CN111922348A - 一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 - Google Patents
一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111922348A CN111922348A CN202010802886.7A CN202010802886A CN111922348A CN 111922348 A CN111922348 A CN 111922348A CN 202010802886 A CN202010802886 A CN 202010802886A CN 111922348 A CN111922348 A CN 111922348A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver powder
- ceramic multilayer
- multilayer chip
- frequency ceramic
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims abstract description 19
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 62
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002009 alkene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N azane silver Chemical compound N.[Ag] PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000002355 alkine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 3
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 9
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 5
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- -1 amino, carboxyl Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940013688 formic acid Drugs 0.000 description 2
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
- B22F1/068—Flake-like particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F27/00—Details of transformers or inductances, in general
- H01F27/28—Coils; Windings; Conductive connections
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/041—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by mechanical alloying, e.g. blending, milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/042—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling using a particular milling fluid
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：a.将化合物A加入有机溶剂，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1‑(CH2)n‑R2，其中R1为氢原子或碳原子数大于8的烃基，R2为极性基团，n为5～20之间的整数；b.将混合溶液和粗制银粉加入研磨机中混合，出料，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。该方法无需使用高硬度的研磨介质，即可保证研磨效率和研磨质量，延长了研磨设备的使用寿命，工艺简便，成本可控，所制得的银粉形貌规整，且具有优异的粒度均匀性，非常适用于导电浆料。
Description
技术领域
本发明涉及金属粉体技术领域，尤其涉及一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品。
背景技术
高频陶瓷多层片式电感器，是电子整机中主要的被动贴片元件之一，由于使用多层介质叠加的机构，高频时电感非常低，具有非常低的等效串联电阻，可以用于高频电路滤波，且尺寸小，有利于设备减重。电感器中包括内电极金属层，其是通过印刷银浆得到的，而银浆当中含有片状银粉，能够增加银粉颗粒之间的接触面积，从而降低金属层电阻，提高导电效率。
目前片状银粉的制备需要通过研磨实现，研磨时需使用不锈钢球、氧化锆等材料作为研磨介质，这类研磨介质的硬度高，易对研具造成破坏，大幅缩短研磨设备的使用寿命，增加了设备报废率和生产成本。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将化合物A加入有机溶剂，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子或碳原子数大于8的烃基，R2为极性基团，n为5～20之间的整数；
b.将混合溶液和粗制银粉加入研磨机中混合，出料，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
作为一种优选的技术方案，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述烃基选自烷烃基、烯烃基、炔烃基中的一种。
作为一种优选的技术方案，所述极性基团选自羟基、氨基、羧基、磺酸基团中的一种。
作为一种优选的技术方案，所述粗制银粉的制备方法包括以下步骤：将还原剂溶液加入到银离子溶液中，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂溶液中的溶质选自抗坏血酸、异抗坏血酸、葡萄糖、甲醛、甲酸、柠檬酸中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂溶液中溶质的浓度为40～45wt％。
作为一种优选的技术方案，所述银离子溶液为硝酸银溶液或银氨溶液。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂溶液和银离子溶液的温度为30～40℃。
本发明的第二方面提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉，其是由如上所述的制备方法制备得到的。
有益效果：本发明提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，无需使用高硬度的研磨介质，即可保证研磨效率和研磨质量，延长了研磨设备的使用寿命，工艺简便，成本可控，所制得的银粉形貌规整，且具有优异的粒度均匀性，非常适用于导电浆料。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将化合物A加入有机溶剂，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子或碳原子数大于8的烃基，R2为极性基团，n为5～20之间的整数；
b.将混合溶液和粗制银粉加入研磨机中混合，出料，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
在一些优选的实施方式中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯中的一种或多种的混合；进一步优选的，所述有机溶剂为乙醇。本申请中所述乙醇为无水乙醇，可为市售。
本文中的术语“烃基”是指只含有碳、氢两种原子的基团。在一些优选的实施方式中，所述烃基选自烷烃基、烯烃基、炔烃基中的一种；进一步优选的，所述烃基为烷烃基或烯烃基。本申请中的烷烃基、烯烃基、炔烃基是指相应的烃失去一个氢原子后剩下的自由基。
本文中的术语“极性基团”是指正负电荷中心不重合的基团。在一些优选的实施方式中，所述极性基团选自羟基、氨基、羧基、磺酸基团中的一种；进一步优选的，所述极性基团为羧基。发明人发现，同时具备了长碳链和极性基团的化合物A能够在无需研磨介质的条件下显著改善银粉的形貌规整度以及粒度均匀性，其原因在于，化合物A能够改变有机溶剂和银粉的表面性质，增加研具和银粉的接触面积，使研磨效率更高，并且银粉的形貌、粒度可控。
作为化合物A的实例，可举例硬脂酸、油酸、月桂酸、豆蔻酸、花生酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸、豆蔻油酸、菜籽油酸、软酯酸等。
在一些优选的实施方式中，所述步骤a中化合物A与有机溶剂的重量比为1：(2～3)。
在一些优选的实施方式中，所述步骤b为：将混合溶液加入研磨机中，在研磨条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为5～15min，加料完成后加入无水乙醇，继续研磨，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
在另一些优选的实施方式中，所述步骤b为：将混合溶液加入研磨机中，在研磨条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为5～15min，加料过程中分批加入无水乙醇，继续研磨，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
在一些优选的实施方式中，所述混合溶液和粗制银粉的重量比为1：(1～2)。本文中的术语“粗制银粉”是指经过化学方法制备得到的、未经研磨的银粉。
在一些优选的实施方式中，所述粗制银粉的制备方法包括以下步骤：将还原剂溶液加入到银离子溶液中，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉。
在一些优选的实施方式中，所述还原剂溶液中的溶质选自抗坏血酸、异抗坏血酸、葡萄糖、甲醛、甲酸、柠檬酸中的一种或多种的混合；进一步优选的，所述还原剂溶液中的溶质为甲醛。
在一些优选的实施方式中，所述还原剂溶液中溶质的浓度为40～45wt％。
在一些优选的实施方式中，所述银离子溶液为硝酸银溶液或银氨溶液；进一步优选的，所述银离子溶液为硝酸银溶液。
在一些优选的实施方式中，所述还原剂溶液和银离子溶液的温度为30～40℃；进一步优选的，所述还原剂溶液和银离子溶液的温度为32～38℃。
在一些优选的实施方式中，所述还原剂溶液和银离子溶液的重量比为1：(4～6)。
本发明的第二方面提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉，其是由如上所述的制备方法制备得到的。
实施例
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
实施例1提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将600g甲醛与850g去离子水混合得到还原剂溶液，将1000g硝酸银与6500g去离子水混合得到银离子溶液，保持还原剂溶液和银离子溶液温度为35±2℃，混合两者，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉；
b.将120g化合物A加入300g无水乙醇中，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子，R2为羧基，n＝17；
c.将混合溶液加入研磨机中，在40rpm条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为10min，加料完成后加入400g无水乙醇，研磨3h后，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
使用扫描电镜观察本实施例中银粉的形貌，可知银粉为相貌规整的片状银粉，按照ISO13320-2009《粒度分析激光衍射法》测试银粉的粒度，计算得到(D90-D10)/D50的值为1.08，可知所得银粉的粒度分布均匀性高。
实施例2
实施例2提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将600g甲醛与850g去离子水混合得到还原剂溶液，将1000g硝酸银与6500g去离子水混合得到银离子溶液，保持还原剂溶液和银离子溶液温度为35±2℃，混合两者，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉；
b.将120g化合物A加入300g无水乙醇中，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为1-癸烯基，R2为羧基，n＝7；
c.将混合溶液加入研磨机中，在40rpm条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为10min，加料完成后加入400g无水乙醇，研磨3h后，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
使用扫描电镜观察本实施例中银粉的形貌，可知银粉为相貌规整的片状银粉，按照ISO13320-2009《粒度分析激光衍射法》测试银粉的粒度，计算得到(D90-D10)/D50的值为1.09，可知所得银粉的粒度分布均匀性高。
实施例3
实施例3提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将600g甲醛与850g去离子水混合得到还原剂溶液，将1000g硝酸银与6500g去离子水混合得到银离子溶液，保持还原剂溶液和银离子溶液温度为35±2℃，混合两者，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉；
b.将120g化合物A加入300g无水乙醇中，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子，R2为羧基，n＝17；
c.将混合溶液加入研磨机中，在40rpm条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为10min，加料过程中分4批加入400g无水乙醇(每批100g)，研磨3h后，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
使用扫描电镜观察本实施例中银粉的形貌，可知银粉为相貌规整的片状银粉，按照ISO13320-2009《粒度分析激光衍射法》测试银粉的粒度，计算得到(D90-D10)/D50的值为1.05，可知所得银粉的粒度分布均匀性高。
实施例4
实施例4提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将600g甲醛与850g去离子水混合得到还原剂溶液，将1000g硝酸银与6500g去离子水混合得到银离子溶液，保持还原剂溶液和银离子溶液温度为35±2℃，混合两者，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉；
b.将300g无水乙醇加入研磨机中，在40rpm条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为10min，加料完成后加入400g无水乙醇，研磨3h后，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
使用扫描电镜观察本实施例中银粉的形貌，可知银粉的相貌极不规整，按照ISO13320-2009《粒度分析激光衍射法》测试银粉的粒度，计算得到(D90-D10)/D50的值为1.34，可知所得银粉的粒度分布均匀性较低。
实施例5
实施例5提供了一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，包括以下步骤：
a.将600g甲醛与850g去离子水混合得到还原剂溶液，将1000g硝酸银与6500g去离子水混合得到银离子溶液，保持还原剂溶液和银离子溶液温度为35±2℃，混合两者，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉；
b.将120g化合物A加入300g无水乙醇中，得到混合溶液；所述化合物A包括化学物A1和化合物A2，A1具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子，R2为羧基，n＝17；A2具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为1-癸烯基，R2为羧基，n＝7；所述A1、A2的质量比为2：1；
c.将混合溶液加入研磨机中，在40rpm条件下将粗制银粉缓慢加入研磨机，控制加料时间为10min，加料过程中分4批加入400g无水乙醇(每批100g)，研磨3h后，抽取银浆，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
使用扫描电镜观察本实施例中银粉的形貌，可知银粉为相貌规整的片状银粉，按照ISO13320-2009《粒度分析激光衍射法》测试银粉的粒度，计算得到(D90-D10)/D50的值为1.01，可知所得银粉的粒度分布均匀性高。
根据实施例1～5可以得知，本发明提供的一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法工艺简单，易于产业化，研磨过程中无需使用研磨介质，延长了研磨机设备的使用寿命，使生产成本降低；使用该方法制得的银粉能够均匀分散在电子浆料中，相容性好，具有极高的市场价值。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.将化合物A加入有机溶剂，得到混合溶液；所述化合物A具有如式1所示的结构，式1：R1-(CH2)n-R2，其中R1为氢原子或碳原子数大于8的烃基，R2为极性基团，n为5～20之间的整数；
b.将混合溶液和粗制银粉加入研磨机中混合，出料，洗涤，固液分离，将固相烘干，过筛，得到高频陶瓷多层片式电感器用银粉。
2.如权利要求1所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯中的一种或多种的混合。
3.如权利要求1所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述烃基选自烷烃基、烯烃基、炔烃基中的一种。
4.如权利要求1所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述极性基团选自羟基、氨基、羧基、磺酸基团中的一种。
5.如权利要求1～4任一项所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述粗制银粉的制备方法包括以下步骤：将还原剂溶液加入到银离子溶液中，过滤，洗涤，烘干，得到粗制银粉。
6.如权利要求5所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述还原剂溶液中的溶质选自抗坏血酸、异抗坏血酸、葡萄糖、甲醛、甲酸、柠檬酸中的一种或多种的混合。
7.如权利要求6所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述还原剂溶液中溶质的浓度为40～45wt％。
8.如权利要求5所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述银离子溶液为硝酸银溶液或银氨溶液。
9.如权利要求5所述的高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法，其特征在于，所述还原剂溶液和银离子溶液的温度为30～40℃。
10.一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉，其特征在于，其是由如权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到的。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010802886.7A CN111922348A (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010802886.7A CN111922348A (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111922348A true CN111922348A (zh) | 2020-11-13 |
Family
ID=73310781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010802886.7A Pending CN111922348A (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111922348A (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007034810A1 (ja) * | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | フレーク銀粉の製造方法及びその製造方法で製造されたフレーク銀粉 |
| JP2008223096A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | フレーク状銀粉の製造方法 |
| CN101288133A (zh) * | 2005-09-29 | 2008-10-15 | 阿尔法科学株式会社 | 导电粉及其制造方法、导电粉膏以及导电粉膏的制造方法 |
| JP2010236039A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | フレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペースト |
| CN103143723A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-12 | 深圳市中金岭南科技有限公司 | 一种制备低松装密度的片状银粉的方法 |
| JP2015010256A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | フレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペースト |
| CN105345015A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-24 | 成都市天甫金属粉体有限责任公司 | 一种超低松装密度银粉的研磨制备方法 |
| US20160114390A1 (en) * | 2013-06-25 | 2016-04-28 | Kaken Tech Co., Ltd. | Flake-like silver powder, conductive paste, and method for producing flake-like silver powder |
| CN106457404A (zh) * | 2014-04-23 | 2017-02-22 | 阿尔法金属公司 | 用于制造金属粉末的方法 |
| CN108555312A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-21 | 湖南省国银新材料有限公司 | 一种片状银粉的制备方法 |
-
2020
- 2020-08-11 CN CN202010802886.7A patent/CN111922348A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007034810A1 (ja) * | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | フレーク銀粉の製造方法及びその製造方法で製造されたフレーク銀粉 |
| CN101288133A (zh) * | 2005-09-29 | 2008-10-15 | 阿尔法科学株式会社 | 导电粉及其制造方法、导电粉膏以及导电粉膏的制造方法 |
| JP2008223096A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | フレーク状銀粉の製造方法 |
| JP2010236039A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | フレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペースト |
| CN103143723A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-12 | 深圳市中金岭南科技有限公司 | 一种制备低松装密度的片状银粉的方法 |
| US20160114390A1 (en) * | 2013-06-25 | 2016-04-28 | Kaken Tech Co., Ltd. | Flake-like silver powder, conductive paste, and method for producing flake-like silver powder |
| JP2015010256A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | フレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペースト |
| CN106457404A (zh) * | 2014-04-23 | 2017-02-22 | 阿尔法金属公司 | 用于制造金属粉末的方法 |
| CN105345015A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-24 | 成都市天甫金属粉体有限责任公司 | 一种超低松装密度银粉的研磨制备方法 |
| CN108555312A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-21 | 湖南省国银新材料有限公司 | 一种片状银粉的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱晓云等: "《有色金属特种功能粉体材料制备技术及应用》", 31 October 2011 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101474678B (zh) | 一种抗氧化超细铜粉的制备方法 | |
| CN112495417B (zh) | 一种铁单原子催化剂及其制备方法和应用 | |
| US9376453B2 (en) | Preparation method of zeolitic imidazolate framework-90 in water-based system | |
| CN109399603B (zh) | 一种利用金属有机骨架化合物制备超级电容器用氮掺杂多孔炭的方法 | |
| CN111533124A (zh) | 二维、氮掺杂纳米多孔碳材料及其制备方法 | |
| US11692188B2 (en) | Method of preparing an organic-inorganic hybrid nanoflower | |
| CN108565459B (zh) | 一种氧化铁改性制备磷酸铁锂的方法 | |
| US10797316B2 (en) | Coated nickel hydroxide powder for alkali secondary battery positive electrode active material and method of producing same | |
| CN117276502A (zh) | 聚阴离子正极材料、其制备方法和二次电池 | |
| CN103303982B (zh) | 高压实钴酸锂前驱体的制备方法 | |
| US20150311511A1 (en) | Coated nickel hydroxide powder for alkali secondary battery positive electrode active material and method of producing same | |
| CN110935888B (zh) | 一种树枝状银粉的制备方法 | |
| Shen et al. | Sol–gel synthesis and spark plasma sintering of Ba0. 5Sr0. 5TiO3 | |
| CN111922348A (zh) | 一种高频陶瓷多层片式电感器用银粉的制备方法及其制品 | |
| CN115304359B (zh) | 一种无添加剂高迁移率氧化物靶材及其制备方法 | |
| CN117776137A (zh) | 一种聚阴离子正极材料的低成本制备方法 | |
| CN109652013B (zh) | 一种复合微波吸收剂 | |
| CN112960977B (zh) | 一种高介电常数微波铁氧体材料及其制备方法与应用 | |
| CN102070338A (zh) | 液相法制备微波介质材料CaO-Li2O-Sm2O3-TiO2 | |
| CN116282222B (zh) | 一种镍铁锰层状氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN115197438B (zh) | 一种没食子酸调控缺陷型NH2- MIL-101(Fe)的制备方法 | |
| CN109833879B (zh) | 一种渣油加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN118165284A (zh) | 一种Mg-MOF-74的合成方法 | |
| CN113668024A (zh) | 一种电镀脱水剂及其制备方法 | |
| CN103721653A (zh) | 一种碳包覆Cu/ZnO复合多孔材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201113 |