CN111630127A

CN111630127A - 具有流动性差的压敏胶粘剂和基于压敏胶粘性硅酮涂层的剥离衬垫的胶带

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Publication number: CN111630127A
Application number: CN201980009545.XA
Authority: CN
Inventors: N.贝洛夫; T.温克勒; B.萨默
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2018-01-29
Filing date: 2019-01-15
Publication date: 2020-09-04
Anticipated expiration: 2039-01-15
Also published as: EP3746517A1; US12031068B2; WO2019145194A1; CN111630127B; US20210032508A1

Abstract

本发明涉及包括以下的层复合物、特别地胶带：a)剥离衬垫，其由载体层以及特定的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的非胶粘性硅酮涂层组成，和b)至少一个以下的层：在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂，或者可热活化粘合的、在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的胶粘剂。本发明还涉及如下的布置体作为剥离衬垫的用途：其包含载体层和先前陈述的特定的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层。

Description

具有流动性差的压敏胶粘剂和基于压敏胶粘性硅酮涂层的剥离衬垫的胶带

本发明涉及包括以下的层复合物(层叠体)、更特别地胶带：a)剥离衬垫，其具有至少一个载体层(TS)以及施加至该载体层(TS)的至少一个特定的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层(SB)；和b)至少一个另外的层(S1)，其包括在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂，或者在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂。本发明还涉及布置体作为剥离衬垫的用途，其中所述布置体包括载体层(TS)以及施加至该载体层(TS)的特定的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层(SB)。

背景技术

在制造过程结束时常常将在一侧或两侧上涂覆有胶粘剂的胶带卷绕成阿基米德螺旋形式的卷。为了防止胶粘剂彼此形成接触或粘贴至载体，在现有技术中已知多种工序。一方面，可使用呈现出不同程度的胶粘性并且因此即使在直接接触之后也可再次彼此分离的胶粘剂(参见US 6 274 213 B1)。另一方面，可在卷绕之前将胶带施加至衬垫材料(也称为剥离材料)，该衬垫材料与胶带一起被卷绕。这样的衬垫材料也被本领域技术人员称为剥离衬垫或衬垫。除了对单面或双面胶带加衬外，衬垫也用于覆盖标签。也可能有这样的胶带，其中不使用两个衬垫，而是使用以双面剥离的方式装备的单个衬垫。于是，胶带幅材在其顶侧上以双面剥离衬垫的一侧加衬，并且在其底侧上以双面剥离衬垫的背面加衬。特别对于捆或卷上的相邻匝就是如此。

因此，衬垫(剥离纸，剥离膜)的作用包括用于胶带的储存或用于其通过模切的进一步加工的辅助物的作用。当将装备有衬垫的双面胶带展开(解卷)时，通常将其以开放的(即，无衬垫的)压敏胶粘剂侧粘附到基材上。同时，另一压敏胶粘剂侧仍以足以容许处理胶带的程度粘附在衬垫的经涂覆的表面上。但是，衬垫必须是能从胶带移除的，以容许在双面胶带的第二侧上进行粘合。因此，与胶带载体相反，不允许衬垫牢固地连接到胶带或标签的胶粘剂层。此外，不允许由衬垫本身或其移除而显著减损压敏胶粘剂的粘合力(剥离粘附力)以供其随后使用。同时，在衬垫上的剥离涂层在长时间内的稳定性，换言之防胶粘性是重要的，以确保该涂层的作用以及被衬垫覆盖的压敏胶粘剂的性能。

根据现有技术的衬垫由至少一个防胶粘层组成，也称为“剥离层”，以减少胶粘产品粘附至这些表面的倾向性(可剥离功能)。该层可被施加在载体材料上。作为衬垫载体材料，特别地可使用纸或膜。所使用的膜在此优选为双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴取向的聚丙烯、双轴取向的聚丙烯或聚乙烯的膜，特别优选聚烯烃膜(聚丙烯和聚乙烯膜)或聚酯膜。也遇到过聚合物涂覆的纸或非织造物。

作为剥离层，可使用本领域技术人员已知的所有体系，尤其是Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(Satas&Associates,Warwick1999)中提及的那些。根据现有技术的防胶粘剥离层的材料优选地选自硅酮、氟化硅酮、硅酮共聚物、蜡、氨基甲酸酯、含氟聚合物和聚烯烃、以及所述物质中的两种或更多种的混合物。

可交联的硅酮体系经常用作剥离层。它们包括交联催化剂和通过缩合、通过加成或自由基交联的所谓的可热固化的聚硅氧烷的混合物。对于缩合-交联的硅酮体系，组合物中存在的交联催化剂经常为锡化合物，例如二乙酸二丁基锡。可通过氢化硅烷化而使基于加成交联的硅酮基剥离涂层固化。这些剥离体系典型地包括以下成分：烯基化的聚二有机硅氧烷(特别地具有末端烯基和/或末端和内部乙烯基的线性聚合物，以及具有末端乙烯基的支化硅酮)、聚有机氢硅氧烷交联剂和氢化硅烷化催化剂。确立的用于加成-交联的硅酮体系的催化剂包括铂或铂化合物例如Karstedt催化剂[Pt(0)络合物化合物]、以及铑催化剂。

另外，也可使用与基于环氧和/或乙烯基醚的可UV固化的阳离子交联的硅氧烷、和/或可UV固化的自由基交联的硅氧烷例如丙烯酸酯改性的硅氧烷组合的光活性催化剂(称为光引发剂)。同样可使用可通过电子束固化的硅酮丙烯酸酯。相应的体系取决于它们的预期用途而还可包括另外的助剂例如稳定剂、颜料、抗静电添加剂或流动控制助剂。还使用的是改善硅酮层对载体材料的锚固性的添加剂。

另外已知通过加热或辐照交联的各种类型有机聚硅氧烷组合物。它们包括例如在DE 600 01 779 T2中描述的那些组合物，其在氢化硅烷化催化剂的存在下通过加成反应(即通过具有直接与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷和具有直接与硅原子键合的乙烯基的有机聚硅氧烷的混合物的温度处理)而交联。

也可使用可光聚合的有机聚硅氧烷组合物。实例包括在光敏剂存在下通过具有被(甲基)丙烯酸酯基团取代并直接与硅原子键合的烃基团的有机聚硅氧烷之间的反应而交联的组合物(参见EP 0 168 713 B1或DE 38 20 294 C1)。同样可使用的是如下的组合物：其中在光敏剂的存在下的具有直接与硅原子键合的被巯基取代的烃的有机聚硅氧烷与具有直接与硅原子键合的乙烯基基的有机聚硅氧烷之间的交联反应。这种组合物描述于例如US 4,725,630 A1中。

在使用描述于例如DE 33 16 166 C1中的具有被环氧基团取代并且直接与硅原子键合的烃基团的有机聚硅氧烷组合物的情况下，通过如下方式诱导交联反应：释放催化量的通过添加的鎓盐催化剂的光分解而获得的酸。可通过阳离子机理固化的其它有机聚硅氧烷组合物是具有例如丙烯氧基硅氧烷端基的材料。

硅酮体系的特定实施方式是例如可以商品名Geniomer得自Wacker的那种的具有脲嵌段的聚硅氧烷嵌段共聚物、或由含氟硅酮组成的剥离体系，其特别地在具有硅酮胶粘剂的胶带的情况下使用。

用作剥离层的其他选择是蜡，氟化的或部分氟化的聚合物或聚烯烃、特别地如EP2 025 07 B1或WO 2010/022154 A2中所述的聚乙烯嵌段共聚物，以及氨基甲酸酯。

为了防止衬垫从胶带的压敏胶粘剂层的不期望的分离，至少3cN/cm的剥离力是合乎期望的。通过添加所谓的MQ树脂，可将剥离力调整到所需值，其中衬垫的剥离值随MQ树脂在硅酮体系中的比例而增加。MQ树脂是含有式(R₃SiO_1/2)(M单元)和(SiO_4/2)(Q单元)的结构单元的硅酮化合物。R在此代表有机基团，例如取代或未取代的单价烃基。由于衬垫的剥离值取决于胶带中使用的压敏胶粘剂、以及硅酮涂层和MQ树脂在该涂层中的比例，故而特别是在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂的情况下或者在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂的情况下，即使在添加非常大量的MQ树脂时仅实现小于3cN/cm的非常弱的剥离力。这些弱的剥离力的可能结果是，在制造、储存或使用期间衬垫就会不期望地分离。

发明目的

因此，本发明的目的是提供层复合物(层叠体)、更特别地胶带，其包括在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或者在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂，以及剥离衬垫，其中该剥离衬垫具有至少3cN/cm的足够剥离力。这防止在制造或储存过程期间以及在设置有该衬垫的胶带的应用期间衬垫的不期望的分离。

目的的实现

该目的借助于包括以下的层复合物、更特别地胶带实现：

A至少一个剥离衬垫，其包括至少一个载体层(TS)以及至少一个硅酮涂层(SB)，所述硅酮涂层包括加成交联的硅酮压敏胶粘剂，所述硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

a)至少一种具有30 000至2 000 0000g/mol的重均分子量M_w的有机聚硅氧烷，其包括至少一种二有机硅氧烷单元和至少两个与硅键合的烯基，

b)至少一种适合于使含有烯基的有机聚硅氧烷交联并且包括至少两个与硅键合的氢原子的化合物，

c)任选的至少一种具有500至29 999g/mol的重均分子量M_w的硅酮树脂，其包括至少一种结构单元(R¹ ₃SiO_1/2)、(R¹SiO_3/2)、(R¹ ₂SiO_2/2)或(SiO_4/2)，其中R¹是有机基团、更特别地取代或未取代的单价烃基，

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

B至少一个另外的层(S1)，其包括在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂。

另外，该目的借助于包括以下的层复合物、更特别地胶带实现：

A至少一个剥离衬垫，其包括至少一个载体层(TS)以及至少一个硅酮涂层(SB)，所述硅酮涂层包括自由基交联的硅酮压敏胶粘剂，所述硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

a)至少一种具有30 000至2 000 000g/mol的重均分子量M_w的有机聚硅氧烷，其包括至少一种二有机硅氧烷单元和任选的至少一个羟基，

b)至少一种具有500至29 999g/mol的重均分子量M_w的硅酮树脂，其包括至少一种结构单元(R¹ ₃SiO_1/2)、(R¹SiO_3/2)、(R¹ ₂SiO_2/2)或(SiO_4/2)，其中R¹是有机基团、更特别地取代或未取代的单价烃基，

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应，

最后，该目的通过布置体作为剥离衬垫的用途而实现，其中所述布置体包括：至少一个载体层(TS)以及至少一个上述的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层(SB)。

在根据本发明的产品的剥离衬垫中使用的硅酮涂层(SB)是已经从现有技术(参见EP 2 524 954 A1、US 2013/0316076 A1、EP 1 652 899 A1)中已知的。然而，根据这些文件的公开内容，该硅酮涂层由于其胶粘性性能而不在于粘合前可移除的剥离衬垫中使用，而是用作用于粘合窗口图片、标志、和显示器的保护膜的压敏胶粘剂。

于是，令人惊讶地，已经发现通过使用现有技术中已知的硅酮涂层，当在用于在室温下具有低粘性的压敏胶粘剂的剥离衬垫中使用这些硅酮涂层时，则可获得至少3cN/cm的足够的剥离值。

称为“压敏胶粘剂”(压敏胶粘剂)的胶粘剂是即使在相对轻的施加压力下也允许持久粘合到基材的胶粘剂。在本发明的上下文中，压敏胶粘剂具有至少1N/cm的剥离粘附性。根据ISO 29862:2007(方法3)在23℃和50％相对空气湿度下以300mm/分钟的移除速度和180°的移除角度确定对钢的剥离粘附性。将具有36μm厚度的经蚀刻的PET膜用作增强膜，并且这样的膜可从Coveme(Italy)获得。在此借助于轧制机(滚涂机)在23℃的温度下以4kg进行2cm宽的测量条的粘合。在施加后立即移除胶带。测量值(以N/cm计)是作为来自三次单独测量的平均值获得的。

压敏胶粘剂在室温下具有永久的压敏胶粘性，因此具有足够低的粘度和高的接触粘性，使得即使在轻微的接触压力下它们也润湿相应基材的表面。胶粘剂的可粘合性基于其胶粘性性能，并且可再分离性基于其内聚性性能。

具体实施方式

本发明的层复合物、更特别地胶带可被构造成不具有载体或具有至少一种载体材料。如果存在载体材料，则其可在一侧上或优选地在两侧上设置有压敏胶粘剂B(层(S1))或可由该胶粘剂组成。载体材料涵盖所有平坦结构体，实例为在二维上延伸的膜或膜部分(段)、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分、模切件(例如(光)电子装置的边界或边缘的形式)、多层布置体等。在此，对于不同的应用，可将各种不同的载体例如膜、织造物、非织造物和纸与胶粘剂组合。

作为载体材料，可使用所有平坦结构体，实例为在二维上延伸的膜或膜部分、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分、模切件(例如(光)电子装置的边界或边缘的形式)、多层布置体等。在此，对于不同的应用，可将各种不同的载体例如膜、织造物、非织造物和纸与各种胶粘剂组合。

作为层复合物的载体材料，目前优选使用聚合物膜、膜复合物或者设置有有机和/或无机层的膜或膜复合物。这样的膜/膜复合物可由用于制造膜的任何常见塑料组成，其中实例包括但不限于：聚乙烯，聚丙烯、特别地通过单轴或双轴拉伸而制造的取向的聚丙烯(OPP)，环烯烃共聚物(COC)，聚氯乙烯(PVC)，聚酯、特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯-乙烯醇(EVOH)，聚偏氯乙烯(PVDC)，聚偏氟乙烯(PVDF)，聚丙烯腈(PAN)，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)，聚醚砜(PES)或聚酰亚胺(PI)。

载体也可与有机或无机涂层或层组合。这可通过惯常的方法例如涂覆、印刷、气相沉积、溅射、共挤出或层压完成。在此可示例性地但不限制地提及例如硅和铝的氧化物或氮化物、氧化铟锡(ITO)或溶胶-凝胶涂层。

剥离衬垫的载体层(TS)

根据本发明，剥离衬垫A包括至少一个载体层(TS)。作为载体层(TS)，原则上可使用本领域技术人员已知用于层复合物、特别地胶带的任何载体层。然而，特别地用作载体层(TS)的是纸或膜。在该情况下，膜优选为聚醚砜、聚砜、聚烯烃和聚酯的膜，特别地双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴取向的聚丙烯以及双轴取向的聚丙烯或聚乙烯的膜。根据本发明特别优选地使用聚烯烃膜(聚丙烯和聚乙烯膜)或聚酯膜作为载体层(TS)。更特别地，载体层(TS)是例如A-B-A或A-B-C形式的多层膜构造(膜层复合物)，其中A、B和C对应于上面的膜材料。也可使用聚合物涂覆的纸或非织造物。

剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)

剥离衬垫A还包括至少一个硅酮涂层(SB)，该硅酮涂层包括至少一种由聚有机硅氧烷和硅酮树脂组成的加成交联的或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂(硅酮压敏胶粘剂)。已经显现，即使在载体上的胶粘剂的涂层厚度低的情况下，这些硅酮压敏胶粘剂也具有对在室温下具有低粘性的压敏胶粘剂的足够高的粘附性，以实现至少3cN/cm的足够的剥离力。由于非常稳定的Si-O-Si键合，这些硅酮压敏胶粘剂因而具有高的对环境影响例如UV光和高温的耐受性，从而本发明的层复合物具有出色的储存稳定性。

根据本发明的第一优选实施方式，硅酮涂层(SB)包括能通过使如下反应而获得的加成交联的硅酮压敏胶粘剂：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应。

在本上下文中，在本发明中已被证实为有利的是，使用限定的上述组分a)和b)的摩尔比制备加成交联的硅酮压敏胶粘剂。这容许设定确定的交联度以及因此硅酮压敏胶粘剂的内聚性。特别地，在至少3cN/cm的剥离力所需的内聚性方面，使用0.5-7的组分b)中的与硅键合的氢原子与组分a)中的与硅键合的烯基的摩尔比已被证实为有利的。

为了提高剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)的剥离值，可在制备加成交联的硅酮压敏胶粘剂时添加硅酮树脂(组分c))。这些树脂是具有不同分子量的不同取代的硅氧烷的多分散混合物。硅原子上的基团(残基)可通过有机基团或另外的硅氧烷化合物来饱和，由此产生支化的硅酮树脂。取决于硅基团的官能度(单、二、三或四官能的)，使用符号M、D、T和Q来缩写硅氧烷单元。M在此代表R₃SiO_1/2单元，D在此代表R₂SiO_2/2单元，T在此代表RSiO_3/2单元和Q在此代表SiO_4/2单元。各R彼此独立地表示取代或未取代的单价烃基。优选用作组分c)的是由MQ、MTQ、TQ、MT或MDT单元构建的硅酮树脂。特别优选用作组分c)的是式(R¹ ₃SiO_1/2)_x(SiO4/2)_y的MQ树脂，其中R¹在各自的情况下是有机基团、更特别地取代或未取代的单价烃基。M单元与Q单元的比率优选在0.5至1.2的范围内。通过添加这样的硅酮树脂，可实现在剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)的剥离值方面的进一步提高。此外，以此方式可使剥离衬垫A的剥离值适应于特定的应用，而无需使用不同种类的剥离涂层来制造剥离衬垫。

在该实施方式内，如果组分a)、b)和任选的c)以限定的总量使用，则在本发明中被证实为优选的。因此，优选地，组分a)以20-60重量份的总量使用，组分b)以3-10重量份的总量使用且组分c)以30-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。

上述组分a)和b)的交联通过烯基官能化的有机聚硅氧烷和相应的SiH官能化的有机聚硅氧烷之间的氢化硅烷化反应进行。在本发明中，通过使用催化剂来促进该氢化硅烷化反应。所使用的催化剂特别地为铂催化剂或铑催化剂。对于至少3cN/cm的剥离力所需的内聚性，已证实为有利的是，铂或铑催化剂优选地以50-1 000ppm的总量使用，所述总量是作为铂金属或铑金属计算的并且基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。交联反应优选在100-150℃的升高温度下进行。

根据本发明的第二优选实施方式，硅酮涂层(SB)包括能通过使如下反应而获得的自由基交联的硅酮压敏胶粘剂：

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应。

然而，在本发明的上下文中，还可规定使用至少一种有机聚硅氧烷a)和至少一种硅酮树脂b)的反应产物作为起始化合物，然后通过添加自由基引发剂进行该反应产物的进一步交联。

所使用的有机聚硅氧烷a)可为线性的、环状的或支化的聚二烷基硅氧烷。特别优选使用线性的聚二甲基硅氧烷和含有末端羟基的聚二甲基硅氧烷作为组分a)。用作组分b)的硅酮树脂对应于关于第一优选实施方式描述的硅酮树脂。在该实施方式中，如果使用以上作为优选描述的MQ硅酮树脂作为硅酮树脂，则对于提高剥离值而言也已经证实为有利的。

在该实施方式的情况下，如果组分a)和b)以限定的总量用于制备硅酮压敏胶粘剂，则在本发明中已被证实为优选的。因此，优选地，组分a)以25-55重量份的总量使用且组分b)以45-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)和b)的总和。

为了实现足够的内聚性，将组分a)和b)与至少一种自由基引发剂配混。在本上下文中，特别优选使用过氧引发剂、特别地过氧化苯甲酰(BPO)。为了获得至少3cN/cm的剥离值，优选在限定的量范围内使用自由基引发剂。因此，如下已被证实为有利的：以5-15重量份的总量使用至少一种自由基引发剂、更特别地过氧化苯甲酰，基于100重量份的组分a)和b)的总和。上述自由基引发剂的总量容许制造这样的硅酮压敏胶粘剂，其具有足够的内聚性以实现至少3cN/cm的对在室温下具有低粘性的压敏胶粘剂的剥离值。自由基交联优选地在升高的温度下、更特别地在170-190℃下进行。

根据本发明的另一优选实施方式，使用具有1 000-25 000g/mol的重均分子量M_w的硅酮树脂、特别地上述MQ树脂制备加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂。本说明书中的平均分子量M_w数据涉及通过凝胶渗透色谱法的测定。具有上述分子量的硅酮树脂的使用允许特别有效地适应所需的剥离值，即使与在室温下仅具有低粘性的压敏胶粘剂结合使用也是如此。

通过在硅酮压敏胶粘剂的制备期间改变硅酮树脂的分数，可使通过硅酮涂层(SB)实现的剥离衬垫A的剥离值适应特定要求。通过提高硅酮树脂的分数，在该情况下同样可提高剥离衬垫A所实现的剥离值。以此方式，可容易地使剥离衬垫A适应于特定应用所需的剥离值。因此，优选地，硅酮涂层(SB)具有1:1至1:3、更特别地2:3至1:2的有机聚硅氧烷a)(第一实施方式和第二实施方式的组分a))与硅酮树脂(第一实施方式的组分c)和第二实施方式的组分b))的重量比。

除了树脂改性之外，本发明的第一和第二实施方式的硅酮压敏胶粘剂还可包括另外的添加剂。更特别地选择这些添加剂，使得不损害涂层的剥离值。可能的所使用的另外的添加剂的实例如下：

-工艺稳定剂，例如乙烯基硅烷或炔醇，作为用于铂或铑催化剂的抑制剂，

-工艺促进剂，例如氨基有机基(Aminoorganyle)，

-填料，例如二氧化硅、玻璃(经研磨的或为珠的形式)、氧化铝和氧化锌。

将剥离衬垫的硅酮涂层(SB)优选地以溶液或分散体的形式施加至剥离层(TS)，随后在升高的温度下除去溶剂。然后，优选地随后进一步升高温度，以实现有机聚硅氧烷的交联。

为了能够实现剥离衬垫A从压敏胶粘剂(S1)的可再分离性，剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)必须具有低表面能。因此，必须使剥离性能和/或内聚性与压敏胶粘剂(S1)的胶粘性性能相协调。用作描述分离行为的关键变量的是剥离力或移除力。一方面，为了在层复合物、更特别地胶带的处理期间实现剥离衬垫的足够粘附性，需要至少3cN/cm的剥离力。在较低的剥离力的情况下，在制造、储存和处理期间可出现不希望的衬垫的分离。然而，另一方面，为了确保衬垫容易从压敏胶粘剂分离，剥离力也不得过高。因此，根据本发明的一种优选实施方式，硅酮涂层(SB)具有3.0-200cN/m、优选地4.0-190cN/m、更特别地5.0-180cN/m的移除力，其中移除力是根据本文中定义的测量方法测定的。上述移除力或剥离力一方面允许在本发明的层复合物的制造、处理和储存期间的剥离衬垫A对压敏胶粘剂(S1)的足够粘附性，而另一方面还允许在将压敏胶粘剂(S1)施加至所需基材之后简单地移除衬垫。

令人惊讶地已经显现，即使当硅酮涂层(SB)本身不是粘性的时，也获得与在室温下仅具有低粘性的压敏胶粘剂的足够剥离力。硅酮涂层(SB)确实包括硅酮压敏胶粘剂。然而，作为该硅酮压敏胶粘剂的薄施加的结果，剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)不是粘性的。因此，根据本发明的一种特别优选的实施方式，硅酮涂层(SB)具有0.5-200μm、更特别地1.0-100μm的厚度。

压敏胶粘剂B(层S1)

作为层(S1)，本发明的层复合物包括至少一种在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或者在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂。

作为在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂，可使用源自未官能化的α,β-不饱和丙烯酸或丙烯酸酯的无规共聚物。优选使用如下通式结构的α,β-不饱和羧酸及其衍生物

CH₂＝C(R³)(COOR⁴) (I)

其中R³为H或CH₃和R⁴为H或者具有1-30个、特别地具有4-18个碳原子的线性、支化或环状的饱和或不饱和烷基。

在通式结构(I)的意义上非常优选使用的单体包括具有包括4-18个C原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。不希望受该列举的限制，这样的化合物的具体实例为丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、其支化异构体例如丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯、以及环状单体例如丙烯酸环己酯或丙烯酸降冰片基酯和丙烯酸异冰片基酯。

另外可任选使用来自下组的乙烯基单体：乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、和在α位含有芳环或杂环的乙烯基化合物。对于可任选使用的乙烯基单体，对于根据本发明可用的所选单体可给出如下实例：乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。根据本发明可用的另外的单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其酯、巴豆酸及其酯、马来酸及其酯、富马酸及其酯、马来酸酐、甲基丙烯酰胺以及N-烷基化衍生物、丙烯酰胺以及N-烷基化衍生物、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、乙烯醇、2-羟乙基乙烯基醚、3-羟丙基乙烯基醚和4-羟丁基乙烯基醚。

可热活化粘合的胶粘剂在室温下不为粘附性的或仅为弱粘附性的并且仅在施加热后才达到其完全的胶粘强度。这种胶粘剂基于例如热塑性聚氨酯、尼龙、聚酯或乙烯基聚合物。可使用的其他可热活化粘合的胶粘剂的实例是来自如下的合成橡胶：无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(NR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯和/或其共混物。

层复合物的结构

本发明的层复合物可为具有载体材料的胶带，其中至少一个另外的层(S1)即压敏胶粘剂被施加在衬垫的硅酮涂层(SB)的与载体层(TS)相反的侧上。因此，在该实施方式中，剥离衬垫A的硅酮涂层(SB)覆盖压敏胶粘剂(S1)。因此，在使用胶带之前必须移除剥离衬垫A。

根据本发明的另一实施方式，层复合物具有至少一种另外的基于丙烯酸酯的压敏胶粘剂(S2)，其位于硅酮涂层(SB)和另外的层(S1)之间和/或在另外的层(S1)的与硅酮涂层(SB)相反的侧上。这容许层(S1)的剥离粘附性适应于待粘合基材的表面性质。合适的基于丙烯酸酯的胶粘剂的实例是上述基于聚丙烯酸酯的胶粘剂。

此外，本发明的层复合物也可为所谓的转移胶带，意为没有载体的胶带。在该转移胶带的情况下，在施用之前，在两个柔性剥离衬垫A之间施加压敏胶粘剂(层(S1))，其在此对应于胶带。通常，对于使用，首先移除第一剥离衬垫，施用压敏胶粘剂(层(S1))，然后移除第二剥离衬垫。以此方式，胶粘剂可直接用于连接两个表面。通过这种无载体的转移胶带，能够实现在定位和计量上非常精确的粘合。在该实施方式中，可规定第一剥离衬垫具有与第二剥离衬垫不同的剥离力。由此，可防止在第二剥离衬垫的分离期间新鲜粘合的压敏胶粘剂的不期望的地部分再分离。

除上述层复合物外，还可能有这样的层复合物：其不具有两个剥离衬垫，而是以双面剥离的方式装备的单个剥离衬垫。在该情况下，层复合物在其顶侧上衬有以双面剥离的方式装备衬垫A的面向面，并且在其底侧上衬有双面剥离衬垫A的背面。这种布置体特别适合于捆或卷上的相邻匝的情况。因此，根据本发明的一种优选实施方式，载体层(TS)在两侧上涂覆有上述硅酮涂层(SB)。以这种方式，获得双面剥离衬垫A。

本发明的层复合物优选地具有100至3 000μm的厚度。层复合物的厚度在此特别地由剥离衬垫A的厚度以及压敏胶粘剂B的厚度确定。特别地通过使用发泡的压敏胶粘剂B，可获得具有较大厚度的层复合物。

本发明的另一主题是布置体作为剥离衬垫的用途，其中所述布置体包括：

A至少一个载体层(TS)，以及

B至少一个硅酮涂层(SB)，其包括至少一种加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂，

其中加成交联的硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

和

其中自由基交联的硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

a)至少一种具有30 000至2 000 0000g/mol的重均分子量M_w的有机聚硅氧烷，其包括至少一种二有机硅氧烷单元和任选的至少一个羟基，

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应。

关于本发明的用途的进一步优选的实施方式，尤其是关于在布置体中使用的加成交联或自由基交联的硅酮压敏胶粘剂，对有关本发明的层复合物做出的陈述进行适当修改而适用。

本发明更特别地涉及以下实施方式：

根据第一实施方式，本发明涉及层复合物、更特别地胶带，包括：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

B至少一个另外的层(S1)，其包括在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或者在室温下不为压敏胶粘性的或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂。

根据第二实施方式，本发明涉及根据实施方式1的层复合物，其特征在于组分b)的与硅键合的氢原子与组分a)的与硅键合的烯基的摩尔比为0.5-7。

根据第三实施方式，本发明涉及根据实施方式1或2的层复合物，其特征在于，组分a)以20-60重量份的总量使用，组分b)以3-10重量份的总量使用且组分c)以30-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。

根据第四实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，催化剂选自铂催化剂或铑催化剂并且优选以50-1 000ppm的总量使用，所述总量是作为铂金属或铑金属计算的并且基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。

根据第五实施方式，本发明涉及层复合物、更特别地胶带，包括：

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应，

根据第六实施方式，本发明涉及根据实施方式5的层复合物，其特征在于，组分a)以25-55重量份的总量使用且组分b)以45-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)和b)的总和。

根据第七实施方式，本发明涉及根据实施方式5或6的层复合物，其特征在于，自由基引发剂选自过氧引发剂，更特别地选自过氧化苯甲酰，并且优选地以5-15重量份的总量使用，基于100重量份的组分a)和b)的总和。

根据第八实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，硅酮树脂具有1 000至25 000g/mol的重均分子量M_w。

根据第九实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有1:1至1:3、更特别地2:3至1:2的有机聚硅氧烷a)与硅酮树脂的重量比。

根据第十实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有3.0-200cN/m、优选地4.0-190cN/m、更特别地5.0-180cN/m的移除力，其中所述移除力通过本文中定义的测量方法测定。

根据第十一实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有0.5-200μm、更特别地1.0-100μm的厚度。

根据第十二实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，载体层(TS)在两侧上涂覆有硅酮涂层(SB)。

根据第十三实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，至少一个另外的层(S1)施加在衬垫的硅酮涂层(SB)的与载体层(TS)相反的侧上。

根据第十四实施方式，本发明涉及根据前述实施方式任一项的层复合物，其特征在于，其具有100-3 000μm的厚度。

根据第十五实施方式，本发明涉及布置体作为剥离衬垫的用途，其中所述布置体包括：

A至少一个载体层(TS)，以及

其中加成交联的硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

和

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应。

下面以工作实施例更详细地阐述本发明。

实施例：

移除力或剥离力：

使用在各自的情况下指定的测试胶带确定衬垫的移除力。

样品制备：

将30cm长的胶带条以在展开时暴露的那侧粘附到衬垫的设置有硅酮涂层(SB)的一侧，并且通过用150g钢辊辊压该带10次而以规定的方式压制。然后将试样沿着粘附的胶带条切成条，并且在测量之前将由此制备的样品在室温下水平(躺置)储存一周。

测量：

将位于待研究衬垫上的胶带的未粘合侧上的衬垫移除，并且以暴露的胶粘剂层将样品固定至PE载体板。该固定使得待研究衬垫的一小块突出到该板之外。然后将测试板(以指向下的待研究衬垫的延长端)夹入拉伸测试机(BZ2.5/TN1S,Zwick)的下夹爪中。将待研究衬垫的延长端夹入上夹爪中并且以300mm/分钟的机器速度以180°的角度移除。

凝胶渗透色谱法(GPC)：

借助于GPC可测定使用的有机聚硅氧烷和硅酮树脂的重均分子量(M_w)。用于测定的设置如下：甲苯洗脱液；测量温度23℃；预柱PSS-SDV，5μm，

(10nm)，ID 8.0mm x50mm；分离：柱PSS-SDV，5μm，

(10nm)，以及

(100nm)，和

(105nm)，各自具有ID 8.0mm x300mm；样品浓度3g/l，流速1.0ml/分钟；聚二甲基硅氧烷标准品。

使用的原料：

具有包括加成交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层(SB)的层复合物的制造以及剥离力的测定：

将下表中给出的量的DC 7651、Syl-Off 7678、Syl-Off 4000、和(如果使用的话)DC 7066混合并且在各自的情况下将混合物用10mL汽油稀释。将这些混合物用磁力搅拌器均化30分钟，以薄层的形式施加到基材上，并且在120℃下交联30秒。

将获得的剥离衬垫粘贴至两个包括在室温下具有低粘性的基于丙烯酸酯的压敏胶粘剂的胶带。为此，使用测试带tesa ACX-plus#7812以及tesa ACX-plus#6812各自的条。随后通过以上方法测定移除力。

使用的量和所得的剥离力(LRF)：

本发明的层复合物具有至少3cN/cm的足够的剥离力。这确保剥离衬垫在制造、储存以及使用期间不会从压敏胶粘剂不期望地分离。通过提高MQ树脂在硅酮涂层中的分数，可提高衬垫的剥离性能并且因此使其适应于特定的预定应用。

具有包括自由基交联的硅酮压敏胶粘剂的硅酮涂层(SB)的层复合物的制造以及剥离力的测定：

将下表中给出的量的DC 7358、DC 7066和BPO混合并且在各自的情况下将混合物用10mL汽油稀释。将这些混合物用磁力搅拌器均化30分钟，以薄层的形式施加到基材上，并且在170℃下交联3分钟。

使用的量和所得的剥离力(LRF)：

本发明的层复合物具有至少3cN/cm的足够的剥离力。这确保剥离衬垫在制造、储存以及使用期间不会从压敏胶粘剂不期望地分离。通过提高MQ树脂的分数，可提高衬垫的剥离性能并且因此使其适应于特定的预定应用。

Claims

1.层复合物、更特别地胶带，包括：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

2.如权利要求1所述的层复合物，其特征在于，组分b)的与硅键合的氢原子与组分a)的与硅键合的烯基的摩尔比为0.5-7。

3.如权利要求1或2所述的层复合物，其特征在于，组分a)以20-60重量份的总量使用，组分b)以3-10重量份的总量使用且组分c)以30-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。

4.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，催化剂选自铂催化剂或铑催化剂并且优选以50-1 000ppm的总量使用，所述总量是作为铂金属或铑金属计算的并且基于100重量份的组分a)、b)和c)的总和。

5.层复合物、更特别地胶带，包括：

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应，

B至少一个另外的层(S1)，其包括在室温下具有低粘性的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂或者在室温下不为压敏胶粘性或仅为弱压敏胶粘性的可热活化粘合的胶粘剂。

6.如权利要求5所述的层复合物，其特征在于，组分a)以25-55重量份的总量使用且组分b)以45-75重量份的总量使用，在各自的情况下基于100重量份的组分a)和b)的总和。

7.如权利要求5或6所述的层复合物，其特征在于，自由基引发剂选自过氧引发剂，更特别地选自过氧化苯甲酰，并且优选地以5-15重量份的总量使用，基于100重量份的组分a)和b)的总和。

8.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，硅酮树脂具有1 000至25000g/mol的重均分子量M_w。

9.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有1:1至1:3、更特别地2:3至1:2的有机聚硅氧烷a)与硅酮树脂的重量比。

10.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有3.0-200cN/m、优选地4.0-190cN/m、更特别地5.0-180cN/m的移除力，其中所述移除力通过本文中定义的测量方法测定。

11.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，硅酮涂层(SB)具有0.5-200μm、更特别地1.0-100μm的厚度。

12.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，载体层(TS)在两侧上涂覆有硅酮涂层(SB)。

13.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，至少一个另外的层(S1)施加在衬垫的硅酮涂层(SB)的与载体层(TS)相反的侧上。

14.如前述权利要求任一项所述的层复合物，其特征在于，其具有100-3 000μm的厚度。

15.布置体作为剥离衬垫的用途，其中所述布置体包括：

A至少一个载体层(TS)，以及

其中加成交联的硅酮压敏胶粘剂能通过使如下反应而获得：

其中通过催化剂促进组分a)、b)和任选的c)的反应，

和

其中通过自由基引发剂引发组分a)和b)的反应。