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CN111889077A - 改性磁性沸石咪唑骨架材料制备及吸附水中痕量头孢他啶 - Google Patents

改性磁性沸石咪唑骨架材料制备及吸附水中痕量头孢他啶 Download PDF

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CN111889077A CN201910369804.1A CN201910369804A CN111889077A CN 111889077 A CN111889077 A CN 111889077A CN 201910369804 A CN201910369804 A CN 201910369804A CN 111889077 A CN111889077 A CN 111889077A
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Beijing University of Chemical Technology
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Abstract

本发明公开了一种孔道改性的磁性沸石咪唑骨架材料吸附剂（ZIF‑8@SiO2@Fe3O4）的制备方法，该方法以六水合硝酸锌为金属源、2‑甲基咪唑为有机配体、甲醇为反应溶剂，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和十二酸钠（SL）为模板剂，SiO2@Fe3O4为磁性颗粒。加入模板剂调节孔径后，最佳吸附孔径为6.27nm。考虑吸附温度、溶液初始pH值、离子强度和腐殖酸浓度对吸附效果的影响，优化后在吸附条件为：吸附温度294.62K、初始pH值为6.27、离子强度为0.37g∙L‑1时吸附效果最佳，对1mg•L‑1头孢他啶溶液吸附量达到96.84mg•g‑1。多次再生实验也表明，ZIF‑8@SiO2@Fe3O4具有良好的循环利用性，5次利用率仍达90%以上。该吸附剂通过室温搅拌法制备，经煅烧脱除模板剂，方法简易，且该吸附剂循环利用性好，可作为一种性质优良的吸附剂。

Description

改性磁性沸石咪唑骨架材料制备及吸附水中痕量头孢他啶
技术领域
本发明涉及抗生素吸附领域，具体涉及一种磁性沸石咪唑骨架材料的孔道改性及吸附用途。
背景技术
近年来大量频繁使用各类药物，对人畜排泄、废弃药物的不合理处置，以及污水处理技术的不完善等原因导致水环境出现了严重的药物污染现象。环境中残留抗生素会导致动物病原菌出现耐药性，耐药基因会通过转化、转导或食物链传播，从而造成耐药基因在生态系统间传递。同时会抑制生物的免疫系统，损伤生物的免疫细胞，导致生物抗病能力和免疫力出现大幅度降低。当环境自身的自净能力无法处理时，生态环境中微生物会必然受到影响。
吸附法是一种常见的污水处理技术。吸附法利用吸附剂将废水中污染物吸附于内外表面，再通过适宜溶剂、加热或吹气等方法将吸附质解吸，实现污染物的分离和富集，从而净化污水。相较于其它方法，活性污泥法利用微生物可以去除水中大量常见有机污染物，但对于水中微量的抗生素等结构复杂的难降解有机物的去除效果并不理想；高级氧化技术则有产生副产物的风险，而膜技术易被污染、浓缩物难处理，且受pH影响较大；而吸附法操作灵活、简单、去除率高、应用范围广、重复使用且不产生二次污染，被认为是应用最普遍和有价值的污染物去除技术之一。
在吸附过程中，吸附剂的选择对吸附效果至关重要。沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIFs)是一种具有高比表面积、高孔隙率、结构稳定的多孔晶体材料，属于金属有机骨架化合物(MOFs)的一种衍生材料。以过度金属Zn或Co二价金属离子取代传统沸石分子筛中的硅元素和铝元素，咪唑酯（咪唑或咪唑衍生物）取代传统沸石分子筛中的桥氧，通过咪唑环上的原子相连而成的一种具有拓扑结构的类沸石材料。ZIFs材料中M-mI-M单元的键长比传统沸石分子筛中的Si-O-Si或Si-O-Al单元的键长要长，键能更高，具有更大的空腔。此外，将咪唑配体进行修饰或改性，可进一歩调控孔径和功能。ZIFs材料不但继承了MOFs材料的优点，还在一定程度上改善了MOFs材料热稳定性和化学稳定性差的缺点。可作为一种高效、环保的吸附剂，已被用于各类吸附剂的研究。中国专利CN108854994A报道的搅拌法制备一种ZIF 67@PMMA复合材料，对50mg/L的含镉废水吸附率达到97.58%。该材料易分离回收，用0.1mol/L的硫脲溶液洗脱再生，重复5次洗脱吸附实验仍保留68%的吸附性能。专利CN107486164A报道的磁力搅拌法制备ZIF-8@FP复合吸附材料，在吸附净化处理含铜废水中的应用。
鉴于ZIF-8材料的孔径考虑，其主要用于小分子污染物吸附，对于大分子有机污染物的吸附分离，本发明将在模板剂方面做进一步研究，通过添加模板剂调节孔径大小，使其达到吸附抗生素的最佳孔径，增强对抗生素的吸附能力，并负载磁性物质使其便于回收利用，期望能够为水环境中的抗生素去除提供一些理论基础。此外，本发明采用室温搅拌法制备材料，这种方法操作简便、设备简易并且反应时间短，可以在短时间内合成大量的材料。
发明内容
为解决ZIFs材料受孔道结构及限制，仅限于气体吸附及水中小分子污染物的吸附，无法对水中抗生素大分子有机物有很好的吸附效果。本发明添加模板剂调节孔道，使之达到对抗生素吸附的最佳孔径大小。并负载磁性颗粒以便收集再利用，提供一种高效、环保、循环利用率高的吸附剂材料;本发明是通过以下的的技术方案实现的：进一步地，所述中心金属Zn，有机配体2-甲基咪唑，磁性颗粒SiO2@Fe3O4，模板剂十六烷基三甲基溴化铵和十二酸钠的摩尔比为Zn(NO3)2•6H2O: C4H6N2: SiO2@Fe3O4: CTAB: SL = 1: 2.3: 0.5:(0.73~3.65): (0.73~3.65);进一步地，所述吸附剂孔径为5.17~10.01nm，比表面积724.66~1273.08m2/g，孔容为0.4581~0.7154 cm3/g，平均粒径300nm左右;本发明还提供ZIF-8@SiO2@Fe3O4吸附剂的制备方法，步骤如下：步骤1）：向圆底烧瓶中加入50ml乙醇、10ml去离子水、10ml（25%）氨水和0.3g Fe3O4，逐渐加入20ml TEOS，水浴40℃超声并搅拌3h，过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次去除杂质，在恒温干燥箱中60℃烘干12h后得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒;步骤2）：称取一定量的2-甲基咪唑于甲醇溶液中，常温搅拌至完全溶解，再分别加入CTAB和SL，搅拌至完全溶解，记为溶液A。称量一定比例的六水合硝酸锌和SiO2@Fe3O4加入到另一甲醇溶液中，室温搅拌至完全溶解，记为溶液B;步骤3）：将溶液B缓慢逐渐倒入溶液A，摇匀，于室温条件下用磁力搅拌12h。待反应结束后，离心（10000rpm，3min）获得产物，用甲醇超声洗涤3次去除杂质，于恒温干燥箱中80℃烘干12h，研磨后获得白色粉末状产物ZIF-8@SiO2@Fe3O4（未脱模）;步骤4）：将未脱模ZIF-8的在N2环境下150℃煅烧1h使模板剂充分分解，之后再500℃煅烧2h脱除模板剂，降温后得到产物为已脱除模板剂的ZIF-8@SiO2@Fe3O4材料。
在本发明中，改变模板剂的添加比例会改变吸附剂的孔径大小，可以有效筛选对抗生素吸附效果最佳的的孔径所对应的ZIF-8@SiO2@Fe3O4吸附剂，磁粒SiO2@Fe3O4的加入便于吸附剂使用后回收。本发明中提供的改性磁性沸石咪唑骨架材料吸附剂吸附性能评价方法包括如下步骤：配置1mg/L的抗生素（头孢他啶）溶液，加入一定量ZIF-8@SiO2@Fe3O4吸附剂，于恒温震荡培养箱中（200rpm）进行吸附，吸附结束后用外磁场分离吸附剂，并用1ml注射器抽取溶液，经0.22μm滤膜过滤后使用高效液相色谱仪测量抗生素浓度。之后改变反应条件多次进行吸附试验。测量参数及条件如下：C18，50μm，4.6mm×250mm色谱柱：柱温30℃；检测波长254nm；流动相为乙腈/憐酸二氢钾（0.125/0.875）；流量1mL•min-1。
本发明的有益效果
1、本发明的采用室温搅拌法制备改性磁性沸石咪唑骨架材料吸附剂，吸附剂呈现菱形正十二面体，表面光滑，大小均匀，无团聚现象：
2、本发明的吸附剂实现了孔径的调控，随着孔径的调节，吸附量有明显增加，并且当吸附条件优化后吸附量进一步增加，达到95.84 mg/g：
3、本发明的吸附剂附带磁性，回收效果良好且重复利用率效果较好，五次循环的吸附量仍在第一次90%以上，可作为一种性质优良的吸附材料：
4、本发明所用的原位负载方法在常温下就可以进行，操作简便，能耗小，适合工业化生产。
具体实施方式
实例1、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0 mmol CTAB、0 mmolSL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表1。
实例2、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.425g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1mmolg CTAB、0mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表1。
实例3、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表1。
实例4、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表1及表2。
实例5、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.2mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表1。
实例6、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405 g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度30℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表2。
实例7、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405 g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪10、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表2。
实例8、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405 g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0.4 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表2。
实例9、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405 g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为5 g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表2。
实例10、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度20℃、pH值伪6、离子强度为0 g/L、腐殖酸浓度10 g/L。分析结果见表2。
实例11、称取50 ml乙醇、10 ml去离子水和10 ml（25%）氨水，0.3 g Fe3O4，20 mlTEOS，40℃水浴超声并搅拌3h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，在恒温干燥箱中60℃烘干12 h，得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒。称取0.405 g六水合硝酸锌、0.2 gSiO2@Fe3O4、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液A；0.265 g 2-甲基咪唑、0.1 mmol CTAB、0.1mmol SL、20 ml甲醇配制成混合甲醇溶液B；混合后在室温下搅拌6h，反应后将产物过滤并用去离子水和乙醇超声洗涤3次，80℃烘干12 h，在N2环境下150℃煅烧1h，再500℃煅烧2 h脱除模板剂，降温后得到产物为ZIF-8@SiO2@Fe3O4。在200 ml浓度1mg/L头孢他啶水溶液中加入1mg ZIF-8@SiO2@Fe3O4，吸附条件为：吸附温度21.62℃、pH值伪6.27、离子强度为0.37g/L、腐殖酸浓度0 g/L。分析结果见表2。
测定结果见表1和表2。
表1 反应结果
Figure 10000251127
Figure 10000251155
表2 反应结果
Figure 10000251192

Claims (7)

1.一种改性磁性沸石咪唑骨架材料，其特征是：负载磁性颗粒，以十六烷基三甲基溴化铵和十二酸钠为模板剂调节孔径，吸附剂中各组分及模板剂的添加比为Zn(NO3)2•6H2O:C4H6N2: SiO2@Fe3O4: CTAB: SL = 1: 2.3: 0.5: (0.73~3.65): (0.73~3.65)。
2.根据权利要求1所述的吸附剂，其特征是：所述的改性ZIF-8@SiO2@Fe3O4孔径为5.17~10.01nm，比表面积为724.66~1273.08 m2/g，孔容为0.4581~0.7154 cm3/g，平均粒径300nm左右。
3.根据权利要求1所述的ZIF-8@SiO2@Fe3O4吸附剂的制备方法，包括以下步骤，步骤1）：向圆底烧瓶中加入50ml乙醇、10ml去离子水和10ml（25%）氨水，再加入0.3g Fe3O4，搅拌均匀，同时逐渐加入20ml TEOS，在水浴40℃条件超声并搅拌3h。
4.反应后过滤，并将产物用去离子水和乙醇超声洗涤3次去除杂质，在恒温干燥箱中60℃烘干12h后得到SiO2@Fe3O4磁性颗粒；步骤2）：称取0.265g 2-甲基咪唑于锥形瓶中，加入20ml甲醇，常温搅拌至完全溶解。
5.再分别加入0-0.5mmol的CTAB和0-0.5mmol的SL，搅拌至完全溶解，记为溶液A。
6.称量0.405g六水合硝酸锌加入到20ml甲醇中，室温搅拌至完全溶解，记为溶液B，将溶液B缓慢逐渐倒入溶液A，加入与0.1g的SiO2@Fe3O4微粒，摇匀，于室温条件下用磁力搅拌器搅拌12h；步骤3）：待反应结束后，离心（10000rpm，3min）获得产物，用甲醇超声洗涤3次去除杂质，于恒温干燥箱中80℃烘干12h，研磨后获得白色粉末状产物；步骤4）：将所得材料在N2环境下150℃煅烧1h使模板剂充分分解，之后再500℃煅烧2h脱除模板剂，降温后得到产物为脱除模板剂的ZIF-8@SiO2@Fe3O4；步骤4、根据权利要求3所述的改性磁性沸石咪唑骨架材料吸附剂的制备方法，其特征是：吸附剂的制备采用室温搅拌法；步骤5、高效液相色谱法测定水溶液中头孢他啶浓度：吸附实验结束后，用1mL注射器在锥形瓶中抽取上清液，用0.22μm滤膜进行过滤，使用高效液相色谱仪测定滤液中头孢他啶浓度。
7.测试参数及条件如下：C18，50μm，4.6mm×250mm色谱柱：柱温30℃；检测波长254nm；流动相为乙腈/憐酸二氢钾（0.125/0.875）；流量1mL•min-1；步骤6、应用权利要求3所述ZIF-8@SiO2@Fe3O4吸附剂吸附水溶液中痕量头孢他啶，吸附条件是：抗生素浓度为1mg/L，吸附温度10℃~30℃，溶液初始pH值2~10，离子强度0~5 g/L，腐殖酸浓度0~10 g/L；步骤7、如权利要求6所述的吸附实验，其特征是：取样时间分别为2、4、6、8、10、15、20、25、30、40、50、60min。
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