CN111876037A - 一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 - Google Patents
一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111876037A CN111876037A CN202010756015.6A CN202010756015A CN111876037A CN 111876037 A CN111876037 A CN 111876037A CN 202010756015 A CN202010756015 A CN 202010756015A CN 111876037 A CN111876037 A CN 111876037A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- white paint
- paint according
- stirring
- paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开一种水性丙烯酸白色漆,包括颜料组合物、丙稀酸共聚物乳液和性能调节组合物,颜料组合物按照包括:去离子水;分散剂;乙二醇丁醚;氨甲基丙醇;消泡剂;润湿剂;钛白粉;滑石粉;本发明还公开该水性漆的制备方法;该发明干燥快,附着力佳,耐水性好。
Description
技术领域
本发明涉及工业涂料技术领域,特别是涉及一种耐水性好的水性丙烯酸白色漆及其制备方法。
背景技术
水性漆是以无毒无害无污染的水做溶剂或分散剂,与油性漆相比,杜绝了有机溶剂的浪费,也大大降低了涂料中VOC的排放量,是绿色环保高科技涂料。水性漆在中国的发展起始于1997年,近几年得到了快速发展,被越来越多地应用于木质家具及制品领域,尤其在环保法规日益苛刻的今天,水性漆涂装更是备受青睐,已经成为该行业发展和科技转型的必经之路。但是,目前,油性涂料仍然占据木质家具及制品涂装市场一半以上的份额,这是因为,水性漆涂装在实施过程中仍然存在很多问题,主要表现在耐水性较差,附着力不佳,对木材的保护有限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水性丙烯酸白色漆,该发明干燥快,附着力佳,耐水性好。
为解决此技术问题,本发明的技术方案是:一种水性丙烯酸白色漆包括颜料组合物、丙稀酸共聚物乳液和性能调节组合物,
颜料组合物按照重量分数包括:
优选性能调节组合物按照重量份数包括:
本发明中氨甲基丙醇与成膜剂配合,一方面调节水性漆的pH值并保证pH值稳定,同时还有湿润、分散的作用,提高本发明的成膜效果,提高干燥的速度。
优选性能调节组合物还包括重量份数为8至12份的二氧化硅/氧化石墨烯复合物。本发明中二氧化硅/氧化石墨烯复合物作为消光剂使用,片状的氧化石墨烯减少二氧化硅的团聚,通过片状的氧化石墨烯提高二氧化硅的分散性,利于二氧化硅在水性漆中均匀分布,本发明水性漆的亚光效果好。本发明通过化学改性法将SiO2和氧化石墨烯以静电吸附作用或共价键作用进行复合,采用3-氨丙基三乙氧基硅烷和环氧丙基三乙氧基硅烷分别对SiO2和氧化石墨烯进行表面改性,二氧化硅与氧化石墨烯表面修饰的功能基在一定条件下,通过共价键作用制备SiO2/氧化石墨烯复合微粒,制备出了氨基表面功能化的二氧化硅(NH2-SiO2),氨基在水溶液中易离子化,使得二氧化硅表面带正电荷;而氧化石墨烯表面因富含羧基在水溶液中易电离带负电荷,二者通过静电吸附作用得到稳定的SiO2/氧化石墨烯复合微粒。
本发明大量的二氧化钛与SiO2/氧化石墨烯均匀分布在体系中,干燥后的漆膜中形成了T iO2/SiO2/氧化石墨烯复合物。紫外光和可见光下,二氧化钛形成光触媒产生的电子通过氧化石墨烯在漆层中传递,有效破坏细菌细胞,因此,本发明无需使用杀菌剂,有效防止使用漆层的木材或者板材等霉变,实现膜层和基材的保护。
本发明中片状的氧化石墨烯其均匀分散在膜层中配合成膜剂提高漆层的结构强度,提高本发明水性漆的附着力。
优选所述氧化石墨烯为二氧化硅质量的0.5%至1.5%。氧化石墨烯比表面积大,负载效果好,导电性可靠,仅用较少的量即可配合二氧化硅消光和二氧化钛光触媒的电子传递。
优选所述润湿剂为硅烷偶联剂。硅烷偶联剂一端是能与有机物发生反应或在聚合物中相容性较好的有机官能团,一端可以发生水解作用,利于体系的稳定性,利于二氧化硅和氧化石墨烯在体系中的均匀分散;同时硅烷偶联剂也能提高水性漆的润湿性,利于水性漆的涂布使用。
优选所述成膜剂包括醇脂和二丙二醇甲醚,二者的质量比为4:3。本发明优选上述两种成膜剂配合,配合水性漆良好的浸润性形成连续涂覆,成膜均匀,两种物质配合可明显降低成膜物质的最低成膜温度,还可以改善水性漆的聚结性、耐候性及展色性,使涂料同时具有良好的储存稳定性。
优选钛白粉的粒径为100nm至15μm。本发明通过控制钛白粉的颗粒尺寸一方面保证水性漆颜色均匀,同时也强化了本水性漆的光触媒作用,漆层表面和底面均有良好的抗菌杀菌效果。
本发明的第二个目的在于提供一种水性丙烯酸白色漆,该发明制备工艺简单,制得一种耐水性优异的白色水性漆。
为解决此技术问题,本发明的技术方案是:一种水性丙烯酸白色漆的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将颜料组合物浆料在搅拌状态下加入至丙稀酸共聚物乳液中;
步骤二、将性能调节组合物中的氨甲基丙醇、成膜剂、去离子水、消泡剂在搅拌状态加入步骤一获得的混合物搅拌均匀;
步骤三、加入增稠剂并随着增稠剂的加入提高搅拌速度,搅拌物料均匀;
步骤四、使用调节步骤三获得物料的pH值为8.0至8.5,搅拌;
步骤五、粘度达到150秒后再保持搅拌一段时间获得目标产品。
优选步骤一和步骤二的搅拌速度为200转/分钟;步骤三至步骤五的搅拌速度为300转/分钟。
优选步骤四调节物料pH值加入的物质为氨甲基丙醇。氨甲基丙醇是一种多功能胺助剂,稳定调节水性漆pH值,还有湿润和分散的作用。
通过采用上述技术方案,本发明的有益效果是:
一、本发明利用钛白粉作为颜料,一方面使得本发明具有均匀白色,另一方面,紫外光或者可见光照射下的二氧化钛形成光触媒,有效灭菌,提高漆层的抗菌性;
二、本发明使用滑石粉作为填料,减少涂料固化时的体积收缩,提高涂层的耐磨性、粘结性,降低成本,还能使涂料具有良好的贮存稳定性和耐热性;
三、本发明通过选择适宜的原料,多种物质协同配合,制备工艺简单,获得的水性涂料稳定性好,润湿性佳;
四、本发明乙二醇丁醚和氨甲基丙醇带着成膜物质浸入底层木材,快速干燥,附着力佳,膜层的耐水性优异,耐候性显著提高。
从而实现本发明的上述目的。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案,下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
实施例1
本实施例公开一种水性丙烯酸白色漆制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将颜料组合物浆料在搅拌状态下加入至丙稀酸共聚物乳液中;
步骤二、将性能调节组合物中的氨甲基丙醇、成膜剂、去离子水、消泡剂在搅拌状态加入步骤一获得的混合物搅拌均匀;
步骤三、加入增稠剂并随着增稠剂的加入提高搅拌速度,搅拌物料均匀;
步骤四、使用氨甲基丙醇调节步骤三获得物料的pH值为8.0,搅拌;
步骤五、粘度达到150秒后再保持搅拌20分钟获得目标产品。
本实施例中各物质的具体用量和具体型号以及购买厂家详见表1和表2所示。
本实施例制得的水性漆,具体的使用流程包括以下步骤:
步骤一、240至600#砂纸顺着木材纹理打磨,使表面无毛刺、光滑并清理干净;
步骤二、用鬃刷沾取适量的本实施例水性漆顺着木材纹理均匀刷涂;
步骤三、等待第一遍水性漆自然干燥;
步骤四、待步骤三涂层实干后,用800至1000#砂纸沿着木材纹理轻砂,打磨光滑;
步骤五、用鬃刷将表面打磨粉尘清理干净;
步骤六、重复步骤二、三和四;
完成本实施例中水性漆的使用。
将刷涂完成涂层进行性能测试,具体的测试标准和结果见表3所示。
实施例2
本实施例与实施例1的主要区别在于:
浆料的pH值调节为8.5,二氧化硅/氧化石墨烯复合物中氧化石墨烯占二氧化硅质量的0.5%;其余的区别详见表1。
本实施例制得水性漆具体的涂膜与测试均同实施例1。
实施例3
本实施例与实施例2的主要区别在于:
二氧化硅/氧化石墨烯复合物中氧化石墨烯占二氧化硅质量的1.5%;其余的区别详见表1。
本实施例制得水性漆具体的涂膜与测试均同实施例1。
实施例4
本实施例与实施例3的主要区别在于:
二氧化硅/氧化石墨烯复合物中氧化石墨烯占二氧化硅质量的1.0%;其余的区别详见表1。
本实施例制得水性漆具体的涂膜与测试均同实施例1。
实施例5
本实施例与实施例3的主要区别在于:
二氧化硅/氧化石墨烯复合物中氧化石墨烯占二氧化硅质量的1.5%;其余的区别详见表1。
本实施例制得水性漆具体的涂膜与测试均同实施例1。
表1实施例1至5水性漆的原材料列表
表2本发明原料各物质的具体型号和购买厂家
表3实施例1至5制得水性漆涂覆后形成漆膜性能测试
结合表1和表3可知,本发明制得的水性漆的实干时间在12小时至18小时,耐水性均在60小时以上,铅笔硬度也达到HB和H级,漆膜的附着力在1至2级,与底部木材的结合力好;耐水时间长且对底部木材具有良好的抗菌保护作用,木材表明清洁,不发霉。
Claims (10)
3.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸白色漆,其特征在于:性能调节组合物还包括重量份数为8至12份的二氧化硅/氧化石墨烯复合物。
4.如权利要求2所述的一种水性丙烯酸白色漆,其特征在于:所述氧化石墨烯为二氧化硅质量的0.5%至1.5%。
5.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸白色漆,其特征在于:所述润湿剂为硅烷偶联剂。
6.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸白色漆,其特征在于:所述成膜剂包括醇脂和二丙二醇甲醚,二者的质量比为4:3。
7.如权利要求1所述的一种水性丙烯酸白色漆,其特征在于:钛白粉的粒径为100nm至15μm。
8.一种如权利要求2至7任一项所述的一种水性丙烯酸白色漆的制备方法,其特征在于:
包括以下步骤:
步骤一、将颜料组合物浆料在搅拌状态下加入至丙稀酸共聚物乳液中;
步骤二、将性能调节组合物中的氨甲基丙醇、成膜剂、去离子水、消泡剂在搅拌状态加入步骤一获得的混合物搅拌均匀;
步骤三、加入增稠剂并随着增稠剂的加入提高搅拌速度,搅拌物料均匀;
步骤四、调节步骤三获得物料的pH值为8.0至8.5,搅拌;
步骤五、粘度达到150秒后再保持搅拌一段时间获得目标产品。
9.一种如权利要求8所述的一种水性丙烯酸白色漆的制备方法,其特征在于:步骤一和步骤二的搅拌速度为200转/分钟;步骤三至步骤五的搅拌速度为300转/分钟。
10.一种如权利要求8所述的一种水性丙烯酸白色漆的制备方法,其特征在于:步骤四调节物料pH值加入的物质为氨甲基丙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010756015.6A CN111876037A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010756015.6A CN111876037A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111876037A true CN111876037A (zh) | 2020-11-03 |
Family
ID=73205149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010756015.6A Pending CN111876037A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111876037A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114350218A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-04-15 | 南京宁智高新材料研究院有限公司 | 一种具有磨砂质感高反射高辐射的功能涂料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107325684A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-11-07 | 青岛科技大学 | 一种水下固化施工的石墨烯基防腐涂层材料及其制备方法 |
| CN107384084A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-24 | 哈尔滨绿科科技有限公司 | 一种高强度防腐水性漆及其制备方法 |
| WO2019099608A1 (en) * | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Omniphobic polyurethane compositions, related articles, and related methods |
-
2020
- 2020-07-31 CN CN202010756015.6A patent/CN111876037A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107325684A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-11-07 | 青岛科技大学 | 一种水下固化施工的石墨烯基防腐涂层材料及其制备方法 |
| CN107384084A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-24 | 哈尔滨绿科科技有限公司 | 一种高强度防腐水性漆及其制备方法 |
| WO2019099608A1 (en) * | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Omniphobic polyurethane compositions, related articles, and related methods |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114350218A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-04-15 | 南京宁智高新材料研究院有限公司 | 一种具有磨砂质感高反射高辐射的功能涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104341880B (zh) | 水性氟碳涂料及其制备方法 | |
| CN100503753C (zh) | 一种纳米抗菌水性木器漆及其制备方法 | |
| CN1054390C (zh) | 用于无机基质的涂覆组合物 | |
| CN106243966B (zh) | 一种复合多功能双组份水性木器白面漆及其制备方法 | |
| CN109722119B (zh) | 一种单组份水性裂纹漆及其制备方法 | |
| CN105838169B (zh) | 一种通用型高性能水性玻璃陶瓷釉料及其制备方法 | |
| CN109181486B (zh) | 一种低voc的环氧底漆及其制备方法 | |
| CN111440496B (zh) | 一种水性uv银粉涂料及其制备方法与应用 | |
| CN104559336A (zh) | 一种改性硅溶胶及其制备方法 | |
| CN104327655A (zh) | 一种水性罩面漆及其制备方法 | |
| CN111484789A (zh) | 一种环氧树脂自流浮动彩砂木色地坪漆 | |
| CN104356774A (zh) | 一种水性防涂鸦涂料及其制备方法 | |
| CN100509975C (zh) | 水性聚丙烯酸酯复合涂料 | |
| CN109401488B (zh) | 一种高硬耐磨抗污无机纳米陶瓷改性木器涂料及其制备方法 | |
| CN113652153A (zh) | 一种油性涂料组合物及其制备方法与应用 | |
| CN110922806A (zh) | 一种木器用水性高透明填剂及其制备方法 | |
| CN102220058B (zh) | 一种可替代瓷砖双组分水性环氧乳胶漆 | |
| CN101659822A (zh) | 水性水转印清漆涂料及其制备方法 | |
| CN100436551C (zh) | 水性涂料组合物 | |
| CN111876037A (zh) | 一种水性丙烯酸白色漆及其制备方法 | |
| CN111876060A (zh) | 一种高耐磨抗刮伤的水性聚氨酯漆及其制备方法 | |
| CN108559376B (zh) | 一种高硬度低接触角乳液涂层及其应用 | |
| CN112480812A (zh) | 水性封闭白底漆 | |
| CN107987247A (zh) | 一种双组份聚氨酯儿童画板漆 | |
| CN118165624A (zh) | 一种基于eep的环保涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |