CN111538217A - 双组分显影剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种双组分显影剂。双组分显影剂含有调色剂和载体，调色剂含有调色剂颗粒，载体含有载体颗粒。调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂，所述外部添加剂附着在所述调色剂母粒的表面。所述外部添加剂含有外部添加剂颗粒。所述外部添加剂颗粒具备基体、导电层和表面处理层，所述基体含有钛酸锶，所述导电层包覆所述基体，所述表面处理层直接或者间接地包覆所述导电层。所述表面处理层含有源自疏水处理剂的成分。

Description

双组分显影剂

技术领域

本发明涉及一种双组分显影剂。

背景技术

在电子照相法的图像形成中，使用含有调色剂和载体的双组分显影剂，调色剂含有调色剂颗粒，载体含有载体颗粒。调色剂颗粒例如具备调色剂母粒和外部添加剂，外部添加剂附着在调色剂母粒的表面。调色剂颗粒中使用的外部添加剂有时是磨料颗粒，使用磨料颗粒的目的是对感光体(例如，非晶硅感光体)表面进行研磨。这样的外部添加剂的一个例子是经过了疏水化处理的导电性微粒。

发明内容

但是，通过本发明人的研究发现，使用了上述外部添加剂的双组分显影剂在以下方面还有改进的余地。首先，使用了上述外部添加剂的双组分显影剂中，残留调色剂(未被转印而残留在感光体上的调色剂)在被清洁刮板等除去时往往发生分离放电而导致感光体产生细孔。还有，使用了上述外部添加剂的双组分显影剂中，调色剂的带电稳定性不充分，往往容易导致图像浓度低下以及产生灰雾。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种双组分显影剂，其中残留调色剂不易导致感光体产生细孔，并且图像浓度稳定性和抗灰雾性都优异。

本发明所涉及的双组分显影剂含有调色剂和载体，所述调色剂含有调色剂颗粒，所述载体含有载体颗粒。所述调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂，所述外部添加剂附着在所述调色剂母粒的表面。所述外部添加剂含有外部添加剂颗粒。所述外部添加剂颗粒具备基体、导电层和表面处理层，所述基体含有钛酸锶，所述导电层包覆所述基体，所述表面处理层直接或者间接地包覆所述导电层。所述表面处理层含有源自疏水处理剂的成分。

〔发明效果〕

本发明所涉及的双组分显影剂中，残留调色剂不易导致感光体产生细孔，并且图像浓度稳定性和抗灰雾性都优异。

附图说明

图1是含有本发明所涉及双组分显影剂的调色剂颗粒的一个例子的示意性截面图。

图2是图1的外部添加剂颗粒的一个例子的示意性截面图。

图3是图1的外部添加剂颗粒的一个例子的示意性截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的优选实施方式进行说明。另外，调色剂是调色剂颗粒的聚集体(例如粉末)。载体是载体颗粒的聚集体(例如粉末)。外部添加剂是外部添加剂颗粒的聚集体(例如粉末)。关于粉末(更具体地来说，调色剂颗粒的粉末、外部添加剂颗粒的粉末等)的评价结果(表示形状、物理性质等的值)，没有特别规定的话，从粉末中选取相当数量的颗粒，对这些颗粒的每一个进行测量，测量值的个数平均即是评价结果。

没有特别规定的话，粉末的体积中位径(D₅₀)的测量值是使用贝克曼库尔特株式会社制造“Coulter Counter Multisizer3”基于库尔特原理(小孔电阻法)测量的值。

没有特别规定的话，粉末的数均一次粒径是使用扫描电子显微镜测量的一次颗粒的圆相当径(Heywood径：面积与一次颗粒的投影面积相同的圆的直径)的个数平均值。粉末的数均一次粒径例如是100个一次颗粒的圆相当径的个数平均值。另外，除非另有说明，颗粒的数均一次粒径是指粉末中的颗粒的数均一次粒径。

没有特别规定的话，带电性是指摩擦起电的带电性。摩擦起电的带正电性强度(或者带负电性强度)可以通过众所周知的带电序列进行确认。例如，通过将日本图像学会提供的标准载体(带负电极性调色剂用标准载体：N-01；带正电极性调色剂用标准载体：P-01)与测量对象(调色剂)进行混合并搅拌，使测量对象摩擦起电。在摩擦起电的前后，例如分别使用带电量测量装置(Q/m计量仪)对测量对象的带电量进行测量，摩擦起电前后的带电量变化越大，表示测量对象的带电性越强。

没有特别规定的话，材料的“主要成分”是指该材料中以质量为基准时含量最多的成分。

疏水性的强度(或者亲水性的强度)例如可以用水滴的接触角(渗水的容易度)来表示。水滴的接触角越大表示疏水性越强。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

<双组分显影剂>

本发明实施方式所涉及的双组分显影剂含有调色剂和载体，调色剂调含有色剂颗粒，载体含有载体颗粒。调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂，外部添加剂附着在调色剂母粒的表面。外部添加剂含有外部添加剂颗粒(以下，有时记载为外部添加剂颗粒(A))。外部添加剂颗粒(A)具备基体、导电层和表面处理层，基体含有钛酸锶，导电层包覆基体，表面处理层直接或者间接地包覆导电层。表面处理层含有源自疏水处理剂的成分。

本发明所涉及的双组分显影剂例如能够用在电子照相装置(图像形成装置)的图像形成中。本发明所涉及的双组分显影剂中，通过在显影装置内搅拌载体和调色剂，使调色剂带电。

本发明所涉及的双组分显影剂通过具备上述的结构，残留调色剂不易导致感光体产生细孔，并且图像浓度稳定性和抗灰雾性都优异。以下说明其理由。本发明所涉及的双组分显影剂中的外部添加剂颗粒(A)由于具备导电层，因此能够抑制调色剂颗粒中积累过度的电荷。因此，本发明所涉及的双组分显影剂中，残留调色剂不易导致感光体产生细孔。还有，外部添加剂颗粒(A)中，由疏水处理剂形成的表面处理层直接或者间接地包覆导电层。表面处理层抑制导电层的脱离，并且提高调色剂在高温高湿环境下的带电稳定性。而且，外部添加剂颗粒(A)中，含有钛酸锶的基体与导电层和表面处理层的带电性往往近似。因此，外部添加剂颗粒(A)即使在使用过程中发生表面处理层和导电层脱离，也几乎不影响调色剂的带电性。由此可以判断，本发明所涉及的双组分显影剂的调色剂带电性几乎不变化，因此图像浓度稳定性和抗灰雾性都优异。

例如，使用混合机(更具体地来说，球磨机、Rocking Mixer(日本注册商标)等)，将载体与调色剂进行搅拌并混合，可以得到双组分显影剂。相对于载体100质量份，调色剂的配比量优选为1质量份以上20质量份以下，更优选为3质量份以上15质量份以下。

以下，进一步对双组分显影剂进行详细说明。另外，关于以下所记载的各成分，除非另有说明，可以单独使用1种，也可以组合两种以上来使用。

[调色剂颗粒]

图1是调色剂所含的调色剂颗粒1的一个例子。图1中的调色剂颗粒1具备调色剂母粒2和外部添加剂，外部添加剂附着在调色剂母粒2的表面。外部添加剂含有外部添加剂颗粒(A)3。

不过，本发明所涉及的双组分显影剂中的调色剂颗粒也可以是与图1中的调色剂颗粒1不同的结构。具体来说，调色剂颗粒中，外部添加剂可以只含有外部添加剂颗粒(A)，也可以进一步含有其它外部添加剂颗粒(以下，有时记载为其它外部添加剂颗粒)。还有，外部添加剂颗粒(A)的截面形状可以矩形形状(例如，正方形)。而且，调色剂颗粒可以是具备壳层的调色剂颗粒(以下，有时记载为胶囊调色剂颗粒)。胶囊调色剂颗粒中，例如，调色剂母粒具备调色剂核和壳层，调色剂核含有粘结树脂，壳层覆盖调色剂核的表面。如上所述，基于图1详细说明了本发明所涉及的双组分显影剂所含的调色剂颗粒。

(外部添加剂颗粒(A))

外部添加剂颗粒(A)具备基体、导电层和表面处理层，基体含有钛酸锶，导电层包覆基体，表面处理层直接或者间接地包覆导电层。表面处理层含有源自疏水处理剂的成分。以下，按照附图，以2个例子对外部添加剂颗粒(A)的结构进行说明。

图2是作为外部添加剂颗粒(A)第一例子的外部添加剂颗粒(A)3a。外部添加剂颗粒(A)3a具备基体4、导电层5和表面处理层6，基体4含有钛酸锶，导电层5包覆基体4，表面处理层6直接或者间接地包覆导电层5。外部添加剂颗粒(A)3a与后面说明的作为外部添加剂颗粒(A)第二例子的外部添加剂颗粒(A)3b相比，能够以较低成本进行制造。

图3是作为外部添加剂颗粒(A)第二例子的外部添加剂颗粒(A)3b。外部添加剂颗粒(A)3b具备基体4、导电层5、表面处理层6和保护层7，基体4含有钛酸锶，导电层5包覆基体4，表面处理层6直接或者间接地包覆导电层5，保护层7设置在导电层5与表面处理层6之间。

外部添加剂颗粒(A)3b与外部添加剂颗粒(A)3a相比，其差异在于进一步具备保护层7，表面处理层6隔着保护层7间接地包覆导电层5。外部添加剂颗粒(A)3b与外部添加剂颗粒(A)3a相比，能够通过保护层7有效地抑制导电层5的脱离。因此，具备外部添加剂颗粒(A)3b的双组分显影剂与具备外部添加剂颗粒(A)3a的双组分显影剂相比较，更加不易发生残留调色剂导致感光体产生细孔的问题，并且图像浓度稳定性和抗灰雾性都更加优异。

如上所述，按照附图，以2个例子对外部添加剂颗粒(A)的结构进行了说明。不过，外部添加剂颗粒(A)的结构不限于图2和图3。具体来说，外部添加剂颗粒(A)在具备导电层、保护层和表面处理层的基础上，也可以进一步具备其它层。还有，导电层也可以间接地包覆基体。而且，导电层、保护层和表面处理层各自优选为单层，不过也可以是多层的。

外部添加剂颗粒(A)的数均一次粒径优选为60nm以上300nm以下，更优选为75nm以上150nm以下。外部添加剂颗粒(A)的数均一次粒径是60nm以上300nm以下时，能够抑制外部添加剂颗粒(A)脱离调色剂母粒，提高调色剂的耐成膜性。

调色剂颗粒中，相对于调色剂母粒100质量份，外部添加剂颗粒(A)的含量优选为0.1质量份以上5.0质量份以下，更优选为0.5质量份以上2.0质量份以下。外部添加剂颗粒(A)的含量是0.1质量份以上5.0质量份以下时，能够更有效地抑制残留调色剂导致感光体产生细孔的问题，并且进一步提高图像浓度稳定性和抗灰雾性。

(基体)

基体含有钛酸锶。基体中，钛酸锶的含有比例优选为80质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为100质量％。

基体的制造方法没有特别限定，例如将二氧化钛或者偏钛酸与碳酸锶进行混合再进行烧成的方法(烧成法)。

还有，基体的制造方法也可以是常压加热反应法。常压加热反应法与烧成法相比，往往能够得到数均一次粒径较小的基体。常压加热反应法例如是：钛化合物的水解物与锶化合物在强碱性水溶液中进行反应的方法A；钛化合物的水解物与锶化合物在过氧化氢的存在下进行湿式反应的方法B；溶液状态的锶化合物与溶液状态或者浆料状态的钛化合物进行混合并加热的方法C；钛化合物的水解物的矿物酸抗絮凝剂与锶的原材料进行混合，再在将所得混合物加热到50℃以上的温度的同时向混合物中添加碱性水溶液的方法D。

(导电层)

导电层优选为含有导电性氧化物，更优选为含有导电性金属氧化物。导电性金属氧化物例如：含有二氧化锡的金属氧化物(例如，锑掺杂二氧化锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)和氟掺杂二氧化锡(FTO))、含有氧化锌的金属氧化物(例如，铝掺杂氧化锌(AZO)和镓掺杂氧化锌(GZO))。导电层优选为含有锑掺杂二氧化锡。导电层中，导电性氧化物的含有比例优选为80质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为100质量％。

在导电层含有锑掺杂二氧化锡的情况下，相对于基体的质量，二氧化锡(SnO₂)的质量(具体来说，导电层中含有的二氧化锡(SnO₂)的质量)的比例(SnO₂的质量/基体的质量)优选为0.55以上1.90以下，更优选为0.75以上1.20以下。其中，二氧化锡的质量的比例是大致表示外部添加剂颗粒(A)中的导电层厚度的值。二氧化锡的质量的比例是0.55以上时，外部添加剂颗粒(A)具有充分的导电性，能够更有效地抑制残留调色剂导致感光体产生细孔的问题。二氧化锡的质量的比例是1.90以下时，能够抑制导电层脱离基体。

在导电层含有锑掺杂二氧化锡的情况下，相对于导电层中的锡原子和锑原子的合计物质的量，锑原子的物质的量的比例(锑原子的物质的量/(锡原子的物质的量+锑原子的物資量))优选为0.09以上0.29以下，更优选为0.15以上0.25以下。锑掺杂二氧化锡的上述比例是0.09以上0.29以下时，导电性往往特别高。因此，上述比例是0.09以上0.29以下时，能够使外部添加剂颗粒(A)具有高导电性，其结果，能够更有效地抑制残留调色剂导致感光体产生细孔的问题。

对使用含有锑掺杂二氧化锡的导电层来包覆基体的方法进行说明。首先，使基体分散在水性溶剂(例如，水)中。然后，在含有基体的悬浊液中，添加在盐酸中溶解了五水四氯化锡(SnCl₄·5H₂O)和三氯化锑(SbCl₃)的酸性水溶液以及碱性水溶液(例如，氨水溶液)。由此，在基体的表面上形成包覆层。然后，通过对形成了包覆层的基体进行烧成(例如，加热温度600℃以上800℃以下，加热时间1小时以上4小时以下)，得到使用含有锑掺杂二氧化锡的导电层进行了包覆的基体。在添加上述的酸性水溶液和碱性水溶液时，优选将悬浊液的pH值和温度维持在一定范围(例如pH值为6.5以上9.0以下和60℃以上80℃以下)。

(保护层)

保护层对导电层的脱离进行抑制。保护层优选为含有源自钛酸酯偶联剂的成分、含氮树脂或者氢氧化铝。即，保护层优选为由钛酸酯偶联剂形成层，或者优选为含有含氮树脂或氢氧化铝的层。

钛酸酯偶联剂例如有：三异硬酯酰基钛酸异丙酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)钛酸酯、四辛基双(亚磷酸双十三烷基酯)钛酸酯、异丙基三辛酰基钛酸酯(Isopropyl Trioctanoyl Titanate)、异丙基二甲基丙烯酸异硬脂酰钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯、异丙基异硬脂酰基二丙烯酸钛酸酯(Isopropyl Isostearoyl Diacryl Titanate)或者异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯。钛酸酯偶联剂优选为三异硬酯酰基钛酸异丙酯。

含氮树脂例如有：三聚氰胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、苯胺树脂、胍胺树脂和聚氨酯树脂。含氮树脂优选为聚氨基甲酸酯树脂或者三聚氰胺树脂。

外部添加剂颗粒(A)中，相对于基体100质量份，保护层的质量优选为5质量份以上120质量份以下，更优选为10质量份以上50质量份以下。保护层的质量是5质量份以上时，能够更有效地抑制导电层的脱离。保护层的质量是150质量份以下时，能够更有效地抑制调色剂颗粒中的电荷过度积累。

形成保护层的方法例如有：对含有被导电层包覆了的基体的溶液进行搅拌，同时将保护层的原料成分(例如，钛酸酯偶联剂、含氮树脂或者聚氯化铝和氢氧化钠)进行滴加或者喷雾，然后进行加热，即第一方法；对含有保护层原料成分的溶液进行搅拌，同时在该溶液中添加被导电层包覆了的基体，然后进行加热，即第二方法。第一方法和第二方法中的加热条件例如可以是加热温度70℃以上150℃以下且加热时间30分以上5小时以下。

(表面处理层)

表面处理层是由疏水处理剂形成的层，使外部添加剂颗粒(A)具有疏水性。疏水处理剂例如有：钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、硅油、脂肪酸和脂肪酸金属盐。疏水处理剂优选为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂或者硅油。

钛酸酯偶联剂例如是与保护层中例示的钛酸酯偶联剂相同的化合物。钛酸酯偶联剂优选为三异硬酯酰基钛酸异丙酯。

硅烷偶联剂例如有烷基烷氧基硅烷。烷基烷氧基硅烷所具有的烷基优选为碳原子数3以上8以下的烷基。

烷基烷氧基硅烷例如有：丙基三甲氧基硅烷(更具体地来说，正丙基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷等)、丙基三乙氧基硅烷(更具体地来说，正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷等)、丁基三甲氧基硅烷(更具体地来说，正丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷等)、丁基三乙氧基硅烷(更具体地来说，正丁基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷等)、己基三甲氧基硅烷(更具体地来说，正己基三甲氧基硅烷等)、己基三乙氧基硅烷(更具体地来说，正己基三乙氧基硅烷等)、辛基三甲氧基硅烷(更具体地来说，正辛基三甲氧基硅烷等)和辛基三乙氧基硅烷(更具体地来说，正辛基三乙氧基硅烷等)。

硅烷偶联剂优选为烷基烷氧基硅烷，更优选为单烷基三烷氧基硅烷，进一步优选为异丁基三乙氧基硅烷。

硅油例如有：普通硅油(更具体地来说，二甲基硅油、甲基苯基硅油和甲基含氢硅油等)、活性改性硅油(更具体地来说，氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油、苯酚改性硅油和醇改性硅油等)和非活性改性硅油(更具体地来说，烷基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油和甲基苯乙烯基改性硅油等)。硅油优选为普通硅油，更优选为甲基含氢硅油。

外部添加剂颗粒(A)中，相对于基体100质量份，表面处理层的质量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上40质量份以下。表面处理层的质量是5质量份以上100质量份以下时，能够使调色剂颗粒具有适度的疏水性。

表面处理的具体方法例如有：对含有表面处理前的颗粒(由导电层和保护层包覆的基体或者由导电层包覆的基体)的溶液进行搅拌，同时使用疏水处理剂进行滴加或者喷雾，再进行加热，即第一方法；对疏水处理剂的溶液进行搅拌，同时向该溶液中添加表面处理前的颗粒，之后进行加热，即第二方法。第一方法和第二方法中的加热条件例如可以是加热温度70℃以上150℃以下且加热时间30分以上5小时以下。

对外部添加剂颗粒(A)中的保护层和表面处理层的优选层结构进行说明。在表面处理层直接包覆导电层的情况下(即，外部添加剂颗粒(A)不具备保护层的情况下)，表面处理层优选为含有源自钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的成分，或者含有硅油。

在外部添加剂颗粒(A)的导电层和表面处理层之间具备保护层的情况下，保护层优选为含有源自钛酸酯偶联剂的成分、含氮树脂或者氢氧化铝。还有，表面处理层优选为含有硅烷偶联剂的成分或者含有硅油。

另外，含有源自钛酸酯偶联剂的成分的层(由钛酸酯偶联剂形成的层)发挥保护层和表面处理层这两者的功能。不过，含有源自钛酸酯偶联剂的成分的层往往发挥特别优异的作为保护层的功能。

(其它外部添加剂颗粒)

其它外部添加剂颗粒优选为无机颗粒，更优选为二氧化硅颗粒或者金属氧化物(具体来说，氧化铝、二氧化钛、氧化镁、氧化锌等)的颗粒，进一步优选为二氧化硅颗粒或者二氧化钛颗粒。不过，其它外部添加剂颗粒也可以使用脂肪酸金属盐(具体来说，硬脂酸锌等)之类有机氧化合物的颗粒或者树脂颗粒。

调色剂颗粒中，关于其它外部添加剂颗粒，为了抑制从调色剂母粒脱离并充分发挥其功能，相对于调色剂母粒100质量份，其它外部添加剂颗粒的含量优选为0.1质量份以上15.0质量份以下，更优选为1.0质量份以上5.0质量份以下。

(调色剂母粒)

调色剂母粒没有特别限定，可以使用众所周知的调色剂中的调色剂母粒。调色剂母粒例如主要成分是粘结树脂。调色剂母粒根据需要也可以进一步含有内部添加剂(例如，着色剂、脱模剂、电荷控制剂和磁性粉末中的至少一种)。调色剂母粒的制造方法可以举出粉碎法和凝集法，优选为粉碎法。

为了形成优质的图像，调色剂母粒的体积中位径(D₅₀)优选为4μm以上9μm以下。

(粘结树脂)

为了提供低温定影性优异的调色剂，调色剂母粒中的粘结树脂优选为含有热塑性树脂，更优选为以粘结树脂整体的85质量％以上的比例含有热塑性树脂。热塑性树脂例如有：苯乙烯类树脂、丙烯酸酯类树脂、烯烃类树脂(更具体地来说，聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、乙烯基树脂(更具体地来说，氯乙烯树脂、聚乙烯醇、乙烯基醚树脂、N-乙烯基树脂等)、聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚氨基甲酸酯树脂。还有，上述各种树脂的共聚物，即上述树脂中导入了可选重复单元的共聚物(更具体地来说，苯乙烯-丙烯酸酯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂等)也可以用作粘结树脂。

调色剂母粒中，粘结树脂的含有比例优选为60质量％以上95质量％以下，更优选为75质量％以上90质量％以下。

(着色剂)

调色剂母粒也可以含有着色剂。着色剂可以根据调色剂的颜色使用众所周知的颜料或者染料。为了使用调色剂形成高画质的图像，相对于粘结树脂100质量份，着色剂的含量优选为1质量份以上20质量份以下。

调色剂母粒也可以含有黑色着色剂。黑色着色剂的例子是炭黑。还有，黑色着色剂也可以是使用黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂调色成黑色的着色剂。

调色剂母粒也可以含有彩色着色剂。彩色着色剂例如有：黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂。

(脱模剂)

调色剂母粒也可以含有脱模剂。脱模剂例如用于使调色剂具有耐污损性。为了使调色剂具有充分的耐污损性，相对于粘结树脂100质量份，脱模剂的含量优选为1质量份以上20质量份以下。

(电荷控制剂)

调色剂母粒也可以含有电荷控制剂。使用电荷控制剂的目的例如是为了提供带电稳定性更优异或者带电增长特性优异的调色剂。调色剂的带电增长特性是指是否能够在短时间内使调色剂带电到规定的带电水平的指标。通过在调色剂母粒中含有带正电性的电荷控制剂，能够增强调色剂母粒的阳离子性。

(壳层)

壳层实质上由树脂构成。壳层可以实质上由热固性树脂构成，也可以实质上由热塑性树脂构成，也可以实质上含有热固性树脂和热塑性树脂这两种树脂。例如，通过使用耐热性优异的壳层来包覆低温熔融的调色剂核，能够兼顾到调色剂的耐热贮存性和低温定影性。构成壳层的树脂中，也可以分散有添加剂。壳层可以包覆调色剂核的整个表面，也可以包覆调色剂核的部分表面。

[载体]

载体含有载体颗粒。载体没有特别限定，可以使用众所周知的双组分显影剂中的载体。载体例如有具备载体核和包覆层的载体，包覆层用于包覆载体核。

(载体核)

载体核优选为含有磁性材料。载体核可以是磁性材料的颗粒，也可以是其颗粒(以下，有时记载为树脂载体核)具备粘结树脂以及分散在粘结树脂中的磁性材料颗粒。

载体核中含有的磁性材料例如是：强磁性金属(更具体地来说，铁、钴、镍和含有这些金属中的1种以上的合金等)、强磁性金属氧化物。强磁性金属氧化物例如是：铁氧体、作为1种尖晶石型铁氧体的磁铁矿。铁氧体例如是：Ba铁氧体、Mn铁氧体、Mn-Zn铁氧体、Ni-Zn铁氧体、Mn-Mg铁氧体、Ca-Mg铁氧体、Li铁氧体、Cu-Zn铁氧体和Mn-Mg-Sr铁氧体。载体核的制造方法例如是：含有对磁性材料进行粉碎和烧成的工序的方法。载体核的制造中，通过改变磁性材料的添加量(尤其是强磁性材料的比例)，能够调整载体的饱和磁化强度。还有，载体核的制造中，通过改变烧成温度，能够调整载体核的个数平均圆形度。另外，载体核也可以使用市售产品。

用作载体核的磁性材料颗粒例如是铁氧体颗粒。铁氧体颗粒往往具有使用双组分显影剂来进行图像形成时的充分的磁性。另外，普通方法制造的铁氧体颗粒往往不会成为真球，而是在表面上具有适度的凹凸不平。在载体核是铁氧体颗粒(铁氧体核)的情况下，为了提高铁氧体核的表面与包覆层的粘附性，铁氧体核的表面的算术平均粗糙度(具体来说，JIS(日本工业标准)B0601-2013中规定的算术平均粗糙度Ra)优选为0.3μm以上2.0μm以下。

(包覆层)

包覆层含有包覆树脂。包覆层优选为只含有包覆树脂，不过也可以进一步含有分散在包覆树脂中的有机填料或者无机填料。

[双组分显影剂的制造方法]

本发明所涉及的双组分显影剂例如可以按照具备外部添加工序和混合工序的方法进行制造，外部添加工序是指使含有外部添加剂颗粒(A)的外部添加剂附着在调色剂母粒的表面上来得到调色剂颗粒的工序，混合工序是指将含有载体颗粒的载体与含有调色剂颗粒的调色剂进行混合的工序。以下，对各工序进行说明。

(外部添加工序)

本工序中，通过使含有外部添加剂颗粒(A)的外部添加剂附着在调色剂母粒的表面上，得到调色剂颗粒。使外部添加剂附着在调色剂母粒的表面上的方法没有特别的限定，例如使用混合器等对调色剂母粒和外部添加剂进行搅拌的方法。

(混合工序)

本工序中，对含有载体颗粒的载体与含有调色剂颗粒的调色剂进行混合。对载体和调色剂进行混合的方法例如是使用混合机(更具体地来说，球磨机、Rocking Mixer(日本注册商标)等)的方法。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

另外，实施例中，将特定原料表示为“以TiO₂换算时X摩尔”的情况下，表示以收率100％使该原料进行反应时得到含有X摩尔TiO₂的生成物。

[外部添加剂颗粒的制造]

通过以下的方法，制造外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-7)。首先，详细说明各外部添加剂颗粒的制造中进行的“导电层形成处理”、“钛酸酯偶联剂处理”、“硅烷偶联剂处理”、“硅油处理”、“聚氨基甲酸酯树脂的包覆处理”、“三聚氰胺树脂的包覆处理”和“氢氧化铝的包覆处理”。

另外，各处理中，“原料颗粒”是指作为各处理对象的颗粒。“粉碎机”是NipponPneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造“Jet Mill(日本注册商标)I-2型”。该粉碎机中，使用陶瓷平板作为碰撞板。“搅拌装置”是在马达(AS ONE Corporation.销售的“AS ONE TornadoMotor 1-5472-04”)上安装了搅拌叶片(AS ONE Corporation.销售的“AS ONE搅拌叶片R-1345型”)的装置。

(导电层形成处理)

使用PRIMIX株式会社制造“均质机MARK II 2.5型”，使基体300g分散在纯水中，制造出2升的悬浊液。将所得悬浊液加热到70℃。在另外准备的2.4N盐酸750毫升中，溶解五水四氯化锡(SnCl₄·5H₂O)和三氯化锑(SbCl₃)，制造出酸溶液。在酸溶液的制造中，五水四氯化锡和三氯化锑的添加量如下述表1所示。然后，在上述的悬浊液中，用时1小时同时滴加5N氨水溶液和酸溶液。在同时滴加中，将悬浊液保持在70℃，并调节滴加量使悬浊液的pH值保持在7～8。然后，对悬浊液进行过滤。向所得滤取物中添加纯水后，再次过滤(清洗处理)。重复清洗处理，直到滤液的电导率变为50μS/cm以下。使清洗后的滤取物在110℃进行12小时的干燥，之后用700℃的电炉进行2小时的烧成。使用粉碎机，将所得烧成物以粉碎压力0.6MPa进行粉碎。由此，得到被导电层包覆了的基体。

(钛酸酯偶联剂处理)

在混合装置(KAWATA MFG.CO.，LTD.制造“NANOPERSION PICCOLO”)中，放入原料颗粒300g、钛酸酯偶联剂(味之素株式会社制造“PLENACT(日本注册商标)TTS”、三异硬酯酰基钛酸异丙酯)24g，以80℃、1小时、6000rpm的条件进行混合。然后，将所得混合物以110℃进行12小时的干燥。然后，使用粉碎机，将干燥后的混合物以粉碎压0.6MPa进行粉碎。由此，得到由含有源自钛酸酯偶联剂的成分的层进行了包覆的原料颗粒。

(硅烷偶联剂处理)

将原料颗粒300g、硅烷偶联剂(东京化成工业株式会社制造“异丁二基三乙氧基硅烷”)26g、乙醇水溶液(乙醇90质量％)50g进行混合。将所得混合液放入混合装置(KAWATAMFG.CO.，LTD.制造“NANOPERSION PICCOLO”)中，以80℃、1小时、6000rpm的条件进行混合。然后，将所得混合物以110℃进行12小时的干燥。使用粉碎机，将干燥后的混合物以粉碎压0.6MPa进行粉碎。由此，得到由含有源自硅烷偶联剂的成分的层进行了包覆的原料颗粒。

(硅油处理)

在混合装置(PRIMIX公司制造“T.K.HIVIS DISPER MIX HM-3D-5型”)中，放入正己烷(和光纯药工业株式会社制造“正己烷一級”)1.5L、甲基含氢硅油(信越化学株式会社制造“KF-99”)21g，使甲基含氢硅油溶解在正己烷中。然后，在混合装置内的正己烷溶液中，加入原料颗粒300g。然后，在常温下，以30分钟、30rpm的条件，对混合装置的内含物进行搅拌。搅拌后，将混合装置的内含物移动到具备温度计和搅拌叶片的3L可分离式烧瓶中。使用搅拌装置，以200rpm的条件对可分离式烧瓶的内含物进行搅拌，并以5℃/15分的速度从35℃升温到70℃。然后，将可分离式烧瓶的内含物的温度维持在70℃，使用减压干燥机进行干燥(减压干燥处理)。减压干燥处理持续进行，直到烧瓶的内含物完全干燥且质量不再变化为止。将减压干燥处理后的内含物放入电炉中，在氮气气氛的环境下，以200℃进行3小时的烧成。使用粉碎机，将通过烧成得到的粗粉末以粉碎压0.6MPa进行粉碎。由此，得到由含有硅油的层进行了包覆的原料颗粒。

(聚氨基甲酸酯树脂的包覆处理)

使用混合装置(PRIMIX公司制造“T.K.HIVIS DISPER MIX HM-3D-5型”)，在常温下，以30分钟、30rpm的条件对离子交换水1.5L和原料颗粒300g进行搅拌，制造出分散液。在所得分散液中，放入水溶性聚氨基甲酸酯树脂(第一工业制药株式会社制造“Superflex(日本注册商标)170”，固体成分浓度30质量％的水溶液)100g，在常温下以5分钟、30rpm的条件进行搅拌和混合。混合后，将混合装置的内含物移动到具备温度计和搅拌叶片的3L可分离式烧瓶中。使用搅拌装置，以200rpm的条件对可分离式烧瓶的内含物进行搅拌，并以5℃/15分的速度从35℃升温到70℃。然后，将温度维持在70℃，以30分钟、转速90rpm的条件，对可分离式烧瓶的内含物进行搅拌。然后，将可分离式烧瓶的内含物冷却到常温，之后使用布氏漏斗进行滤取。使所得湿滤饼状的滤取物分散在乙醇水溶液(乙醇50质量％)中，制造出浆料。将所得浆料放入连续式表面改性装置(Freund Corporation制造“COATMIZER(日本注册商标)”)中，使浆料干燥，得到粗粉末。使用连续式表面改性装置的干燥条件是热风温度45℃、送风风量2m³/分。使用粉碎机，将所得粗粉末以粉碎压0.6MPa进行粉碎。由此，得到由含有聚氨基甲酸酯树脂的层进行了包覆的原料颗粒。

(三聚氰胺树脂的包覆处理)

除了改变以下几点之外，按照聚氨基甲酸酯树脂的包覆处理的方法，进行三聚氰胺树脂的包覆处理。三聚氰胺树脂的包覆处理中，在分散液中，放入代替水溶性聚氨基甲酸酯树脂的羟甲基三聚氰胺(NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.，INC.制造“NIKARESIN(日本注册商标)S-260”)25g。由此，得到由含有三聚氰胺树脂的层进行了包覆的原料颗粒。

(氢氧化铝的包覆处理)

使用混合装置(PRIMIX公司制造“T.K.HIVIS DISPER MIX HM-3D-5型”)，在常温下，以30分钟、30rpm的条件对离子交换水1.5L和原料颗粒300g进行搅拌，制造出分散液。将所得分散液加热到45℃，之后同时滴加含有聚氯化铝的溶液(高杉制药株式会社制造“聚氯化铝”，浓度80g/L)800g和5N氢氧化钠水溶液。在滴加中，将分散液保持在45℃，并调节滴加量使分散液的pH值保持在6.0。将滴加后的分散液冷却到30℃，之后使用布氏漏斗进行滤取。使所得湿滤饼状的滤取物分散在乙醇水溶液(乙醇50质量％)中，制造出浆料。将所得浆料放入连续式表面改性装置(Freund Corporation制造“COATMIZER(日本注册商标)”)中，使浆料干燥，得到粗粉末。使用连续式表面改性装置的干燥条件是热风温度45℃、送风风量2m³/分。使用粉碎机，将所得粗粉末以粉碎压0.6MPa进行粉碎。由此，得到由含有氢氧化铝的层进行了包覆的原料颗粒。

[外部添加剂颗粒(A-1)]

(基体的制造)

向硫酸氧钛(米山药品工业株式会社制造)添加4N氢氧化钠水溶液，制造出pH值9.0的溶液(脱硫处理)。在该溶液中添加6N盐酸，调节到pH值5.5，之后进行过滤水洗。清洗后，在湿滤饼状的滤取物中加入水，制造出浆料。水的添加量是浆料以TiO₂换算时浓度达到1.25mol/L的量。在该浆料中添加6N盐酸，将pH值调节到1.2(抗絮凝处理)。抗絮凝处理后的浆料中，以TiO₂换算时0.156摩尔的浆料放入3L的反应容器中。在反应容器中，添加氯化锶水溶液。添加后的反应液中，以SrO/TiO₂换算的摩尔比是1.15，以TiO₂换算的浓度是0.156mol/L。然后，在反应容器中持续通入氮气并放置20分钟，将反应容器内置换为氮气。接下来，在该反应容器持续通入氮气，将反应容器内的混合溶液以300rpm的条件进行搅拌混合并以13.5℃/分的条件加热到90℃。然后，将混合溶液维持在90℃，以300rpm的条件进行搅拌混合，搅拌混合时添加2.5N氢氧化钠水溶液143mL。2.5N氢氧化钠水溶液的添加所用时间(添加时间A)如下述表1所示。然后，将混合溶液以90℃、1小时、600rpm的条件进行搅拌，由此进行反应。反应后，将混合溶液冷却到40℃，之后在氮气气氛下去除混合溶液的上清液。然后，进行两次如下操作：在氮气气氛下，在混合溶液所含有的沉淀物(生成物)中加入2.5L的纯水，之后通过倾析器来去除上清液。清洗后，使用布氏漏斗对生成物进行过滤，将所得湿滤饼状的滤取物(生成物)在110℃的空气中进行8小时的干燥。由此，得到基体(钛酸锶颗粒)。

对于所得基体，进行上述的导电层形成处理。然后，使用具备所得基体和导电层的颗粒作为原料颗粒，进行上述的钛酸酯偶联剂处理(第一处理)。由此，得到外部添加剂颗粒(A-1)，其具备基体、导电层以及源自钛酸酯偶联剂的层。

[外部添加剂颗粒(A-2)～(A-29)和(a-1)～(a-5)]

除了改变以下几点之外，按照外部添加剂颗粒(A-1)的制造方法，制造外部添加剂颗粒(A-2)～(A-29)和(a-1)～(a-5)。

外部添加剂颗粒(A-2)～(A-29)和(a-1)～(a-5)的制造中，基体的制造时的添加时间A和导电层形成处理时的SnCl₄·5H₂O和SbCl₃的添加量各自如下述表1所示。外部添加剂颗粒(A-10)～(A-15)、(A-18)、(A-19)、(A-28)、(A-29)和(a-1)～(a-5)的制造中，进一步进行了以下的改变。

外部添加剂颗粒(A-10)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行硅烷偶联剂处理来作为第一处理。

外部添加剂颗粒(A-11)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行硅油处理来作为第一处理。

外部添加剂颗粒(A-12)、(A-18)、(A-19)、(A-28)和(A-29)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行钛酸酯偶联剂处理(第一处理)，然后进行硅烷偶联剂处理(第二处理)。

外部添加剂颗粒(A-13)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行三聚氰胺树脂的包覆处理(第一处理)，然后再进行硅烷偶联剂处理(第二处理)。

外部添加剂颗粒(A-14)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行聚氨基甲酸酯树脂的包覆处理(第一处理)，然后再进行硅烷偶联剂处理(第二处理)。

外部添加剂颗粒(A-15)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行氢氧化铝的包覆处理(第一处理)，然后再进行硅烷偶联剂处理(第二处理)。

外部添加剂颗粒(a-1)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行三聚氰胺树脂的包覆处理(第一处理)。

外部添加剂颗粒(a-2)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行聚氨基甲酸酯树脂的包覆处理(第一处理)。

外部添加剂颗粒(a-3)的制造中，对于具备基体和导电层的颗粒，进行氢氧化铝的包覆处理(第一处理)。

外部添加剂颗粒(a-4)的制造中，将具备基体和导电层的颗粒直接用作外部添加剂颗粒。

外部添加剂颗粒(a-5)的制造中，对于基体(钛酸锶颗粒)，进行钛酸酯偶联剂处理(第一处理)。

[外部添加剂颗粒(a-6)～(a-7)]

将通过氯处理法得到的四氯化钛与氧气的混合物导入到气相氧化反应器中，在气相中以温度1000℃进行反应，得到块状的二氧化钛。使用锤式粉碎机将该块状的二氧化钛进行粉碎，将所得粉碎物进行清洗，之后以110℃进行干燥。使用超音速喷射式粉碎机(Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造“气流粉碎机IDS-2”)，对干燥后的粉碎物进行粉碎，由此得到二氧化钛颗粒(数均一次粒径：90nm；晶体形态：金红石型)。另外，二氧化钛颗粒的数均一次粒径通过锤式粉碎机的设定进行调节。

对于所得二氧化钛颗粒，进行导电层形成处理。由此，得到外部添加剂颗粒(a-7)，其具备基体(二氧化钛颗粒)和包覆基体的导电层。

还有，使用外部添加剂颗粒(a-7)作为原料颗粒，进行钛酸酯偶联剂处理(第一处理)。由此，得到外部添加剂颗粒(a-6)，其具备基体(二氧化钛颗粒)、包覆基体的导电层以及包覆导电层的源自钛酸酯偶联剂的层。

各外部添加剂颗粒的制造方法表示在下述表1中。下述表1中，“-”表示不进行该处理。“TTS”表示味之素株式会社制造“PLENACT(日本注册商标)TTS”。“iBTES”表示异丁基三乙氧基硅烷。“PAC”表示聚氯化铝。

【表1】

<双组分显影剂的制造>

使用多功能小型混合粉碎机(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.，LTD.制造“Multipurpose Mixer”)，将外部添加剂(外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-7)的一个)1质量份、二氧化硅颗粒2质量份、调色剂母粒100质量份进行混合，得到调色剂。接下来，使用球磨机，将各调色剂10质量份和载体100质量份进行30分钟的混合，由此得到实施例1～29和比较例1～7的双组分显影剂。

双组分显影剂的制造中，二氧化硅颗粒使用日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)REA90”。调色剂母粒使用从京瓷办公信息系统株式会社制造“TASKalfa(日本注册商标)5550ci”用青色调色剂中去除了外部添加剂的颗粒。载体使用京瓷办公信息系统株式会社制造“TASKalfa(日本注册商标)5550ci”用载体。

[外部添加剂颗粒的分析]

关于实施例1～29和比较例1～7的双组分显影剂的各外部添加剂颗粒，通过荧光X射线分析，测量“二氧化锡(SnO₂)相对于基体的质量比例”和“导电层中锑原子的物质的量相对于锡原子和锑原子的合计物质的量之比”。还有，关于各外部添加剂颗粒，测量粒径、锡脱离量和粉末电阻率。测量结果表示在下述表2中。

(荧光X射线分析)

使用荧光X射线对各外部添加剂颗粒进行分析，基于分析结果计算“二氧化锡相对于基体的质量比例(SnO₂/基体)”和“导电层中锑原子的物质的量相对于锡原子和锑原子的合计物质的量之比(Sb/(Sn+Sb))”。荧光X射线分析的条件如下。另外，外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-5)的测量的校正曲线创建中，使用了以特定混合比率将钛酸锶、二氧化锡(SnO₂)和五氧化二锑进行混合的若干种校正曲线用样品。还有，外部添加剂颗粒(a-6)和(a-7)的测量的校正曲线创建中，使用了以特定混合比率将二氧化钛、二氧化锡(SnO₂)和五氧化二锑进行混合的若干种校正曲线用样品。

(荧光X射线分析的条件)

·样品：将外部添加剂颗粒以压力20MPa、加压时间3秒钟的条件进行加压加工制成的圆柱状小颗粒

·分析装置：扫描型荧光X射线分析装置(Rigaku Corporation制造“ZSX”)

·X射线管(X射线源)：Rh(铑)

·激励条件：管电压50kV、管电流50mA

·测量区域(X射线照射范围)：直径30mm

·测量元素：锶、锑、钛、锡

(粒径的测量)

使用扫描电子显微镜(日本电子株式会社制造“JSM-6700F”)，拍摄显影剂所含的调色剂的截面图像(缩放倍率：3万倍)。基于拍摄的截面图像，使用图像分析软件(三谷商事株式会社制造“WinROOF”)分析100个外部添加剂颗粒(具体来说，外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-7)的每一种)的圆相当径，其平均值作为数均一次粒径。

(锡脱离量)

在50mL玻璃瓶中，放入外部添加剂颗粒(具体来说，外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-7)中的一个)5g和乙醇25g，用手晃动直至沉淀物消失。使用超声波清洗机(SND Co.，Ltd.制造“US-2KS”)，对所得混合物进行1分钟超声波处理(120W、38kHz)。然后，在混合物中再添加乙醇10g，之后再次用手晃动直至沉淀物消失。然后，使用超音波塑焊机(超声波工业株式会社制造“UPW0128A1H”)，对混合物进行5分钟超声波处理(100W、28kHz)。然后，将混合物转移到5mL的离心管中，进行离心分离(8000rpm、1分)，然后收集上清液。用移液器，将上清液1000μL注入X射线测量用的过滤器状微量粉末用容器(RigakuCorporation制造“样品盘20毫米(3399O053)”)中，进行干燥。然后，通过荧光X射线分析装置测量微量粉末用容器所含的Sn的强度(锡脱离量[kcps/mL])。荧光X射线分析的条件与上述的外部添加剂颗粒荧光X射线分析中的条件相同。调色剂具备锡脱离量较多(导电层易脱离)的外部添加剂颗粒时，往往脱离的导电层附着到载体等容易导致带电稳定性发生变化。

(粉末电阻率)

将外部添加剂颗粒5g放入到电阻计(株式会社ADVANTEST制造“R6561”)的圆筒状测量单元中。另外，测量单元的底面是金属电极，筒部是氟树脂制成。接着，电阻计的电极连接到测量单元中填充的外部添加剂颗粒。在该电极上施加1kg的负荷。接着，在两电极间施加DC电压10V，测量施加开始后的1分后的外部添加剂颗粒电阻。另外，从施加开始到测量结束，一直对电极施加1kg的负荷。测量在温度25℃、湿度50％RH的环境下进行。然后，基于测量的电阻值、电阻测量时的外部添加剂颗粒(具体来说，测量单元中填充的外部添加剂颗粒)的尺寸，按照下述式子求出外部添加剂颗粒的粉末电阻率(体积固有电阻值)。

粉末电阻率[Ω·cm]＝电阻值×电流路截面面积/电流路长度

下述表2中，也记载了各外部添加剂颗粒的层结构。下述表2中，外部添加剂颗粒在导电层的外侧还具有1层的情况下，该层作为“表面处理层”。还有，下述表2中，外部添加剂颗粒在导电层的外侧还具有2层的情况下，2层中，内侧层作为“保护层”，外侧层作为“表面处理层”。下述表2中，“粒径”表示数均一次粒径。

【表2】

<评价>

通过以下的方法，评价实施例1～29和比较例1～7的双组分显影剂的图像浓度稳定性、感光体细孔、耐成膜性和抗灰雾性。评价结果表示在下述表3中。

[评价机]

使用彩色多功能一体机(京瓷办公信息系统株式会社制造“TASKalfa(日本注册商标)5550ci”)作为评价机。在评价机的青色用显影装置中，放入双组分显影剂(具体来说，含有外部添加剂颗粒(A-1)～(A-29)和(a-1)～(a-7)中一种的双组分显影剂)。还有，在评价机的青色用调色剂容器中，放入补充用调色剂(具体来说，与双组分显影剂所含的调色剂相同的调色剂)。然后，将评价机在32.5℃、湿度80％RH的环境下(HH环境下)静置24小时。

[图像浓度稳定性]

使用在HH环境下静置后的评价机，在HH环境下，将含有实心图像的印刷覆盖率5％图像图案印刷在1000张印刷用纸上。对于所得1000张印刷物，每10张进行实心图像的反射浓度测量。反射浓度的测量中使用反射密度仪(X-Rite公司制造“RD914”)。测量的反射浓度中，最小值作为图像浓度的评价值(ID)。图像浓度稳定性按照以下的基准进行评价。

(图像浓度稳定性的评价基准)

A(非常好)：ID是1.3以上

B(良好)：ID是1.1以上且小于1.3

C(差)：ID小于1.1

[耐成膜性和感光体细孔]

使用进行了图像浓度评价的评价机，在24℃、湿度60％RH的环境下，将印刷覆盖率5％的图像图案印刷在15万张印刷用纸上。对于所得15万张印刷物，每5000张进行目测观察，确认有无由成膜引起的图像故障(短横线标记)以及有无由感光体细孔引起的图像故障。耐成膜性和感光体细孔按照以下的基准进行评价。

(耐成膜性)

A(非常好)：由成膜引起的图像故障在第15万张印刷物上也没有确认到。

B(良好)：由成膜引起的图像故障在第10万张印刷物上没有确认到，但在第15万张印刷物上确认到了。

C(差)：由成膜引起的图像故障在第10万张印刷物上确认到了。

(感光体细孔)

A(非常好)：由感光体细孔引起的图像故障在第15万张印刷物上也没有确认到。

B(良好)：由感光体细孔引起的图像故障在第10万张印刷物上没有确认到，但在第15万张印刷物上确认到了。

C(差)：由感光体细孔引起的图像故障在第10万张印刷物上确认到了。

[抗灰雾性]

使用进行了耐成膜性和感光体细孔的评价后的评价机，在24℃、湿度60％RH的环境下，将印刷覆盖率0.5％的图像图案印刷在1000张印刷用纸上，之后将印刷覆盖率80％的图像图案印刷在100张印刷用纸上。然后，对于以印刷覆盖率80％印刷的100张印刷物的每一张，使用反射密度仪(X-Rite公司制造“RD918”)测量非印刷部(白底部)的反射浓度X。还有，使用反射密度仪(X-Rite公司制造“RD918”)测量未印刷的印刷用纸的反射浓度Y。然后，对于100张印刷物(印刷覆盖率80％)的每一张，计算“反射浓度X-反射浓度Y”，其最大值作为灰雾密度的评价值(FD)。抗灰雾性按照以下的基准进行评价。

(抗灰雾性的评价基准)

A(极好)：FD是0.0005以下

B(非常好)：FD大于0.0005且0.010以下

C(良好)：FD大于0.010且0.015以下

D(差)：FD大于0.015

【表3】

实施例1～29的双组分显影剂都是含有调色剂和载体的双组分显影剂，调色剂含有调色剂颗粒，载体含有载体颗粒。调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂，外部添加剂附着在调色剂母粒的表面。外部添加剂含外部添加剂颗粒。外部添加剂颗粒具备基体、导电层和表面处理层，基体含有钛酸锶，导电层包覆基体，表面处理层直接或者间接地包覆导电层。表面处理层源自疏水处理剂。如表3所示，实施例1～29的双组分显影剂都抑制了感光体产生细孔。还有，实施例1～29的双组分显影剂的抗灰雾性和图像浓度稳定性都良好。

还有，实施例1～25的双组分显影剂中，外部添加剂颗粒的数均一次粒径是60nm以上300nm以下，因此耐成膜性非常好。

另一方面，比较例1～7的双组分显影剂都不具备上述的结构，因此抗灰雾性、感光体细孔和图像浓度稳定性中至少一个是差。

具体来说，比较例1～3的双组分显影剂中使用的外部添加剂颗粒(a-1)～(a-3)中，没有使用含有源自疏水处理剂的成分的层来作为表面处理层，因此带电稳定性不充分，并被判断为图像浓度低。

比较例4的双组分显影剂中使用的外部添加剂颗粒(a-4)不具备表面处理层，因此带电稳定性不充分，并被判断为图像浓度低。

比较例5的双组分显影剂中使用的外部添加剂颗粒(a-5)不具备导电层，因此未能抑制过度的带电，并被判断为残留调色剂使感光体产生细孔。

比较例6和7的双组分显影剂中使用的外部添加剂颗粒(a-6)和(a-7)不具备含有钛酸锶的基体，因此带电稳定性不充分，并被判断为发生了灰雾故障。

Claims (7)

1.一种双组分显影剂，含有调色剂和载体，所述调色剂含有调色剂颗粒，所述载体含有载体颗粒，其特征在于，

所述调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂，所述外部添加剂附着在所述调色剂母粒的表面，

所述外部添加剂含有外部添加剂颗粒，

所述外部添加剂颗粒具备基体、导电层和表面处理层，所述基体含有钛酸锶，所述导电层包覆所述基体，所述表面处理层直接或者间接地包覆所述导电层，

所述表面处理层含有源自疏水处理剂的成分。

2.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述导电层含有锑掺杂二氧化锡。

3.根据权利要求2所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述外部添加剂颗粒中，二氧化锡SnO₂相对于所述基体的质量比例是0.55以上1.90以下。

4.根据权利要求2或3所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述导电层中，锑原子的物质的量相对于锡原子和锑原子的合计物质的量之比是0.09以上0.29以下。

5.根据权利要求1或2所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述表面处理层直接包覆所述导电层，

所述表面处理层含有源自钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的成分，或者含有硅油。

6.根据权利要求1或2所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述外部添加剂颗粒还具备设置在所述导电层和所述表面处理层之间的保护层，

所述保护层含有源自钛酸酯偶联剂的成分、含氮树脂或者氢氧化铝，

所述表面处理层含有源自硅烷偶联剂的成分或者含有硅油。

7.根据权利要求1或2所述的双组分显影剂，其特征在于，

所述外部添加剂颗粒的数均一次粒径是60nm以上300nm以下。

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