂和产品也可包含一种或多种加脂剂和/或成脂剂以及增强或提高加脂剂活性的制剂。加脂剂是例如羟基甲氧基苯基丙基甲基甲氧基苯并呋喃(商品名称:
Figure BDA0002661503420000191
)。
毛发生长活化剂或抑制剂
根据本发明的制剂和产品还可含有一种或多种毛发生长活化剂,即刺激毛发生长的药剂。毛发生长活化剂优选自组包括嘧啶衍生物,如2,4-二氨基嘧啶-3-氧化物(Aminexil)、2,4-二氨基-6-哌啶并嘧啶-3-氧化物(Minoxidil)及其衍生物,6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶并嘧啶及其衍生物、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因,可可碱和茶碱及其衍生物、槲皮素及衍生物、二氢槲皮素(花旗松素)及衍生物、钾通道开放剂、抗雄激素药物、合成或天然的5-还原酶抑制剂、烟酸酯,如烟酸生育酚酯,烟酸苄酯和C1-C6烷基烟酸盐、蛋白质如三肽Lys-Pro-Val、diphencypren、激素、非那雄胺、度他雄胺、氟他胺、比卡鲁胺、孕烷衍生物、黄体酮及其衍生物、醋酸环丙孕酮、安体舒通和其他利尿剂、钙调磷酸酶抑制剂如FK506(他克莫司(Tacrolimus)、藤霉素(Fujimycin))及其衍生物,环孢菌素A及其衍生物、锌和锌盐、茶多酚、前花青素、原花青素、植物甾醇,如β-谷甾醇、生物素、丁子香酚、(±)-β-香茅醇、泛醇、糖原,例如源于贻贝、源于微生物、海藻、植物和植物的部分,例如以下属的植物:蒲公英(狮齿菊属或蒲公英属),鸡脚参、牡荆、咖啡、泡林藤、可可、萍叶细辛、南瓜属或槐、锯叶棕(锯棕榈)、苦参、非洲臀果木、猪黍、美类叶升麻、大豆、丁香、黄栌、扶桑、茶树、巴拉圭茶、球等鞭金藻、甘草、葡萄、苹果、大麦或啤酒花的提取物,或/和大米或小麦水解产物。
可选地,根据本发明的制剂和产品还可包含一种或多种毛发生长抑制剂(如上所述),即减缓或防止毛发生长的制剂。毛发生长抑制剂优选自组包括激活素、激活素衍生物或激活素激动剂、鸟氨酸脱羧酶抑制剂,例如α-二氟甲基鸟氨酸或五环三萜类化合物例如熊果酸、桦木醇、桦木酸、齐墩果酸及其衍生物、5α-还原酶抑制剂、雄激素受体拮抗剂、S-腺苷甲硫氨酸脱羧酶抑制剂、γ-谷氨酰转肽酶抑制剂、谷氨酰胺转胺酶抑制剂、大豆来源的丝氨酸蛋白酶抑制剂、来自微生物、海藻、不同微藻或植物和植物的部分,如豆科、茄科、禾本科、萝藦科或葫芦科、角叉菜属、海萝属、仙菜属、杜尔维勒属、大豆属、地榆属、金盏花属、金缕梅属、蒙大纳山金车属、白柳属、贯叶连翘属或匙羹藤属的提取物。
生理清凉剂
组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、D-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(I-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(I-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、I-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、L-乳酸L-薄荷酯、D-乳酸L-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、O-薄荷基琥珀酸酯-N,N-(二甲基)酰胺、O-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如US 4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-N-乙酰胺[WS3]或Nα-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[WS5]、如WO2005049553A1中描述的薄荷烷羧酸-N-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-N-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-N-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如L-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-N-甲酰胺[WS23])、异胡薄荷醇或其酯(I-(-)-异胡薄荷醇、I-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如WO2004/026840中描述的iciline或相关化合物)、其它甲酰胺(例如N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-p-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[WS12]、草氨酸酯(优选EP 2033688A2中描述的)和[(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基]2-(乙基氨基)-2-氧-乙酸酯(X Cool)。
抗炎制剂
述组合物还可含有抗炎和/或抗发红和/或瘙痒缓解成分,特别是,选自以下的皮质类固醇的甾类物质有利地用作抗炎活性成分或缓解发红和瘙痒的活性成分:皮质醇(hydrocortisone)、地塞美松、磷酸地塞美松、甲基脱氢皮质或可的松,还包括其它甾类抗炎剂。还可使用非甾类抗炎剂。更特别地:
(i)皮质类固醇类甾体抗炎物质,特别是氢化可的松、氢化可的松衍生物如氢化可的松17-丁酸酯、地塞米松、磷酸地塞米松、甲泼尼龙或可的松,
(ii)非甾体抗炎物质,特别是氧昔康如吡罗昔康或替诺昔康、水杨酸类如阿司匹林、双水杨酸酯、solprin或芬度柳、乙酸衍生物如双氯芬酸、fenclofenac、吲哚美辛、舒林酸、托麦汀或环氯弗酸(clindanac)、灭酸酯类如甲芬那酸、甲氯芬那酸、氟芬那酸或尼氟灭酸、丙酸衍生物如布洛芬、甲氧萘丙酸或苯恶洛芬、吡唑类如苯基丁氮酮、羟基保泰松、febrazone或阿扎丙酮,
(iii)天然或天然产生的抗炎物质或缓解发红和/或瘙痒的物质,特别是甘菊、芦荟、没药属、茜草类、柳、柳草、燕麦、金盏花、山金车、圣约翰草、忍冬、迷迭香、西番莲(Passiflora incarnata)、金缕梅、姜或紫雏菊的提取物或馏分,或其单一活性化合物,
(iv)组胺受体拮抗剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂(例如大豆提取物)、TRPV1拮抗剂(例如4-叔丁基环已醇)、NK1拮抗剂(例如阿瑞吡坦、羟苯基丙酰胺苯甲酸)、大麻素受体激动剂(例如棕榈酰乙醇胺)和TRPV3拮抗剂。
本文可引用的实例为昔康类,如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类如阿司匹林、双水杨酸(disalcid)、solprin或芬度柳;乙酸衍生物如双氯芬酸、氯芬酸、吲哚美辛、舒林酸、托美丁或clindanac;灭酸酯类如甲灭酸、甲氯灭酸、氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬或吡唑类如保泰松、羟保松、非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。邻氨基苯甲酸衍生物,特别是WO 2004047833A1中描述的燕麦蒽酰胺(avenanthramides),为本发明的组合物中的优选的抗瘙痒成分。
同样有用的是天然或天然生成的抗炎物质混合物或缓解发红和/或瘙痒的物质混合物,特别是洋甘菊、芦荟、没药类、茜草类、柳树、柳叶菜、燕麦、金盏花、山金车、St John’s麦汁、金银花、迷迭香、西番莲、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分;优选地选自组包括洋甘菊、芦荟、燕麦、金盏花、山金车、金银花、迷迭香、金缕梅、姜或紫锥菊的提取物或馏分、和/或纯物质,优选地α-没药醇、芹黄素、芹黄素-7-葡萄糖苷、姜酚类、姜烯酚类、姜二醇类、脱氢姜二酮类、姜酮酚类(paradols)、天然或天然生成的燕麦蒽酰胺,优选曲尼司特(tranilast)、燕麦蒽酰胺A、燕麦蒽酰胺B、燕麦蒽酰胺C、非天然或非天然生成的燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D、二氢燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺D、燕麦蒽酰胺E、燕麦蒽酰胺F、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、光甘草定和甘草查尔酮A;优选地,选自组包括α-没药醇、天然燕麦蒽酰胺、非天然燕麦蒽酰胺,优选二氢燕麦蒽酰胺D(如WO2004047833A1中描述)、乳香脂酸、植物甾醇、甘草甜素、和甘草查尔酮A、和/或尿囊素、泛醇、羊毛脂、(假-)神经酰胺类[优选神经酰胺2、羟丙基双棕榈酰胺MEA、十六基氧丙基甘油基甲氧基丙基十四酰胺、N-(1-十六酰)-4-羟基-L-脯氨酸(1-十六基)酯、羟乙基棕榈基氧羟丙基棕榈酰胺]、鞘糖脂、植物甾醇、壳聚糖、甘露糖、乳糖和β-葡聚糖,特别是燕麦的1,3-1,4-a-葡聚糖。
当在本发明中使用没药醇时,其可以为天然或合成源,并且优选α-没药醇。优选地,使用的没药醇合成制得或为天然(-)-α-没药醇和/或α-没药醇的合成混合异构体。如果使用天然(-)-α-没药醇,其可作为精油或植物提取物或其馏分的组分采用,例如作为甘菊或Vanillosmopsis(特别是香子兰菊(Vanillosmopsis erythropappa)或Vanillosmopsisarborea)的油或提取物(的馏分)的组分采用。合成的α-没药醇可例如从Symrise名称"Dragosantol"得到。
如果在本发明的中使用姜提取物,优选使用新鲜或干姜根的提取物,其通过用甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙醋、二氧化碳(CO2)、己烷、二氯甲烷、氯仿或其他溶剂或类似极性的溶剂混合物提取制得。提取物的特征在于,存在有效缓解皮肤刺激的量的组分如姜辣素、姜烯酚、姜二醇、脱氢姜二酮类和/或副姜油酮。
抗微生物剂
适当的抗微生物剂理论上是能够抵抗革兰氏阳性菌的所有物质,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯-苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、3-碘-2-丙炔氨基甲酸丁酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂
适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选柠檬酸三烷酯,如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(HydagenCAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂和止汗活性剂
适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物产品,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油(galbanum oil)、岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的antihydrotic活性成分是例如,氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(aluminium hydroxyallantoinate)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。
成膜剂和抗头屑剂
标准成膜剂是例如,壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
适当的抗头屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、
Figure BDA0002661503420000241
(氯咪巴唑)、
Figure BDA0002661503420000242
(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、
Figure BDA0002661503420000243
UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
防腐剂
适当的防腐剂是例如,苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯类、戊二醇或山梨酸以及Kosmetikverordnung(“化妆品指南”)中附录6,A和B部分中列举的其它类别的化合物。
芳香油和芳香剂
适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、果实(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische
Figure BDA0002661503420000251
VerlagChemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
制剂
根据本发明的优选组合物选自用于治疗、防护、护理和清洁皮肤和/或毛发的产品或作为化妆产品,优选地,作为滞留(leave-on)产品(是指与洗去(rinse-off)产品相比,一种或多种式(I)的化合物在皮肤和/或毛发上停留更长的时间,从而使其保湿和/或抗老化和/或伤口治愈的促进作用更显著)。
本发明的制剂优选以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液、洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是W/O、O/W、W/O/W、O/W/O乳剂形式、PIT乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
辅助物质和添加剂的含量为5至99重量%,优选10至80重量%,基于制剂总量计。本领域技术人员容易根据特定产品的性质通过简单试凑法确定在各情况下所使用的化妆品或护肤用品助剂和添加剂以及芳香剂的的量。
所述制剂还可至多含有99重量%,优选地,5至80重量%的水,基于制剂总量计。
工业应用
本发明的另一个主题涉及上述混合物改善皮肤护理组合物,特别是包含主要和/或二级防晒过滤物质的防晒霜的耐水性。
本发明的另一个主题涉及一种针对受损,并且特别是未受损人类毛发同时
·改善抗断裂性、发量、可梳理性和光泽,和
·减少分叉端、疲劳和膨胀的方法,其通过将上述混合物或毛发组合物施用至人类毛发。为了清楚起见,术语“受损毛发”是指与仅进行常规梳理的头发-这种毛发被认为是未受损的-相比,由于机械或化学压力或环境污染而导致受损部位百分比增加的人类毛发。
本发明的其他实施例涉及上述混合物
·改善人类毛发抗断裂性、发量、可梳理性和光泽,和/或
·减少人类毛发分叉端、疲劳和膨胀的用途。
如上所述,优选将这些混合物掺入“二合一”洗发香波中,该洗发香波在沐浴时被用于头发。
这些混合物也可被施用于受损或未受损的人类毛发。
尽管使用化合物(a)和(b)的混合物在可梳理性方面获得了最佳结果,申请人已经观察到,单独使用化合物(a)时,比单独使用其他蛋白质衍生物或与其他调理剂结合,更好的改善了干和湿角蛋白纤维的可梳理性。
因此,本发明的最后一个主题涉及一种蛋白质提取物,其通过以下方法得到,该方法包括或由以下步骤组成:
(i)在中性条件下用含有稀释醇的提取介质提取干燥的谷物麸质,以获得含有蛋白质的液体提取物,其中提取物的蛋白质组分主要由醇溶谷蛋白组成;
(Ii)从所得液体提取物中除去固体残留物以产生液相;
(iii)用选自组包括甘油和短链链烷二醇的多元醇处理所述液相;和
(iv)在减压下浓缩所得处理过的液相,直到所得的液体浓缩物的烷醇含量小于5重量%。用于改善受损,并且特别是未受损人类毛发的抗断裂性和可梳理性的用途。
本发明通过以下实施例说明,但不限于实施例。附件中的图1和2示出制剂D的机械压力导致的存活概率(疲劳试验)。
实施例
蛋白质提取物的制备
市售的干燥小麦麸质由50-90%,优选60-70%的乙醇在15-45℃,优选在20到30℃下提取,小麦麸质与溶剂的比例为1:15至1:2,优选为1:10至1:5。
在将混合物搅拌0.25-48小时,优选1-4小时后,使用倾析器将大部分固相从悬浮液去除。使用板式过滤器过滤所得倾析液体,直至澄清。然后加入甘油,并将混合物减压蒸发。蒸馏去除水和乙醇,直到底部产物含有少于约1%的乙醇。所得产物可以包含1-30重量%的蛋白质,并且通常包含约10重量%的蛋白质(干物质)。
代替乙醇或与乙醇一起,也可以使用适当稀释的甲醇和/或异丙醇进行提取,甘油可以全部或部分由链烷二醇,例如乙二醇或丙二醇替代。申请人以商标
Figure BDA0002661503420000282
Restore出售该产品。
实施例1
制剂性质
将如上所述制备的含有9至11重量%的蛋白质(干物质)的甘油中的蛋白质提取溶液分成两部分。一部分照原样使用,并且向另一部分中添加1%的10%柠檬酸水溶液(=0.1%柠檬酸绝对值)。将每种样品以3%溶解在水中,并通过视觉评价外观。结果示于表1:
表1
视觉评价结果
不含柠檬酸的蛋白质提取溶液 含0.1%柠檬酸的蛋白质提取溶液
外观 高度浑浊的溶液 轻微浑浊的溶液
*添加1%的10%柠檬酸水溶液
然后,将含有或不含0.1%柠檬酸的蛋白质溶液以3%的剂量加入到清澈的洗发香波制剂中,并再次通过视觉评估外观。表2和表3显示洗发香波配方和视觉评价结果。
表2
洗发香波配方(用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000281
Figure BDA0002661503420000291
表3
视觉评价结果
Figure BDA0002661503420000292
向蛋白质提取液中添加柠檬酸可明显改善制剂性能。清澈的洗发香波保持清澈。也将具有或不具有0.1%柠檬酸的蛋白质溶液以3%计量加入清澈的凝胶制剂中,并且再次通过视觉评价外观。表4和表5显示了凝胶配方及其视觉评价。
表4
凝胶制剂(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000293
表5
视觉评价结果
Figure BDA0002661503420000301
向蛋白质提取液添加柠檬酸可明显改善配方性能。清澈凝胶保持清澈。
实施例2
通过凝胶电泳表征蛋白质尺寸分布
从不同批次的小麦麸质中制备了5种含有9-11%重量百分比的蛋白质(干物质)的甘油中的蛋白质提取液,并如上所述通过添加柠檬酸将其溶液酸化。通过十二烷基硫酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)分析蛋白质的尺寸分布。蛋白质提取液在水中稀释后,加入SDS-缓冲液和加样-缓冲液。将样品在65℃下变性5分钟。随后,将样品上样到凝胶(10-20%CriterionTMTGXTM预制Midi蛋白凝胶)上。SDS-PAGE在300V的恒定电压下运行25分钟。为了使电泳后的蛋白质可视,用
Figure BDA0002661503420000303
Stain染色凝胶。结果示于图3(SDS-Page用
Figure BDA0002661503420000304
染色剂染色)
通道1和7 SeeBlueTM Plus2预染色蛋白质标样
通道2至6蛋白质提取液,一式三份在水中稀释1%
根据SDS-PAGE,所包含的大多数蛋白质的分子量>22kDa。蛋白质组成的半定量测定通过使用ImageJ软件的SDS-Page光密度分析进行。为了计算例如22kDa以下蛋白质的百分比,比较22kDa标记键下的像素数量与像素总量。结果是5个样品的平均值。结果示于表6。
表6
光密度分析结果
Figure BDA0002661503420000302
Figure BDA0002661503420000311
结果表明,平均而言34%的蛋白质小于22kDa,66%的蛋白质大于22kDa。66%的大于22kDa的蛋白质是32%的22至50kDa范围内的蛋白质的34%的大于50kDa的蛋白质之和。
标准制剂
以下实施例使用标准洗发香波或“二合一”洗发香波和调理剂制剂进行的。
制剂C0代表对照,既不包含蛋白质衍生物也不包含调理剂。制剂C1和C2用于比较,第一种包含水解小麦蛋白,但不含调理剂,另一种包含阳离子化淀粉作为调理剂的混合物。两种化合物的添加量均为1重量%。
制剂A和B是根据本发明的工作实施例,其包含
Figure BDA0002661503420000313
Restore,如说明书所述一种基于小麦麸质的蛋白质提取物;该化合物的加入量为0.5和1重量%。制剂C和D也是根据本发明的,并包含所述小麦提取物和阳离子淀粉作为调理剂的混合物,其比例为1:1。各组分分别以0.5和1重量%的量添加。
实施例3
干和湿可梳理性
在将测试制剂应用于干发束和湿发束之后,通过测量梳理能量确定白种人干发发束和湿发发束的可梳理性。结果列于表7。
表7
干发束和湿发束可梳理性
Figure BDA0002661503420000312
Figure BDA0002661503420000321
与对比制剂相比,就干发和湿发而言,构成化合物(a)的蛋白质提取物导致梳理能量的显着降低。对于干发,0.5%的
Figure BDA0002661503420000323
Restore(10%麸质提取物、0.05%柠檬酸和0.5重量%的乙醇,甘油加至100重量%)的效果比1%的使用水解物和调理剂的混合物高;对于湿发,单独使用0.5%与1%的对比制剂效果相同。梳理性的优势可以进一步通过将
Figure BDA0002661503420000324
Restore与调理剂混合改善。
实施例4
分叉端修复
测试制剂的修复效果通过在显微镜下监测处理前后分叉端的量进行测定。结果列于表8。
表8
分叉端修复
Figure BDA0002661503420000322
Figure BDA0002661503420000331
实施例和对比实施例清楚地表明,根据本发明的混合物改善了分叉修复并减少了分叉端的数量。
实施例5
抗断裂性和膨胀
施用测试制剂和对照样后通过确定片段数目测量抗断裂性。在显微镜下检测到纤维的膨胀。结果列于表9。
表9
抗断裂性和膨胀
Figure BDA0002661503420000332
Figure BDA0002661503420000333
实施例和比较例清楚地表明,根据本发明的混合物改善了抗断裂性并降低了角蛋白纤维的膨胀。
实施例6
拉伸强度
白种人漂白头发和非洲拉直头发的拉伸强度在使用测试制剂和对照样前后通过测定应力和弹性模量确定。结果列于表10。
表10
拉伸强度
Figure BDA0002661503420000341
Figure BDA0002661503420000342
实施例和对比实施例清楚地表明,根据本发明的混合物改善了角蛋白纤维的拉伸强度和弹性模量。
实施例7
耐水性
评估了添加SymHair Restore对护肤防晒霜制剂的体外耐水性的影响。390-430g/m2的天然绵羊毛(KWL Texil GmbH)在30℃下机洗两次,而不进行使用未加香轻型洗涤剂的预洗循环。之后,在室温(RT)下干燥。将0.100-0.150g的测试产品(表11中给出的配方)均匀地涂在4块绵羊毛织物(5x10 cm)上,然后精确称量。在室温下干燥至少30分钟后,将其中2个样品连接到搅拌器上,并浸入装有4.5l搅拌自来水的烧杯中,在20-25℃下保持80分钟(带羊毛样品的搅拌器:100rpm,磁力搅拌器:200rpm)。然后将织物在室温下干燥至少12小时。将未浸入水中的剩余的两个未处理的羊毛片用作参考。
为了确定体外耐水性,将加水和未加水的织物样品分别与60-80g异丙醇煮沸10分钟,然后冷却至环境温度。将所得溶液装入100ml刻度烧瓶中,并将体积调节至水平标记。过滤后,用UV/Vis光谱仪测量溶液的吸光度(290-400nm,比色杯:1.00mm),并确定最大吸光度。
根据以下方程式计算上染性(substantivity),即体外耐水性:
Figure BDA0002661503420000351
结果示于表11。
表11
体外耐水性
Figure BDA0002661503420000352
Figure BDA0002661503420000361
结果清楚地表明,通过在防晒护肤制剂中添加2%的SymHair Restore可以改善体外耐水性(上染性)。
护发制剂
实施例A
温和共洗,强力修复(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000362
Figure BDA0002661503420000371
实施例B
修复洗发香波(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000372
Figure BDA0002661503420000381
实施例C
护发安瓿组合物(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000382
Figure BDA0002661503420000391
实施例D
护发抗损伤组合物(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000392
实施例E
固定胶(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000401
实施例F
胡须膏(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000402
Figure BDA0002661503420000411
实施例G
发量改善摩丝(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000412
实施例H
直发霜(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000413
Figure BDA0002661503420000421
实施例I
染发剂(所有用量以重量%计)
Figure BDA0002661503420000422
护肤制剂
1=舒缓润肤膏
2=彩色抗衰老香膏,SPF 15
3=晒后皮肤保湿喷雾O/W
4=晚霜W/O
5=面部卸妆凝胶
6=须后水凝胶
7=止汗泵喷雾剂
8=亮肤日间护理液O/W
9=隔离霜O/W
10=防晒乳液SPF 24(UVA/UVB平衡)
Figure BDA0002661503420000431
Figure BDA0002661503420000441
Figure BDA0002661503420000442
Figure BDA0002661503420000451
Figure BDA0002661503420000452
Figure BDA0002661503420000461
Figure BDA0002661503420000462
Figure BDA0002661503420000471
Figure BDA0002661503420000481
Figure BDA0002661503420000482
Figure BDA0002661503420000491
Figure BDA0002661503420000492
Figure BDA0002661503420000501

Claims (15)

1.一种混合物含有或由以下成分组成:
(a)一种通过乙醇水溶液从谷物麸质中提取的蛋白质提取物,所述提取物的特征在于含有至少50重量%的分子量至少为22kDa的蛋白质;
(b)至少一种有机酸;和
(c)至少一种化妆品可接受的载体。
2.根据权利要求1所述的混合物,其中所述蛋白质提取物(化合物a)由以下方法得到,其含有或由以下步骤组成:
(i)用含有稀释醇的提取介质提取干燥的谷物麸质,以获得含有蛋白质的液体提取物,其中提取物的蛋白质部分主要由醇溶谷蛋白组成;
(Ii)从所得液体提取物中除去固体残留物以产生液相;
(iii)用选自组包括甘油和短链链烷二醇的多元醇处理所述液相;和
(iv)在减压下浓缩所得处理过的液相,直到所得液体浓缩物的烷醇含量小于5重量%。
3.根据权利要求1所述的混合物,其中所述有机酸(组分b)选自组包括柠檬酸、乳酸、异柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸、扁桃酸、酒石酸及其混合物。
4.根据权利要求1所述的混合物,其中所述载体(组分c)选自组包括水、C1-C4脂族醇、烷二醇、甘油及其混合物。
5.根据权利要求1所述的混合物,进一步含有至少一种头发调理剂。
6.根据权利要求5所述的混合物,其中所述头发调理剂选自组包括季盐表面活性剂、阳离子聚合物和硅氧烷化合物以及这些化合物的二元和三元混合物。
7.根据权利要求1所述的混合物,含有或由以下成分组成:
(a)约5至约15重量%的蛋白质提取物,
(b)约0.01至约2.0重量%的有机酸,
(c)条件是将上述载体和任选的其他添加剂添加至100重量%。
8.一种护肤组合物,含有根据权利要求1所述的混合物。
9.根据权利要求1所述的混合物用于改善护肤组合物,特别是含有主要和/或二级防晒过滤物质的护肤组合物的耐水性的用途。
10.一种护发组合物,含有根据权利要求1所述的混合物。
11.根据权利要求10所述的组合物是一种二合一洗发香波。
12.一种针对受损,并且特别是未受损人类毛发同时
·改善抗断裂性、发量、可梳理性和光泽,和
·减少分叉端、疲劳和膨胀的方法,其通过将根据权利要求1所述的混合物或根据权利要求10所述的组合物施用至人类毛发。
13.根据权利要求1所述的混合物
·改善人类毛发抗断裂性、发量、可梳理性和光泽,和/或
·减少人类毛发分叉端、疲劳和膨胀的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,其中将混合物施用至受损或未受损人类毛发。
15.一种蛋白质提取物,其通过以下方法得到,该方法包括或由以下步骤组成:
(i)用含有稀释醇的提取介质提取干燥的谷物麸质,以获得含有蛋白质的液体提取物,其中提取物的蛋白质组分主要由醇溶谷蛋白组成;
(Ii)从所得液体提取物中除去固体残留物以产生液相;
(iii)用选自组包括甘油和短链链烷二醇的多元醇处理所述液相;和
(iv)在减压下浓缩所得处理过的液相,直到所得的液体浓缩物的烷醇含量小于5重量%;
用于改善受损,并且特别是未受损人类毛发的抗断裂性和可梳理性的用途。
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李新华等: "《粮油加工学》", vol. 3, 31 October 2016, 中国农业大学出版社, pages: 260 - 261 *

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