[go: up one dir, main page]

CN111566174A - 粉体涂料组合物 - Google Patents

粉体涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111566174A
CN111566174A CN201880085877.1A CN201880085877A CN111566174A CN 111566174 A CN111566174 A CN 111566174A CN 201880085877 A CN201880085877 A CN 201880085877A CN 111566174 A CN111566174 A CN 111566174A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
powder coating
coating composition
isocyanate
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880085877.1A
Other languages
English (en)
Inventor
李昶荣
李镇硕
王玄雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KCC Corp
Original Assignee
KCC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KCC Corp filed Critical KCC Corp
Publication of CN111566174A publication Critical patent/CN111566174A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C08G59/06Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/04Epoxynovolacs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种粉体涂料组合物,包含环氧树脂及胺类固化剂,所述环氧树脂包含双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂。

Description

粉体涂料组合物
技术领域
本发明涉及粉体涂料组合物。
背景技术
粉体涂料不同于液态涂料,作为不包含诸如挥发性有机溶剂的稀释剂的固态粉末形态的涂料,涂装于被涂物并被加热,则发生固化反应而形成涂膜。因此,没有挥发成分,不排出引发公害的物质,是倍受瞩目的涂料之一,作为一种对策用来应对全世界正在加强的环境管制。
利用粉体涂料的粉体涂装,由于涂膜的物性优秀,与溶剂型涂料相比,不太要求作业者的熟练度,耐冲击性等优秀,在建筑、家电、汽车产业等各种不同领域广泛利用。尤其是在电气电子部件或建筑用母排的涂装中,最近大量利用粉体涂料组合物。
大韩民国公开特许特2003-0017873号公开了一种包含双酚A型环氧树脂及橡胶改性环氧树脂的电气电子部件用粉体涂料,但该粉体涂料由于分散性低,存在无法呈现优秀外观特性的缺点。日本公开特许特开2008-56838号公开了一种含有环氧树脂、固化剂、无机填充材料及硅烷偶联剂的环氧树脂粉体涂料,但该粉体涂料存在在高温潮湿环境下冲击性及附着性差的缺点。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种耐久性、耐热性及电气绝缘性优秀的粉体涂料组合物。
用于解决问题的方案
本发明提供一种粉体涂料组合物,包含环氧树脂及胺类固化剂,所述环氧树脂包含双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂。
发明效果
本发明的粉体涂料组合物能够形成耐热性、耐久性及长期高温条件下的电气绝缘性优秀的涂膜。另外,本发明的粉体涂料组合物确保了长期流动性,故作业性得以提高,且流性及涂膜的弯曲性优秀,因而能够有效涂装棱角(边缘)部分多的母排。
具体实施方式
下面对本发明进行说明。但本发明并非只限定于下述内容,根据需要,各构成要素可以变形为各种不同形式或选择性地混用。因此,应理解,本发明包含其思想及技术范围所包含的所有变更、等同物乃至替代物。
本发明的粉体涂料组合物包含环氧树脂及胺类固化剂,所述环氧树脂包含双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂,根据需要,还可以包含颜料、无机填料、固化促进剂及粉体涂料领域常规使用的添加剂。见本发明的粉体涂料组合物的组成如下。
环氧树脂
在本发明的粉体涂料组合物中,环氧树脂作为主树脂,包含双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂。异氰酸酯改性环氧树脂在单独使用或高含量使用时,会因反应速度(胶化时间等)的变化而产生物性差异。另一方面,酚醛型环氧树脂在单独使用或高含量使用时,会出现流性问题及机械物性变差。在本发明中,混合所述3种环氧树脂用作主树脂,从而确保了优秀的涂料物性。
双酚A型环氧树脂是由双酚A(BPA)与环氧氯丙烷(epichlorohydrin)的反应获得的环氧树脂。所述双酚A型环氧树脂只要是该领域所知的常规环氧树脂即可,不作特别限定。
所述双酚A型环氧树脂的环氧当量(EEW)不作特别限定,但可以为900至1,300g/eq,例如可以为1,100至1,200g/eq。另外,所述双酚A型环氧树脂的粘度及软化点不作特别限定,但在200℃下熔融时的粘度可以为1,800至2,800CPS,例如可以为2,000至2,600CPS,软化点可以为100至120℃,例如可以为105至115℃。当所述双酚A型环氧树脂的物性在前述范围时,组合物的储存稳定性优秀,涂膜的外观特性及弯曲性得以提高,故能够将涂膜裂纹(crack)最少化。
异氰酸酯改性环氧树脂作为一种将环氧树脂用异氰酸酯化合物改性了的高分子,环氧树脂的主链含有噁唑烷酮环(oxazolidone ring),在末端含有缩水甘油基。这种异氰酸酯改性环氧树脂可以在催化剂的存在下,使环氧树脂与异氰酸酯化合物反应而制备。异氰酸酯改性率不作特别限定,但例如可以为20至30重量%。所述异氰酸酯改性环氧树脂只要是该领域所知的常规环氧树脂即可,不作特别限定。
所述环氧树脂的重均分子量可以为350至400g/mol,环氧当量可以为170至200g/eq。
所述异氰酸酯化合物例如可以使用单异氰酸酯或二异氰酸酯。作为所述单异氰酸酯的非限制性示例,有对甲苯磺酰基异氰酸酯、4-苯氧基苯异氰酸酯、4-氰基苯异氰酸酯等。作为所述二异氰酸酯的非限制性示例,有甲烷二异氰酸酯、丁烷-1,1-二异氰酸酯、乙烷-1,2-二异氰酸酯、丁烷-1,2-二异氰酸酯、反式乙烯基二异氰酸酯、庚烷-1,7-二异氰酸酯、2,2-二甲基-戊烷-1,5-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯、辛烷-1,8-二异氰酸酯、壬烷-1,9-二异氰酸酯、二甲基硅烷二异氰酸酯、二苯基硅烷二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、反式-1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。这些可以单独使用或混合2种以上使用。所述异氰酸酯化合物的含量以环氧树脂为100重量份计,可以为1至40重量份。
作为催化剂,可以使用碱类、胺类、氢化合物、咪唑类、鏻盐及其衍生物等,但不限定于此。这些可以单独使用或混合2种以上使用。所述催化剂的含量以异氰酸酯化合物为100重量份计,可以为0.01至0.5重量份。
本发明的异氰酸酯改性环氧树脂的环氧当量不作特别限定,但可以为200至600g/eq,例如可以为400至500g/eq。另外,所述异氰酸酯改性环氧树脂的粘度及软化点不作特别限定,但在150℃下熔融时的粘度可以为10,000至30,000CPS,例如可以为15,000至25,000CPS,软化点可以为100至125℃,例如可以为105至115℃。当所述异氰酸酯改性环氧树脂的物性在前述的范围时,能够提高涂膜的外观特性及耐蚀性。
酚醛型环氧树脂作为多官能性环氧树脂,与其他种类的环氧树脂相比,具有更多的环氧环,因而在形成涂膜时,能够提高交联密度,从而提高涂膜的耐久性、耐蚀性、耐化学物性。所述酚醛型环氧树脂只要是该领域所知的常规环氧树脂即可,不作特别限定。作为可以用于本发明的酚醛型环氧树脂的非限制性示例,有苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、双酚A酚醛型环氧树脂、双酚S酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂等。作为一个示例,酚醛型环氧树脂为苯酚酚醛型环氧树脂。
所述酚醛型环氧树脂的环氧当量不作特别限定,但可以为650至950g/eq,例如可以为750至850g/eq。另外,所述酚醛型环氧树脂的粘度及软化点不作特别限定,但在150℃下熔融时的粘度可以为20,000至50,000CPS,例如可以为30,000至40,000CPS,软化点可以为100至125℃,例如可以为110至125℃。当所述酚醛型环氧树脂的物性在前述的范围时,能够提高作业性及涂膜的机械物性。
在本发明中,所述双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂的混合比可以为1至4:0.5至2.5:1至4重量比。当所述混合比在前述范围时,能够确保反应性、机械物性(冲击性、附着性及弯曲性等)等优秀的涂料。
在本发明的粉体涂料组合物中,环氧树脂的含量不作特别限定,例如以粉体涂料组合物的总量计,可以为30至70重量%,作为另一示例,可以为40至60重量%。当环氧树脂的含量在前述范围时,能够提高涂膜的机械物性及作业性。
胺类固化剂
本发明的粉体涂料组合物包含胺类固化剂。胺类固化剂能够与双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂发生固化反应,从而提高涂膜的固化度,因而相比其他固化剂,能够提高涂膜的弯曲性。
所述胺类固化剂只要是能够与双酚A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂及异氰酸酯改性环氧树脂发生固化反应的胺类固化剂即可,不作特别限定。例如有脂肪族胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、芳香族胺类固化剂等,这些可以单独使用或混合2种以上使用。作为可使用的胺类固化剂的非限制性示例,有4,4'-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基二苯甲烷、双氰胺(dicyandiamide)等。作为一个示例,胺类固化剂可以为双氰胺。
在本发明中,所述胺类固化剂的含量不作特别限定,例如以粉体涂料组合物的总量计,可以为1至20重量%,作为另一示例,可以为5至15重量%。当胺类固化剂的含量在前述范围时,涂膜的固化度高,能够提高涂膜的物性。
颜料
本发明的粉体涂料组合物在不损害所述组合物的固有特性的范围内,还可以选择性地包括粉体涂料领域常规使用的颜料。
颜料可以与环氧树脂混合,用于在粉体涂料中呈现想要的颜色(有色)或者增加涂膜的强度或光泽。这种颜料可以无限制地使用粉体涂料中常规使用的有机颜料、金属颜料、铝粉浆(Al-paste)、珠光(pearl)等,这些可以单独使用或2种以上混用。作为可使用的颜料的非限制性示例,有偶氮类、酞菁类、铁氧化物类、钴类、硅酸盐类、铬酸盐类颜料等,例如有二氧化钛、氧化锌、钒酸铋、酞青绿、炭黑、氧化铁红、氧化铁黄、海军蓝、酞青蓝及其中2种以上的混合物等。作为一个示例,颜料可以为炭黑。
在本发明中,颜料的含量不作特别限定,例如以粉体涂料组合物的总量计,可以为0.1至10重量%,作为另一示例,可以为0.1至5重量%。当颜料的含量在前述范围时,应用了本发明的粉体涂料组合物的涂膜的显色优秀,涂膜的遮盖性及机械物性能够得到提高。
无机填料
本发明的粉体涂料组合物在不损害所述组合物的固有特性的范围内,还可以选择性地包含粉体涂料领域常规使用的无机填料。
作为可使用的无机填料的非限制性示例,有碳酸钙、长石、硫酸钡、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化钛、碳酸镁、氧化铝、云母、蒙脱石、硅灰石、滑石、氮化铝、氮化硅、氮化硼、氧化铝、氮化铝、硫酸钡等,他们可以单独使用或混合2种以上使用。
所述无机填料的平均粒径不作特别限定,例如可以为1至20μm。另外,所述无机填料的形状可以为球形或无定形,对此不作特别限定。
在本发明中,所述无机填料的含量例如以粉体涂料组合物的总量计,可以为1至60重量%,作为另一示例,可以为1至50重量%。当无机填料的含量在前述范围时,能够提高涂膜的机械物性、耐冲击性、附着性等。
固化促进剂
本发明的粉体涂料组合物在不损害所述组合物的固有特性的范围内,还可以选择性地包含粉体涂料领域常规使用的固化促进剂。
所述固化促进剂是促进作为主树脂的环氧树脂与固化剂(尤其是胺类固化剂)反应的物质,例如有咪唑类固化促进剂、鏻类固化促进剂、胺类固化促进剂、金属类固化促进剂等,这些可以单独使用或混合2种以上使用。
作为所述咪唑类固化促进剂的非限制性示例,有咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-癸基咪唑、2-己基咪唑、2-异丙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基-咪唑偏苯三酸酯、1-氰乙基-2-苯基咪唑偏苯三酸酯、2,4-二氨基-6-(2'-甲基咪唑-(1')-乙基-s-三嗪、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4-苄基-5-羟甲基咪唑、4,4'-亚甲基-双-(2-乙基-5-甲基咪唑)、2-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基-4,5-二(氰基乙氧基甲基)咪唑、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基氯化咪唑啉、含咪唑的聚酰胺等。
作为所述鏻类固化促进剂的非限制性示例,有苄基三苯基氯化膦、丁基三苯基氯化膦、丁基三苯基溴化膦、乙基三苯基醋酸膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、四苯基溴化膦、四苯基氯化膦、四苯基碘化膦等。
作为所述胺类固化促进剂的非限制性示例,有三乙胺、三乙撑二胺、四甲基-1,3-丁二胺、乙基吗啉、二氮杂双环十一烯、二氮杂双环壬烯等。
所述金属类固化促进剂可以举例钴、铜、锌、铁、镍、锰、锡等的有机金属络合物或有机金属盐。作为所述有机金属络合物的示例,可以举例乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(III)等的有机钴络合物,乙酰丙酮铜(II)等的有机铜络合物,乙酰丙酮锌(II)等的有机锌络合物,乙酰丙酮铁(III)等的有机铁络合物,乙酰丙酮镍(II)等的有机镍络合物,乙酰丙酮锰(II)等的有机锰络合物等,但不限定于此。作为所述有机金属盐的示例,可以举例异辛酸锌、辛酸亚锡、环烷酸锌、环烷酸钴、硬脂酸锡、硬脂酸锌等,但不限定于此。
在本发明中,所述固化促进剂的含量可以根据粘结剂树脂与固化剂的反应性而适当调节。例如,所述固化促进剂的含量以粉体涂料组合物的总量计,可以为0.1至5重量%,作为另一示例,可以为0.1至3重量%。当所述固化促进剂含量超出前述范围时,涂膜的机械物性会变差。
添加剂
本发明的粉体涂料组合物在不损害所述组合物的固有特性的范围内,还可以选择性地包含在粉体涂料领域常规使用的添加剂。
作为本发明中可使用的添加剂的非限制性示例,有防针孔剂、流平剂、蜡、低应力剂、分散剂、流性提高剂、防锁孔剂、偶联剂、光泽调节剂、粘着力改善剂、阻燃剂、消光剂、光吸收剂等,这些可以单独使用或混合2种以上使用。
本发明的粉体涂料组合物还可以包含选自由流平剂、防针孔剂、分散剂、附着增进剂、流动性添加剂及流性提高剂组成的组的1种以上。
流平剂用于进行流平而使得涂料组合物平坦、光滑地涂覆,从而增进组合物内的粘着力并提高涂膜的外观特性。例如,有丙烯酸类、硅酮类、聚酯类、胺类流平剂等,对此不作特别限定。
防针孔剂能够在固化工序中使挥发性物质从涂膜释放,从而防止涂膜内产生针孔,提高外观特性。作为防针孔剂的非限制性示例,有酰胺类[例如ceraflour 960,毕克化学(BYK)]、聚丙烯类、硬脂酸类防针孔剂等。作为一个示例,防针孔剂可以为苯偶姻(benzoin)或苯偶姻与酰胺类防针孔剂的混合物。
所述分散剂可以无限制地使用该领域所知的常规品,作为一个示例,可以使用吸附于有色颜料表面而使脱气(degassing)效果最大化的聚丙烯酸类分散剂。
附着增进剂作为用于增进涂膜附着性的物质,可以使用硅烷类附着增进剂等。作为所述附着增进剂的非限制性示例,有巯基烷基烷氧基硅烷(mercaptoalkylakoxysilane)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷等。作为一个示例,附着增进剂可以是分子量为150至300的巯基烷基烷氧基硅烷。
所述流动性添加剂用于使流动性效果最大化,能够提高涂料的附着性,并确保长期流动性。作为所述流动性添加剂,可以使用蜡类、二氧化硅等。作为可使用的流动性添加剂的非限制性示例,有石蜡、天然蜡(例如巴西棕榈蜡等)、合成蜡(例如聚乙烯蜡等)、二氧化硅等,这些可以单独使用或混合2种以上使用。另外,蜡类可以与二氧化硅混合使用。所述流动性添加剂可以用作在制备料片后添加的后添加成分。
流性提高剂用于降低涂膜的表面张力、实现柔软的外观,可以使用该领域所知的常规品。作为非限制性示例,有丙烯酸类或硅酮类流性提高剂等。
这种添加剂可以在该技术领域公知的含量范围内适当添加,例如以粉体涂料组合物总重量计,可以为0.1至20重量%,作为另一示例,可以为0.1至10重量%。当所述添加剂的含量在前述范围时,能够提高涂膜的外观及硬度。
本发明的粉体涂料组合物除前述环氧树脂、胺类固化剂、颜料、无机填料之外,以该组合物的总量计,还可以包含0.1至2重量%的附着增进剂、0.4至2重量%的流动性添加剂、0.1至3重量%的流平剂、0.1至3重量%的防针孔剂及0.2至2重量%的分散剂。
本发明的粉体涂料组合物可以根据该领域所知的方法制备,作为一个示例,可以通过称量、预混、熔融分散及粉碎等工序制备。
例如,将含有双酚A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、胺类固化剂、颜料、无机填料并选择性地含有固化促进剂和添加剂的原材料混合物投入容器混合机均匀混合,并将所述经混合的组合物熔融混合后,对其进行粉碎而制备。作为一个示例,可以将所述原材料混合物借助捏合机(kneader)或挤出机(extruder)等熔融混炼装置以70至130℃熔融分散而制备成既定厚度(例如1至5mm)的料片后,将制备的料片利用高速混合机等粉碎装置粉碎至40至80μm范围后,进行筛分而制备粉体涂料组合物。
所述筛分工序不作特别限定,例如可以40至80目过滤。由此,能够获得平均颗粒大小为40至80μm范围的粉体涂料。粉体的平均粒径不作特别限定,但在满足前述范围时,能够增进涂装作业性及涂膜的外观特性。
为了提高粉体涂料的流动性,也可以利用二氧化硅等的微粉包覆本发明的粉体涂料颗粒的表面。作为进行这种处理的方法,可以利用在粉碎时边添加微粉边进行混合的粉碎混合法或借助亨舍尔混合机等的干式混合法。
本发明的粉体涂料组合物的长期耐热性及耐久性优秀,能够形成在长期高温条件下电气绝缘性优秀的涂膜。尤其是电气绝缘性满足国际认证UL 1446 Class F等级(155℃)条件。因此,本发明的粉体涂料组合物能够用于涂装电气、绝缘部件。
下面通过实施例,更具体说明本发明。但是,下述实施例仅仅旨在帮助理解本发明,无论在何种意义上,本发明的范围都不限定于实施例。
在本发明中,树脂的环氧当量、粘度、软化点以该业界公知的方法检测,例如,环氧当量可以利用干法检测,粘度可以利用博勒飞(Brookfield)粘度计检测,软化点可以利用梅特勒(Mettler)FP90及热板(hot plate)检测。
[实施例1-6]
根据下表1记载的组成,将各成分投入混合罐进行预混后,在分散机中以100℃熔融分散而制备了料片(chip)。将制备的料片用高速混合机粉碎,制备了平均粒度为40μm的实施例1-6的粉体涂料组合物。在下表1中,各组合物的使用量,单位为重量%,并以该组合物的总量计。
【表1】
Figure BDA0002575399270000081
Figure BDA0002575399270000091
[比较例1-11]
除了按照下表2记载的组成使用了各成分外,以与实施例1相同的方法,分别制备了比较例1-11的粉体涂料组合物。
【表2】
Figure BDA0002575399270000092
1)环氧树脂1-1:双酚A型环氧树脂(环氧当量:1,150g/eq,粘度:2,300(200℃下熔融时),软化点:110℃)
2)环氧树脂1-2:双酚A型环氧树脂(环氧当量:950g/eq,粘度:2,000(200℃下熔融时)、软化点:105℃)
3)环氧树脂2-1:异氰酸酯改性环氧树脂(环氧当量:450g/eq,粘度:20,000(150℃下熔融时)、软化点:115℃)
4)环氧树脂2-2:异氰酸酯改性环氧树脂(环氧当量:300g/eq,粘度:15,000(150℃下熔融时)、软化点:105℃)
5)环氧树脂3:苯酚酚醛型环氧树脂(环氧当量:800g/eq,粘度:35,000(200℃下熔融时)、软化点:115℃)
6)固化剂1:双氰胺
7)固化剂2:BTDA(3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐)
8)固化剂3:苯酚
9)固化促进剂:2MI(2-甲基咪唑)
10)流平剂:二氧化硅
11)防针孔剂1:苯偶姻(2-羟基-1,2-二苯乙酮)
12)防针孔剂2:CERAFLOUR 960(聚乙烯蜡)
13)分散剂:BYK-3955P(毕克化学(BYK))
14)有色颜料:炭黑MA-100(三菱化学)
15)无机填充剂:S-SIL 10J(石英(SiO2))
16)附着增进剂:巯基烷基烷氧基硅烷(信越化学)
[实验例–物性评价]
实施例1-6及比较例1-11中分别制备的粉体涂料组合物的物性检测如下,其结果示于下表3及表4。
(1)外观(流平性)
准备铁制的经涂装的试片(大小:100㎜×100㎜×1.0㎜)后,将准备的试片在230℃下预热30分钟。然后,利用涂装枪(gun),将各粉体涂料组合物涂装于预热的试片上后,肉眼观察了涂膜的外观状态。判定等级分为◎:很好、○:好、△:一般、×:差。
(2)涂膜的玻璃转化温度(Tg)
准备铁制的经涂装的试片(大小:100㎜×100㎜×1.0㎜)后,将准备的试片在230℃下预热30分钟。然后,利用涂装枪(gun),将各粉体涂料组合物涂装于预热的试片上。然后利用DSC检测了涂膜的玻璃转化温度(℃)。
(3)流率(Flow rate)
将涂料(2±0.05g)在成型模具[直径(Φ):20mm]中,以1,590kg/cm2压力压缩30秒,制作精制试料[直径(Φ):20mm]后,将所述精制试料水平放置于钢板(大小:150㎜×70mm,厚度:0.7mm)上,在对流烘箱中以140℃温度加热10分钟。加热完成后,在常温下冷却,检测试料的直径,并根据下述数学式1计算了流率。
[数学式1]
Figure BDA0002575399270000111
(4)弯曲性
准备短试片(大小:200mm×25mm×6mm)后,在200℃温度下将试片预热30分钟以上,然后利用涂装枪,将各粉体涂料组合物涂装于预热的试片上后,利用弯曲试验仪(BendingTester)检测了弯曲性(3°弯曲)。
(5)绝缘击穿电压
准备涂装试片(大小:100mm×100mm×1.2mm)后,经过烘箱老化(oven aging)(195℃、72小时)过程之后,在室温下放置1小时,然后进行低温冲击(Cold chock)(1小时,外部用:-20℃,内部用:2℃),观察了老化(aging)涂膜的附着性。绝缘击穿程度是在220℃下放置3天后,检测了绝缘击穿电压的变化(%)。
【表3】
Figure BDA0002575399270000112
【表4】
Figure BDA0002575399270000121
如表3及表4所示,由本发明的实施例1-6的粉体涂料组合物形成的涂膜,与由比较例的粉体涂料组合物形成的涂膜相比,整体上物性更优秀。由实施例1-6的粉体涂料组合物形成的涂膜,尤其在长期暴露于高温条件下时,绝缘性能也没有变差,同时,呈现出高玻璃转化温度、优秀的外观特性,且没有产生裂纹(crack)。相反,没有包含本发明的环氧树脂中的某一种环氧树脂的、或没有使用本发明的胺类固化剂的、或环氧树脂的混合比超出了本申请范围的比较例1-11,外观特性、弯曲性、绝缘性能中有一种以上表现出较差的物性。
【工业实用性】
本发明的粉体涂料组合物能够形成耐热性、耐久性及长期高温条件下的电气绝缘性优秀的涂膜。另外,本发明的粉体涂料组合物确保了长期流动性,故作业性得以提高,且流性及涂膜的弯曲性优秀,因而能够有效涂装棱角(边缘)部分多的母排。

Claims (8)

1.一种粉体涂料组合物,包含环氧树脂及胺类固化剂,所述环氧树脂包含双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
所述双酚A型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂的混合比为1至4:0.5至2.5:1至4重量比。
3.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
所述双酚A型环氧树脂的环氧当量为900至1,300g/eq,在200℃下熔融时的粘度为1,800至2,800CPS,软化点为100至120℃。
4.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
所述酚醛型环氧树脂的环氧当量为650至950g/eq,在150℃下熔融时的粘度为20,000至50,000CPS,软化点为100至125℃。
5.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
所述异氰酸酯改性环氧树脂的环氧当量为200至600g/eq,在150℃下熔融时的粘度为10,000至30,000CPS,软化点为100至125℃。
6.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
所述异氰酸酯改性环氧树脂的改性率为20至30重量%。
7.根据权利要求1所述的粉体涂料组合物,其中,
以粉体涂料组合物的总重量计,包含30至70重量%的环氧树脂及1至20重量%的胺类固化剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的粉体涂料组合物,其中,
平均粒径为40至80μm。
CN201880085877.1A 2018-02-12 2018-12-18 粉体涂料组合物 Pending CN111566174A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0017211 2018-02-12
KR1020180017211A KR20190097602A (ko) 2018-02-12 2018-02-12 분체 도료 조성물
PCT/KR2018/016151 WO2019156341A1 (ko) 2018-02-12 2018-12-18 분체 도료 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111566174A true CN111566174A (zh) 2020-08-21

Family

ID=67548064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880085877.1A Pending CN111566174A (zh) 2018-02-12 2018-12-18 粉体涂料组合物

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20190097602A (zh)
CN (1) CN111566174A (zh)
WO (1) WO2019156341A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437504A (zh) * 2021-12-30 2022-05-06 广东宝士电气有限公司 一种全封闭耐火母线及其制造工艺
CN120137497A (zh) * 2025-04-17 2025-06-13 浙江天女集团制漆有限公司 一种绝缘环氧粉末涂料及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102505190B1 (ko) * 2022-11-23 2023-03-03 주성이엔지 주식회사 에폭시 분체도료와 이로 도장된 수도용 코팅강관 및 강관말뚝

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000204292A (ja) * 1999-01-13 2000-07-25 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アクリル/ポリエステルハイブリッド系粉体塗料用樹脂組成物
CN101434806A (zh) * 2008-12-18 2009-05-20 扬州三川实业有限公司 钢铁支撑架防腐粉末涂料
KR20110112965A (ko) * 2010-04-08 2011-10-14 주식회사 케이씨씨 고온 내식성이 우수한 강관용 열경화성 분체도료 조성물
KR20130033074A (ko) * 2011-09-26 2013-04-03 주식회사 케이씨씨 높은 유리전이온도와 우수한 내굴곡성을 갖는 분체도료 조성물
KR20140005476A (ko) * 2012-07-04 2014-01-15 주식회사 케이씨씨 우수한 내식성을 갖는 파이프 피복용 에폭시 수지 분체 도료 조성물
CN105925145A (zh) * 2016-07-07 2016-09-07 天津瑞远粉末涂料有限公司 一种高性能防腐环氧粉末涂料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101465492B1 (ko) * 2012-09-25 2014-11-26 주식회사 케이씨씨 도료에 적용 가능한 부착증진용 보조수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000204292A (ja) * 1999-01-13 2000-07-25 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アクリル/ポリエステルハイブリッド系粉体塗料用樹脂組成物
CN101434806A (zh) * 2008-12-18 2009-05-20 扬州三川实业有限公司 钢铁支撑架防腐粉末涂料
KR20110112965A (ko) * 2010-04-08 2011-10-14 주식회사 케이씨씨 고온 내식성이 우수한 강관용 열경화성 분체도료 조성물
KR20130033074A (ko) * 2011-09-26 2013-04-03 주식회사 케이씨씨 높은 유리전이온도와 우수한 내굴곡성을 갖는 분체도료 조성물
KR20140005476A (ko) * 2012-07-04 2014-01-15 주식회사 케이씨씨 우수한 내식성을 갖는 파이프 피복용 에폭시 수지 분체 도료 조성물
CN105925145A (zh) * 2016-07-07 2016-09-07 天津瑞远粉末涂料有限公司 一种高性能防腐环氧粉末涂料

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437504A (zh) * 2021-12-30 2022-05-06 广东宝士电气有限公司 一种全封闭耐火母线及其制造工艺
CN120137497A (zh) * 2025-04-17 2025-06-13 浙江天女集团制漆有限公司 一种绝缘环氧粉末涂料及其制备方法
CN120137497B (zh) * 2025-04-17 2025-11-18 浙江天女集团制漆有限公司 一种绝缘环氧粉末涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019156341A1 (ko) 2019-08-15
KR20190097602A (ko) 2019-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI688624B (zh) 抗靜電粉末塗料組成物
JP6498618B2 (ja) 防食塗料組成物、防食塗膜、防食塗膜付き基材及び防食塗膜付き基材の製造方法
CN111566174A (zh) 粉体涂料组合物
US20200165482A1 (en) Powder paint composition
KR101432810B1 (ko) 파이프 코팅용 열경화성 분체도료 조성물
TWI801488B (zh) 樹脂組成物及其硬化物、電子零件用接著劑、半導體裝置,以及電子零件
KR102244453B1 (ko) 분체 도료 조성물
KR102261877B1 (ko) 분체도료 조성물
KR101965484B1 (ko) 도료 조성물
KR101331004B1 (ko) 유리 전이온도가 높고, 고온 고압 저항성 및 굴곡성이 우수한 강관 내부용 열경화성 분체도료 조성물
KR102401306B1 (ko) 도료 조성물
JP2012041464A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物、粉体塗料、及び塗装物に関する。
KR101138470B1 (ko) 저온 경화성이 우수한 분체도료용 에폭시 수지의 제조방법및 분체도료 조성물
KR102337205B1 (ko) 분체도료 조성물
US12110411B2 (en) Powder coating composition
JP2018172653A (ja) ディップコート用エポキシ樹脂組成物
KR102079386B1 (ko) 분체도료 조성물
JP2020169314A (ja) エポキシ樹脂粉体塗料
KR101223223B1 (ko) 유리전이온도가 높고 굴곡성이 우수한 이소시아네이트 변성 에폭시 수지, 이를 기반으로 한 페놀릭 에폭시 경화제 수지, 이들의 제조방법 및 이를 포함하는 분체 도료 조성물
KR102175053B1 (ko) 분체도료 조성물
KR20240142065A (ko) 분체 도료 조성물
JP2007186547A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物および一成分系加熱硬化性エポキシ樹脂組成物
KR102237242B1 (ko) 분체도료 조성물
KR20240075304A (ko) 분체 도료 조성물
KR20160096571A (ko) 내식성 및 환경친화성이 우수한 열경화성 비스페놀 f형 에폭시 분체도료 조성물 및 그 조성물로 도장된 파이프

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination