CN111902447A

CN111902447A - 制备聚氨酯软质泡沫材料的方法

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Publication number: CN111902447A
Application number: CN201980021208.2A
Authority: CN
Inventors: M·戈斯纳; V-A·费尔贝; L·布拉萨特
Original assignee: Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Current assignee: Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Priority date: 2018-03-22
Filing date: 2019-03-19
Publication date: 2020-11-06
Also published as: EP3543268A1; US20210024681A1; EP3768744A1; WO2019180024A1

Abstract

本发明的主题是制备聚氨酯软质泡沫材料，特别是基于聚醚碳酸酯多元醇和甲苯二异氰酸酯的开孔聚氨酯软质泡沫材料的方法，其中所得聚氨酯软质泡沫材料具有与已知的聚氨酯软质泡沫材料类似的性质，但它们在制备上更简单并且更可持续。

Description

制备聚氨酯软质泡沫材料的方法

本发明的主题是制备聚氨酯软质泡沫材料，特别是基于聚醚碳酸酯多元醇和甲苯二异氰酸酯的开孔聚氨酯软质泡沫材料的方法，其中所得聚氨酯软质泡沫材料具有与已知的聚氨酯软质泡沫材料类似的性质，但它们在制备上更容易并且更可持续。

为了获得基于聚醚碳酸酯多元醇和甲苯二异氰酸酯并具有所需开孔含量的软质泡沫材料，迄今使用甲苯二异氰酸酯混合物的两种不同批料。第一种批料是80重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯和20重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯的混合物，其通过简单制备，即硝化和随后还原成胺和光气化可得。第二种混合物由67重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯和33重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯组成并且需要昂贵和费力的后处理以获得甲苯2,6-二异氰酸酯的更高含量。在此，从混合物中结晶出甲苯二异氰酸酯以提高甲苯2,6-二异氰酸酯的比例。需要甲苯2,6-二异氰酸酯的较高含量，以提高这种化合物在用于制备聚氨酯软质泡沫材料的反应中的含量。又需要甲苯2,6-二异氰酸酯的较高含量，以获得所需开孔含量。

因此本发明的一个目的是找出一种体系，其中可减少或完全避免使用已通过结晶后处理的甲苯二异氰酸酯混合物批料。

在此，本发明的发明人已经令人惊讶地发现，这可以通过使用本发明的特定羧酸酯实现。

虽然WO 2017097729 A1已经描述了一元或多元羧酸的酯用于基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯软质泡沫材料的一般用途，但尚未公开本发明的特定羧酸酯。此外，本领域技术人员从这一文献中无法认识到，可使用一元或多元羧酸的酯以减少或完全避免已通过结晶后处理的甲苯二异氰酸酯批料。这一文献仅教导了通过使用一元或多元羧酸的酯，可获得具有降低的环状碳酸亚丙酯排放的泡沫材料。

通过一种通过使下列组分反应制备聚氨酯软质泡沫材料的方法实现本发明的目的，

组分A)，其含有聚醚碳酸酯多元醇A1和任选一种或多种聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

组分B)：

B1) 催化剂和任选地

B2) 辅助剂和添加剂，

C) 水和/或物理发泡剂，

与

D) 二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，

其中所述制备在90至125的指数下进行，

其特征在于所述制备在至少一种具有下式(I)的化合物E存在下进行：

其中

R¹是具有至少5个碳原子的芳族烃基或是具有至少2个或在支化情况下至少3个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；

R²是直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3。

如果在本发明中指出特定化合物或基团可被取代，这意味着使用本领域技术人员已知的取代基。在此尤其优选的是，化合物中的一个或多个氢原子被–F、-Cl、-Br、-I、-OH、=O、-OR³、-OC(=O)R³、-C(=O)-R³、-NH₂、-NHR³、-NR³ ₂替代，其中R³代表具有1至10个碳原子的直链烷基或具有3至10个碳原子的支化烷基。特别优选的是取代基-F、-Cl、-OR³、-OC(=O)R³和-C(=O)-R³，其中R³代表具有1至10个碳原子的直链烷基或具有3至10个碳原子的支化烷基。

特别地，本发明涉及：

1. 通过使下列组分反应制备聚氨酯软质泡沫材料的方法

组分A)，其含有聚醚碳酸酯多元醇A1（尤其具有20 mg KOH/g至120 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值（组分A1））和任选一种或多种聚醚多元醇（尤其具有20 mgKOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和0至60重量%的环氧乙烷含量（组分A2）），其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

组分B)：

B1) 催化剂和任选地

B2) 辅助剂和添加剂，

C) 水和/或物理发泡剂，

与

D) 二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，其含有甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯或由其组成；

其中所述制备在90至125的指数下进行，

其中

R²是直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3。

2. 根据方面1的方法，其特征在于在式(I)中

R¹是具有至少6个碳原子的芳族烃基或是具有至少3个，优选3至10个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；

R²是具有至少3个，优选3至16个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3；

R¹优选是具有6个碳原子的芳族烃基或具有至少3个，优选3至10个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族饱和烃基；

更优选地，该化合物是用直链或支化C_3-16烷基醇酯化的任选取代的C_3-12单羧酸的酯，特别是己酸己酯；

或用直链或支化C_3-16烷基醇酯化的任选取代的C_4-12，更优选C_6-10二羧酸的酯，其特别选自己二酸双(2-乙基己基)酯和癸二酸二异癸酯；

或用直链或支化C_3-16烷基醇酯化的任选取代的C_5-16，更优选C_6-10三羧酸的酯，其特别选自O-乙酰柠檬酸三(2-乙基己基)酯和O-乙酰柠檬酸三丁酯；

或具有羧酸基团并用直链或支化C_3-16烷基醇酯化的单-、二-或三取代苯的酯，特别是C_6-16烷基醇和均苯三酸或偏苯三酸的酯，特别优选偏苯三酸三(2-乙基己基)酯。

3. 根据方面1或2的方法，其特征在于组分A具有下列组成：

A1 40至100重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至120 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，

A2 0至60重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

A3 基于组分A1和A2的重量份之和计，0至20重量份，优选0.1至10重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和至少60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A3不含碳酸酯单元，

A4 基于组分A1和A2的重量份之和计，0至40重量份，优选0.1至30重量份的一种或多种聚合物多元醇、PHD多元醇和/或PIPA多元醇，

A5 基于组分A1和A2的重量份之和计，0至40重量份，优选0.1至25重量份的不归入组分A1至A4的定义的多元醇，其中将组分A1、A2、A3、A4、A5的所有重量份数据标准化以使所述组合物中的A1 + A2的重量份之和为100。

4. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于所述至少一种化合物E以1.0至15.0，优选2.5至10.0，更优选5至8重量份的量使用，其中化合物E的所有重量份数据基于组分A1+ A2的重量份之和 = 100重量份计。

5. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于作为组分B，使用以下这些：

B1 催化剂，如

a) 脂族叔胺、脂环族叔胺、脂族氨基醚、脂环族氨基醚、脂族脒、脂环族脒、脲和脲的衍生物和/或

b) 羧酸的锡(II)盐，和

B2 任选地，辅助剂和添加剂。

6. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于组分A包含：

A1 65至75重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至120 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值的聚醚碳酸酯多元醇和

A2 35至25重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元。

7. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于组分A1包含可通过二氧化碳、一种或多种环氧烷在一种或多种H-官能起始剂分子存在下的共聚获得的聚醚碳酸酯多元醇，其中所述聚醚碳酸酯多元醇优选具有15重量%至25重量%的CO₂含量。

8. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于组分D包含至少50重量%，优选至少80重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯。

9. 根据前述方面任一项的方法，其特征在于在组分D中包含基于组分D的总重量计最多21.5重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯，优选其中包含基于组分D的总重量计18.5重量%至21.5重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯，更优选其中包含基于组分D的总重量计20.0重量%至21.5重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯，最优选其中包含基于组分D的总重量计20.0重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯。

10. 根据方面9的方法，其特征在于甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯以至少一种批料的混合物，优选两种相互不同的批料的混合物的形式使用，其中第一种批料包含80重量%比20重量%比率的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯且第二种批料包含67重量%比33重量%比率的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯，其中第二种批料的比例为基于第一和第二种批料的总重量计的最多25重量%，优选最多10重量%，更优选其中仅使用这两种批料作为组分D。

11. 通过根据方面1至10任一项的方法可获得的聚氨酯软质泡沫材料。

12. 根据方面11的聚氨酯软质泡沫材料，其特征在于它们是开孔聚氨酯软质泡沫材料。

13. 根据方面11或12的聚氨酯软质泡沫材料，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫材料具有45.5至60.0 kg/m³，优选46.0至58.0 kg/m³的根据DIN EN ISO 845:2009-10的表观密度（Raumgewicht）。

14. 根据方面11至13任一项的聚氨酯软质泡沫材料用于制备家具缓冲材料、织物嵌入物、床垫、车座、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件，如车顶内衬、门饰板、座垫和结构元件的泡沫材料膜的用途。

15. 用于制备聚氨酯软质泡沫材料的双组分体系，其含有

第一组分K1，其包含下列组分或由其组成：

组分A)，其含有聚醚碳酸酯多元醇（尤其具有20 mg KOH/g至120 mg KOH/g的根据DIN53240-1:2013-06的羟值（组分A1））和任选一种或多种聚醚多元醇（尤其具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和0至60重量%的环氧乙烷含量（组分A2）），其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

B) 任选地

B1) 催化剂和/或

B2) 辅助剂和添加剂，

C) 水和/或物理发泡剂，和

E) 具有下式(I)的化合物：

其中

R¹是具有至少5个碳原子的芳族烃基或是具有至少2个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；

R²是直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3，

和第二组分K2，其包含下列组分或由其组成：

D) 二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，其含有甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯或由其组成，

和至少一种催化剂，其中组分K1和组分K2以90至125的异氰酸酯指数的相对比率存在。

如果在下文中公开羟值根据DIN 53240，这被理解为特别是指根据DIN 53240-1:2013-06的羟值。

本发明的另一个方面是通过使下列组分反应制备聚氨酯软质泡沫材料的方法

A1 ≥ 40至≤ 100重量份，优选≥ 60至≤ 100重量份，特别优选≥ 80至≤ 100重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 120 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，

A2≤ 60至≥ 0重量份，优选≤ 40至≥ 0.1重量份，特别优选≤ 20至≥ 5重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

A3 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 20至≥ 0重量份，优选0.1至10重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和> 60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A3不含碳酸酯单元，

A4 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 40至≥ 0重量份，优选0.1至10重量份的一种或多种聚合物多元醇、PHD多元醇和/或PIPA多元醇，

A5 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 40至≥ 0重量份，优选0.1至10重量份的不归入组分A1至A4的定义的多元醇，

B 任选地

B1) 催化剂和/或

B2) 辅助剂和添加剂，

C 水和/或物理发泡剂，

与

D 二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，

其中所述制备在≥ 90至≤ 120的指数下进行，

其中将组分A1、A2、A3、A4、A5的所有重量份数据标准化以使所述组合物中A1 + A2的重量份之和为100，

其特征在于在组分K存在下进行制备。

组分A1至A5在每种情况下涉及“一种或多种”所述化合物。当使用一个组分的多种化合物时，用量数据相当于这些化合物的重量份之和。

在一个优选实施方案中，组分A包含

A1≥ 65至≤ 75重量份，最优选≥ 68至≤ 72重量份的一种或多种具有≥ 20 mgKOH/g至≤ 120 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和优选15重量%至25重量%的CO2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和

A2≤ 35至≥ 25重量份，最优选≤ 32至≥ 28重量份的一种或多种具有≥ 20 mgKOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

其中组分A优选不含组分A3和/或A4。

在另一实施方案中，组分A包含

A1≥ 65至≤ 75重量份，优选≥ 68至≤ 72重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 120 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和优选15重量%至25重量%的CO2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和

A2≤ 35至≥ 25重量份，优选≤ 32至≥ 28重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

A3 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 20至≥ 2重量份，优选≤ 10至≥ 2重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和> 60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A3不含碳酸酯单元，

其中组分A优选不含组分A4。

在另一个实施方案中，组分A包含

A1≥ 40至≤ 100重量份，优选≥ 60至≤ 100重量份，特别优选≥ 80至≤ 100重量份，最优选≥ 65至≤ 75重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 120 mgKOH/g的根据DIN 53240的羟值和优选15重量%至25重量%的CO2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和

A2 ≤ 60至≥ 0重量份，优选≤ 40至≥ 0重量份，特别优选≤ 20至≥ 0重量份，最优选≤ 35至≥ 25重量份的一种或多种具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的根据DIN53240的羟值和0.10重量%至59.0重量%，优选1重量%至30重量%，更优选5重量%至15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

A4 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 40至≥ 0.01重量份，优选≤ 20至≥ 0.01重量份，特别优选≤ 20至≥ 1重量份，最优选≤ 20至≥ 2重量份的一种或多种聚合物多元醇、PHD多元醇和/或PIPA多元醇，

A5 基于组分A1和A2的重量份之和计，≤ 40至≥ 0重量份，优选≤ 20至≥ 0.01重量份的不归入组分A1至A4的定义的多元醇，其中组分A优选不含组分A3。组分A1、A2、A4和A5的所示范围和优选范围在此可自由地互相组合。

下面更详细描述本发明的方法中所用的组分。

组分A1

组分A1包含具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 120 mg KOH/g，优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 100mg KOH/g，特别优选≥ 25 mg KOH/g至≤ 90 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的优选羟值（OH值）的聚醚碳酸酯多元醇，其可通过二氧化碳、一种或多种环氧烷在一种或多种H-官能起始剂分子存在下的共聚获得，其中该聚醚碳酸酯多元醇优选具有15重量%至25重量%的CO₂含量。组分A1优选包含可通过≥ 2重量%至≤ 30重量%的二氧化碳和≥ 70重量%至≤ 98重量%的一种或多种环氧烷在一种或多种具有≥ 1至≤ 6，优选≥ 1至≤ 4，更优选≥ 2至≤ 3的平均官能度的H-官能起始剂分子存在下的共聚获得的聚醚碳酸酯多元醇。对本发明而言，“H-官能”被理解为是指具有在烷氧基化方面为活性的氢原子的起始剂化合物。

二氧化碳和一种或多种环氧烷的共聚优选在至少一种DMC催化剂（双金属氰化物催化剂）存在下进行。

根据本发明使用的聚醚碳酸酯多元醇优选还具有在碳酸酯基团之间的醚基团，其示意性显示在式(II)中。在根据式(II)的图式中，R是有机基团，如烷基、烷基芳基或芳基，它们各自还可含有杂原子，如O、S、Si等，且e和f各自是整数。根据式(II)的图式中所示的聚醚碳酸酯多元醇应被理解为仅是指具有所示结构的嵌段原则上可存在于聚醚碳酸酯多元醇中，但嵌段的顺序、数量和长度可变并且不限于式(II)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。就式(II)而言，这是指e/f比优选为2:1至1:20，特别优选1.5:1至1:10。

可由¹H NMR谱中的特征信号的评估测定并入聚醚碳酸酯多元醇中的CO₂比例（“源自二氧化碳的单元”；“CO₂含量”）。下列实例例示在由辛-1,8-二醇起始的CO₂/环氧丙烷-聚醚碳酸酯多元醇中源自二氧化碳的单元的比例的测定。

可通过¹H NMR（合适的仪器来自Bruker公司，DPX 400，400 MHz；zg30脉冲程序，延迟时间d1: 10s，64次扫描）测定并入聚醚碳酸酯多元醇中的CO₂比例以及碳酸亚丙酯与聚醚碳酸酯多元醇的比率。将样品各自溶解在氘化氯仿中。¹H NMR中的相关共振（基于TMS =0 ppm）如下：

具有在4.5 ppm的共振的环状碳酸亚丙酯（其作为副产物形成）；具有在5.1至4.8 ppm的共振的由并入聚醚碳酸酯多元醇中的二氧化碳产生的碳酸酯；具有在2.4 ppm的共振的未反应环氧丙烷（PO）；具有在1.2至1.0 ppm的共振的聚醚多元醇（即没有并入的二氧化碳）；具有在1.6至1.52 ppm的共振的作为起始剂分子并入的辛-1,8-二醇（如果存在）。

通过式(III)计算反应混合物中的聚合键合的碳酸酯的重量比例（重量%）（LC'）

其中通过式(IV)计算N的值（“分母”N）：

在此使用下列缩写：

F(4.5) = 环状碳酸酯在4.5 ppm的共振面积（对应于氢原子）

F(5.1-4.8) = 聚醚碳酸酯多元醇和环状碳酸酯的氢原子在5.1-4.8 ppm的共振面积

F(2.4) = 游离的未反应PO在2.4 ppm的共振面积

F(1.2-1.0) = 聚醚多元醇在1.2-1.0 ppm的共振面积

F(1.6-1.52) = 辛-1,8-二醇（起始剂）（如果存在）在1.6至1.52 ppm的共振面积。

因数102获自CO₂（摩尔质量44 g/mol）和环氧丙烷（摩尔质量58 g/mol）的摩尔质量总和，因数58获自环氧丙烷的摩尔质量，因数146获自所用起始剂辛-1,8-二醇（如果存在）的摩尔质量。

通过式(V)计算反应混合物中的环状碳酸酯的重量比例（重量%）（CC'），

其中通过式(IV)计算N的值。

为了由反应混合物的组成值计算基于聚合物组分的组成（由聚醚多元醇（其在无CO₂条件下进行的活化步骤的过程中由起始剂和环氧丙烷构建）和聚醚碳酸酯多元醇（其在CO₂存在下进行的活化步骤的过程中和在共聚过程中由起始剂、环氧丙烷和二氧化碳构建）构成），通过计算方式消除反应混合物的非聚合物成分（即环状碳酸亚丙酯和任选存在的未反应的环氧丙烷）。借助因数F = 44/(44+58)将聚醚碳酸酯多元醇中的碳酸酯重复单元的重量比例换算成二氧化碳的重量比例。将聚醚碳酸酯多元醇中的CO₂含量值标准化为在共聚中和在CO₂存在下的任选活化步骤中形成的聚醚碳酸酯多元醇分子的比例（即在此不考虑由起始剂（辛-1,8-二醇，如果存在）和由起始剂与在无CO₂条件下加入的环氧化物的反应产生的聚醚碳酸酯多元醇分子的比例）。

例如包括通过如下方式制备根据A1的聚醚碳酸酯多元醇：

(α) 最初装载H-官能起始剂化合物或至少两种H-官能起始剂化合物的混合物，并任选借助升高的温度和/或减压除去水和/或其它挥发性化合物（“干燥”），其中在干燥之前或之后将DMC催化剂添加到H-官能起始剂化合物或至少两种H-官能起始剂化合物的混合物中，

(β) 将一部分量（基于活化和共聚中所用量的环氧烷的总量计）的一种或多种环氧烷添加到获自步骤(α)的混合物中以实现活化，其中这一部分量的环氧烷可任选在CO₂存在下添加，并且其中随后在每种情况下等待由于后续放热化学反应而出现的温度峰值（“热点”）和/或反应器中的压降，并且其中也可重复活化步骤(β)，

(γ) 将一种或多种环氧烷和二氧化碳添加到获自步骤(β)的混合物中，其中步骤(β)中所用的环氧烷可与步骤(γ)中所用的环氧烷相同或不同。

一般而言，可以使用具有2至24个碳原子的环氧烷（环氧化物）制备聚醚碳酸酯多元醇A1。具有2至24个碳原子的环氧烷是例如选自环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷（环氧异丁烷）、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、环氧蒎烷、单环氧化或多环氧化脂肪（甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的形式）、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的C₁-C₂₄酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物，例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及环氧官能烷氧基硅烷，例如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三丙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三异丙氧基硅烷的一种或多种化合物。所用环氧烷优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷，特别优选环氧丙烷。

在本发明的一个优选实施方案中，所用环氧丙烷和环氧乙烷的总量中的环氧乙烷比例为≥ 0重量%且≤ 90重量%，优选≥ 0重量%且≤ 50重量%，特别优选不含环氧乙烷。

作为合适的H-官能起始剂化合物，可以使用具有在烷氧基化方面为活性的H原子的化合物。在烷氧基化方面为活性并具有活性氢原子的基团是例如-OH、-NH₂（伯胺）、-NH-（仲胺）、-SH和-CO₂H，优选-OH和-NH₂，特别优选-OH。所用H-官能起始剂化合物是例如选自水、一元或多元醇、多官能胺、多官能硫醇、氨基醇、硫醇、羟基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯、聚乙烯亚胺、聚醚胺（例如来自Huntsman的所谓的Jeffamines®的产品，例如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000、T-5000或相应的BASF产品，例如聚醚胺D230、D400、D200、T403、T5000）、聚四氢呋喃（例如来自BASF的PolyTHF®，例如PolyTHF® 250、650S、1000、1000S、1400、1800、2000）、聚四氢呋喃胺（BASF产品聚四氢呋喃胺1700）、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸的甘油单酯或甘油二酯、脂肪酸的甘油单酯、脂肪酸的化学改性的甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯，和每分子含有平均至少2个OH基团的C₁-C₂₄烷基脂肪酸酯的一种或多种化合物。每分子含有平均至少2个OH基团的C₁-C₂₄烷基脂肪酸酯的实例是如Lupranol Balance®（来自BASF AG公司）、Merginol®型号（来自Hobum Oleochemicals GmbH公司）、Sovermol®型号（来自Cognis Deutschland GmbH & Co. KG公司）和Soyol®TM型号（来自USSC Co.）之类的商品。

所用单官能起始剂化合物可以是醇、胺、硫醇和羧酸。可用的单官能醇包括：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羟基联苯、3-羟基联苯、4-羟基联苯、2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶。可考虑的单官能胺包括：丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮丙啶、吡咯烷、哌啶、吗啉。作为单官能硫醇，可以使用：乙烷硫醇、1-丙烷硫醇、2-丙烷硫醇、1-丁烷硫醇、3-甲基-1-丁烷硫醇、2-丁烯-1-硫醇、苯硫酚。单官能羧酸包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸如硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、苯甲酸、丙烯酸。

适合作为H-官能起始剂化合物的多元醇的实例是二元醇（例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、丁烯-1,4-二醇、丁炔-1,4-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、甲基戊二醇（例如3-甲基戊-1,5-二醇）、己-1,6-二醇；辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇、十二烷-1,12-二醇、双(羟甲基)环己烷（例如1,4-双(羟甲基)环己烷）、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇）；三元醇（例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙酯、蓖麻油）；四元醇（例如季戊四醇）；多元醇（例如山梨糖醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解产物、纤维素、纤维素水解产物、羟基官能化脂肪和油，尤其是蓖麻油）以及这些上述醇用不同量的ε-己内酯的所有改性产物。在H-官能起始剂的混合物中，也可以使用三元醇，例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙酯和蓖麻油。

H-官能起始剂化合物也可选自聚醚多元醇物质类别，特别是分子量M_n为100至4000 g/mol，优选250至2000 g/mol的那些。优选的是由重复环氧乙烷和环氧丙烷单元形成的聚醚多元醇，其优选具有35%至100%的环氧丙烷单元比例，特别优选具有50%至100%的环氧丙烷单元比例。这些可以是环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。合适的由重复环氧丙烷和/或环氧乙烷单元构成的聚醚多元醇是例如来自Covestro Deutschland AG的Desmophen®-、Acclaim®-、Arcol®-、Baycoll®-、Bayfill®-、Bayflex®-、Baygal®-、PET®-和聚醚-多元醇（例如Desmophen® 3600Z、Desmophen® 1900U、Acclaim® Polyol 2200、Acclaim® Polyol 4000I、Arcol® Polyol 1004、Arcol® Polyol 1010、Arcol® Polyol 1030、Arcol® Polyol 1070、Baycoll® BD1110、Bayfill® VPPU 0789、Baygal® K55、PET® 1004、Polyether® S180）。更合适的均聚环氧乙烷的实例是来自BASF SE的Pluriol® E品牌，合适的均聚环氧丙烷的实例是来自BASF SE的Pluriol® P品牌，环氧乙烷和环氧丙烷的合适的混合共聚物的实例是来自BASFSE的Pluronic® PE或Pluriol® RPE品牌。

H-官能起始剂化合物也可选自聚酯多元醇物质类别，特别是分子量M_n为200至4500 g/mol，优选400至2500 g/mol的那些。所用聚酯多元醇是至少双官能聚酯。聚酯多元醇优选由交替的酸和醇单元组成。所用酸组分是例如琥珀酸、马来酸、马来酸酐、己二酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、或所述酸和/或酐的混合物。所用醇组分是例如乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、新戊二醇、己-1,6-二醇、1,4-双(羟甲基)环己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、或所述醇的混合物。当所用醇组分是二元或多元聚醚多元醇时，则获得同样可充当用于制备聚醚碳酸酯多元醇的起始剂化合物的聚酯醚多元醇。如果使用聚醚多元醇制备聚酯醚多元醇，优选的是具有150至2000 g/mol的数均分子量M_n的聚醚多元醇。

此外，所用H-官能起始剂化合物可以是例如通过光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯和双官能和/或多官能醇或聚酯多元醇或聚醚多元醇的反应制成的聚碳酸酯多元醇（例如聚碳酸酯二醇），尤其是分子量M_n为150至4500 g/mol，优选500至2500的那些。聚碳酸酯多元醇的实例可见于例如EP-A 1359177。例如，所用聚碳酸酯二醇可以是来自Covestro Deutschland AG的Desmophen® C型号，例如Desmophen® C 1100或Desmophen® C 2200。

同样可以使用聚醚碳酸酯多元醇作为H-官能起始剂化合物。特别使用通过上述方法制成的聚醚碳酸酯多元醇。为此在单独反应步骤中预先制备用作H-官能起始剂化合物的这些聚醚碳酸酯多元醇。

优选的H-官能起始剂化合物是通式(VIII)的醇

HO-(CH₂)_x-OH (VIII)

其中x为1至20的数，优选2至20的偶数。式(VIII)的醇的实例是乙二醇、丁-1,4-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇和十二烷-1,12-二醇。另外优选的H-官能起始剂化合物是新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、根据式(II)的醇与ε-己内酯的反应产物，例如三羟甲基丙烷与ε-己内酯的反应产物、甘油与ε-己内酯的反应产物以及季戊四醇与ε-己内酯的反应产物。也优选使用水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重复聚环氧烷单元形成的聚醚多元醇作为H-官能起始剂化合物。

特别优选地，H-官能起始剂化合物是选自乙二醇、丙二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、2-甲基丙-1,3-二醇、新戊二醇、己-1,6-二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双官能和三官能聚醚多元醇（其中该聚醚多元醇由二-或三-H-官能起始剂物质和环氧丙烷或由二-或三-H-官能起始剂物质、环氧丙烷和环氧乙烷形成）的一种或多种化合物。该聚醚多元醇优选具有62至4500 g/mol的数均分子量M_n，尤其是62至3000 g/mol的数均分子量M_n，非常特别优选62至1500 g/mol的分子量。该聚醚多元醇优选具有≥ 2至≤ 3的官能度。

在本发明的一个优选实施方案中，聚醚碳酸酯多元醇A1可通过二氧化碳和环氧烷使用多金属氰化物催化剂（DMC催化剂）加成到H-官能起始剂化合物上获得。通过环氧烷和CO₂使用DMC催化剂加成到H-官能起始剂化合物上来制备聚醚碳酸酯多元醇是例如EP-A0222453、WO-A 2008/013731和EP-A 2115032中已知的。

DMC催化剂原则上在现有技术中已知用于环氧化物的均聚（参见例如US-A 3 404109、US-A 3 829 505、US-A 3 941 849和US-A 5 158 922）。例如US-A 5 470 813、EP-A700 949、EP-A 743 093、EP-A 761 708、WO-A 97/40086、WO-A 98/16310和WO-A 00/47649中描述的DMC催化剂在环氧化物均聚中具有极高活性并能在极低催化剂浓度（25 ppm或更低）下制备聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。典型实例是EP-A 700 949中描述的高活性DMC催化剂，其不仅包含双金属氰化物化合物（例如六氰钴(III)酸锌）和有机络合配体（例如叔丁醇）还包含数均分子量M_n大于500 g/mol的聚醚。

DMC催化剂通常以≤ 1重量%的量，优选以≤ 0.5重量%的量，特别优选以≤ 500ppm的量，尤其以≤ 300 ppm的量使用，在每种情况下基于聚醚碳酸酯多元醇的重量计。

在本发明的一个优选实施方案中，聚醚碳酸酯多元醇A1具有≥ 2.0重量%且≤30.0重量%，优选≥ 5.0重量%且≤ 28.0重量%，特别优选≥ 10.0重量%且≤ 25.0重量%的作为CO₂计算的碳酸酯基团（“源自二氧化碳的单元”）含量。

在根据本发明的方法的另一个实施方案中，一种或多种根据A1的聚醚碳酸酯多元醇具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的羟值并可通过≥ 2.0重量%至≤ 30.0重量%的二氧化碳和≥ 70重量%至≤ 98重量%的环氧丙烷在羟基官能起始剂分子，例如三羟甲基丙烷和/或甘油和/或丙二醇和/或山梨糖醇存在下的共聚获得。可以根据DIN 53240测定羟值。

在另一个实施方案中，使用含有式(II)的嵌段的聚醚碳酸酯多元醇A1，其中e/f比为2:1至1:20。

在本发明的另一个实施方案中，组分A1以100重量份的程度使用。

组分A2

组分A2包含优选具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g，优选≥ 20至≤ 112 mgKOH/g，特别优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 80 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值并且不含碳酸酯单元的聚醚多元醇。

根据A2的化合物可通过一种或多种环氧烷催化加成到H-官能起始剂化合物上制备。

所用环氧烷（环氧化物）可以是具有2至24个碳原子的环氧烷。具有2至24个碳原子的环氧烷是例如选自环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷（环氧异丁烷）、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、环氧蒎烷、单环氧化或多环氧化脂肪（甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的形式）、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的C₁-C₂₄酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物，例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及环氧官能烷氧基硅烷，例如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三丙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三异丙氧基硅烷的一种或多种化合物。所用环氧烷优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。特别优选使用过量环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。这些环氧烷可独立地、在混合物中或相继引入反应混合物中。该共聚物可以是无规或嵌段共聚物。如果相继计量加入环氧烷，则制成的产物（聚醚多元醇）含有具有嵌段结构的聚醚链。

该H-官能起始剂化合物具有≥ 2至≤ 6的官能度并优选是羟基官能（OH官能）的。羟基官能的起始剂化合物的实例是丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丁-1,2-二醇、丁-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、十二烷-1,12-二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、1,3,5-三羟基苯、甲醛和苯酚或三聚氰胺或脲的含羟甲基的缩合产物。这些也可以混合使用。所用起始剂化合物优选是1,2-丙二醇和/或甘油和/或三羟甲基丙烷和/或山梨糖醇。

根据A2的聚醚多元醇具有≥ 0.1重量%至≤ 59.0重量%，优选≥ 1重量%至≤ 30重量%，特别优选≥ 5重量%至≤ 15重量%的环氧乙烷含量和/或40重量%至99.9重量%，优选70重量%至99重量%，更优选85重量%至95重量%的环氧丙烷含量。环氧丙烷单元特别优选是末端的。

组分A3

组分A3包含具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g，优选≥ 20至≤ 112 mg KOH/g，特别优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 80 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值的聚醚多元醇。

组分A3原则上以类似于组分A2的方式制备，但其中调节到聚醚多元醇中的> 60重量%，优选> 65重量%的环氧乙烷含量。

可考虑的环氧烷和H-官能起始剂化合物与对组分A2描述的那些相同。

但是，可考虑的H-官能起始剂化合物优选是具有≥ 3至≤ 6，特别优选3的官能度的那些，以形成聚醚三醇。优选的具有官能度3的起始剂化合物是甘油和/或三羟甲基丙烷，特别优选的是甘油。

在一个优选实施方案中，组分A3是具有68重量%至73重量%的环氧乙烷含量和35至40 mg KOH/g的OH值的由甘油起始的三官能聚醚。

组分A4

组分A4包含聚合物多元醇、PHD多元醇和PIPA多元醇。聚合物多元醇是含有一定比例的通过合适单体，如苯乙烯或丙烯腈在基础多元醇，例如聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇中的自由基聚合制成的固体聚合物的多元醇。

PHD（聚脲分散体）多元醇例如通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在多元醇，优选聚醚多元醇中的原位聚合制备。PHD分散体优选通过使由75重量%至85重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯（2,4-TDI）和15重量%至25重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯（2,6-TDI）制成的异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在通过三官能起始剂（例如甘油和/或三羟甲基丙烷）的烷氧基化（在聚醚碳酸酯多元醇的情况下在二氧化碳存在下）制备的聚醚多元醇，优选聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇中反应来制备。制备PHD分散体的方法描述在例如US 4,089,835和US 4,260,530中。

PIPA多元醇是通过多异氰酸酯加聚用烷醇胺改性，优选用三乙醇胺改性的聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇，其中该聚醚(碳酸酯)多元醇具有2.5至4的官能度和≥ 3 mgKOH/g至≤ 112 mg KOH/g的羟值（分子量500至18 000）。该聚醚多元醇优选“EO封端”，即该聚醚多元醇具有末端环氧乙烷基团。PIPA多元醇详细描述在GB 2 072 204 A、DE 31 03757 A1和US 4 374 209 A中。

组分A5

作为组分A5，可以使用本领域技术人员已知的不归入组分A1至A4的定义并优选具有>1.5的平均OH官能度的所有多羟基化合物。

这些可以是例如低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、聚酯多元醇、聚硫醚多元醇或聚丙烯酸酯多元醇，以及不归入组分A1至A4的定义的聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。也可以使用例如由乙二胺和三乙醇胺起始的聚醚。这些化合物不被视为根据组分B2的定义的化合物。

组分B

作为根据组分B1的催化剂，优选使用

a) 脂族叔胺（例如三甲基胺、四甲基丁二胺、3-二甲基氨基丙基胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺）、脂环族叔胺（例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷）、脂族氨基醚（例如双(二甲基氨基乙基)醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇和N,N,N-三甲基-N-羟乙基双氨基乙基醚）、脂环族氨基醚（例如N-乙基吗啉）、脂族脒、脂环族脒、脲和脲的衍生物（例如氨基烷基脲，参见例如EP-A 0 176 013，特别是(3-二甲基氨基丙基胺)脲）和/或

b) 羧酸的锡(II)盐。

特别使用羧酸的锡(II)盐，其中所基于的羧酸在每种情况下具有2至24个碳原子。所用的羧酸的锡(II)盐是例如选自2-乙基己酸的锡(II)盐（即2-乙基己酸锡(II)或辛酸锡）、2-丁基辛酸的锡(II)盐、2-己基癸酸的锡(II)盐、新癸酸的锡(II)盐、异壬酸的锡(II)盐、油酸的锡(II)盐、蓖麻油酸的锡(II)盐和月桂酸锡(II)的一种或多种化合物。

在本发明的一个优选实施方案中，使用至少一种式(IX)的锡(II)盐

Sn(CxH_2x+1COO)₂ (IX)

其中x是8至24，优选10至20，特别优选12至18的整数。在式(IX)中，该羧酸盐的烷基链C_xH_2x+1特别优选是支化碳链，即C_xH_2x+1是异烷基。

最优选地，所用的羧酸的锡(II)盐是选自2-丁基辛酸的锡(II)盐（即2-丁基辛酸锡(II)）、蓖麻油酸的锡(II)盐（即蓖麻油酸锡(II)）和2-己基癸酸的锡(II)盐（即2-己基癸酸锡(II)）的一种或多种化合物。

在本发明的另一优选实施方案中，所用组分B1包含

B1.1 基于组分A1和A2的重量份之和计，≥ 0.05至≤ 1.5重量份的脲和/或脲衍生物和

B1.2 基于组分A1和A2的重量份之和计，≥ 0.03至≤ 1.5重量份的不同于组分B1.2的催化剂，其中组分B1.2中的胺催化剂含量应为基于组分B1计的最多50重量%。

组分B1.1包含脲和脲的衍生物。脲衍生物的实例是：氨基烷基脲，例如(3-二甲基氨基丙基胺)脲和1,3-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲。也可以使用脲和脲衍生物的混合物。优选在组分B1.1中仅使用脲。组分B1.1以基于组分A1至A2的重量份之和计≥ 0.05至≤ 1.5重量份，优选≥ 0.1至≤ 0.5重量份，特别优选≥ 0.25至≤ 0.35重量份的量使用。

组分B1.2以基于组分A1至A2的重量份之和计≥ 0.03至≤ 1.5重量份，优选≥0.03至≤ 0.5重量份，特别优选≥ 0.1至≤ 0.3重量份，非常特别优选≥ 0.2至≤ 0.3重量份的量使用。

组分B1.2中的胺催化剂含量优选为基于组分B1.1计的最多50重量%，特别优选为基于组分B1.1计的最多25重量%。组分B1.2非常特别优选不含胺催化剂。用于组分B1.2的催化剂可以例如是上述羧酸锡(II)盐。

可少量（见上文）任选一起使用的胺催化剂包括：脂族叔胺（例如三甲基胺、四甲基丁二胺、3-二甲基氨基丙基胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺）、脂环族叔胺（例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷）、脂族氨基醚（例如双(二甲基氨基乙基)醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇和N,N,N-三甲基-N-羟乙基双氨基乙基醚）、脂环族氨基醚（例如N-乙基吗啉）、脂族脒和脂环族脒。

在B1.2中提到的“胺催化剂”不包括脲或其衍生物。

可优选通过使用脲和/或脲衍生物作为根据组分B1的催化剂并且不使用胺催化剂来实现非碱性介质。

作为组分B2，可以使用辅助剂和添加剂，如

a) 表面活性添加剂，如乳化剂和泡沫稳定剂，特别是具有低排放的那些，例如Tegostab®系列的产品，

b) 添加剂，如反应抑制剂（例如酸性物质，如盐酸或有机酰基卤）、泡孔调节剂（例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷）、颜料、染料、阻燃剂（不同于组分K3；例如聚磷酸铵）、其它抗老化和风化影响的稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、抑真菌和抑细菌物质、填料（例如硫酸钡、硅藻土、炭黑或沉淀白垩）和脱模剂。

例如在EP-A 0 000 389，第18-21页中描述了任选一起使用的这些辅助剂和添加剂。在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, G. Oertel编辑, Carl-Hanser-Verlag, München, 第3版, 1993中，例如在104-127页中描述了任选根据本发明一起使用的辅助剂和添加剂的进一步实例和关于这些辅助剂和添加剂的使用和作用模式的细节。

组分C

作为组分C，使用水和/或物理发泡剂。用作发泡剂的物理发泡剂的实例是二氧化碳和/或挥发性有机物质。优选使用水作为组分C。

组分D

本发明的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯含有甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯或由其组成。这些是例如如EP-A 0 007 502，第7-8页中描述的那些多异氰酸酯。通常优选的是工业上易得的多异氰酸酯，例如甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯和它们与异构体的任意混合物（“TDI”）；如通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化制成的多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“粗制MDI”），和具有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯（“改性多异氰酸酯”），尤其是衍生自甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯或衍生自二苯甲烷4,4'-和/或2,4'-二异氰酸酯的那些改性多异氰酸酯。优选使用甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯与二苯甲烷4,4'-和/或2,4'-和/或2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“多环MDI”）的混合物。特别优选使用甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯。

在根据本发明的方法的另一个实施方案中，异氰酸酯组分D包含100%甲苯2,4-二异氰酸酯。

在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，该指数为≥ 90至≤ 120。该指数优选为≥ 100至≤ 115，特别优选≥ 102至≤ 110。该指数（指数）说明实际使用的异氰酸酯量与化学计算量的，即对OH当量的转化计算出的异氰酸酯基团（NCO）的量的百分比。

指数 = (异氰酸酯用量):(异氰酸酯计算量) • 100 (XI)。

在一个优选方面中，使用如下组分：

组分A1 70重量%至100重量%，特别是90重量%或100重量%；和/或

组分A2 0重量%至30重量%，特别是10重量%或0重量%，其中组分A1和A2的总和为100重量%；和/或

组分B1 基于100重量%的A1和A2计，0.02重量%至0.8重量%，优选0.06重量%至0.25重量%，尤其优选0.22重量%；和/或

组分B2 基于100重量%的A1和A2计，0.1重量%至6重量%，优选0.2重量%至1.2重量%，尤其优选1.3重量%；和/或

组分C 基于100重量%的A1和A2计，0.8重量%至3.0重量%，优选1.9重量%；和/或

组分E 基于100重量%的A1和A2计，2.0重量%至12重量%，优选2.0重量%至8.0重量%。

为了制备聚氨酯软质泡沫材料，优选根据本身已知的单步法使反应组分反应，其中通常使用机械设备，例如EP-A 355 000中描述的那些。在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag, München 1993中，例如在第139至265页中描述了根据本发明也可考虑的加工装置的细节。

聚氨酯软质泡沫材料可作为模制泡沫材料或块状泡沫材料，优选作为块状泡沫材料制备。本发明的主题因此是制备聚氨酯软质泡沫材料的方法、通过这些方法制成的聚氨酯软质泡沫材料、通过这些方法制成的聚氨酯软质块状泡沫材料或聚氨酯软质模制泡沫材料、该聚氨酯软质泡沫材料用于制备模制品的用途和模制品本身。

根据本发明可获得的聚氨酯软质泡沫材料可例如用于下列用途：家具缓冲材料、织物嵌入物、床垫、车座、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件，如车顶内衬、门饰板、座垫和结构元件的泡沫材料膜。

根据本发明的软质泡沫优选具有≥ 16至≤ 60 kg/m³，优选≥ 20至≤ 50 kg/m³的根据DIN EN ISO 845:2009-10的表观密度。

实施例

组分A:

A1-1 CARDYON® LC05是由70重量%的DESMOPHEN 95LC04和30重量%的ARCOL POLYOL1108组成的多元醇混合物，具有54 mg KOH/g的OH值；CO₂含量大约14%；DESMOPHEN 95LC04:聚醚碳酸酯多元醇，由甘油起始；基于环氧丙烷；借助DMC催化制备，OH值: 56 mg KOH/g。ARCOL POLYOL 1108: 基于环氧丙烷/环氧乙烷的多元醇；借助DMC催化制备；起始剂: 甘油；OH值: 48 mg KOH/g

A1-2 DESMOPHEN 41WB01是具有极高比例的环氧乙烷基团的市售的基于环氧乙烷/环氧丙烷的多元醇（Covestro AG）；起始剂: 甘油；KOH催化；OH值为37 mg KOH/g。

组分B:

B1-1 在二丙二醇（30重量%）中的双[(2-二甲基氨基)乙基]醚（70重量%）（Niax^®催化剂A-1，Momentive Performance Chemicals, Leverkusen, 德国）.

B1-2 在二丙二醇（67重量%）中的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（33重量%）（Dabco^® 33LV, Evonik, Essen, 德国）.

B2-1 基于聚醚硅氧烷的泡沫稳定剂Tegostab^® B 8244 （Evonik, Essen, 德国）.

B2-2 基于聚醚硅氧烷的泡沫稳定剂Tegostab^® B 8002（Evonik, Essen, 德国）。

组分C: 水。

组分D:

D-1: 2,4-和2,6-TDI的80:20重量比的混合物，具有48重量%至48.2重量%的NCO含量，作为Desmodur T 80（Covestro AG）市售.

D-2: 2,4-和2,6-TDI的67:33重量比的混合物，具有48-48.2重量%的NCO含量，作为Desmodur T 65（Covestro AG）市售。

组分E:

E-1: 癸二酸二异癸酯，作为Uniplex DIDS市售

E-2: O-乙酰柠檬酸三(2-乙基己基)酯，作为Citrofol AHII市售

E-3: 己二酸双(2-乙基己基)酯，作为Oxsoft DOA市售。

聚氨酯软质泡沫材料的制备

通过在常规用于制备聚氨酯软质泡沫材料的加工条件下在单步法中借助块状发泡来加工起始组分。

根据DIN EN ISO 845:2009-10测定表观密度。

根据DIN EN ISO 3386-1:2015-10在40%变形、第一和第四周期下测定压缩硬度（CLD 40%）。

根据DIN EN ISO 1798:2008-04测定拉伸强度和断裂伸长率。

根据DIN EN ISO 1856:2008-01在90%变形下测定压缩永久变形（DVR 90%）。

根据DIN EN ISO 1856:2008-01（22 h，70℃）在50%变形下测定压缩永久变形（DVR50%）。

在下表中，对比例作为VBsp.，根据本发明的实施例作为Bsp.说明。

表1: VBsp. 1和Bsp. 1至6，在下一页中继续的表为Bsp. 7-12；pphp = 份数/100份多元醇

	单位	VBsp. 1	Bsp. 1	Bsp. 2	Bsp. 3	Bsp. 4	Bsp. 5	Bsp. 6
									CARDYON® LC05	[pphp]	90.00	90.00	90.00	90.00	100.00	90.00	90.00
DESMOPHEN 41WB01	[pphp]	10.00	10.00	10.00	10.00		10.00	10.00
									水（外加）	[pphp]	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90
Tegostab B 8244	[pphp]	1.20	1.20	1.20			1.20	1.20
									Tegostab B 8002	[pphp]				1.20	1.20
Uniplex DIDS	[pphp]		5.00	8.00	8.00	8.00
									Citrofol AHII	[pphp]						5.00	8.00
Oxsoft DOA	[pphp]
									Dabco 33 LV	[pphp]	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10
Niax催化剂A-1	[pphp]	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12
									Dabco T-9（辛酸锡）	[pphp]	0.12	0.12	0.10	0.08	0.10	0.12	0.10

									DESMODUR T 80	[pphp]	13.16	19.74	26.32	23.82	26.73	19.74	26.32
DESMODUR T 65	[pphp]	13.16	6.58		2.65		6.58

水，总计	[pphp]	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90
									指数	[-]	99.0	99.0	99.0	99.0	99.0	99.0	99.0

									机械性质
表观密度	[kg/m³]	45.1	47.7	50.5	55.5	54.60	46.8	49.1
									压缩硬度40%；第一次压缩	[kPa]	3.5	3.2	3.38	3.69	4.55	3.36	3.76
压缩硬度40%；第四次压缩	[kPa]	2.54	2.38	2.62	2.82	3.35	2.59	2.96
									压缩永久变形50%	[%]	4.7	5.5	2.3	4.6	4.2	4.3	2.6
压缩永久变形90%	[%]	61	37.9	6.3	6.7	11.3	8.6	4.9
									拉伸强度	[kPa]	76	68	67	76	65	66	61
断裂伸长率	[%]	197	199	175	149	153	193	172

	单位	Bsp.7	Bsp.8	Bsp.9	Bsp.10	Bsp.11	Bsp.12
								CARDYON® LC05	[pphp]	90.00	100.00	90.00	90.00	90.00	100.00
DESMOPHEN 41WB01	[pphp]	10.00		10.00	10.00	10.00
								水（外加）	[pphp]	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90
Tegostab B 8244	[pphp]			1.20	1.20
								Tegostab B 8002	[pphp]	1.20	1.20			1.20	1.20
Uniplex DIDS	[pphp]
								Citrofol AHII	[pphp]	8.00	8.00
Oxsoft DOA	[pphp]			5.00	8.00	8.00	8.00
								Dabco 33 LV	[pphp]	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10
Niax催化剂A-1	[pphp]	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12
								Dabco T-9（辛酸锡）	[pphp]	0.08	0.10	0.12	0.10	0.08	0.10

								DESMODUR T 80	[pphp]	23.82	26.73	19.74	26.32	23.82	26.73
DESMODUR T 65	[pphp]	2.65		6.58		2.65

水，总计	[pphp]	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90	1.90
								指数	[-]	99.0	99.0	99.0	99.0	99.0	99.0

								机械性质
表观密度	[kg/m³]	57.3	52	46.8	48.7	53.5	54.6
								压缩硬度40%；第一次压缩	[kPa]	5.14	4.55	3.41	3.19	4.14	4.78
压缩硬度40%；第四次压缩	[kPa]	3.96	3.41	2.68	2.5	3.17	3.63
								压缩永久变形50%	[%]	2.2	2.4	2.5	3.2	1.9	2.7
压缩永久变形90%	[%]	3.7	3.4	4.8	5.7	3.8	13.3
								拉伸强度	[kPa]	83	78	58	64	72	77
断裂伸长率	[%]	159	166	171	179	149	168

Claims

1.通过使下列组分反应制备聚氨酯软质泡沫材料的方法

组分A)，其含有聚醚碳酸酯多元醇A1（组分A1）和任选一种或多种聚醚多元醇（组分A2），其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

组分B)：

B1) 催化剂和任选地

B2) 辅助剂和添加剂，

C) 水和/或物理发泡剂，

与

其中所述制备在90至125的指数下进行，

其中

R²是直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3。

2.如权利要求1中所述的方法，其特征在于在式(I)中

R¹是具有至少6个碳原子的芳族烃基或是具有至少3个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；

R²是具有至少3个碳原子的直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3。

3.如权利要求1或2中所述的方法，其特征在于组分A具有下列组成：

A2 0至60重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和0.1重量%至59重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

A3 基于组分A1和A2的重量份之和计，0至20重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240-1:2013-06的羟值和至少60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A3不含碳酸酯单元，

A4 基于组分A1和A2的重量份之和计，0至40重量份的一种或多种聚合物多元醇、PHD多元醇和/或PIPA多元醇，

A5基于组分A1和A2的重量份之和计，0至40重量份的不归入组分A1至A4的定义的多元醇，其中将组分A1、A2、A3、A4、A5的所有重量份数据标准化以使所述组合物中的A1 + A2的重量份之和为100。

4.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于所述至少一种化合物E以1.0至15.0重量份的量使用，其中化合物E的所有重量份数据基于组分A1 + A2的重量份之和 =100重量份计。

5.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于作为组分B，使用以下这些：

B1 催化剂，如

b) 羧酸的锡(II)盐，和

B2 任选地，辅助剂和添加剂。

6.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分A包含：

A2 35至25重量份的一种或多种具有20 mg KOH/g至250 mg KOH/g的根据DIN 53240的羟值和0.1重量%至59重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元。

7.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分A1包含可通过二氧化碳、一种或多种环氧烷在一种或多种H-官能起始剂分子存在下的共聚获得的聚醚碳酸酯多元醇。

8.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分D包含至少50重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯。

9.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于在组分D中包含基于组分D的总重量计最多21.5重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯。

10.如权利要求9中所述的方法，其特征在于甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯以至少一种批料的混合物，优选两种相互不同的批料的混合物的形式使用，其中第一种批料包含80重量%比20重量%比率的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯且第二种批料包含67重量%比33重量%比率的甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯，其中第二种批料的比例为基于第一和第二种批料的总重量计的最多25重量%。

11.通过如权利要求1至10任一项中所述的方法可获得的聚氨酯软质泡沫材料。

12.如权利要求11中所述的聚氨酯软质泡沫材料，其特征在于它们是开孔聚氨酯软质泡沫材料。

13.如权利要求11或12中所述的聚氨酯软质泡沫材料，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫材料具有45.5至60.0 kg/m³的根据DIN EN ISO 845:2009-10的表观密度。

14.如权利要求11至13任一项中所述的聚氨酯软质泡沫材料用于制造家具缓冲材料、织物嵌入物、床垫、车座、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件，如车顶内衬、门饰板、座垫和结构元件的泡沫材料膜的用途。

15.用于制备聚氨酯软质泡沫材料的双组分体系，其含有

第一组分K1，其包含下列组分或由其组成：

组分A)，其含有聚醚碳酸酯多元醇（组分A1）和任选一种或多种聚醚多元醇（组分A2），其中聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元，

B) 任选地

B1) 催化剂和/或

B2) 辅助剂和添加剂，

C) 水和/或物理发泡剂，和

E) 具有下式(I)的化合物：

其中

R²是直链、支化、取代或未取代的脂族烃基；且

n是1至3，

和第二组分K2，其包含下列组分或由其组成：