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CN111748246A - 涂布剂、涂布有该涂布剂的层叠体、包装材料和加工品 - Google Patents

涂布剂、涂布有该涂布剂的层叠体、包装材料和加工品 Download PDF

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CN111748246A
CN111748246A CN202010210436.9A CN202010210436A CN111748246A CN 111748246 A CN111748246 A CN 111748246A CN 202010210436 A CN202010210436 A CN 202010210436A CN 111748246 A CN111748246 A CN 111748246A
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acid
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coating
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中村英美
神山达哉
武田美穗
小林裕季
菅野勉
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Abstract

本发明提供一种涂布剂、使用该涂布剂而得到的水蒸气阻隔性优异的层叠体、包装材料、加工品,对于所述涂布剂来说,能够利用简便的装置容易地形成尽管为薄膜也仍然能够赋予优异的水蒸气阻隔性的涂布层。通过包含含酸基的烯烃树脂(A1)、异氰酸酯化合物(B1)、有机溶剂的双组分型涂布组合物、涂布有该涂布剂的层叠体、使用了涂布有该涂布剂的层叠体的包装材料、加工品来解决课题。

Description

涂布剂、涂布有该涂布剂的层叠体、包装材料和加工品
技术领域
本发明涉及能够赋予优异水蒸气阻隔性的涂布剂、以及涂布有该涂布剂的水蒸气阻隔性的层叠体、包装材料、加工品。
背景技术
用于盛放各种食品、药品等的包装容器通过将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙(Ny)、聚丙烯(PP)等热塑性树脂膜、纸进行成形或成型加工来制作。在对不耐湿气的制品进行捆包时,需要对这些包装容器实施防湿加工。
作为防湿加工法,有将防湿性材料熔融而层叠在基材上的方法、涂布(或浸渗)包含防湿性材料的涂布液的方法,从能够薄膜化、容易处理等方面出发,后者更为有利。作为具有防湿性的材料,已知专利文献1~3中记载的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-316252号公报
专利文献2:日本特开2003-96689号公报
专利文献1:日本特开平10-53996号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,上述专利文献1~3所记载的发明中,防湿性均不充分,此外,专利文献1、2中,向基材上的涂布必须加热至树脂组合物的熔点以上,需要特殊的涂布装置、复杂的涂布工序。
本发明是鉴于这种情况而完成的,涉及能够赋予优异水蒸气阻隔性的涂布剂和、以及涂布有该涂布剂的层叠体、包装材料、加工品。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种双组分型涂布剂,其包含:含酸基的烯烃树脂(A1)、异氰酸酯化合物(B1)、有机溶剂。
发明的效果
根据本发明的涂布剂,能够利用简便的装置容易地形成尽管为薄膜但水蒸气阻隔性仍然优异的涂布层。此外,涂布有该涂布剂的层叠体、包装材料、加工品具备优异的水蒸气阻隔性。
具体实施方式
<涂布剂>
本发明的涂布剂是包含第一剂和第二剂的双组分型涂布剂,所述第一剂包含含酸基的烯烃树脂(A1),所述第二剂包含异氰酸酯化合物(B1)。以下,针对本发明的剂的各成分进行详细说明。
(第一剂)
第一剂包含含酸基的烯烃树脂(A1)作为树脂(A)。作为含酸基的烯烃树脂(A1)所具备的酸基,可列举出羧基、羧酸酐基、磺酸基、磷酸基等。含酸基的树脂可以仅具备这些之中的1种,也可以具备2种以上。
作为含酸基的烯烃树脂,可列举出含酸基的单体的均聚物或共聚物、含酸基的单体与烯烃系单体的共聚物、聚烯烃的含酸基的单体改性体等。
作为在含酸基的单体的均聚物或共聚物的制备中使用的含酸基的单体,优选为烯属不饱和羧酸或烯属不饱和羧酸酐。具体而言,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、马来酸酐、4-甲基环己-4-烯-1,2-二羧酸酐、双环[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二羧酸酐、1,2,3,4,5,8,9,10-八氢萘-2,3-二羧酸酐、2-辛-1,3-二酮螺[4.4]壬-7-烯、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、马来海松酸、四氢邻苯二甲酸酐、甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等。
作为在含酸基的单体与烯烃系单体的共聚物的制备中使用的含酸基的单体,可以使用与上述含酸基的单体的均聚物或共聚物的制备中使用的含酸基的单体相同的单体。可以单独使用,也可以并用2种以上。优选使用马来酸酐。
作为在含酸基的单体与烯烃系单体的共聚物的制备中使用的烯烃系单体,可列举出碳原子数为2~8的烯烃、例如乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、己烯、乙烯基环己烷等。这些之中,尤其从向后述树脂膜的密合性、耐溶剂性变得良好的方面出发,优选为碳原子数3~8的烯烃,更优选为丙烯和1-丁烯,尤其是从对于溶剂的耐性、向基材的密合性优异的观点出发,优选并用丙烯和1-丁烯。
为了制备含酸基的单体与烯烃系单体的共聚物,可以在上述含酸基的单体、烯烃系单体的基础上,并用其它具备烯属不饱和基团的化合物、例如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。
作为在聚烯烃的含酸基的单体改性体的制备中使用的含酸基的单体,可以使用与在上述含酸基的单体的均聚物或共聚物的制备中使用的含酸基的单体相同的单体。可以单独使用,也可以并用2种以上。优选使用马来酸酐。
作为在聚烯烃的含酸基的单体改性体的制备中使用的聚烯烃,可列举出碳原子数2~8的烯烃的均聚物或共聚物、碳原子数2~8的烯烃与其它单体的共聚物等,可列举出例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯树脂等聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚乙烯基环己烷、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·己烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等α-烯烃共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等。这些之中,尤其是从密合性变得良好的观点出发,优选为碳原子数3~8的烯烃的均聚物、两种以上碳原子数3~8的烯烃的共聚物,更优选为丙烯的均聚物或丙烯·1-丁烯共聚物,尤其是从对于溶剂的耐性优异、密合性优异的观点出发,优选为丙烯·1-丁烯共聚物。
作为利用含酸基的单体将聚烯烃进行改性的方法,可列举出接枝改性、共聚化。对于利用接枝改性使含酸基的单体与聚烯烃进行反应来说,具体可列举出下述方法:将聚烯烃熔融,向其中添加含酸基的单体(接枝单体)而使其发生接枝反应的方法;将聚烯烃溶解于溶剂而制成溶液,向其中添加接枝单体而使其发生接枝反应的方法;将溶解于有机溶剂的聚烯烃与接枝单体进行混合,以聚烯烃的软化温度或熔点以上的温度进行加热,在熔融状态下同时进行自由基聚合和脱氢反应的方法等。
为了在任意情况下均使接枝单体高效地进行接枝共聚,优选在自由基引发剂的存在下实施接枝反应。接枝反应通常在60~350℃的条件下进行。自由基引发剂的使用比例相对于改性前的聚烯烃100重量份通常为0.001~1重量份的范围。
为了使密合性良好,含酸基的烯烃树脂的重均分子量优选为40000以上。此外,为了确保适度的流动性,含酸基的烯烃树脂的重均分子量优选为150000以下。
此外,在本申请中,重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)是利用下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)而测定的值。
测定装置:东曹公司制HLC-8320GPC
柱:东曹公司制TSKgel 4000HXL、TSKgel 3000HXL、TSKgel 2000HXL、TSKgel1000HXL
检测器:RI(差示折射计)
数据处理:东曹公司制MULTI-STATION GPC-8020modelII
测定条件:柱温40℃
溶剂四氢呋喃
流速0.35ml/分钟
标准:单分散聚苯乙烯
试样:将按照树脂固体成分换算为0.2质量%的四氢呋喃溶液利用微过滤器进行过滤而得的试样(100μl)
含酸基的烯烃树脂优选为结晶性。含酸基的烯烃树脂的熔点优选为50℃以上、更优选为60℃以上、进一步优选为65℃以上。此外,含酸基的烯烃树脂的熔点优选为120℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为90℃以下。
含酸基的烯烃树脂的熔点利用DSC(差示扫描量热分析)进行测定。具体而言,以10℃/分钟从降温到达温度升温至升温到达温度后,以10℃/分钟冷却至降温到达温度而去除热历程后,再次以10℃/分钟升温至升温到达点。将第二次升温时的峰温度作为熔点。此外,降温到达温度设定为比结晶化温度低50℃以上的温度,升温到达温度设定为比熔点温度高30℃以上的温度。降温到达温度、升温到达温度通过测试测定来确定。
作为这种含酸基的烯烃树脂的具体例,可列举出马来酸酐改性聚丙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物等。作为含酸基的烯烃树脂的市售品,可列举出三菱化学公司制“MODIC”系列、三井化学公司制“ADMER”系列、“UNISTOLE”系列、东洋纺公司制“TOYOTAC”系列、三洋化成公司制“YOUMEX”系列、日本聚乙烯公司制“REXPEARL EAA’”系列、“REXPEARL ET”系列、陶氏化学公司制“PRIMACOR”系列、三井杜邦聚合化学制“NUCREL”系列、ARKEMA制“BONDINE”系列等。
作为含酸基的烯烃树脂(A1),也可以使用上述之外的树脂,可列举出例如旭化成公司制的TAFTEC M系列、Kraton Polymers Japan公司制的Kraton FG系列等。
第一剂中,作为树脂(A),可以在含酸基的烯烃树脂(A1)的基础上包含不具有反应性官能团的树脂(A2)。树脂(A2)优选为结晶性的烯烃树脂。若树脂(A2)为结晶性烯烃树脂,则涂布剂的耐溶剂性提高。
作为树脂(A2),可列举出碳原子数2~8的烯烃、例如乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、己烯、乙烯基环己烷等的均聚物或共聚物、碳原子数2~8的烯烃与其它单体的共聚物等,具体而言,可列举出例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯树脂等聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚乙烯基环己烷、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·己烯共聚物等α-烯烃共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等。这些之中,尤其是从耐溶剂性变得良好的观点出发,优选为碳原子数3~8的烯烃的均聚物、2种以上碳原子数3~8的烯烃的共聚物,更优选为丙烯的均聚物或共聚物,进一步优选为丙烯的均聚物。
从在溶剂中的溶解性高、涂布性提高的方面出发,树脂(A2)的重均分子量优选为2000~200000。树脂(A2)的重均分子量更优选为20000~180000、进一步优选为40000~160000。
树脂(A2)的熔点优选为50℃~100℃。通过使熔点为50℃以上,能够更可靠地提高耐电解性,通过使熔点为100℃以下,能够良好地保持涂布性。树脂(A2)的熔点更优选为60~95℃、进一步优选为70~90℃。
第一剂的固体成分酸值优选为1mgKOH/g以上、更优选为5mgKOH/g以上,且优选为200mgKOH/g以下、更优选为165mgKOH/g以下。如果为200mgKOH/g以下,则柔软性优异,如果为1mgKOH/g以上,则耐热性良好。
需要说明的是,第一剂的酸值可如下算出:使用FT-IR(日本分光公司制、FT-IR4200),并使用由利用马来酸酐的氯仿溶液而制作的标准曲线得到的系数(f)、马来酸酐改性聚烯烃溶液中的马来酸酐的酸酐环的伸缩峰(1780cm-1)的吸光度(I)和马来酸的羰基的伸缩峰(1720cm-1)的吸光度(II),利用下述式来计算。在下述式中,马来酸酐的分子量为98.06、氢氧化钾的分子量为56.11。
[数学式1]
Figure BDA0002421950720000061
(第二剂)
第二剂中,作为与含酸基的烯烃树脂(A1)具有反应性的所谓固化剂(B),包含异氰酸酯化合物(B1)。异氰酸酯化合物(B1)只要在一分子中具有多个异氰酸酯基即可,可没有特别限定地使用现有公知的化合物。作为具体例,可列举出丁烷-1,4-二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;
环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、亚异丙基二环己基-4,4’-二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯;
1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。
也可以使用由它们衍生的化合物、即上述异氰酸酯的异氰脲酸酯体、加合体、缩二脲型、脲二酮体、脲基甲酸酯体、具有异氰酸酯残基的预聚物(由二异氰酸酯和多元醇得到的低聚物)或它们的复合体等。
也可以使用使上述那样的多官能异氰酸酯化合物的一部分异氰酸酯基与具有与异氰酸酯基反应的反应性的化合物发生反应而得到的化合物作为固化剂(B)。作为具有与异氰酸酯基反应的反应性的化合物,可列举出丁胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、二丁胺、乙二胺、苄胺、苯胺等含有氨基的化合物类:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、十二烷基醇、乙二醇、丙二醇、苄醇、苯酚等含有羟基的化合物类:烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚等具有环氧基的化合物类:乙酸、丁酸、己酸、辛酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸等含有羧酸的化合物等。
其中,从保存稳定性、对于基材的密合性优异的方面出发,优选使用异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯;由脂肪族异氰酸酯衍生的化合物。异氰酸酯化合物(B1)的9成以上优选为脂肪族异氰酸酯、由脂肪族异氰酸酯衍生的化合物。异氰酸酯化合物(B1)可以全部为脂肪族异氰酸酯化合物、由脂肪族异氰酸酯化合物衍生的化合物。
第二剂中,除了异氰酸酯化合物(B1)之外,也可以包含后述具有与含酸基的烯烃树脂(A1)反应的反应性的化合物(B2),此时,异氰酸酯化合物(B1)在固化剂(B)中所占的比例优选为4成以上。异氰酸酯化合物(B1)在固化剂(B)中所占的比例更优选为5成以上、进一步优选为8成以上。固化剂(B)可以全部为异氰酸酯化合物(B1)。
第二剂可以并用除了异氰酸酯化合物(B1)之外的、具有与含酸基的烯烃树脂(A1)反应的反应性的化合物(B2)。作为能够与异氰酸酯化合物(B1)并用的其它化合物(B2),可列举出环氧化合物、含氮丙啶基的化合物、碳二亚胺、噁唑啉、氨基树脂等。
作为环氧化合物,可列举出乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、双甘油、山梨糖醇、螺二醇或氢化双酚A等脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚型环氧树脂;
双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂等双酚型环氧树脂;
苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂的缩水甘油醚即酚醛清漆型环氧树脂等芳香族环氧树脂;
双酚A、双酚F、双酚S、双酚AD等芳香族系多羟基化合物的环氧乙烷或环氧丙烷加成物即多元醇的聚缩水甘油醚;
聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇等聚醚多元醇的聚缩水甘油醚型环氧树脂;双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯等环状脂肪族型聚环氧树脂;
丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或偏苯三甲酸等多羧酸的聚缩水甘油酯型环氧树脂;
丁二烯、己二烯、辛二烯、十二碳二烯、环辛二烯、α-蒎烯或乙烯基环己烯等烃系二烯的双环氧树脂;
聚丁二烯或聚异戊二烯等二烯聚合物的环氧树脂;
四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基双氨基甲基环己烷、二缩水甘油基苯胺、四缩水甘油基间苯二甲胺等缩水甘油胺型环氧树脂;
三嗪、乙内酰脲等含有杂环的环氧树脂。
这些环氧树脂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
环氧化合物(B1)优选为1分子中具备2个以上的环氧基和1个以上的羟基、且重均分子量为3000以下的环氧化合物。
作为含有氮丙啶基的化合物,可列举出例如N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羧酸酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶羧酸酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-吖丙啶基丙酸酯)、N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶羧酸酰胺)、三乙烯三聚氰胺、三羟甲基丙烷-三-β(2-甲基氮丙啶)丙酸酯、双间苯二甲酰-1-2-甲基氮丙啶、三-1-吖丙啶基氧化膦、三-1-2-甲基氮丙啶氧化膦等。
作为碳二亚胺,可列举出N,N’-二邻甲苯甲酰基碳二亚胺、N,N’-二苯基碳二亚胺、N,N’-二-2,6-二甲基苯基碳二亚胺、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、N,N’-二辛基癸基碳二亚胺、N-甲苯甲酰基-N’-环己基碳二亚胺、N,N’-二-2,2-叔丁基苯基碳二亚胺、N-甲苯甲酰基-N’-苯基碳二亚胺、N,N’-二对氨基苯基碳二亚胺、N,N’-二对羟基苯基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二对甲苯甲酰基碳二亚胺等。
作为噁唑啉,可列举出2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2,5-二甲基-2-噁唑啉、2,4-二苯基-2-噁唑啉等单噁唑啉化合物、2,2’-(1,3-亚苯基)-双(2-噁唑啉)、2,2’-(1,2-亚乙基)-双(2-噁唑啉)、2,2’-(1,4-亚丁基)-双(2-噁唑啉)、2,2’-(1,4-亚苯基)-双(2-噁唑啉)等。
作为氨基树脂,可列举出三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂等。
第二剂包含具有与含酸基的烯烃树脂(A1)反应的反应性的化合物(B2)时,其配合量优选为固化剂(B)的6成以下、更优选为5成以下、进一步优选为2成以下。
固化剂(B)的配合量优选以固化剂(B)的固体成分质量/第一剂所包含的树脂(A)的固体成分质量达到1/1~1/10的范围进行调整。
此外,固化剂(B)的配合量优选以第一剂所包含的酸基(A)与固化剂所包含的具有与酸基反应的反应性的官能团(B)的当量比(官能团(B)/酸基(A))达到1~10的范围进行调整。需要说明的是,酸基(A)为酸酐基时,作为2当量来进行换算。
(有机溶剂)
本发明的涂布剂通过在上述各成分的基础上进一步配合有机溶剂,从而能够确保流动性而表现出适当的涂布性。有机溶剂可以仅包含第一剂或第二剂中的任一者,也可以包含两者。可以在将第一剂与第二剂进行混合时添加。作为这种有机溶剂,只要是能够通过涂布涂布剂时的干燥工序中的加热使其挥发而去除的溶剂即可,没有特别限定,可列举出例如甲苯、二甲苯等芳香族系有机溶剂;正己烷、正庚烷等脂肪族系有机溶剂;环己烷、甲基环己烷等脂环族系有机溶剂;三氯乙烯、二氯乙烯、氯苯、氯仿等卤素系有机溶剂;甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;乙醇、甲醇、正丙醇、2-丙醇(异丙醇)、丁醇、己醇等醇系溶剂;二异丙醚、丁基溶纤剂、四氢呋喃、二噁烷、丁基卡必醇等醚系溶剂;二乙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚等二醇醚系溶剂;乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯等二醇酯系溶剂等,它们可以单独使用,也可以并用2种以上。
从含酸基的烯烃树脂(A1)的溶解性优异的方面出发,优选使用脂环族系有机溶剂与酯系溶剂的混合溶剂,特别优选使用甲基环己烷与乙酸乙酯的混合溶剂。进而,为了提高含酸基的烯烃树脂(A1)的溶解性,可以使用脂环族系有机溶剂与酯系溶剂与醇系溶剂的混合溶剂。此时,作为醇系溶剂,优选为异丙醇、2-丁醇等。
此外,为了提高异氰酸酯化合物(B1)的溶解性,可以在脂环族系有机溶剂与酯系溶剂的混合溶剂中进一步组合使用芳香族系有机溶剂、酮系溶剂。此时,作为芳香族系有机溶剂,可优选地列举出甲苯,作为酮系溶剂,可优选地列举出甲乙酮。
作为有机溶剂的用量,优选树脂(A)相对于树脂(A)与有机溶剂的合计质量来说的比例为达到5~30质量%的比例。由此,能够制成涂布性、对膜的润湿性优异的涂布剂。
(其它化合物)
本发明的涂布剂可根据需要而使用酸酐、固化促进剂、其它(除了树脂(A)之外)的树脂、增塑剂、润滑剂、抗粘连剂、消光剂、热塑性弹性体、反应性弹性体、磷酸化合物、硅烷偶联剂等各种添加剂。这些添加剂的含量只要在不损害本发明的涂布剂的功能的范围内适当调整即可。
作为酸酐,可列举出环状脂肪族酸酐、芳香族酸酐、不饱和羧酸酐等,可以组合使用1种或2种以上。更具体而言,可列举出例如邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、聚(乙基十八烷二酸)酐、聚(苯基十六烷二酸)酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、甲基环己烯二羧酸酐、甲基环己烯四羧酸酐、乙二醇双偏苯三甲酸二酐、氯茵酸酐、降冰片烯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烷-1,2-二羧酸酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1-甲基-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐等。
此外,作为酸酐,也可以使用将上述化合物利用二醇改性而得的酸酐。作为能够在改性中使用的二醇,可列举出乙二醇、丙二醇、新戊二醇等亚烷基二醇类;聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等聚醚二醇类等。进而,也可以使用这些之中的两种以上的二醇和/或聚醚二醇的共聚聚醚二醇。
酸酐的配合量相对于树脂(A)100质量份来说优选为0.01质量份以上、更优选为0.8质量份以上。此外,酸酐的配合量相对于树脂(A)100质量份来说优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为1.5质量份以下。
作为固化促进剂,可列举出三丁基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦、三(4-甲基苯基)膦、三(4-丁基苯基)膦、二苯基膦、苯基膦等有机膦化合物、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物;三乙胺、三乙二胺、N’-甲基-N-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬烯、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯等叔胺类、以及将这些叔胺类利用苯酚、辛酸、季化四苯基硼酸盐等制成胺盐而得的化合物;三烯丙基锍六氟锑酸盐、二烯丙基碘鎓六氟锑酸盐等阳离子催化剂等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。优选使用选自由有机膦系化合物和咪唑化合物组成的组中的至少1种。
固化促进剂的配合量相对于第一剂的树脂(A)100质量份来说优选为0.01质量份以上且5质量份以下。
作为其它树脂,可列举出例如松香系或松香酯系树脂、萜烯系或萜烯酚系树脂、饱和烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、酚系树脂、石油系树脂等。它们可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,优选使用苯乙烯树脂。
苯乙烯树脂可列举出苯乙烯的均聚物、α-甲基苯乙烯的均聚物等苯乙烯系单体的均聚物;苯乙烯与α-甲基苯乙烯的共聚物;苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体与聚合性脂肪族单体的共聚物;苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体与聚合性芳香族单体的共聚物等。
苯乙烯树脂的熔点优选处于80~140℃的范围,重均分子量优选处于800~3000的范围。
苯乙烯树脂的配合量相对于树脂(A)100质量份来说优选为0.01~1.5质量份。
作为增塑剂,可列举出聚异戊二烯、聚丁烯、工艺油等,作为热塑性弹性体,可列举出苯乙烯·丁二烯共聚物(SBS)、苯乙烯·丁二烯共聚的加氢物(SEBS)、SBBS、苯乙烯·异戊二烯共聚的加氢物(SEPS)、苯乙烯嵌段共聚物(TPS)、烯烃系弹性体(TPO)等反应性弹性体、这些弹性体经酸改性而得的弹性体。
作为润滑剂,可列举出油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双芥酸酰胺等脂肪酸酰胺系蜡;米蜡、棕榈蜡、小烛树蜡、羊脂蜡、蜜蜡、鲸油、牛脂等动植物油系蜡;凡士林、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、PTFE蜡、直链状高级醇等石油系蜡;二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷的至少1个侧链甲基被除了甲基之外的有机基团(甲醇基、聚醚基、碳原子数为2以上的烷基等)取代的改性硅酮等硅酮等。
作为抗粘连剂,可列举出二氧化硅、氧化铝、氧化钙、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、碳酸镁、沉降硫酸钡、粘土、炭黑等无机粒子;丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、苯乙烯树脂、环氧树脂、酰胺树脂或它们的交联物等有机粒子等。它们可以单独使用,也可以组合使用多种。
抗粘连剂的平均粒径优选为0.5μm~10μm、更优选为0.5μm~5μm。
此外,抗粘连剂还作为抑制涂布剂的固化涂膜的光泽而制作自然的外观的、所谓消光剂来发挥效果。
抗粘连剂的配合量相对于树脂(A)与抗粘连剂的总量优选设为50质量%以下。
作为磷酸化合物,可列举出例如次磷酸、亚磷酸、原磷酸、次リン酸(hypophosphoric acid)等磷酸类、例如偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、多聚磷酸、超磷酸等缩合磷酸类、例如原磷酸单甲酯、原磷酸单乙酯、原磷酸单丙酯、原磷酸单丁酯、原磷酸单-2-乙基己酯、原磷酸单苯酯、亚磷酸单甲酯、亚磷酸单乙酯、亚磷酸单丙酯、亚磷酸单丁酯、亚磷酸单-2-乙基己酯、亚磷酸单苯酯、原磷酸二-2-乙基己酯、原磷酸二苯酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二-2-乙基己酯、亚磷酸二苯酯等单酯化物、二酯化物、由缩合磷酸和醇类形成的单酯化物、二酯化物、例如对上述磷酸类加成例如环氧乙烷、环氧丙烷等环氧化合物而得的产物、例如对脂肪族或芳香族的二缩水甘油醚加成上述磷酸类而得到的环氧磷酸酯类等。
作为硅烷偶联剂,可列举出例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷;β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷;乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷;六甲基二硅氮烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
这些成分可以预先配合至第一剂或第二剂中,也可以在将第一剂与第二剂混合时添加。
通过将上述各成分进行混合而能够制备本发明的涂布剂。此时,可以将各成分同时混合而制成涂布剂,但从涂布剂的稳定性、作业性优异的方面出发,优选制成预先混合除了固化剂(B)(第二剂)之外的成分而制备预混物,并在使用涂布剂时混合固化剂(B)的双组分型涂布剂。
本发明的涂布剂能够利用简便的装置容易地形成尽管为薄膜但水蒸气阻隔性仍然优异的涂布层。
<层叠体>
本发明的层叠体是在基材上涂布本发明的涂布剂而得的层叠体。本发明的涂布剂对于各种基材的涂布性优异,可用于对纸、合成纸、热塑性树脂膜、钢板、铝箔、木材、纺织布、编织布、无纺布、石膏板、木质板等的涂布或浸渗,通过去除溶剂而能够形成涂布层。其中,优选用于纸、合成纸、热塑性树脂膜。
作为热塑性树脂膜,可列举出例如作为食品用途而通用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚苯乙烯膜、聚酰胺膜、聚丙烯腈膜、聚乙烯膜(LLDPE:低密度聚乙烯膜、HDPE:高密度聚乙烯膜)、聚丙烯膜(CPP:无拉伸聚丙烯膜、OPP:双轴拉伸聚丙烯膜)等聚烯烃膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜等。它们可以实施了拉伸处理。作为拉伸处理方法,通常利用挤出成膜法等将树脂熔融挤出而制成片状后,进行同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸。此外,在逐次双轴拉伸的情况下,通常是首先进行纵向拉伸处理,接着进行横向拉伸。具体而言,大多使用将利用了辊间速度差的纵向拉伸与使用了拉幅机的横向拉伸加以组合的方法。进而,可以使用在这些层叠用膜上层叠有铝、不锈钢等金属或者二氧化硅、氧化铝等金属氧化物的蒸镀层的膜。
此外,还可列举出作为产业用途而通用的包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰基纤维素树脂、聚乙烯醇、ABS树脂、降冰片烯系树脂、环状烯烃系树脂、聚酰亚胺树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的膜。
此外,基材膜的厚度也没有特别限定,通常只要为1~500μm的范围即可。
进而,还可以对使用粘接剂将两种以上的这些基材粘贴而得的层叠体涂布本发明的涂布剂。本发明的涂布剂的水蒸气阻隔性、耐溶剂性优异,因此,能够防止例如水蒸气、溶剂浸入至将基材彼此粘贴的粘接层中,还能够长期维持层叠体的粘接强度。
作为更具体的层叠体的构成,可列举出:
(1)基材膜1/粘接层1/密封剂膜
(2)基材膜1/粘接层1/金属蒸镀未拉伸膜
(3)基材膜1/粘接层1/金属蒸镀拉伸膜
(4)透明蒸镀拉伸膜/粘接层1/密封剂膜
(5)基材膜1/粘接层1/基材膜2/粘接层2/密封剂膜
(6)基材膜1/粘接层1/金属蒸镀拉伸膜/粘接层2/密封剂膜
(7)基材膜1/粘接层1/透明蒸镀拉伸膜/粘接层2/密封剂膜
(8)基材膜1/粘接层1/金属层/粘接层2/密封剂膜
(9)基材膜1/粘接层1/基材膜2/粘接层2/金属层/粘接层3/密封剂膜
(10)基材膜1/粘接层1/金属层/粘接层2/基材膜2/粘接层3/密封剂膜
(11)基材膜1/粘接层1/基材膜2等,但不限定于此。
作为构成(1)中使用的基材膜1,可列举出OPP膜、PET膜、尼龙膜等。此外,作为基材膜1,可以使用为了提高气体阻隔性、设置后述印刷层时的墨液接受性等而实施了涂布的基材膜。作为实施了涂布的基材膜1的市售品,可列举出K-OPP膜、K-PET膜等。作为密封剂膜,可列举出CPP膜、LLDPE膜等。可以在基材膜1的粘接层1侧的面(作为基材膜1而使用实施了涂布的基材膜时,为涂布层的粘接层1侧的面)设置印刷层。印刷层利用凹版墨液、柔版墨液、胶版墨液、孔版墨液、喷墨墨液等各种印刷墨液,并通过以往用于对聚合物膜进行印刷的一般印刷方法来形成。
作为构成(2)、(3)中使用的基材膜1,可列举出OPP膜、PET膜等。作为金属蒸镀未拉伸膜,可以使用对CPP膜实施铝等的金属蒸镀而得的VM-CPP膜,作为金属蒸镀拉伸膜,可以使用对OPP膜实施铝等的金属蒸镀而得的VM-OPP膜。也可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(4)中使用的透明蒸镀拉伸膜,可列举出对OPP膜、PET膜、尼龙膜等实施二氧化硅、氧化铝蒸镀而得的膜。出于保护二氧化硅、氧化铝的无机蒸镀层等的目的,可以使用在蒸镀层上实施了涂布的膜。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以在透明蒸镀拉伸膜的粘接层1侧的面(使用在无机蒸镀层上实施了涂布的基材膜时,为涂布层的粘接层1侧的面)设置印刷层。印刷层的形成方法与构成(1)相同。
作为构成(5)中使用的基材膜1,可列举出PET膜等。作为基材膜2,可列举出尼龙膜等。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(6)的基材膜1,可列举出与构成(2)、(3)相同的基材膜。作为金属蒸镀拉伸膜,可列举出对OPP膜、PET膜实施铝等的金属蒸镀而得的VM-OPP膜、VM-PET膜。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(7)的基材膜1,可列举出PET膜等。作为透明蒸镀拉伸膜,可列举出与构成(4)相同的膜。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(8)的基材膜1,可列举出PET膜、尼龙膜等。作为金属层,可列举出铝箔等。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(9)、(10)的基材膜1,可列举出PET膜等。作为基材膜2,可列举出尼龙膜等。作为金属层,可列举出铝箔等。密封剂膜可列举出与构成(1)相同的膜。可以与构成(1)同样操作,在基材膜1的粘接层1侧的面设置印刷层。
作为构成(11)的基材膜1,可列举出PET膜等。作为基材膜2,可列举出PET膜、聚偏二氟乙烯膜等。
在这些构成中,本发明的涂布剂涂布于例如基材膜1的外侧(基材膜1的与配置密封剂膜侧相反一侧的面),也可以在其它位置配置有涂布层。
进而,还可以进行在未拉伸膜上涂布本发明的涂布剂并将该涂布膜进行拉伸的所谓在线涂布。
此外,优选对热塑性树脂膜实施了电晕放电处理。可以蒸镀有二氧化硅、氧化铝等,也可以层叠有氧气阻隔层等气体阻隔涂层。
作为基材而使用纸时,可以制成防湿纸。作为基材纸,可列举出牛皮纸、衬纸、铜版纸、涂覆纸、板纸等。
此外,作为基材而使用合成纸时,可以制成防湿合成纸。合成纸的结构没有特别限定。因此,可以为单层结构,也可以为多层结构。作为多层结构,可例示出例如基材层与表面层的两层结构、基材层和在其表背面存在表面层的三层结构、在基材层与表面层之间存在其它树脂膜层的多层结构。此外,各层可以含有无机填料、有机填料,也可以不含有。此外,还可以使用具有多个微细孔隙的微多孔性合成纸。
将本发明的涂布剂涂布于基材的方法没有特别限定,可以采用凹版辊涂布、逆转辊涂布、线棒涂布、唇涂、气刀涂布、帘流涂布、喷涂、浸渍涂布、刷涂法等。涂布剂的涂布量根据基材来适当决定即可。在基材为热塑性树脂膜的情况下,为了充分提高水蒸气阻隔性,期望本发明中的涂布层的厚度至少厚于0.1μm。从水蒸气阻隔性的观点出发,涂布层的厚度厚时较佳,但本发明的特征在于即使涂布层的厚度薄也会表现出水蒸气阻隔性这一点,因此,如果使用本发明的涂布剂,则能够活用基材的特征且提高水蒸气阻隔性。因而,本发明的涂布层的厚度优选为0.1μm~10μm、更优选为0.2μm~8μm、特别优选为0.3μm~7μm。
此外,基材为纸、纺织布、编织布、无纺布等会渗入涂布剂的基材时,难以通过膜厚来评价涂布量,因此,利用干燥后的涂布质量进行评价。干燥后的涂布质量只要为1~200g/m2的范围即可。
将本发明的涂布剂涂布于基材后,使溶剂干燥时的干燥温度优选为40℃~150℃、更优选为40~130℃、进一步优选为40~120℃。优选在干燥后进一步设置熟化工序。熟化条件只要在25℃~100℃、12小时~240小时内适当调整即可。
此外,可以在利用本发明的涂布剂进行了处理的层叠体的涂布层上进一步粘贴其它基材。作为能够组合的基材,除了热塑性树脂膜、纸、合成纸、木材、纺织布、针织布、无纺布等上述基材之外,也可以适当选择铝等金属箔等来使用,可以相同也可以不同。此外,也可以将本发明的层叠体彼此组合。
作为其它基材的粘贴方法,可以借助粘接剂将涂布层与其它基材进行粘贴,也可以通过挤出层压等在涂布层上层叠其它基材。
<包装材料、加工品>
本发明的层叠体的水蒸气阻隔性优异,因此可以用于例如纸杯、防湿瓦楞纸、防湿纸、水蒸气阻隔膜等用途;不耐水滴、湿气的物体的包装;湿纸巾等需要防止内部水分向外部扩散的物体的包装;太阳能电池的前板、背板等因长期使用而需要防止由湿气导致的基材劣化的用途等各种用途。
此外,本发明的层叠体的耐溶剂性也优异,因此,也可优选用于洗发水、护发素等的包装材料。这种内容物有可能使粘接层劣化而招致粘接强度的降低,如果在粘接层与内容物之间设置有由本发明的涂布剂形成的涂布层,则能够抑制粘接层的劣化。
此外,可以将本发明的层叠体进行成型加工而适当地用于例如收纳食品、医疗品、日用品的挤压包装、窄条包装、电池的外装材料用包装材料、电容器的外装材料用包装材料等各种用途。
实施例
以下,通过实施例和比较例来说明本发明,但本发明不限定于此。配合组成等数值只要没有特别记载就是质量基准。
<树脂溶液的制备>
(树脂溶液A-1)的制备
使结晶性的马来酸酐烯烃树脂溶解于甲基环己烷∶乙酸乙酯∶异丙醇=71∶8∶1的混合溶剂,制备固体成分为20%的树脂溶液A-1。树脂溶液A-1的酸值为3.6mgKOH/g。
(树脂溶液A-2)的制备
使丙烯酸类多元醇溶解于甲苯∶乙酸乙酯=71∶29的混合溶剂,制备固体成分为50%的树脂溶液A-2。树脂溶液A-2的羟值为11mgKOH/g。
(树脂溶液A-3)的制备
使聚酰胺树脂溶解于甲基环己烷∶甲醇∶乙醇=61∶18∶21的混合溶剂,制备固体成分为38%的树脂溶液A-3。用于制备树脂溶液A-3的聚酰胺树脂不具有能够与异氰酸酯化合物发生反应的官能团。
(树脂溶液A-4)的制备
使聚酯多元醇溶解于乙酸乙酯,制备固体成分为62%的树脂溶液A-4。树脂溶液A-4的羟值为11mgKOH/g。
(树脂溶液A-5)的制备
使硝基纤维素溶解于异丙醇∶乙酸乙酯=55∶45的混合溶剂,制备固体成分为11.2%的树脂溶液A-5。
<涂布剂的制备>
(实施例1)
将树脂溶液A-1:99.9质量份、脂肪族酰胺(使用固体成分为25质量%、甲基环己烷∶乙酸乙酯=1∶1的混合溶液):1.6质量份、苯乙烯树脂(苯乙烯系单体的均聚物、重均分子量为1500):0.2质量份、三苯基膦:0.01质量份、不挥发成分为100%的脲酸酯型六亚甲基二异氰酸酯:6.7质量份、乙酸乙酯:27质量份充分地搅拌,制备实施例1的涂布剂。
(实施例2)、(实施例3)
除了如表1所示那样地变更所用成分或其配合量之外,与实施例1同样制备实施例2、3的涂布剂。
(比较例1)-(比较例3)
除了如表1所示那样地变更所用成分或其配合量之外,与实施例1同样制备比较例1-3的涂布剂。
需要说明的是,表1所述之中,在上述没有说明的化合物的详情如下所示。
(抗粘连剂)
平均粒径为1.7μm的湿式二氧化硅
(环氧化合物1)
三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚(环氧当量:130g/eq)
(环氧化合物2)
双酚A型环氧树脂(环氧当量:475g/eq)的二甲苯∶乙基苯=52∶48的溶液、固体成分量为70%
(混合溶剂)
甲基环己烷∶乙酸乙酯∶异丙醇=58∶12∶30
(碳酸酯)
碳酸亚乙酯∶碳酸甲乙酯∶碳酸二甲酯=1∶1∶1
<层叠体>
(实施例1)
将实施例1的涂布剂利用棒涂机以3.0g/m2(dry)的涂布量涂布于PET膜(膜厚:12μm)的电晕处理面,以80℃干燥1分钟后,以40℃进行3天养护(熟化),得到实施例1的层叠体。
(实施例2)、(实施例3)
除了将基材变更为尼龙膜(膜厚:25μm)之外,与实施例1同样操作,得到实施例2、3的层叠体。
(比较例1)-(比较例3)
与实施例2同样操作,得到比较例1-3的层叠体。
<评价>
如下操作,对实施例1-3、比较例1-3的层叠体进行评价,将结果总结于表1。
(基材密合性)
在涂布层压接透明胶带(NICHIBAN公司制TF-12),通过目视来判断一口气剥离胶带时的剥落程度,分三个阶段进行评价。
○:未剥离
△:部分剥离
×:全部剥离
(耐热性)
利用热封器,在密封压力为0.1MPa、温度为190℃的条件下对涂布层加压1秒钟,通过目视分两个阶段对加压后的表面状态进行评价。
○:无变化
×:在热封棒上存在附着物
(耐溶剂性)
在涂布层上滴加数滴各种溶剂,在室温下静置2小时后,擦拭表面。通过目视分三个阶段来评价擦拭后的涂布层的状态。
○:无变化
△:观察到液滴边缘
×:涂布层溶解
(水蒸气阻隔性)
使用Illinois公司制的水蒸气透过率测定装置7002,按照传导度法“ISO-15106-3”,在40℃、90%RH的气氛下进行测定。单位为cc/m2/day/atm。
[表1]
Figure BDA0002421950720000211
由表1可以明确:本发明的涂布剂的水蒸气阻隔性等优异。

Claims (10)

1.一种双组分型涂布剂,其包含:含酸基的烯烃树脂(A1)、异氰酸酯化合物(B1)、有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的双组分型涂布剂,其中,所述异氰酸酯化合物包含脂肪族异氰酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的双组分型涂布剂,其还包含酸酐。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的双组分型涂布剂,其还包含固化促进剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的双组分型涂布剂,其还包含润滑剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的双组分型涂布剂,其还包含抗粘连剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的双组分型涂布剂,其还包含增粘剂。
8.一种层叠体,其在基材上具有权利要求1~7中任一项所述的双组分型涂布剂的固化涂膜。
9.一种包装材料,其包含权利要求8所述的层叠体。
10.一种包装材料,其是将权利要求8所述的层叠体成型而成的包装材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023240016A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Dow Global Technologies Llc Method for preparing a polyolefin coating for a paper substrate
WO2023240015A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Dow Global Technologies Llc Coated paper article

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113201963A (zh) * 2021-05-06 2021-08-03 海南必凯水性新材料有限公司 一种牛皮纸专用的热封乳液及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101608023A (zh) * 2009-06-11 2009-12-23 浙江诚信包装材料有限公司 一种耐湿型高阻氧性包装薄膜的制备方法
TW201443168A (zh) * 2013-03-06 2014-11-16 Dainippon Ink & Chemicals 疊層膜及包裝材料
JP2015059200A (ja) * 2013-09-20 2015-03-30 Dic株式会社 ラミネート積層体用接着剤組成物、これを使用した積層体、および二次電池
CN105419617A (zh) * 2016-01-04 2016-03-23 中天光伏材料有限公司 一种高阻隔性多层结构光伏背板
JP2016132716A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤および積層体
WO2018221331A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤及び積層体

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4441151B2 (ja) 2000-09-29 2010-03-31 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途
JP6379963B2 (ja) * 2014-10-09 2018-08-29 凸版印刷株式会社 非吸着性積層体
CN109476969B (zh) 2016-08-10 2021-11-02 东洋纺株式会社 聚烯烃系粘合剂组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101608023A (zh) * 2009-06-11 2009-12-23 浙江诚信包装材料有限公司 一种耐湿型高阻氧性包装薄膜的制备方法
TW201443168A (zh) * 2013-03-06 2014-11-16 Dainippon Ink & Chemicals 疊層膜及包裝材料
JP2015059200A (ja) * 2013-09-20 2015-03-30 Dic株式会社 ラミネート積層体用接着剤組成物、これを使用した積層体、および二次電池
JP2016132716A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤および積層体
CN105419617A (zh) * 2016-01-04 2016-03-23 中天光伏材料有限公司 一种高阻隔性多层结构光伏背板
WO2018221331A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤及び積層体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023240016A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Dow Global Technologies Llc Method for preparing a polyolefin coating for a paper substrate
WO2023240015A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-14 Dow Global Technologies Llc Coated paper article

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