CN111684056A

CN111684056A - 清洁方法

Info

Publication number: CN111684056A
Application number: CN201980011911.5A
Authority: CN
Inventors: 内尔·约瑟夫·兰特; 菲利普·弗兰克·苏特; 蒙特塞拉特·瓜达卢普·巴斯克斯巴尔迪维索
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2018-02-28
Filing date: 2019-02-08
Publication date: 2020-09-18
Also published as: US20190264140A1; EP3533858A1; CA3089284A1; WO2019168650A1; JP2021512986A

Abstract

本发明公开了包含能够破坏α‑1,6‑糖苷键的异淀粉酶(糖原脱支酶)以及它们的混合物以及另外淀粉酶的清洁组合物，以及使用该清洁组合物进行清洁的方法和该清洁组合物用于去除含淀粉的复杂污渍的用途。

Description

清洁方法

序列表的引用

本专利申请包含计算机可读格式的序列表，其以引用方式并入。

技术领域

本发明涉及使用能够破坏α-1,6-糖苷键的某些异淀粉酶(糖原脱支酶)以及它们的混合物进行清洁的方法。

背景技术

衣物洗涤剂配制人员一直致力于改善洗涤剂组合物的性能。淀粉污垢包含由通过糖苷键连接的葡萄糖单元组成的聚合碳水化合物。在许多淀粉污垢中，大部分是支链淀粉，并且该支链淀粉含有α-1,6糖苷键。洗涤剂配制人员用来帮助除去淀粉污渍的一种常见成分是淀粉酶，其主要活性通常是攻击淀粉中的α-1,4糖苷键。然而，淀粉污垢通常是与其它污垢物质诸如油和蛋白质混合的化学性质更复杂的污垢的一部分，使得完全去除污垢极具挑战性。尽管试图提供改善的淀粉分解，包括通过将攻击α-1,4和α-1,6糖苷键的酶集合在一起，例如与支链淀粉酶结合使用淀粉酶，但仍然无法完全去除污垢，特别是在短洗涤循环中和低温下。尽管一些特异性支链淀粉酶具有糖原脱支活性，但该活性通常是针对异淀粉酶对其不具有活性的特异性支链淀粉底物。不受理论的束缚，我们认为复杂污垢污渍中的蛋白质、脂肪和其它组分会锁住淀粉污垢。

因此，仍然需要在冷水快洗中特别是为从衣物清洁淀粉污垢提供去污益处的改善的清洁方法。当污渍是具有不同污垢的复杂混合物(例如，蛋白质和/或脂肪与淀粉的紧密混合物)的一部分时，还需要改善的淀粉污垢清洁。本发明人已发现，其中使待清洁表面与包含α-1,6糖原脱支酶和第二淀粉酶(包括自然界中不用于淀粉分解的那些)以及非离子表面活性剂和任选的助剂的水性洗涤液体接触的洗涤方法是非常有效的。

此外，本发明人惊奇地发现，主要活性针对α-1,4糖苷键的淀粉酶和特定的糖原脱支酶与非离子表面活性剂的组合在复杂污垢中可以具有优异的去污效果。

发明内容

本发明涉及一种组合物，该组合物包含a)对1,6-糖苷键具有活性的糖原脱支酶；b)第二淀粉酶，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722(Bacillus SP722)的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性；以及c)清洁助剂。

本发明还涉及一种清洁表面的方法，该方法包括(i)形成水性洗涤液体，所述水性洗涤液体包含a)对1,6-糖苷键具有活性的糖原脱支酶，b)第二淀粉酶，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性；c)清洁助剂；以及d)水；以及ii)在洗涤步骤中使表面与所述水性洗涤液体接触1至50分钟；以及(iii)任选地漂洗和干燥所述表面。

优选地，使所述表面与所述水性洗涤液体接触1至40分钟，最优选1至30分钟。优选地，所述水性洗涤液体的温度为5至40℃，优选5至30℃，优选5至20℃。优选地，所述表面包括纺织物。优选地，所述表面包括硬质表面，诸如在盘碟洗涤、自动或手洗盘碟洗涤中。

优选的糖原脱支酶选自SEQ ID NO:1的变体。优选地，所述糖原脱支酶与SEQ IDNO:1具有至少60％的同一性。

优选地，所述第二淀粉酶包含变体，所述变体表现出与SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性并且在183和184位置具有缺失。

本发明还涉及组合物用于去除含淀粉的复杂污垢的用途，所述组合物包含优选地对1,6-糖苷键具有活性的糖原脱支酶以及第二淀粉酶和清洁助剂，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性。

具体实施方式

以下更详细地描述本公开的组合物的组分和方法。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本发明的组合物可以包含本发明的组分、基本上由或由本发明的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用，术语“醚胺”包括术语“聚醚胺”并且包括具有一个或多个醚基团的胺。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的C1-C8烷氧基衍生物，该多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。

如本文所用，除非另外指明，否则术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C1-C18烷基基团，或者甚至包括C1-C6烷基基团。

如本文所用，除非另外指明，否则术语“芳基”旨在包括C3-12芳基基团。

如本文所用，除非另外指明，否则术语“芳基烷基”和“烷芳基”是等同的，并且各自旨在包括包含烷基部分的基团，该烷基部分键合至芳族部分，通常具有C1-C18烷基基团并且在一个方面C1-C6烷基基团。

术语“亚乙基氧”、“亚丙基氧”和“亚丁基氧”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。

如本文所用，除非另外指明，否则术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状、粉末状、液体状、凝胶状、糊剂状、单位剂量、条块形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物和用于织物护理和保持的其它产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物，或负载于基底的产品诸如干衣机纸。

如本文所用，“纤维素基底”旨在包括任何包含纤维素的基底，100重量％的纤维素或至少20重量％、或至少30重量％、或至少40重量％、或至少50重量％、或甚至至少60重量％的纤维素。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基底可为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。通常，纤维素基底包括棉。由纤维素纤维形成的制品包括纺织物制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。

如本文所用，术语“最大消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。

如本文所用，“平均分子量”报告为重均分子量，如由其分子量分布确定；由于它们的制造方法，本文所公开的聚合物可在它们的聚合物部分中包含重复单元分布。

如本文所用，“同一性”或“序列同一性”是两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的相关性。

就本发明的目的而言，两个氨基酸序列之间的序列同一性程度使用Needleman-Wunsch算法(Needleman和Wunsch，1970，J.Mol.Biol.48：443-453)确定，如在EMBOSS程序包的Needle程序中实现(EMBOSS:The European Molecular Biology Open Software Suite,Rice等人,2000,Trends Genet.16:276-277)，优选3.0.0版或更新版。所用的任选参数是10的空位罚分、0.5的空位延伸罚分和EBLOSUM62(EMBOSS版的BLOSUM62)取代矩阵。使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用-nobrief选项获得)作为百分比同一性，并且如下计算：

(相同残基×100)/(序列长度-序列中的总空位数)

另选地，所用的参数可以是10的空位罚分，0.5的空位延伸罚分，和EDNAFULL(EMBOSS版的NCBI NUC4.4)取代矩阵。使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用-nobrief选项获得)作为百分比同一性，并且如下计算：

(相同脱氧核糖核苷酸×100)/(序列长度-序列中的总空位数)。

如本文所用，术语“改变”或“修饰”可为取代、缺失和/或插入。

如本文所用，术语“取代”是指一个氨基酸被另一个氨基酸替换。对于氨基酸取代，使用下列命名法：原始氨基酸，位置，取代的氨基酸。因此，例如在位置226处用丙氨酸取代苏氨酸被命名为“Thr226Ala”或“T226A”。多个突变由加号(“+”)分隔，例如“Gly205Arg+Ser411Phe”或“G205R+S411F”代表分别在位置205和411处用精氨酸(R)取代甘氨酸(G)以及用苯丙氨酸(F)取代丝氨酸(S)。

如本文所用，术语“缺失”是指氨基酸的缺失。对于氨基酸缺失，使用以下命名法：原始氨基酸，位置，*。因此，位置181处的甘氨酸的缺失被命名为“Ser181*”或“S181*”。多个缺失由加号(“+”)分隔，例如“Ser181*+Thr182*”或“S181*+T182*”。

如本文所用，术语“插入”是指插入另外的氨基酸。对于氨基酸插入，使用以下命名法：原始氨基酸，位置，原始氨基酸，插入的氨基酸。因此，在例如位置195处的甘氨酸之后插入赖氨酸被命名为“Gly195GlyLys”或“G195GK”。多个氨基酸的插入被命名为[原始氨基酸，位置，原始氨基酸，插入的氨基酸#1，插入的氨基酸#2等]。例如，在位置195上的甘氨酸之后插入赖氨酸和丙氨酸被表示为“Gly195GlyLysAla”或“G195GKA”。

在这类情况下，通过在插入氨基酸残基之前的氨基酸残基位置号上添加小写字母，来对插入氨基酸残基编号。如此，在上述示例中，序列将是：

<u>亲本：</u>	<u>变体：</u>
		195	195 195a 195b
G	G-K-A

多个改变/修饰。包含多个改变/修饰的变体由加号(“+”)分隔，例如“Arg170Tyr+Gly195Glu”或“R170Y+G195E”代表分别在位置170和195处用酪氨酸取代精氨酸以及用谷氨酸取代甘氨酸。

在某一个位置处可以引入不同的改变的情况下，这些不同的改变由逗号分隔，例如“Arg170Tyr,Glu”代表在位置170处用酪氨酸或谷氨酸取代精氨酸。因此，“Tyr167Gly,Ala+Arg170Gly,Ala”命名了下列变体：

“Tyr167Gly+Arg170Gly”、“Tyr167Gly+Arg170Ala”、“Tyr167Ala+Arg170Gly”、和“Tyr167Ala+Arg170Ala”。

如本文所用，“亲本”或“亲本淀粉酶”是指对其进行改变以制备本发明的酶变体的α-淀粉酶。每个相应变体的亲本可以是天然存在的(野生型)多肽或其变体。

如本文所用，术语“变体”是指包含不同于野生型或参考序列的氨基酸序列的多肽。由于核苷酸相对于所述参考型或野生型核苷酸序列的缺失、插入或取代，变体多肽可与野生型或参考序列不同。参考或野生型序列可以是全长天然多肽序列或全长多肽序列的任何其它片段。多肽变体通常具有至少约70％与参考序列的氨基酸序列同一性，但可包含75％与参考序列的氨基酸序列同一性，80％与参考序列内的氨基酸序列同一性，85％与参考序列的氨基酸序列同一性，86％与参考序列的氨基酸序列同一性，87％与参考序列的氨基酸序列同一性，88％与参考序列的氨基酸序列同一性，89％与参考序列的氨基酸序列同一性，90％与参考序列的氨基酸序列同一性，91％与参考序列的氨基酸序列同一性，92％与参考序列的氨基酸序列同一性，93％与参考序列的氨基酸序列同一性，94％与参考序列的氨基酸序列同一性，95％与参考序列的氨基酸序列同一性，96％与参考序列的氨基酸序列同一性，97％与参考序列的氨基酸序列同一性，98％与参考序列的氨基酸序列同一性，98.5％与参考序列的氨基酸序列同一性，或99％与参考序列的氨基酸序列同一性。

如本文所用，“野生型酶”是指由天然存在的微生物(诸如天然存在的细菌、酵母或丝状真菌)表达的酶。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。

清洁组合物

本公开涉及清洁和/或处理组合物。清洁组合物可以是衣物洗涤或硬质表面清洁组合物或添加剂。硬质表面清洁组合物的示例包括例如可用于自动盘碟洗涤或手洗的盘碟洗涤剂或用于盘碟洗涤的添加剂。清洁组合物优选是盘碟洗涤剂组合物，优选自动盘碟洗涤洗涤剂或衣物洗涤组合物(诸如重垢型液体或固体洗涤剂组合物)。

清洁组合物可为任何合适的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。如本文所用，“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。如本文所用，“固体”包括但不限于粉末、附聚物、以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括：颗粒剂、微胶囊、小珠、条粒和珠光小球。小珠、条粒和珠光小球具体可以是用于织物处理的添加剂。固体组合物可提供技术有益效果，包括但不限于整个洗涤过程有益效果、预处理有益效果、和/或美观效果。

清洁组合物可为组合剂量制品诸如片剂形式或小袋形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋中的组合物可以是液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。

糖原脱支酶

糖原脱支酶是糖苷水解酶，优选来自第13家族。。优选地，糖原脱支酶属于EC3.2.1.68。优选地，糖原脱支酶具有针对1,6-糖苷键的活性，并且最优选地对极限糊精和磷酸化酶极限糊精显示出不同的底物特异性。优选地，糖原脱支酶来自第13家族。优选地，糖原脱支酶与SEQ ID NO:1具有至少60％的序列同一性。

优选地，糖原脱支酶是SEQ ID NO:1的变体。糖原脱支酶可以是任何合适的来源，诸如酵母、真菌和细菌。然而，优选地，它们是细菌。合适的微生物来源是例如假单胞菌(Pseudomonas)、谷氨酸棒杆菌(Corynebacterium glutamicum)或大肠杆菌(E.coli)，大肠杆菌是优选的。

糖原脱支酶可以单独使用或组合使用。它们可以未纯化形式或纯化形式使用，而与纯化方法无关。它们可以液体形式或通常被称为酶粒的颗粒形式(固体形式)掺入清洁组合物中。它们可经由与其它酶(诸如其它淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、核酸酶、角质酶或它们的混合物)的预混物添加到清洁组合物中。预混物可以是液体形式或固体形式。优选地，异淀粉酶以至少0.01mg、优选约0.05mg至约10mg、更优选约0.1mg至约6mg、特别是约0.2mg至约5mg活性异淀粉酶/g组合物的量存在于本发明的清洁组合物中。

SEQ ID NO: 1

MTQLAIGKPAPLGAHYDGQGVNFTLFSAHAERVELCVFDANGQEHRYDLPGHSGDIWHGYLPDARPGLRYGYRVHGPWQPAEGHRFNPAKLLIDPCARQIDGEFKDNPLLHAGHNEPDYRDNAAIAPKCVVVVDHYDWEDDAPPRTPWGSTIIYEAHVKGLTYLHPEIPVEIRGTYKALGHPVMINYLKQLGITALELLPVAQFASEPRLQRMGLSNYWGYNPVAMFALHPAYACSPETALDEFRDAIKALHKAGIEVILDIVLNHSAELDLDGPLFSLRGIDNRSYYWIREDGDYHNWTGCGNTLNLSHPAVVDYASACLRYWVETCHVDGFRFDLAAVMGRTPEFRQDAPLFTAIQNCPVLSQVKLIAEPWDIAPGGYQVGNFPPLFAEWNDHFRDAARRFWLHYDLPLGAFAGRFAASSDVFKRNGRLPSAAINLVTAHDGFTLRDCVCFNHKHNEANGEENRDGTNNNYSNNHGKEGLGGSLDLVERRRDSIHALLTTLLLSQGTPMLLAGDEHGHSQHGNNNAYCQDNQLTWLDWSQASSGLTAFTAALIHLRKRIPALVENRWWEEGDGNVRWLNRYAQPLSTDEWQNGPKQLQ

ILLSDRFLIAINATLEVTEIVLPAGEWHAIPPFAGEDNPVITAVWQGPAHGLCVFQR

第二淀粉酶

第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％、优选至少90％的同一性。

亲本α-淀粉酶

亲本α-淀粉酶可为任何合适的淀粉酶。优选地，亲本是具有α-淀粉酶活性的多肽，该多肽与SEQ ID NO:2中所示多肽具有至少60％、优选至少70％、优选至少80％序列同一性，例如优选至少85％、至少90％，例如至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99或100％。在一个方面，亲本α-淀粉酶的氨基酸序列与SEQID NO:2的多肽相差不超过十个氨基酸，例如，相差五个氨基酸、相差四个氨基酸、相差三个氨基酸、相差两个氨基酸、和相差一个氨基酸。亲本α-淀粉酶优选地包含SEQ ID NO:2的氨基酸序列或由其组成。在另一个实施方案中，亲本α-淀粉酶是SEQ ID NO:2的多肽的等位变体。亲本α-淀粉酶还可为如下多肽，该多肽与具有来自WO2018/144399的SEQ ID NO:2、3、4、5、6、7或8的任一多肽具有至少80％的序列同一性，诸如至少85％、至少90％，例如至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99或100％的同一性。在一个方面，亲本α-淀粉酶的氨基酸序列与如下多肽相差不超过十个氨基酸，例如，相差五个氨基酸、相差四个氨基酸、相差三个氨基酸、相差两个氨基酸、和相差一个氨基酸，该多肽来自具有来自WO2018/144399的SEQ ID NO:2、3、4、5、6、7或8的任一多肽的多肽。

亲本可得自任何属的微生物。出于本发明的目的，如本文所用，与给定来源相关的术语“得自”将指由多核苷酸编码的亲本由该来源或者由来自该来源的多核苷酸已被插入至其中的细胞产生。在一个方面，亲本被分泌到细胞外。

亲本可以是细菌的α-淀粉酶。例如，亲本可以是革兰氏阳性细菌多肽诸如芽孢杆菌属(Bacillus)、梭菌属(Clostridium)、肠球菌属(Enterococcus)、地芽孢杆菌属(Geobacillus)、乳杆菌属(Lactobacillus)、乳球菌属(Lactococcus)、海洋芽孢杆菌属(Oceanobacillus)、葡萄球菌属(Staphylococcus)、链球菌属(Streptococcus)、或链霉菌属(Streptomyces)α-淀粉酶；或革兰氏阴性细菌多肽诸如弯曲杆菌属(Campylobacter)、大肠杆菌(E.coli)、黄杆菌属(Flavobacterium)、梭杆菌属(Fusobacterium)、螺杆菌属(Helicobacter)、泥杆菌属(Ilyobacter)、奈瑟氏菌属(Neisseria)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙门氏菌属(Salmonella)或脲原体属(Ureaplasma)α-淀粉酶。

在一个方面，亲本是嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alkalophilus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、凝结芽孢杆菌(Bacilluscoagulans)、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、灿烂芽孢杆菌(Bacillus lautus)、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、或苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)α-淀粉酶。

在另一方面，亲本是似马链球菌(Streptococcus equisimilis)、酿脓链球菌(Streptococcus pyogenes)、乳房链球菌(Streptococcus uberis)、或马链球菌兽痕亚种(Streptococcus equi subsp.Zooepidemicus)α-淀粉酶。

在另一方面，亲本是不产色链霉菌(Streptomyces achromogenes)、除虫链霉菌(Streptomyces avermitilis)、天蓝链霉菌(Streptomyces coelicolor)、灰色链霉菌(Streptomyces griseus)、或变铅青链霉菌(Streptomyces lividans)α-淀粉酶。

在另一方面，亲本是芽孢杆菌属(Bacillus sp.)α-淀粉酶，例如SEQ ID NO:2的α-淀粉酶。

应当理解的是，对于前述菌种，本发明涵盖了完全和不完全阶段，和其它分类学的等同物，例如无性型，而无论它们已知的种名如何。本领域的技术人员会容易地识别适合的等同物的身份。

公众能够从许多培养物保藏机构容易地取得这些种的菌株，所述保藏机构如美国典型培养物保藏中心(American Type Culture Collection)(ATCC)、德意志微生物和细胞培养物保藏中心(Deutsche Sammlung vonMikroorganismen und Zellkulturen GmbH)(DSM)、真菌菌种保藏中心(Centraalbureau Voor Schimmelcultures)(CBS)、和农业研究机构专利培养物保藏中心北区研究中心(Agricultural Research Service PatentCulture Collection，Northern Regional Research Center)(NRRL)。

也可以使用上述的探针从其他来源，包括从自然界(例如，土壤、堆肥、水等)分离的微生物或直接从自然物质(例如，土壤、堆肥、水等)中获得的DNA样品鉴定和获得亲本。用于从天然生境分离微生物和直接分离DNA的技术为本领域内的人们所熟知。随后可通过相似地筛选另外的微生物或混合的DNA样品的基因组或cDNA文库来得到编码亲本的多核苷酸。一旦用探针检测到编码亲本的多核苷酸，就能够使用本领域普通技术人员已知的技术分离或克隆该多核苷酸(参见，例如，Sambrook等人，1989，见上)。

亲本可以是杂交体多肽，一种多肽的部分在其中被融合到另一种多肽的部分的N末端或C末端。

亲本还可以是融合多肽或可裂解的融合多肽，一种多肽在其中被融合到另一种多肽的N末端或C末端。通过使编码一种多肽的多核苷酸与编码另外的多肽的多核苷酸融合，产生融合的多肽。用于制备融合多肽的技术是本领域已知的，并且包括连接编码多肽的编码序列以使它们在阅读框中，和使所述融合多肽的表达在相同启动子和终止子的控制下。融合蛋白也可以使用内含肽技术构建，该技术中融合是翻译后创建的(Cooper等人,1993,EMBO J.12:2575-2583；Dawson等人,1994,Science 266:776-779)。

融合多肽还可包含两种多肽之间的裂解位点。融合多肽被分泌时，该位点被裂解，从而释放两种多肽。裂解位点的示例包括但不限于公布于以下中的位点：Martin等人,2003,J.Ind.Microbiol.Biotechnol.3:568-576；Svetina等人,2000,J.Biotechnol.76:245-251；Rasmussen-Wilson等人,1997,Appl.Environ.Microbiol.63:3488-3493；Ward等人,1995,Biotechnology 13:498-503；以及Contreras等人,1991,Biotechnology 9:378-381；Eaton等人,1986,Biochemistry 25:505-512；Collins-Racie等人,1995,Biotechnology 13:982-987；Carter等人,1989,Proteins:Structure,Function,andGenetics 6:240-248；以及Stevens,2003,Drug Discovery World 4:35-48。

合适的第二淀粉酶可源自细菌或真菌。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。

优选地，第二淀粉酶在选自以下的一个或多个位置处包含改变：1、7、109、134、140、189、193、195、197、198、200、203、206、210、212、213、243、260、262、280、284、304、320、323、347、391、439、469、476、477。变体可在选自该组的位置处包含两个至30个、或2个至20个、或2个至3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或10个改变，优选取代。

优选地，变体在一个或两个或三个或四个或更多个位置处包含改变，所述位置对应于选自193、195、197、198、200、203、206、210、212、213和243的位置。优选地，193处的取代为[G、A、S、T或M]；位置195为[F、W、Y、L、I或V]；位置197为[F、W、Y、L、I或V]；位置198为[Q或N]；位置200为[F、W、Y、L、I或V]；位置203为[F、W、Y、L、I或V]；位置206为[F、W、Y、N、L、I、V或H]；位置210为[F、W、Y、L、I或V]；位置212为[F、W、Y、L、I或V]或者位置213为[G、A、S、T或M]，优选地，变体包含N195F+V206Y+Y243F。

优选地，变体在选自134、140、189、260、262、284、304、347、439、469和476以及477的一个、两个、三个或四个位置处包含取代。优选地，变体在选自134、140、189、260、304、476、477的两个、三个或四个或更多个位置处包含取代，优选地选自D134E、W140YF、E260GHIKNRTY、W189EGT、W284DFR、G304R、W439RG、G476EK、G477EKMR，优选地选自G304R、W140Y、E260G和G476K。优选地，变体还包含选自N195F、V206Y、Y243F、G109A、G273DV、G337N、K72R、R181H、S303G和Y100I的一个或多个取代。

优选的变体在选自以下位置的位置包含改变：1+7；1+109；1+280；1+284；1+320；1+323；1+391；109+280；109+284；109+320；109+323；109+391；7+109；7+280；7+284；7+320；7+323；7+391；280+284；280+320；280+323；280+391；284+320；284+323；284+391；320+323；320+391；和323+391，其中编号根据SEQ ID NO:2。

优选的变体在对应于SEQ ID NO:2的多肽位置的位置包含选自以下的取代或由选自以下的取代组成：

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G477E,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260T+W284D,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+W284D,

G109A+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

N195F+V206Y+Y243F+E260K+W284D,

D134E+G476E,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G476E,

W140Y+W189G+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+S303G,

W140Y+W189T+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+W284D,

Y100I+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G337N,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+W439R,

G109A+W140Y+E194D+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

G109A+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G476E,

T51I+Y100I+G109A+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G,

T51I+G109A+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+W439R,

T51I+S52Q+N54K+G109A+W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G476E,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+G304R+G476K,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+W284R+G477K,

W140Y+N195F+V206Y+Y243F+E260G+W284F+G477R,

N195F+V206Y+Y243F+E260G+W284D,

H1*+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7K+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7E+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7N+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7Q+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7L+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7D+G109A+N280S+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320A+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320M+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320T+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320V+E391A,

H1*+G109A+N280S+M323R+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320S+E391A,

H1*+G109A+N280S+E391V,

H1*+G109A+W284R+E391A,

H1*+G109A+W284F+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320A+M323S+E391A,

H1*+G109A+N280S+W284F+E391A,

H1*+G109A+N280S+M323N+E391A,

H1*+G109A+N280S+M323K+E391A,

H1*+G109S+N280S+E391A,

H1*+G109A+W284H+E391A,

H1*+G109A+N280S+K320A+M323N+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+W284H+K320A+M323N+E391A,

G7A+W284H+K320A+M323N,

G7A+K320A+M323N,

K320A,

G7A+K320A,

H1*+G7A+G109A+N280S+E391A,

H1*+G109A+N280S+W284H+E391A,

H1*+G109A+N280S+M323S+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+K320A+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+M323S+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+M323N+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+W284F+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+W284R+E391A,

H1*+G7A+G109A+N280S+K320A+M323S+E391A,

H1*+G7A+G109A+W284R+E391A以及

H1*+G7A+G109A+N280S+K320A+M323N+E391A。

尤其优选的是，除了上述改变或改变组合中任一种之外，变体还在氨基酸区域181、182、183或184包含至少一个、至少两个、或至少三个缺失，例如G182*+D183*或D183*+G184*。优选的第二淀粉酶为表现出与WO06/002643中的SEQ ID NO:4(来自芽孢杆菌SP722的野生型酶，本文中为SEQ ID NO:2)具有至少90％同一性的变体，尤其是在183和184位置具有缺失的变体，以及WO 00/60060中所述的变体。第二淀粉酶的亲本可为SEQ ID NO:2的α-淀粉酶(称为SP722)，另选地，其可意指任何合适的α-淀粉酶。

任选附加淀粉酶

合适的任选附加α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些，它们不是异淀粉酶并且不是第二淀粉酶。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，诸如芽孢杆菌属NCBI 12289、NCBI 12512、NCBI 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括：

(a)WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中所述的变体，尤其是相对于如WO 96/23874中SEQ ID NO:2所列的酶在一个或多个以下位置具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US6,093,562中的SEQ ID NO:7)具有至少95％同一性的变体，尤其是包含一个或多个以下突变的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(c)WO 09/149130中所述的变体，优选表现出与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌的野生型酶或其截短形式)具有至少90％同一性的那些。

(d)表现出与WO2016091688中的SEQ ID NO:1具有至少89％同一性的变体，尤其是在位置H183+G184处包含缺失并且还在位置405、421、422和/或428处包含一种或多种突变的那些。

(e)表现出与来自解凝乳类芽孢杆菌YK9(Paenibacillus curdlanolyticus YK9)的“PcuAmylα-淀粉酶”(WO2014099523中的SEQ ID NO:3)具有至少60％的氨基酸序列同一性的变体。

(f)表现出与来自噬细胞菌属(Cytophaga sp.)的“CspAmy2淀粉酶”(WO2014164777中的SEQ ID NO:1或6)具有至少70％的氨基酸序列同一性的变体。

(g)表现出与来自枯草芽孢杆菌的AmyE(WO2009149271中的SEQ ID NO:1)具有至少85％同一性的变体。

(h)表现出与来自芽孢杆菌属KSM-K38(Bacillus sp.KSM-K38)的野生型淀粉酶(登录号AB051102)具有至少90％同一性的变体。

(i)表现出与来自芽孢杆菌属的AAI10(WO2016180748中的SEQ ID NO:7)的成熟氨基酸序列具有至少85％同一性的变体。

(j)表现出与脂环酸芽孢杆菌属(Alicyclobacillus sp.)淀粉酶(WO2016180748中的SEQ ID NO:8)的成熟氨基酸序列具有至少80％同一性的变体。

合适的可商购获得的附加α-淀粉酶包括

TERMAMYL

和

(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、

AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200WienAustria、

OPTISIZE HT

PREFERENZ

系列(包括PREFERENZ

和PREFERENZ

)和PURASTAR

(DuPont.,Palo Alto,California)和

(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。

变体的制备

用于获得本发明必需的酶变体的合适方法包括(a)将在亲本淀粉酶中的一个或多个位置处的改变引入亲本淀粉酶；以及(b)回收所述变体。

变体可以使用本领域中已知的任何诱变方法来制备，例如定点诱变、合成基因构建、半合成基因构建、随机诱变、改组等等。

定点诱变是其中在编码亲本的多核苷酸中的一个或多个限定位点制造一个或多个(若干个)突变的技术。

定点诱变能在体外通过PCR完成，所述PCR涉及包含期望突变的寡核苷酸引物的使用。定点诱变也能在体外通过盒诱变进行，所述盒诱变涉及限制性酶在包含编码亲本的多核苷酸的质粒中的一个位点上裂解以及随后将包含突变的寡核苷酸连入多核苷酸中。通常消化质粒和寡核苷酸的限制性酶是相同的，使得质粒的粘性末端和插入序列彼此连接。参见，例如，Scherer和Davis，1979，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 76:4949-4955；和Barton等人，1990，Nucleic Acids Res.18:7349-4966。

定点诱变也可通过本领域已知的方法在体内完成。参见，例如，美国专利申请公布No.2004/0171154；Storici等人，2001，Nature Biotechnol.19:773-776；Kren等人，1998，Nat.Med.4:285-290；以及Calissano和Macino，1996，Fungal Genet.Newslett.43:15-16。

本发明能够使用任何定点诱变程序。有许多可利用的商品化试剂盒能够用于制备变体。

合成基因构建需要体外合成设计的多核苷酸分子以编码受关注的多肽。基因合成能够利用多个技术进行，诸如Tian等人(2004,Nature 432:1050-1054)描述的基于多元微芯片的技术，以及其中在可光编程的微流体芯片上合成和装配寡核苷酸的类似技术。

能使用已知的诱变、重组、和/或重排方法生成并测试单个或多个氨基酸替换、缺失、和/或插入，随后进行有关的筛选程序，诸如那些由以下文献公开的程序：Reidhaar-Olson和Sauer，1988，Science 241:53-57；Bowie和Sauer，1989，Proc.Natl.Acad.Sci.USA86:2152-2156；WO 95/17413；或WO 95/22625。能够使用的其它方法包括易错PCR、噬菌体展示(例如，Lowman等人，1991，Biochemistry 30:10832-10837美国专利5,223,409；WO 92/06204)和区域定点诱变(Derbyshire等人，1986，Gene 46:145；Ner等人，1988，DNA 7:127)。

诱变/重排方法可以和高通量的、自动的筛选方法相结合，以检测宿主细胞表达的克隆的、诱变处理的多肽的活性(Ness等人，1999，Nature Biotechnology 17:893-896)。编码活性多肽的诱变DNA分子可从宿主细胞中回收并使用本领域的标准方法快速测序。这些方法允许多肽中单个氨基酸残基重要性的快速确定。

半合成基因构建通过组合使用合成基因构建、和/或定点诱变、和/或随机诱变、和/或改组来完成。半合成构建的典型是通过利用合成的多核苷酸片段与PCR技术相结合的方法。因此可从头合成限定的基因区域，而其它区域可使用位点特异性诱变引物进行扩增，而其它区域可经过易错PCR或非易错PCR进行扩增。然后多核苷酸亚序列可以被重排。

清洁助剂

本文所述的清洁组合物任选地包含一种或多种清洁助剂。合适的助剂优选地至少还包含表面活性剂，优选地非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂构成包含表面活性剂混合物的表面活性剂体系的一部分。合适的助剂可包括一种或多种以下非限制性列表成分：附加表面活性剂、表面活性剂体系、织物护理有益剂；去污酶；沉积助剂；流变改性剂；助洗剂；螯合剂；漂白剂(bleach)；漂白剂(bleaching agent)；漂白剂前体；漂白增强剂；漂白催化剂；漂白活化剂、胶囊包封的有益剂，包括其中香料在核中；香料；载有香料的沸石；淀粉胶囊包封调和物；聚甘油酯；增白剂；珠光剂；附加酶；酶稳定体系；清除剂，包括阴离子染料的固定剂、螯合剂/络合剂以及它们的混合物；光学增白剂或荧光剂；聚合物，包括但不限于去垢性聚合物和/或污垢悬浮聚合物和/或染料转移抑制剂聚合物；分散剂；血管消泡剂；非水溶剂；脂肪酸；烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚、抑泡剂，例如硅氧烷抑泡剂；阳离子淀粉；浮渣分散剂；织物遮蔽染料；着色剂；遮光剂；抗氧化剂；水溶助长剂，诸如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；有色斑块；有色小珠、球体或挤出物；粘土软化剂；抗菌剂；季铵化合物；以及/或者溶剂或包含溶剂混合物的溶剂体系。季铵化合物可特别存在于织物增强剂组合物诸如织物软化剂中，并且包含季铵阳离子，所述季铵阳离子是结构NR₄ ⁺的带正电荷的多原子离子，其中R为烷基基团或芳基基团。优选地，本发明的组合物包含表面活性剂，或更优选包含表面活性剂的组合的表面活性剂体系。优选地，本发明的组合物包含纤维素聚合物，特别是改性纤维素聚合物。其它优选的助剂包括如下所述的织物遮蔽剂和/或如下所述的附加酶，例如选自脂肪酶、核酸酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶以及它们的混合物的酶。清洁组合物可包含清洁纤维素酶。

表面活性剂体系

清洁组合物优选地包含表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含非离子表面活性剂和附加的表面活性剂。优选地，组合物中表面活性剂的总量为按清洁组合物的重量计约1％至约80％、或5％至约60％、优选约8％至约50％、更优选约12％至约40％的表面活性剂体系。合适的表面活性剂可来源于天然源和/或可再生源。

表面活性剂体系优选地包含非皂性阴离子表面活性剂，更优选选自由直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐(特别是烷基乙氧基硫酸盐)、链烷磺酸盐以及它们的混合物组成的组的阴离子表面活性剂，优选地包含直链烷基苯磺酸盐。表面活性剂体系还可包括选自阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。表面活性剂体系优选地包含乙氧基化非离子表面活性剂。

用于本发明的洗涤剂组合物的优选表面活性剂体系包含按总组合物的重量计1％至40％、优选6％至35％、更优选8％至30％的阴离子表面活性剂(优选地包括直链烷基苯磺酸盐，任选地还包含烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂)以及非离子表面活性剂。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为200:1至1:2，更优选100:1至1:1。

非离子表面活性剂

优选地，非离子表面活性剂以按组合物的重量计0.1％至12％、优选0.2％至10％、最优选0.5％至7％、最优选1至3％的量存在于组合物中。优选地，非离子表面活性剂包括脂肪醇乙氧基化物。

合适的醇乙氧基化物非离子表面活性剂包括脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链的、取代的或未取代的。起始醇可以是天然来源的，例如以天然油为起始物质，或合成来源的，例如获自例如氧代、改性氧代或费托方法的醇。氧代方法来源的醇的示例包括例如Sasol公司的Lial和Isalchem醇，以及例如BASF公司的Lutensol醇。改性氧代方法来源的醇的示例包括例如Shell公司的Neodol醇。费托(Fischer-Tropsch)来源的醇包括例如Sasol公司的Safol醇。醇乙氧基化物的烷氧基化物链仅由乙氧基化物基团构成。

优选地，脂肪醇乙氧基化物的平均烷基碳链长度介于5和30之间，优选介于8和18之间，更优选介于10和16之间，最优选介于12和15之间。

优选地，脂肪醇乙氧基化物的平均乙氧基化度介于0.5和20之间，优选介于1和15之间，更优选介于5至12之间，甚至更优选介于6和10之间，最优选介于7和8之间。

适用于本文的是式R(OC₂H₄)n OH的乙氧基化醇，其中R选自由包含约8至约22个碳原子的脂族烃基组成的组，并且n的平均值为约5至约22。在一个方面，特别有用的材料是C₉-C₁₆醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。在另一方面，特别有用的材料是C₁₂-C₁₆醇与每摩尔醇约6至约9摩尔环氧乙烷的缩合产物。

非离子表面活性剂的其它非限制性示例可包括：基于改性氧代醇的C12-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的

非离子表面活性剂；基于费托氧代醇的C12-C15烷基乙氧基化物，诸如来自Sasol的

非离子表面活性剂；基于天然醇或Ziegler醇的C12-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Huntsman的

非离子表面活性剂；C14-C22中链支化的醇乙氧基化物BAEx，其中x为1至30。

用于本文的其它合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基聚葡糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。

阴离子表面活性剂

非皂性阴离子表面活性剂可包括硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂或它们的混合物，优选直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物，更优选直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐的混合物。优选地，直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的比率、更优选直链烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的比率为1:2至20:1，优选1.1:1至15:1，更优选1.2:1至10:1，甚至更优选1.3:1至5:1，最优选1.4:1至3:1。

优选地，烷氧基化烷基硫酸盐是平均乙氧基化度介于0.5和7之间、优选介于1和5之间、更优选介于2和4之间、最优选为约3的乙氧基化烷基硫酸盐。另选地，非皂性表面活性剂包括一种或多种烷氧基化烷基硫酸盐(优选乙氧基化烷基硫酸盐)和任选的烷基硫酸盐的混合物，该混合物的平均乙氧基化度介于0.5和7之间，优选介于1至5之间，更优选介于2和4之间，最优选为约3。烷基硫酸盐和/或烷氧基化烷基硫酸盐优选地具有平均包含8至18个碳原子、优选10至16个碳原子、最优选12至14个碳原子的烷基链。最优选地，烷氧基化烷基硫酸盐是在其烷基链中平均包含12至14个碳原子并且平均乙氧基化度为约3的乙氧基化烷基链。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基链可以是直链或支链的或它们的混合物。

直链烷基苯磺酸盐可以是C₁₀-C₁₆直链烷基苯磺酸盐或C₁₁-C₁₄直链烷基苯磺酸盐或它们的混合物。

示例性直链烷基苯磺酸盐为C₁₀-C₁₆烷基苯磺酸、或C₁₁-C₁₄烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。烷基苯磺酸盐在本领域中是公知的。

其它合适的阴离子去污表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。

合适的阴离子去污表面活性剂可为盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇、以及它们的任何组合。优选的抗衡离子为钠。

两性表面活性剂

表面活性剂体系可包括两性表面活性剂，诸如氧化胺。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺，并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括水溶性氧化胺，水溶性氧化胺包含一个R1 C8-18烷基部分和选自C1-3烷基和C1-3羟烷基组成的组的两个R2和R3部分。优选氧化胺的特征在于式R1-N(R2)(R3)O，其中R1是C8-18烷基，并且R2和R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基组成的组。具体地，直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链的C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链的C10、直链的C10-C12和直链的C12-C14烷基二甲基氧化胺。本文所使用的“中间支化的”是指氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。该烷基支链位于烷基部分上氮原子的α碳原子。氧化胺的这种类型的支化在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为10至24个，优选12至20个，并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应近似为相同的一个烷基支链的碳原子数(n2)，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所用的“对称的”是指在至少50重量％，更优选至少75重量％至100重量％的可用于本文的中度支化的氧化胺中|n1–n2|小于或等于5，优选4，更优选0至4个碳原子。氧化胺还可包含两个部分，这两个部分独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基基团或包含平均约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选地两个部分选自C1-3烷基，更优选两者选自C1烷基。

两性离子表面活性剂

其它合适的表面活性剂包括甜菜碱，诸如烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、amidazoliniumbetaine、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱，并且优选地满足式(I)：

R¹-[CO-X(CH₂)_n]_x-N⁺(R²)(R₃)-(CH₂)_m-[CH(OH)-CH₂]_y-Y-(I)

其中

R¹为饱和或不饱和的C6-22烷基残基，优选地C8-18烷基残基，具体地为饱和的C10-16烷基残基，例如饱和的C12-14烷基残基；

X为NH、具有C1-4烷基残基R⁴的NR⁴、O或S，

n为1至10，优选为2至5，具体地3的数，

x为0或1，优选1，

R²、R³独立地为C1-4烷基残基，可能是羟基取代的，如羟乙基，优选甲基。

m为1至4，具体地为1、2或3的数，

y为0或1，并且

Y为COO、SO3、OPO(OR⁵)O或P(O)(OR⁵)O，其中R⁵为氢原子H或C1-4烷基残基。

优选的甜菜碱为式(Ia)的烷基甜菜碱、式(Ib)的烷基酰氨基丙基甜菜碱、式(Ic)的磺基甜菜碱和式(Id)的酰氨基磺基甜菜碱；

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ia)

R¹-CO-NH(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ib)

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃- (Ic)

R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃-(Id)，其中R¹1与式I中的含义相同。特别优选的甜菜碱是碳酰甜菜碱[其中Y^-＝COO^-]，特别是式(Ia)和(Ib)的碳酰甜菜碱，更优选的是式(Ib)的烷基酰胺基甜菜碱。

合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的示例如下[根据INCI命名]：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、野杏油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基油基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆油甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟基乙基牛脂甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺甜菜碱、氢化牛脂基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰氨基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰肉碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱，大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一烯酸酯酰胺丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。

优选的甜菜碱为例如椰油酰胺丙基甜菜碱。

脂肪酸

表面活性剂可包括脂肪酸、中和的脂肪酸皂或它们的混合物。优选地，液体衣物洗涤剂组合物可包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计小于10％、优选小于8％、更优选小于5％、最优选介于1％和5％之间的脂肪酸、中和的脂肪酸皂或它们的混合物。

中和的脂肪酸皂可以是碱金属中和的、胺中和的或它们的混合物。碱金属可选自钠、钾、镁或它们的混合物，优选钠。胺优选地是链烷醇胺，优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选单乙醇胺。

脂肪酸、中和的脂肪酸皂或它们的混合物可选自棕榈仁脂肪酸、椰子脂肪酸、油菜籽脂肪酸、中和的棕榈仁脂肪酸、中和的椰子脂肪酸、中和的油菜籽脂肪酸或它们的混合物，优选中和的棕榈仁脂肪酸。

织物遮蔽染料

组合物可包含织物遮蔽剂。合适的织物遮蔽剂包括染料、染料-粘土缀合物和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或它们的混合物的颜色索引(C.I.)类别的染料组成的组。优选的染料选自偶氮、蒽醌、三芳基甲烷和吖嗪染料以及它们的混合物，最优选偶氮染料。优选的小分子染料包括例如溶剂紫13、酸性紫50、酸性紫51、碱性紫4、直接紫9、直接紫99、直接紫66以及它们的混合物。最优选的是聚合物染料，其中聚合物包括纤维素聚合物、聚乙烯醇聚合物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物或最优选的聚烷氧基化物聚合物。最优选的染料包括烷氧基化染料，诸如烷氧基化偶氮或蒽醌或三芳基甲烷染料。最优选的染料包括烷氧基化偶氮染料，特别是烷氧基化噻吩，例如：

其中指数值x和y独立地选自1至10。

螯合剂

组合物优选地包含络合剂助剂。合适的螯合剂包括膦酸盐螯合剂，例如选自：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP，CW-Base)；2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)；氨基三亚甲基膦酸(ATMP)；乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；氨基三亚甲基膦酸(ATMP)；上述物质的盐；以及它们的任何组合。

优选的络合剂包括氨基酸衍生物络合剂，优选地选自任何立体异构体形式或立体异构体的混合物形式的下列一种或多种：

(i)甲基甘氨酸二乙酸及其盐(MGDA)

(ii)L-谷氨酸、N,N-二乙酸及其盐(GLDA)以及

(iii)L-天冬氨酸、N,N-二乙酸及其盐(ASDA)

优选地，组合物包含0.1重量％至10重量％的甲基甘氨酸二乙酸及其盐(MGDA)。

可能优选的是以酸形式配制螯合剂/络合剂。另选地，可能优选的是以盐形式配制氨基酸衍生物络合剂，特别优选的是钠盐形式。

合适的MGDA盐由BASF生产。合适的GLDA盐由Akzo Nobel和Showa Denko生产。合适的ASDA盐由Mitsubishi Rayon生产。

烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚

本发明的组合物可包含聚芳基/聚烷基苯酚助剂。合适的烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚具有以下结构：

其中R₁选自直链或支链C₃-C₁₅烷基基团和芳基基团，X选自乙氧基或丙氧基，n为2至70，T选自H、SO₃ ^-、COO^-和PO₃ ^2-。

烷氧基化聚芳基苯酚或烷氧基化聚烷基苯酚优选地选自基团(i)至(iv)：

(i)具有以下结构的不带电荷的烷氧基化三苯乙烯基苯酚：

其中n选自2至70，更优选地n选自10至54，最优选地n＝16或20。

(ii)具有以下结构的阴离子烷氧基化三苯乙烯基苯酚：

其中R选自SO₃ ^-、COO^-和PO₃ ^2-，优选地选自SO₃ ^-和COO^-，其中n选自2至54。

(iii)具有以下结构的不带电荷的烷氧基化三(正丁基)苯酚：

其中n选自2至50。

(iv)具有以下结构的阴离子烷氧基化三(正丁基)苯酚：

其中R选自SO₃ ^-、COO^-和PO₃ ^2-，优选地选自SO₃ ^-和COO^-，其中n选自6至50。

此类化合物可从工业供应商处获得，例如以商品名Soprophor从Solvay获得，以商品名Emulsogen从Clariant获得，以商品名Blaunon从Aoki Oil Industrial Co.获得，以商品名Makon商标名从Stepan获得，以及以商品名Sorpol从TOTO Chemical Industry Co.获得。合适的化合物的具体示例是

TS160、

BV conc.、

T110或

T139，均来自Clariant。

烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚可以0.5重量％至20重量％、优选1重量％至15重量％、最优选3重量％至10重量％的水平存在。

附加酶

优选地，本发明的组合物包含附加酶，例如选自脂肪酶、蛋白酶、核酸酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、甘露聚糖酶、半乳聚糖酶以及它们的混合物。清洁组合物优选地包含一种或多种选自核酸酶的附加酶。清洁组合物优选地包含一种或多种选自淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶以及它们的混合物的附加酶。优选地，清洁组合物包含一种或多种选自淀粉酶和蛋白酶以及它们的混合物的附加酶。优选地，清洁组合物包含一种或多种选自脂肪酶的附加酶。组合物还可包含半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶以及它们的混合物。当存在于组合物中时，前述附加酶的含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白。优选地，附加酶或每种附加酶以0.01ppm至1000ppm或0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm活性酶蛋白的量存在于衣物洗涤水性洗涤液体中。

核酸酶

优选地，组合物还包含核酸酶。核酸酶是能够裂解核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。合适的核酸酶可以是脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。所谓的功能性片段或部分是指核酸酶的催化DNA主链中磷酸二酯键的裂解的部分，并且因此是保留催化活性的所述核酸酶蛋白的区域。因此，它包括酶和/或变体和/或衍生物和/或同源物的功能得以维持的截短但功能性形式。

优选地，核酸酶是脱氧核糖核酸酶，优选地选自以下类中的任一种：E.C.3.1.21.x，其中x＝1、2、3、4、5、6、7、8或9，E.C.3.1.22.y，其中y＝1、2、4或5，E.C.3.1.30.z，其中z＝1或2，E.C.3.1.31.1以及它们的混合物。来自E.C.3.1.21.x类的核酸酶，并且特别优选尤其是其中x＝1。E.C.3.1.22.y类中的核酸酶在5'羟基处裂解以释放3'磷酸单酯。E.C.3.1.30.z类中的酶可能是优选的，因为它们作用于DNA和RNA两者并且释放5'-磷酸单酯。来自E.C.3.1.31.2类的合适的示例描述于US2012/0135498A中，诸如其中的SEQ ID NO:3。此类酶可作为来自c-LECTA的

酶商购获得。来自E.C.3.1.31.1类的核酸酶产生3'磷酸单酯。

优选地，核酸酶包括微生物酶。核酸酶可以是真菌或细菌来源。细菌核酸酶可以是最优选的。真菌核酸酶可以是最优选的。

微生物核酸酶可从芽孢杆菌(Bacillus)获得，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)或枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)细菌核酸酶。优选的核酸酶可从地衣芽孢杆菌，优选地从菌株EI-34-6获得。优选的脱氧核糖核酸酶是地衣芽孢杆菌的变体，来自本文的SEQ ID NO:5中定义的菌株EI-34-6nucB脱氧核糖核酸酶或其变体，例如与其具有至少70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。其它合适的核酸酶在本文的SEQ ID NO:6或其变体中定义，例如与其具有至少70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。其它合适的核酸酶在本文的SEQ ID NO:7或其变体中定义，例如与其具有至少70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

真菌核酸酶可从曲霉属(Aspergillus)例如米曲霉(Aspergillus oryzae)获得。优选的核酸酶可从本文的SEQ ID NO:8中定义的米曲霉或其变体获得，例如与其具有至少60％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

另一种合适的真菌核酸酶可从木霉属(Trichoderma)例如哈茨木霉(Trichodermaharzianum)获得。优选的核酸酶可从本文的SEQ ID NO:9中定义的哈茨木霉或其变体获得，例如与其具有至少60％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

其它真菌核酸酶包括由以下项的DNA序列编码的那些真菌核酸酶：米曲霉RIB40、米曲霉3.042、黄曲霉(Aspergillus flavus)NRRL3357、寄生曲霉(Aspergillusparasiticus)SU-1、红绶曲霉(Aspergillus nomius)NRRL13137、里氏木霉(Trichodermareesei)QM6a、绿木霉(Trichoderma virens)Gv29-8、树粉孢属(Oidiodendron maius)Zn、贵州绿僵菌(Metarhizium guizhouense)ARSEF977、树粉孢绿僵菌(Metarhizium majus)ARSEF 297、罗伯茨绿僵菌(Metarhizium robertsii)ARSEF 23、绿僵菌(Metarhiziumacridum)CQMa 102、棕色绿僵菌(Metarhizium brunneum)ARSEF 3297、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、松针炭疽菌(Colletotrichum fioriniae)PJ7、高粱炭疽病菌(Colletotrichum sublineola)、深绿木霉(Trichoderma atroviride)IMI 206040、大团囊弯颈霉(Tolypocladium ophioglossoides)CBS 100239、白僵菌(Beauveria bassiana)ARSEF 2860、希金斯炭疽菌(Colletotrichum higginsianum)、明尼苏达被毛孢(Hirsutella minnesotensis)3608、尖端赛多孢子菌(Scedosporium apiospermum)、厚孢小褐球壳(Phaeomoniella chlamydospora)、串珠镰刀菌(Fusarium verticillioides)7600、香蕉枯萎病菌4号生理小种(Fusarium oxysporum f.sp.cubense race 4)、禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola)M1.001、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)FOSC 3-a、燕麦镰刀菌(Fusarium avenaceum)、狼牙虫镰刀菌(Fusarium langsethiae)、Grosmanniaclavigera kw1407、麦角菌(Claviceps purpurea)20.1、长孢轮枝孢(Verticilliumlongisporum)、香蕉枯萎病菌1号生理小种(Fusarium oxysporum f.sp.cubense race 1)、稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)70-15、白僵菌(Beauveria bassiana)D1-5、小麦冠腐病菌(Fusarium pseudograminearum)CS3096、Neonectria ditissima、早熟禾夏季斑枯病菌(Magnaporthiopsis poae)ATCC 64411、蛹虫草(Cordyceps militaris)CM01、杨盘二孢菌(Marssonina brunnea f.sp.'multigermtubi')MB_m1、ampelina间座壳属(Diaportheampelina)、白色绿僵菌(Metarhizium album)ARSEF 1941、胶孢炭疽菌(Colletotrichumgloeosporioides)Nara gc5、足马杜拉分枝菌(Madurella mycetomatis)、葡萄绿僵菌(Metarhizium brunneum)ARSEF 3297、苜蓿轮枝菌(Verticillium alfalfae)VaMs.102、禾顶囊壳小麦变种(Gaeumannomyces graminis var.tritici)R3-111a-1、鞭毛藻丛赤壳菌(Nectria haematococca)mpVI 77-13-4、长孢轮枝孢(Verticillium longisporum)、大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)VdLs.17、锥壳半翼菌属(Torrubiella hemipterigena)、长孢轮枝孢(Verticillium longisporum)、大丽轮枝菌(Verticillium longisporum,Verticillium dahliae)VdLs.17、灰霉菌(Botrytis cinerea)B05.10、毛壳霉(Chaetomiumglobosum)CBS 148.51、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、番茄匍柄霉(Stemphylium lycopersici)、北方贝核盘霉(Sclerotinia borealis)F-4157、罗伯茨绿僵菌(Metarhizium robertsii)ARSEF 23、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)ATCC42464、颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)SN15、attae瓶霉(Phialophora attae)、稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)、色二孢属真菌(Diplodia seriata)、从线嘴壳(Ophiostoma piceae)UAMH 11346、pannorum假裸囊菌属(Pseudogymnoascus pannorum)VKM F-4515(FW-2607)、稻平脐蠕孢(Bipolaris oryzae)ATCC 44560、贵州绿僵菌(Metarhizium guizhouense)ARSEF 977、嗜热毛壳菌嗜热变种(Chaetomium thermophilumvar.thermophilum)DSM 1495、无花果拟盘多毛孢(Pestalotiopsis fici)W106-1、玉米生平脐蠕孢(Bipolaris zeicola)26-R-13、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)Et28A、太田节皮菌(Arthroderma otae)CBS 113480和偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)Pt-1C-BFP。

优选地，核酸酶是分离的核酸酶。

优选地，核酸酶以0.01ppm至1000ppm或者0.05或0.1ppm至750或500ppm核酸酶的量存在于水性洗涤液体中。

乙酰氨基葡糖苷酶

优选地，组合物包含乙酰氨基葡糖苷酶，优选来自E.C.3.2.1.52的β-N-乙酰氨基葡糖苷酶，优选与SEQ ID NO:10具有至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％、或至少96％、或至少97％、或至少98％、或至少99％、或至少100％的同一性的酶。

甘露聚糖酶

优选地，组合物包含甘露聚糖酶。术语“甘露聚糖酶”是指来自糖苷水解酶第26家族的具有甘露聚糖内切-1,4-β-甘露糖苷酶活性(EC 3.2.1.78)的多肽，其催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖和葡甘露聚糖中1,4-3-D-甘露糖苷键的水解。甘露聚糖内切1,4-β-甘露糖苷酶的别称是1,4-3-D-甘露聚糖水解酶；内切-1,4-3-甘露聚糖酶；内切-β-1,4-甘露聚糖酶；β-甘露聚糖酶B；3-1,4-甘露聚糖-4-甘露聚糖水解酶；内切-3-甘露聚糖酶；以及β-D-甘露聚糖酶。优选的甘露聚糖酶是糖苷水解酶第26家族的成员。

出于本公开的目的，可使用如WO 2015040159的实验部分中所述的还原末端测定法来测定甘露聚糖酶活性。

来自EC 3.2.1.78类的合适示例在WO 2015040159中描述，诸如其中描述的成熟多肽SEQ ID NO:16。

优选的甘露聚糖酶是与来自奠粪盘菌(Ascobolus stictoideus)的成熟多肽SEQID NO:11具有至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的序列同一性的变体。

优选的甘露聚糖酶是具有来自绿毛壳(Chaetomium virescens)的成熟多肽SEQID NO:12具有至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的序列同一性的变体。

优选的甘露聚糖酶是与来自竞争光黑壳(Preussia aemulans)的成熟多肽SEQ IDNO:13具有至少75％、至少76％、至少77％、至少78％、至少79％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的序列同一性的变体。

优选的甘露聚糖酶是与来自帚状云南霉(Yunnania penicillata)的成熟多肽SEQID NO:14具有至少65％、至少66％、至少67％、至少68％、至少69％、至少70％、至少71％、至少72％、至少73％、至少74％、至少75％、至少76％、至少77％、至少78％、至少79％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的序列同一性的变体。

优选的甘露聚糖酶是与来自露湿漆斑菌(Myrothecium roridum)的成熟多肽SEQID NO:15具有至少75％、至少76％、至少77％、至少78％、至少79％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的序列同一性的变体。优选地，甘露聚糖酶是分离的甘露聚糖酶。

优选地，甘露聚糖酶以基于清洁组合物中的活性蛋白计0.001重量％至1重量％或0.005重量％至0.5重量％或0.01重量％至0.25重量％的量存在于组合物中。优选地，甘露聚糖酶以0.01ppm至1000ppm或者0.05或0.1ppm至750或500ppm甘露聚糖酶的量存在于水性洗涤液体中。同时包含半乳聚糖酶和甘露聚糖酶的本发明的组合物对于粘性污垢和改善清洁可能特别有效。据信这两种酶以互补方式一起作用。

半乳聚糖酶

内切-β-1,6-半乳聚糖酶是一种细胞外聚合物降解酶。术语“内切-β-1,6-半乳聚糖酶”或“具有内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性的多肽”是指催化聚合度(DP)高于3的1,6-3-D-低聚半乳糖水解裂解的内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性(EC 3.2.1.164)，以及它们在非还原末端具有4-O-甲基葡糖醛酸或葡糖醛酸酯基团的酸性衍生物。

优选地，半乳聚糖酶选自糖苷水解酶(GH)第30家族。优选地，内切-β-1,6-半乳聚糖酶包含微生物酶。内切-β-1,6-半乳聚糖酶的来源可以是真菌或细菌。细菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可能是最优选的。真菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可能是最优选的。

细菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从链霉菌(Streptomyces)例如达沃链霉菌(Streptomyces davawensis)获得。优选的内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从本文的SEQ ID NO:16中定义的达沃链霉菌JCM 4913或其变体获得，例如与其具有至少40％、或50％、或60％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

其它细菌内切β-1,6-半乳聚糖酶包括由本文的SEQ ID NO:3中定义的阿维链霉菌(Streptomyces avermitilis)MA-4680或其变体的DNA序列编码的那些，例如与其具有至少40％、或50％、或60％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

真菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从木霉属例如哈茨木霉获得。优选的内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从本文的SEQ ID NO:4中定义的哈茨木霉或其变体获得，例如与其具有至少40％、或50％、或60％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％、96％、97％、98％、99％或100％的同一性。

其它真菌内切-β-1,6-半乳糖酶包括由悬铃木溃疡病菌(Ceratocystisfimbriata f.sp.Platani)、Muscodor strobelii WG-2009a、Oculimacula yallundae、绿色木霉(Trichoderma viride)GD36A、星状嗜热霉(Thermomyces stellatus)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophilia)的DNA序列编码的那些。

优选地，半乳聚糖酶具有与SEQ ID NO:16、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:4所示的氨基酸序列具有至少60％或至少80％或至少90％或至少95％的同一性的氨基酸序列。

优选地，半乳聚糖酶是分离的半乳聚糖酶。

优选地，半乳聚糖酶以0.01ppm至1000ppm或者0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm半乳聚糖酶的量存在于衣物洗涤水性溶液中。

半乳聚糖酶也可能产生生物膜破坏效果。

糖基水解酶

组合物可包含选自GH第39家族和GH第114家族以及它们的混合物的糖基水解酶，例如如在申请人参考号分别为CM4645FM和CM4646FM的共同未决的申请中所述。

蛋白酶：

优选地，所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，特别是WO2004067737、WO2015091989、WO2015091990、WO2015024739、WO2015143360、US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、DE102006022216A1、DE102006022224A1、WO2015089447、WO2015089441、WO2016066756、WO2016066757、WO2016069557、WO2016069563、WO2016069569中描述的来源于芽孢杆菌(诸如芽孢杆菌属、迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)、吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)和秋叶氏芽孢杆菌(B.akibaii))的那些。

(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，例如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO 89/06270中所述的镰孢属(Fusarium)蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，特别是WO 07/044993A2中描述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些；WO2014194032、WO2014194054和WO2014194117中描述的来源于芽孢杆菌属、短芽胞杆菌属(Brevibacillus)、热放线菌属(Thermoactinomyces)、杆菌属(Geobacillus)、类芽孢杆菌属(Paenibacillus)、赖氨酸芽胞杆菌属(Lysinibacillus)或链霉菌属属物种的那些；WO2015193488中描述的来源于Kribella alluminosa的那些；以及WO2016075078中描述的来源于链霉菌属和溶杆菌属(Lysobacter)的那些。

(d)与在WO92/17577(Novozymes A/S)中描述的来自芽孢杆菌属TY145 NCIMB40339的枯草杆菌酶具有至少90％的同一性的蛋白酶，包括在WO2015024739和WO2016066757中描述的该芽孢杆菌TY145枯草杆菌酶的变体。

用于本发明的洗涤剂的特别优选的蛋白酶是与来自迟缓芽孢杆菌的野生型酶具有至少90％、优选至少95％、更优选至少98％、甚至更优选至少99％、特别是100％的同一性的多肽，使用如WO00/37627(其以引用方式并入本文)中所示的BPN'编号系统和氨基酸缩写，所述多肽在下列一个或多个、优选两个或更多个、更优选三个或更多个位置包含突变：V68A、N76D、N87S、S99D、S99SD、S99A、S101G、S101M、S103A、V104N/I、G118V、G118R、S128L、P129Q、S130A、Y167A、R170S、A194P、V205I、Q206L/D/E、Y209W和/或M222S。

最优选地，蛋白酶选自相对于PB92野生型(WO 08/010925中的SEQ ID NO:2)或枯草杆菌蛋白酶309野生型(按照PB92主链的序列，除了包含自然变异N87S外)包含下列突变(BPN'编号系统)的组。

(i)G118V+S128L+P129Q+S130A

(ii)S101M+G118V+S128L+P129Q+S130A

(iii)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+N248R

(iv)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+V244R

(v)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A

(vi)V68A+N87S+S101G+V104N

(vii)S99AD

合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名

Liquanase

Savinase

Blaze

和

由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些；以商品名

Purafect

Purafect

和Purafect

由Dupont出售的那些；以商品名

和

由Solvay Enzymes出售的那些；以及可从Henkel/Kemira获得的那些，即BLAP(序列示于US US 5,352,604的图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

特别优选用于本文与本发明的变体蛋白酶组合的是选自由以下项组成的组的商业蛋白酶：

Blaze

BLAP和BLAP变体。

脂肪酶

优选地，组合物包含一种或多种脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施方案中，组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括一种脂肪酶，该脂肪酶是具有以下氨基酸序列的多肽：(a)与来源于棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在所述三维结构表面距E1或Q249 15A埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸所取代；和(c)在所述C-末端包含附加肽段；和/或(d)在N-末端处包含附加肽段；和/或(e)满足以下限制：i)在所述野生型脂肪酶的E210位处包含带负电的氨基酸；ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域含有带负电的氨基酸；和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负的或中性的净电荷。优选的是包含T231R和N233R突变中的一种或多种来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(棉毛状腐质霉))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶包括以商品名

和

以及

出售的那些。其它合适的脂肪酶包括在欧洲专利申请号12001034.3或EP2623586中描述的那些。

内葡聚糖酶

其它优选的酶包括微生物来源的内葡聚糖酶，具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的微生物来源的内切葡聚糖酶，包括芽孢杆菌属成员的内源性细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90％、94％、97％和甚至99％的同一性的序列)以及它们的混合物。合适的内葡聚糖酶以商品名

和

(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售。

果胶酸裂解酶

其它优选的酶包括以商品名

出售的果胶酸裂解酶以及以商品名

(均来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和

(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)出售的甘露聚糖酶。

清洁纤维素酶

本文所述的清洁组合物还可包含清洁纤维素酶。纤维素酶可以是内切葡聚糖酶。纤维素酶可具有β1,4-葡聚糖酶活性以及不包含A类碳水化合物结合模块(CBM)的结构。A类CBM根据以下文献定义：A.B.Boraston等人，Biochemical Journal，2004年，第382卷(第3部分)，第769-781页。具体地讲，所述纤维素酶不包含第1、2a、3、5和10家族中的A型CBM。

纤维素酶可以是对无定形纤维素底物具有酶活性的糖基水解酶，其中糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或74家族。优选地，纤维素酶是选自GH第5家族的糖基水解酶。优选的纤维素酶为由Novozymes提供的Celluclean。此优选的纤维素酶更详细地描述于WO2002/099091中。糖基水解酶(GH)家族定义更详细地描述于1991年“Biochem J.”第280卷第309-316页中。另一类优选的纤维素酶是糖基水解酶，其具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、44或74家族。所述糖基水解酶优选选自GH第44家族。

出于本发明的目的，使用Needleman-Wunsch算法(Needleman和Wunsch,1970,J.Mol.Biol.48:443-453)(如在优选3.0.0版或更新版的EMBOSS软件包(EMBOSS:TheEuropean Molecular Biology Open Software Suite,Rice等人,2000,Trends inGenetics 16:276-277)的Needle程序中实施的)来测定两个氨基酸序列之间的同一性程度。所用的任选参数是10的空位罚分、0.5的空位延伸罚分和EBLOSUM62(EMBOSS版的BLOSUM62)取代矩阵。使用Needle标示为“最长同一度”的输出(采用–nobrief选项获得)作为同一度百分比，并且如下计算：(相同残基x100)/(排列长度–排列中的空位总数)。

合适的清洁纤维素酶糖基水解酶选自由以下项组成的组：来自多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polyxyma)(野生型)的GH第44家族糖基水解酶，诸如WO 01/062903中描述的XYG1006或其变体；来自地衣芽孢杆菌(野生型)的GH第12家族糖基水解酶，诸如WO 99/02663中描述的Seq.No.ID:1或其变体；来自琼脂粘附芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)(野生型)的GH第5家族糖基水解酶或其变体；来自类芽胞杆菌(野生型)的GH第5家族糖基水解酶，诸如WO 01/064853中描述的XYG1034和XYG 1022或其变体；来自琼斯氏菌属(Jonesiasp)(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如WO 2002/077242中描述的XYG1020或其变体；以及来自里氏木霉(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如WO03/089598的Seq ID no.2中更详细描述的酶或其变体。

优选的糖基水解酶选自由以下项组成的组：来自多粘类芽孢杆菌(野生型)的GH第44家族糖基水解酶，诸如XYG1006或其变体。

通常，纤维素酶在洗涤过程期间改变织物表面，以便在洗涤过程后，在织物穿着和使用期间粘附在织物上的污垢在后续洗涤循环中的移除性得到改善。所述纤维素酶优选在洗涤过程期间改变织物表面，以便在洗涤过程后，在织物穿着和使用期间粘附在织物上的污垢在后续两个或甚至三个洗涤循环中的移除性得到改善。

通常，在第一次洗涤过程中，纤维素酶在水性洗涤液体中的使用浓度为0.005ppm至1.0ppm。优选地，在第一次洗涤过程中，纤维素酶在水性洗涤液体中的使用浓度为0.02ppm至0.5ppm。

聚合物

洗涤剂组合物可包含例如用于清洁和/或护理的一种或多种聚合物。示例是任选地改性的羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物以及羧酸酯聚合物。

适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其他适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物，并且可具有4,000Da至90,000Da范围内的分子量。

其它合适的羧酸酯聚合物是包含以下项的共聚物：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元；(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；以及(iii)1重量％至49重量％的衍生自一类或多类单体的结构单元，该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：

式(I)：

其中在式(I)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0至5，前提条件是当R为单键时X表示数字1至5，并且R₁为氢原子或C1至C20有机基团；

式(II)

在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，并且R1是氢原子或C1至C20有机基团。可优选的是，聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。

组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体。在一个方面，将该聚合物硫酸化或磺化，以提供两性离子污垢悬浮聚合物。

组合物优选地包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，该聚合物具有平衡的亲水和疏水性能，这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包括芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括烷氧基化的聚烯亚胺，优选地具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。通常，可将这些以0.005至10重量％，典型地0.5重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。

烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中，以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m为2至3，并且n为6至12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05％至约10％。

优选地，组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％、或0.05重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。

组合物优选地包含阳离子改性的多糖聚合物。优选地，阳离子多糖聚合物选自阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的羟丙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟丙基纤维素或它们的混合物，更优选阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素或它们的混合物。

去垢性聚合物：组合物可包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基或它们的混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或者C₁-C₁₈正烷基或C₁-C₁₈异烷基；并且

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基，或C₈-C₃₀芳基，或C₆-C₃₀芳基烷基。

合适的去垢性聚合物由Clariant以

系列聚合物出售，例如

SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260、SRN300和SRN325以及

SRA300、SRN240和SRA 300是特别优选的。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以

系列聚合物出售，例如

SF2、SRP6以及

Crystal。优选地，组合物包含一种或多种去垢性聚合物。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol提供的Marloquest SL。

抗再沉积聚合物：合适的抗再沉积聚合物包括聚乙二醇聚合物和/或聚乙烯亚胺聚合物。

合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，该无规接枝共聚物包含：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；以及(ii)一条或多条疏水性侧链，该一条或多条疏水性侧链选自：C₄-C₂₅烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C₁-C₆一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链，该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1、或小于0.8，每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内，或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。

通常，这些聚合物(当存在时)各自以0.005重量％至10重量％、更通常0.05重量％至8重量％的量掺入本发明的组合物中。

纤维素聚合物：优选地，组合物包含纤维素聚合物。适宜的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素，磺酸基烷基纤维素，更优选选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。

优选的羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。

合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度，例如，如描述于WO09/154933中的。

护理聚合物：合适的护理聚合物包括阳离子改性和/或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀有益效果和染料锁定有益效果。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。合适的护理聚合物还包括阳离子和/或疏水改性的瓜尔胶聚合物。其它合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如通过咪唑和表氯醇，优选地以1:4:1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为

FDI(Cognis)。

其它合适的护理聚合物包括氨基-硅氧烷，其可提供织物触感有益效果和织物成形保持有益效果。

烷氧基化聚亚烷基亚胺：组合物可包含烷氧基化聚亚烷基亚胺，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核，该聚亚烷基亚胺核具有键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子的一个或多个侧链，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(I)：(PEI)_a-(EO)_b-R₁，其中a为烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的平均数均分子量(MW_PEI)并且在100道尔顿至100,000道尔顿的范围内，其中b为烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度并且在5至40的范围内，并且其中R₁独立地选自由氢、C₁-C₄烷基以及它们的组合组成的组。

组合物可包含烷氧基化聚亚烷基亚胺，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核，该聚亚烷基亚胺核具有键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子的一个或多个侧链，其中烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(II)：(PEI)_o-(EO)_m(PO)_n-R₂或(PEI)_o-(PO)_n(EO)_m-R₂，其中o为烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的平均数均分子量(MW_PEI)并且在100道尔顿至100,000道尔顿的范围内，其中m为烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度，在10至50的范围内，其中n为烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均丙氧基化度，在1至50的范围内，并且其中R₂独立地选自由氢、C₁-C₄烷基以及它们的组合组成的组。

染料控制剂

清洁组合物可包含染料控制剂，该染料控制剂通常以按清洁组合物的重量计约0.02％至约1％或约0.05％至约0.5％的水平存在于组合物中。

染料控制剂可选自由以下项组成的组：(i)磺化苯酚/甲醛聚合物；(ii)脲衍生物；(iii)烯键式不饱和单体的聚合物，其中所述聚合物分子印有染料；(iv)由水不溶性的聚酰胺组成的纤维，其中所述纤维具有不超过约2μm的平均直径；(v)可通过使苯并噁嗪单体化合物聚合而获得的聚合物；以及(vi)它们的组合。这些染料控制剂在下面更详细地描述。

(i)磺化苯酚/甲醛聚合物

染料控制剂可包括磺化苯酚/甲醛聚合物。磺化苯酚/甲醛聚合物可选自甲醛与以下项的缩合的产物：苯酚、甲酚、二甲苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、丁基苯酚、苯基苯酚、2,2-双-4-羟基苯基丙烷、苯甲醚、间苯二酚、双酚A、4,4'-,2,2'-或4,2'-二羟基二苯醚、苯酚磺酸、苯甲醚磺酸、二氧二苯砜、4-羟基二苯砜、萘酚或萘酚磺酸。合适的示例包括

O.IN(M1)、

P(M2)、

PM(M3)和

HF(M4)(均由Archroma,Reinach,Switzerland供应)。

(ii)脲衍生物

染料控制剂可包括脲衍生物。脲衍生物可具有根据式I的结构，

式I

(A)_k Ar-NH-C(O)-NH-Ar(A)_l-NH[-C(O)-NH-L-NH-C(O)-NH-Ar(A)_m NH]_n-C(O)-NH-Ar(A)_k

其中

Ar表示具有1至12个碳原子的芳族基团、二苯乙烯基团或者直链、支链或环状的饱和或一次或多次烯键式不饱和烃基团；

L表示亚芳基或二苯乙烯基团；

A表示-SO₃M或-CO₂M；

M表示H或碱金属原子；

k和m彼此无关地表示0、1、2或3，并且l+m≧1；

n表示1至6的数。

脲衍生物的合适示例包括根据下式II和III的化合物。

式II如下，其中Ph为苯基基团，n为1、2、3或4，取代基-SO₃H在邻位，并且取代基-CH₃在邻位：

式II

式III如下，其中Ph为苯基基团，n为1、2、3或4，取代基-SO₃H在邻位，并且取代基-CH₃在邻位：

式III

(iii)烯键式不饱和单体的聚合物，其中所述聚合物分子印有染料

染料控制剂可包括烯键式不饱和单体的聚合物，其中所述聚合物分子印有染料。产生分子印迹染料的方法在以下文献中给出：G.Z.Kyzas等人，Chemical EngineeringJournal，第149卷，第1-3期，2009年7月1日，第263-272页。

一种例示性聚合物可以如下合成：在氮气氛下加入4.05g(20mmol)乙二醇单甲基丙烯酸酯、0.34g(4mmol)甲基丙烯酸和2.18g(3.2mmol)8-苯胺基-5-[[4-[(3-磺酸基苯基)二氮烯基]萘-1-基]二氮烯基]萘-1-磺酸二钠(酸性蓝113)在100mL二甲基甲酰胺中的溶液，并在室温下搅拌2小时。接下来，添加22mg的偶氮二异丁腈；将反应混合物在超声浴中脱气15分钟，并在75℃下搅拌12小时。分离残余物，用丙酮和热水洗涤，并在索格利特萃取器中用500mL甲醇萃取8小时。干燥后，获得3.5g脆性深紫色产物。

(iv)由水不溶性的聚酰胺组成的纤维

染料控制剂可包括由水不溶性的聚酰胺组成的纤维。纤维的平均直径可不大于2μm。示例性水不溶性的聚酰胺纤维包括由聚酰胺-6和/或聚酰胺6,6产生的那些。平均纤维直径可以通过扫描电子显微镜结合合适的图像分析软件(例如由Phenom-World B.V.,Eindhoven,The Netherlands提供的

纤维测量软件)来测量。

(v)可通过使苯并噁嗪单体化合物聚合而获得的聚合物

染料控制剂可包括可通过使苯并噁嗪单体化合物聚合而获得的聚合物。可通过使苯并噁嗪单体化合物聚合而获得的聚合物可选自式IV、式V或它们的混合物：

式IV

式V

其中对于式IV和式V：

q为1到4的整数，

n为2至20000的数；

每个重复单元中的R彼此独立地选自氢或者包含1至8个碳原子的直链或支链、任选地被取代的烷基基团，

Z选自氢(对于q＝1)、烷基(对于q＝1)、亚烷基(对于q＝2至4)、羰基(对于q＝2)、氧(对于q＝2)、硫(对于q＝2)、亚砜(对于q＝2)、砜(对于q＝2)和直接共价键(对于q＝2)，

R¹代表共价键或者包含1至100个碳原子的二价连接基团，

R²选自氢、卤素、烷基、烯基和/或从苯并噁嗪结构形成对应的吩噁嗪结构的二价基团，

Y选自包含1至15个碳原子的直链或支链、任选地被取代的烷基基团，任选地包含一个或多个杂原子的脂环族基团，任选地包含一个或多个杂原子的芳基基团，以及-(C＝O)R₃，其中R₃选自包含1至15个碳原子的直链或支链、任选地被取代的烷基基团以及X-R₄，其中X选自S、O和NH，并且R₄选自包含1至15个碳原子的直链或支链、任选地被取代的烷基基团，

c为1至4的整数。

B选自氢(对于c＝1)、烷基(对于c＝1)、亚烷基(对于c＝2至4)、羰基(对于c＝2)、氧(对于c＝2)、硫(对于c＝2)、亚砜(对于c＝2)、砜(对于c＝2)和直接共价键(对于c＝2)，A是羟基基团或含氮杂环，

R⁵选自氢、卤素、烷基和烯基，或者R⁵是从苯并噁嗪结构形成对应的吩噁嗪结构的二价基团，并且

R⁶代表共价键或者是包含1至100个碳原子的二价连接基团。

可通过使苯并噁嗪单体化合物聚合而获得的聚合物可以是根据式VI的化合物：

式VI

其中通常，m＝35，并且其中n＝6。

根据式VI的化合物可通过在10分钟内将16.22g对甲酚在50ml乙酸乙酯中的溶液逐滴添加到9.38g多聚甲醛(浓度96％)在50ml乙酸乙酯中的溶液中来产生。然后在30分钟内添加309.9g Jeffamin M2070(Huntsman，EO/PO比率为10:31)在200ml乙酸乙酯中的溶液，将温度保持在10℃以下。搅拌10分钟后，将反应混合物回流加热6小时。冷却后，将反应混合物过滤，并在真空下除去溶剂和任何形成的水。获得318.90g对应的可聚合苯并噁嗪化合物。

胺

本文所述的清洁组合物可包含胺。清洁组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％、或约0.2％至约5％、或约0.5％至约4％、或约0.1％至约4％、或约0.1％至约2％的胺。胺可以根据其中使用胺的清洁介质的pH进行质子化。胺的非限制性示例包括但不限于醚胺、环胺、聚胺、低聚胺(例如，三胺、二胺、五胺、四胺)或它们的组合。本文所述的组合物可包含胺，所述胺选自低聚胺、醚胺、环胺、以及它们的组合。在一些方面，所述胺不是链烷醇胺。在一些方面，所述胺不是聚亚烷基亚胺。合适的低聚胺的示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺以及它们的混合物。醚胺和环胺可以是特别优选的。

漂白剂：合适的漂白剂包括过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸、以及它们的任何组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。

过氧化氢源：合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。

漂白活化剂：合适的漂白活化剂包括四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。

漂白催化剂：组合物可包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂，尤其是锰和铁漂白催化剂。合适的漂白催化剂具有符合以下通式的结构：

其中R¹³选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。

预形成的过酸：合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸。然而，优选的是，组合物基本上不含预形成的过酸。所谓的“基本上不含”是指“没有有意加入的”。

其它酶：其它合适的酶是漂白酶，诸如过氧化物酶/氧化酶，其包括植物、细菌或真菌来源、以及它们的变体的那些。可商购获得的过氧化物酶包括

(NovozymesA/S)。其它合适的酶包括胆碱氧化酶和过水解酶，诸如，用于Gentle Power Bleach^TM中的那些。

增白剂：合适的荧光增白剂包括：二苯乙烯基联苯化合物，例如

CBS-X，二氨基二苯乙烯二磺酸化合物，例如

DMS pure Xtra和

HRH，以及吡唑啉化合物，例如

SN和香豆素化合物，例如

SWN。

优选的增白剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂为C.I.。荧光增白剂260，该增白剂可以其β或α晶形或这些晶形的混合物形式使用。

pH

优选地，在1重量％的去离子水溶液中，本发明的组合物的pH为6.5以上至11，更优选7至9以下。如果组合物用于抗菌目的，则酸性pH通常为1至6.5、优选1至3可能是有用的。对于1重量％的去离子水溶液，根据本发明的优选的清洁组合物、特别是衣物洗涤清洁组合物提供小于9、优选7至8.9的pH。

胶囊包封的有益剂

组合物还可包含胶囊包封的有益剂。胶囊包封的益处可包括外壳包围核。核可包括有益剂。有益剂可包括香料原料。

所述外壳包含材料，所述材料选自氨基塑料共聚物、丙烯酸、丙烯酸酯、以及它们的混合物。氨基塑料共聚物可以三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、交联的三聚氰胺甲醛、或它们的混合物

外壳可涂覆有一种或多种材料，诸如物有助于香料微胶囊沉积和/或保留在用本文公开的组合物处理的部位上的聚合物。所述聚合物可为阳离子聚合物，所述阳离子聚合物选自多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物、以及它们的混合物。

核可包括有益剂。合适的有益剂包括选自由以下项组成的组的材料：香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂、消泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩水剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、天然活性物质、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料以及它们的混合物。有益剂可包括香料原料。

组合物可包含基于总组合物重量计约0.01％至约10％或约0.1％至约5％或约0.2％至约1％的胶囊包封的有益剂。胶囊包封的有益剂可能是易碎的，并且/或者具有约10微米至约500微米或约20微米至约200微米的平均粒度。

合适的胶囊包封的有益剂可从Appleton,Wisconsin USA的Encapsys,LLC获得。

甲醛清除剂也可用于此类胶囊包封的有益剂中与其一起使用。

制备组合物的方法

本公开还涉及制备本文所述的组合物的方法。本发明的组合物可为固体(例如颗粒剂或片剂)或液体形式。优选地，组合物为液体形式。它们可通过配制人员选择的任何方法制备，包括通过间歇方法、连续环方法、或它们的组合。

当为液体形式时，本发明的组合物可为含水的(通常高于2重量％，或甚至高于5重量％或10重量％的总水，至多90重量％、或至多80重量％、或70重量％的总水)或非水的(通常低于2重量％的总水含量)。通常，本发明的组合物将为光学增白剂、DTI和任选附加助剂材料的水溶液或均匀分散体或悬浮液形式，其中的一些可通常为固体形式，这些固体形式与组合物中的通常为液体的组分组合，诸如非离子液体醇乙氧基化物、含水液体载体以及任何其它通常为液体的任选成分。此类溶液、分散体或悬浮液将为可接受的相稳定的。当为液体形式时，本发明的洗涤剂在20s-1和21℃下优选地具有1厘泊至1500厘泊(1mPa*s至1500mPa*s)，更优选地100厘泊至1000厘泊(100mPa*s至1000mPa*s)，并且最优选地200厘泊至500厘泊(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。粘度可通过常规方法测定。可使用来自TAinstruments的AR 550流变仪，使用40mm直径和500μm间隙尺寸的钢板锭子来测量粘度。在20s-1的高剪切粘度和0.05-1的低剪切粘度可通过在21C下在3分钟时间内由0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。其中本文所述的优选的流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过采用外部的流变改性剂来实现。更优选地，洗涤剂诸如洗涤剂液体组合物具有约100厘泊至1500厘泊，更优选地100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量洗涤剂诸如洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。洗涤剂诸如衣物洗涤软化组合物通常具有10cps至1000cps，更优选地10cps至800cps，最优选地10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗盘碟洗涤组合物具有300cps至4000cps，更优选地300cps至1000cps的高剪切速率粘度。

可通过将本文的液体形式的清洁和/或处理组合物的组分以任何方便的顺序组合，然后通过混合例如搅拌所得的组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物，来制备本文的液体形式的清洁和/或处理组合物。在用于制备此类组合物的方法中，形成了液体基质，该液体基质包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分，例如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合施加剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如，用机械搅拌器快速搅拌可被有效地采用。在保持剪切搅拌的同时，可添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可在此时增强搅拌，以在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在固体形式材料中的一些或全部都已添加到该搅拌的混合物之后，可掺入任何待包含的酶材料的颗粒例如酶颗粒。作为上文所述的组合物制备程序的变化，固体组分中的一种或多种可作为与少部分的液体组分中的一种或多种预混的溶液或颗粒浆液添加到搅拌的混合物中。在添加了所有组合物组分之后，持续搅拌混合物充足的一段时间，以形成具有所需粘度和相稳定特征的组合物。通常，这将涉及约30分钟至60分钟的一段搅拌时间。

可在具有或没有中间纯化步骤的情况下，将本发明的组合物中的助剂成分作为生成此类组分的合成的产物掺入到组合物中。在没有纯化步骤的情况下，通常所使用的混合物将包含所需的组分或其混合物(并且除非另外指明，否则本文给出的百分比涉及组分本身的重量百分比)，并且此外还包含未反应的原料以及由副反应和/或不完全反应形成的杂质。例如，对于乙氧基化或取代的组分而言，混合物将可能包含不同程度的乙氧基化/取代。

使用方法

本公开涉及使用本公开的清洁组合物来清洁表面诸如硬质表面或纺织物的方法。一般来讲，该方法包括将如本文所述的清洁组合物与水混合以形成含水的水性洗涤液体，并且在洗涤步骤中使表面、优选纺织物与该水性洗涤液体接触。因此，可将糖原脱支酶、第二淀粉酶、非离子表面活性剂和任选的助剂分别添加到水中以形成水性洗涤液体，或者可将它们与任选的其它清洁助剂预混合以形成清洁组合物，然后将该清洁组合物与水混合以形成水性洗涤液体。目标表面可包括油脂污垢。

通常如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成在衣物洗涤/处理织物和/或硬质表面中使用的洗涤/处理水溶液。一般来讲，将有效量的此类组合物添加到水中，例如在常规自动洗衣机中，以形成此类水性清洁/洗涤溶液。然后通常在搅拌下使由此形成的水性洗涤溶液与待用其衣物洗涤/处理的硬质表面或织物接触。添加到水中以形成水性清洁溶液的有效量的本文洗涤剂组合物可以包含足够的量，以在水性洗涤溶液中形成约500ppm至25,000ppm或500ppm至15,000ppm的组合物，或者将在水性洗涤溶液中提供约1,000ppm至3,000ppm的本文洗涤剂组合物。

通常，水性洗涤液体是通过使此类量的清洁组合物与洗涤水接触而形成的，使得水性洗涤液体中洗涤剂的浓度为0g/l以上至5g/l、或1g/l至4.5g/l、或至4.0g/l、或至3.5g/l、或至3.0g/l、或至2.5g/l、或甚至至2.0g/l、或甚至至1.5g/l。清洁织物或纺织物的方法可在顶部加载式或前部加载式自动洗衣机中进行，或者可以用于手洗应用中。在这些应用中，形成的水性洗涤液体以及水性洗涤液体中清洁组合物的浓度是主洗涤循环中的那样。在任何任选的漂洗步骤期间，当确定水性洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。

水性洗涤液体可包含40升或更少的水，或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。水性洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。通常以每升水性洗涤液体0.01kg至2kg织物的剂量加入到所述水性洗涤液体中。通常以每升水性洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物的剂量加入到所述水性洗涤液体中。任选地，使50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的组合物与水接触以形成水性洗涤液体。此类组合物通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包含织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常，包含本发明洗涤剂的水性洗涤液体具有3至11.5的pH。

在一个方面，此类方法包括以下步骤：任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选的干燥步骤。

此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的普通方法中的任一种(机器干燥或室外干燥)而实现。织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物，并且本发明特别适用于合成纺织物诸如聚酯和尼龙，并且尤其适于处理混合的织物和/或包含合成织物和纤维素织物和/或纤维的织物。合成织物的示例为聚酯、尼龙，这些可存在于与纤维素纤维的混合物中，例如涤棉布织物。溶液通常具有7至11，更通常8至10.5的pH。组合物通常以溶液中500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常在约5℃至约90℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

实施例

使用6孔板(Costar 3516)测定洗涤性能。通过加入1.87g/L剂量的洗涤剂组合物来制备洗涤溶液，所述洗涤剂组合物包含3.7重量％的平均乙氧基化度为7的C12-15烷基乙氧基化物非离子表面活性剂；22重量％的LAS以及15重量％的平均乙氧基化度为3的C12-15烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。然后如下表所示添加异淀粉酶(SEQ ID NO:1)和淀粉酶(Stainzyme^TM)。在洗涤剂溶液中洗涤淀粉染污的织物样本(用木薯或色拉调料污渍染污)，所述洗涤剂溶液通过在磁力搅拌下溶解洗涤剂2分钟来制备。洗涤温度为20℃，并且在洗涤期间，将染污的织物样本搅拌30分钟，之后进行2分钟的漂洗步骤。对于每个测试重复该过程4次。

使用图像分析对污渍进行分析，结果表示为去污指数(SRI)值，其中0表示未去除，100表示完全去除。

木薯淀粉	SRI/30分钟洗涤/20℃
		不存在酶	19.0
异淀粉酶0.65ppm	14.8
		淀粉酶0.65ppm	44.1
淀粉酶1.3ppm	51.4
		淀粉酶0.65ppm+异淀粉酶0.65ppm	54.9

色拉调味料	SRI/30分钟洗涤/20℃
		不存在酶	5.2
异淀粉酶0.65ppm	7.4
		淀粉酶0.65ppm	6.1
淀粉酶1.3ppm	6.0
		淀粉酶0.65ppm+异淀粉酶0.65ppm	8.8

制剂实施例

以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例，而不是旨在限制性的。

实施例1-7：重垢型液体衣物洗涤剂组合物。

基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。

实施例8至18：单位剂量组合物

这些示例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的多种配方。组合物8至12包含单个单位剂量隔室。用于包封组合物的膜是基于聚乙烯醇的膜。

基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。

在以下实施例中，单位剂量具有三个隔室，但类似的组合物能够以两个、四个或五个隔室被制得。用于包封所述隔室的膜是聚乙烯醇。

基于总清洁和/或处理组合物重量，将酶水平报告为原料。

实施例19至24：用于手洗或洗衣机(通常为顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。

实施例25-30：通常用于前部加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物。

酰腙根据本公开的酰腙，例如作为

LT(BASF)供应的4-(2-(2-((2-羟基苯基甲基)亚甲基)-肼基)-2-氧乙基)-4-甲基氯化物

AE1.8S 为C_12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐

AE3S 为C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐

AE7 为C_12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为7

AE8 为C_12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为8

AE9 为C_12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为9

烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚为根据本公开的烷氧基化聚芳基/聚烷基苯酚，例如

TS160、

BV conc.、

T110或

T139，均来自Clariant

淀粉酶1 为

15mg活性物质/g

淀粉酶2 为

29mg活性物质/g

淀粉酶3 为Stainzyme

20mg活性物质/g，

淀粉酶4 为如本文a)至j)中任一项所述的淀粉酶。

异淀粉酶为根据本发明的SEQ ID NO.1或其变体，该变体具有糖原脱支活性并且与SEQ ID NO:1具有至少60％或优选至少70％或优选至少80％或至少90％的同一性。

AS 为C_12-14烷基硫酸盐

纤维素酶2 为Celluclean^TM，15.6mg活性物质/g

木葡聚糖酶为

20mg活性物质/g

螯合剂1 为二亚乙基三胺五醋酸

螯合剂2 为1-羟乙烷1,1-二膦酸

螯合剂3 为乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)

分散体B 为糖苷水解酶，报告为1000mg活性物质/g

DTI 1 为聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(诸如Chromabond S-

)，

DTI 2 为聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(诸如Sokalan

)。

染料控制剂根据本公开的染料控制剂，例如

O.IN(M1)、

P(M2)、

PM(M3)或

HF(M4)

HSAS 为中间支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的

LAS 为具有C₉-C₁₅平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。

脂肪酶为

18mg活性物质/g

甘露聚糖酶为

25mg活性物质/g

光学增白剂1 为4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠

光学增白剂2 为4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)

光学增白剂3为来自3V Sigma的Optiblanc

香料胶囊包封物为核-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。

光漂白剂为磺化酞菁锌

抛光酶为对硝基苄基酯酶，报告为1000mg活性物/g

聚合物1 为双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20至30，x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体

聚合物2 为乙氧基化(EO₁₅)的四亚乙基五胺

聚合物3 为乙氧基化的聚乙烯亚胺

聚合物4 为乙氧基化六亚甲基二胺，例如来自BASF SE的

ECX 210、来自BASF SE的

EC 301，或者包含1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+5.0mol环氧丙烷的胺化聚醚胺。

聚合物5 为Acusol 305，由Rohm&Haas提供

聚合物6 为接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物，由BASF提供。

蛋白酶为Purafect

40.6mg活性物质/g

蛋白酶2为

32.89mg活性物质/g

蛋白酶3为

84mg活性物质/g

季铵为C_12-14二甲基羟乙基氯化铵

S-ACMC 为由Megazyme提供的活性蓝19偶氮-CM-纤维素

去垢剂为

SF2

结构剂为氢化蓖麻油

紫罗兰DD 为由Milliken提供的噻吩偶氮染料水不溶性植物纤维为根据本公开的水不溶性植物纤维，例如由Herbafood Ingredients GmbH,Werder,Germany供应的HerbacelAQ+Type N。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含a)对1,6-糖苷键具有活性的糖原脱支酶；b)第二淀粉酶，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722(Bacillus SP722)的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性；以及c)清洁助剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述糖原脱支酶具有EC 3.2.1.68、EC3.2.1.33、EC 3.2.1.196、EC 3.2.1.10、EC 3.2.1.41、EC 3.2.1.142，最优选EC 3.2.1.68的活性。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述糖原脱支酶与SEQ ID NO:1所示的氨基酸序列具有至少60％、优选至少70％、优选至少80％、优选至少90％或至少95％的同一性。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述糖原脱支酶选自糖苷水解酶第13家族。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述糖原脱支酶可从假单胞菌(Pseudomonas)、谷氨酸棒杆菌(Corynebacterium glutamicum)或大肠杆菌(E.coli)、优选大肠杆菌获得。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二淀粉酶与来自芽孢杆菌SP722的野生型淀粉酶具有至少80％的同一性。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述清洁助剂包含非皂性阴离子表面活性剂或非皂性阴离子表面活性剂的混合物，优选地所述表面包括纺织物，并且最优选地所述非皂性阴离子表面活性剂包括与任选地烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂及其混合物任选地组合的直链烷基苯磺酸盐。

8.根据权利要求8所述的组合物，其中所述非皂性阴离子表面活性剂是包含非皂性阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂体系的一部分，优选地非皂性阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为100:1至1:1。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物具有小于9、优选7至8.9的pH。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述清洁助剂包含漂白剂，所述漂白剂优选地包含过氧源和漂白催化剂和/或漂白活化剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述清洁助剂包含蛋白酶。

12.一种清洁表面的方法，所述方法包括(i)形成水性洗涤液体，所述水性洗涤液体包含a)对1,6-糖苷键具有活性的糖原脱支酶，b)第二淀粉酶，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性；c)清洁助剂；以及d)水；以及ii)在洗涤步骤中使表面与所述水性洗涤液体接触1至50分钟；以及(iii)任选地漂洗和干燥所述表面。

13.根据权利要求12所述的方法，其中使所述表面与所述水性洗涤液体接触1至40分钟，优选1至30分钟。

14.根据权利要求12或权利要求13所述的方法，其中所述水性洗涤液体的温度为5至40℃，优选5至30℃，优选5至20℃。

15.组合物用于去除含淀粉的复杂污垢的用途，所述组合物包含糖原脱支酶以及第二淀粉酶和清洁助剂，所述糖原脱支酶优选地对1,6-糖苷键具有活性，所述第二淀粉酶对α-1,4-糖苷键具有活性并且表现出与来自芽孢杆菌SP722的野生型酶SEQ ID NO:2具有至少70％、优选至少80％、更优选至少85％或至少90％的同一性。