CN111527141A

CN111527141A - 软质聚烯烃组合物

Info

Publication number: CN111527141A
Application number: CN201780097476.3A
Authority: CN
Inventors: 陈世平; 周信; 黄荣才
Original assignee: Bolu Plastic Shanghai Co ltd
Current assignee: Bolu Plastic Shanghai Co ltd
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2017-12-22
Publication date: 2020-08-11
Anticipated expiration: 2037-12-22
Also published as: CN111527141B; WO2019119392A1

Abstract

本发明提供一种包含丙烯无规共聚物和乙烯/α‑烯烃多嵌段共聚物的聚烯烃组合物、一种包含所述聚烯烃组合物的制品以及所述聚烯烃组合物在制备制品(优选注模制品)中的用途。

Description

软质聚烯烃组合物

技术领域

本发明涉及具有高熔体流动速率和平衡机械性能的软质聚烯烃组合物、包含所述聚烯烃组合物的制品以及所述聚烯烃组合物在制备制品中的用途。

背景技术

现在，聚丙烯是许多应用中的首选聚合物，这是因为聚丙烯可量身定制以满足多种不同的用途。聚丙烯应用的一个主要领域是机动车工业，机动车工业中的各种汽车部件(例如保险杠、门板、仪表板或车门覆层)均由聚丙烯制成。

特别地，由丙烯均聚物或丙烯嵌段共聚物和聚烯烃弹性体制成的热塑性聚烯烃化合物是所述领域中非常有吸引力的材料，这是因为它们能够提供机械刚度和良好的冲击性能的高度期望的组合。然而，由于聚丙烯组分和聚烯烃弹性体组分之间的相容性差，这些热塑性聚烯烃化合物的流动性差。

但是，机动车工业中的特定应用(例如扰流板)需要高流动性和尺寸稳定性。

为获得更高的流动性，可减少聚烯烃弹性体或丙烯嵌段共聚物的量。然而，这导致热塑性聚烯烃化合物的弹性和冲击性能更差。而且这些化合物在高温和高湿下的尺寸稳定性(即抵抗温度-湿度循环的尺寸稳定性)差。因此，这些热塑性聚烯烃化合物不适合生产软扰流板。

因此，需要适用于软扰流板应用的具有高流动性、良好的高温和高湿下的尺寸稳定性以及平衡机械性能的聚烯烃组合物。

发明内容

本发明涉及一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含：

(A)15.0wt％至45.0wt％的丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物具有丙烯单体单元和一种以上共聚单体单元，共聚单体单元选自乙烯和/或具有4至12个碳原子的α-烯烃，以单体单元的总量为基准计，该共聚单体单元的含量为1.0wt％至6.0wt％；以及

(B)55.0wt％至85wt％的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，该乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有乙烯单体单元和一种以上共聚单体单元，该共聚单体单元选自具有4至12个碳原子的α-烯烃，该乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的熔融温度Tm为90℃至130℃；

其中，所述聚烯烃组合物的熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)为16g/10min至50g/10min，优选为20g/10min至40g/10min，最优选为25g/10min至35g/10min。

在另一方面，本发明涉及一种包含如上或如下所述的聚烯烃组合物的制品，以及如上或如下所述的聚烯烃组合物在制备制品中的用途。

令人惊奇地发现，本发明的聚烯烃组合物显示出高流动性、良好的高温和高湿下的尺寸稳定性以及平衡的机械性能(就弯曲模量和夏比冲击强度而言)之间的改进的性能平衡。

定义

聚烯烃组合物是一种由一种以上聚烯烃组分占据其大部分重量的组合物。聚烯烃组分优选占聚烯烃组合物的至少60wt％，更优选占聚烯烃组合物的75wt％至100wt％，并且还更优选占聚烯烃组合物的85wt％至99wt％，最优选占聚烯烃组合物的90wt％至98wt％。

丙烯均聚物是基本上由丙烯单体单元组成的聚合物。由于杂质，特别是在工业聚合过程中的杂质，丙烯均聚物可包含至多0.1mol％的共聚单体单元，优选至多0.05mol％的共聚单体单元，最优选至多0.01mol％的共聚单体单元。

丙烯无规共聚物是丙烯单体单元和共聚单体单元的共聚物，共聚单体单元优选选自乙烯和C₄-C₁₂α-烯烃，其中，共聚单体单元无规分布在聚合链上。丙烯无规共聚物可包含共聚单体单元，该共聚单体单元来自一种以上碳原子量不同的共聚单体。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是包含乙烯和一种以上共聚单体单元的共聚物，该共聚单体单元选自具有4至12个碳原子的α-烯烃，其特征在于两个以上聚合单体单元的多个嵌段或链段的化学性质或物理性质不同。术语“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”包括具有两个嵌段(二嵌段)和两个以上嵌段(多嵌段)的嵌段共聚物。

本文所用的术语“多峰”或“双峰”是指聚合物的峰型(modality)，即其分子量分布曲线(其是分子量分数随其分子量变化的图)的形状。

下文中，给出的量为重量％(wt％)，除非另有说明。

具体实施方式

丙烯无规共聚物(A)

丙烯无规共聚物(A)是具有丙烯单体单元和一种以上共聚单体单元的共聚物，该共聚单体单元选自乙烯和C₄-C₁₂α-烯烃，该共聚单体单元无规分布在聚合链上。

共聚单体单元可选自上述共聚单体单元中的两种或三种，优选两种。

优选地，共聚单体单元选自上述共聚单体单元中的一种。

优选地，共聚单体单元选自乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，更优选选自乙烯、1-丁烯和1-己烯，最优选选自乙烯。

丙烯无规共聚物(A)优选为丙烯乙烯无规共聚物。

以单体单元的总量为基准计，丙烯无规共聚物(A)的共聚单体单元的含量为1.0wt％至6.0wt％，优选1.5wt％至5.0wt％，最优选2.0wt％至4.0wt％。

优选地，丙烯无规共聚物(A)的密度为0.880g/cm³至0.920g/cm³，更优选为0.890g/cm³至0.915g/cm³，最优选为0.895g/cm³至0.912g/cm3。

此外，丙烯无规共聚物(A)的熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)优选为1.0至80g/10min，更优选为5.0至60g/10min，再更优选为10至50g/10min，最优选20至40g/10min。

另外，丙烯无规共聚物(A)的弯曲模量优选为至少900MPa，更优选为至少1000MPa，最优选为至少1100MPa。弯曲模量的上限通常不高于2000MPa，优选不高于1750MPa，最优选不高于1500MPa。

此外，丙烯无规共聚物(A)在23℃(时)的夏比缺口冲击强度优选为至少4.0kJ/m²，更优选为至少4.5kJ/m²，最优选为至少5.0kJ/m²。夏比缺口冲击强度的上限通常不高于15kJ/m²，优选不高于13kJ/m²，最优选不高于10kJ/m²。

在一个优选的实施方案中，丙烯无规共聚物(A)是α-成核的。通常通过在α-成核剂存在下使丙烯无规共聚物(A)结晶来获得α-成核。α成核剂是本领域众所周知的。

对于α-成核丙烯无规共聚物(A)，对α-成核剂的选择没有特别限制，并且可选自选自苯甲酸盐、磷系化合物、山梨糖醇衍生物、诺尼醇(nonitol)系化合物、酰胺系化合物或乙烯基系化合物中的α-成核剂。。

因此，α成核剂优选选自由下述物质构成的组：

(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，和

(ii)二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C₁-C₈-烷基取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物，如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇)，或经取代的诺尼醇衍生物，例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，和

(iii)磷酸二酯的盐，例如2,2'-亚甲基双(4，6，-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]铝和

(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物(如下文详述)，和

(v)它们的混合物。

此类添加剂通常可商购，并且描述于例如Hans Zweifel的“Plastic AdditivesHandbook”(2001年，第5版)第871至873页。

优选地，丙烯无规共聚物(A)包含至多5.0wt％的α-成核剂。在一个优选的实施方案中，丙烯无规共聚物(A)包含不超过5000ppm，更优选1-5000ppm，更优选5-3000ppm的α-成核剂，特别地，α-成核剂选自二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)、二亚苄基山梨糖醇衍生物(优选二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇))或经取代的诺尼醇衍生物(例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇)、乙烯基环烷烃聚合物、乙烯基烷烃聚合物以及它们的混合物。

丙烯无规共聚物(A)可为单峰(即在分子量分布曲线中仅具有一个明显的峰)，或者可为多峰(例如双峰)。

丙烯无规共聚物优选是多峰的，更优选是双峰的。

丙烯无规共聚物(A)优选在使用至少一个聚合反应器的聚合方法中生产。

在一个实施方案中，丙烯无规共聚物(A)在单个聚合反应器中聚合。在所述实施方案中，丙烯无规共聚物(A)是单峰的。

在另一个实施方案中，丙烯无规共聚物(A)在本领域已知的多阶段工艺(multistageprocess)中聚合，其中，将不同的丙烯无规共聚物(A)部分(fraction)在串联连接的不同聚合反应器中聚合。

多阶段工艺可在串联连接的两个、三个、四个或更多个聚合反应器中进行。因此，优选地，多阶段工艺在两个聚合反应器中进行，任选地预聚合反应器在两个聚合反应器之前。

聚合反应器通常选自浆态反应器(slurry reactor)和气相反应器例如流化床反应器。

第一反应器(1^st R’)优选为浆态反应器(SR)，并且可为任何在本体或浆态中操作的、连续的或简单搅拌的间歇釜式反应器或回路反应器(loop reactor)。本体是指在反应介质中聚合，其包含至少60％(w/w)单体。根据本发明，浆态反应器(SR)优选为回路反应器(LR)。

第二反应器(2^nd R’)、第三反应器(3^rd R’)和第四反应器(4^th R’)优选为气相反应器(GPR)。这样的气相反应器(GPR)可为任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括具有至少0.2m/s的气体速度的机械搅拌的流化床反应器。因此，优选地，气相反应器是流化床型反应器，流化床型反应器优选具有机械搅拌器。

因此，在优选的实施方案中，第一反应器(1^st R')是浆态反应器(SR)，如回路反应器(LR)，而第二反应器(2^nd R')和任选的第三反应器(3^rd R')和第四反应器(4^th R')是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明工艺，使用串联连接的至少两个聚合反应器(即，浆态反应器(SR)(如回路反应器(LR))、第一气相反应器(GPR-1)以及任选的第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-3))，优选使用串联连接的浆态反应器(SR)(如回路反应器(LR))以及仅一个第一气相反应器(GPR-1)。视需要，在浆态反应器(SR)之前放置预聚合反应器。

优选的多阶段工艺为例如由丹麦Borealis A/S开发的“回路-气相”工艺(称为

技术)，描述于例如专利文献EP 0 887 379、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479或WO00/68315中。

另一种合适的浆态-气相工艺为Basell的

工艺。

优选地，在本发明的生产丙烯无规共聚物(A)的方法中，如上所述，用于第一反应器(1^st R')(即，浆态反应器(SR)，例如回路反应器(LR))的条件可如下：

-温度为40℃至110℃，优选为60℃至100℃，例如68℃至95℃；

-压力为20巴至80巴，优选为40巴至70巴；

-以本领域已知的方式添加共聚单体以控制共聚单体含量；

-可以以本身(per se)已知的方式添加氢以控制摩尔质量。

随后，将来自第一反应器(1^st R')的反应混合物转移至第二反应器(2^nd R')(即气相反应器(GPR-1))，其中，条件优选如下：

-温度为50℃至130℃，优选为60℃至100℃；

-压力为5巴至50巴，优选为15巴至35巴；

-以本领域已知的方式添加共聚单体以控制共聚单体含量；

-可以以本身已知的方式添加氢以控制摩尔质量。

任选且并非优选的第三反应器(3^rd R')和第四反应器(4^th R')(例如第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-3))中的条件类似于第二反应器(2^nd R')。

如本领域已知的，调节在不同反应器中的停留时间，以获得所需的丙烯无规共聚物(A)的丙烯无规共聚物部分的重量比。

视需要，可在第一反应器(1^st R')(即浆态反应器(SR)，例如回路反应器(LR))中在超临界条件下以已知方式进行聚合，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝模式进行聚合。

优选地，该方法还包括采用如下所述的催化剂体系的预聚合，该催化剂体系包括齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和任选的助催化剂。

在一个优选实施方式中，预聚合以本体浆态聚合在液态丙烯中进行，即液相主要包含丙烯，少量的其他反应物和任选的惰性组分溶解在其中。

预聚合反应通常在0℃至50℃(优选10℃至45℃，更优选15℃至40℃)的温度下进行。

预聚合反应器中的压力并非是关键，但必须足够高以将反应混合物保持在液相中。因此，压力可为20至100巴，例如30至70巴。

优选将催化剂组分全部引入到预聚合步骤中。但是，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可分开进料的情况下，可仅将一部分助催化剂引入预聚合阶段，而将其余部分引入后续的聚合阶段。同样在此种情况下，需要将大量的助催化剂引入预聚合阶段，从而在该阶段获得足够的聚合反应。

也可在预聚合阶段添加其他组分。因此，如本领域中已知，可将氢添加到预聚合阶段中以控制预聚物的分子量。此外，可使用抗静电添加剂以防止颗粒彼此粘附或粘附至反应器壁。

预聚合条件和反应参数的精确控制是本领域公知技术。

丙烯无规共聚物(A)优选通过如上所述的多阶段聚合工艺在催化剂体系的存在下得到，该催化剂体系包含作为组分(i)的齐格勒-纳塔主催化剂，该齐格勒-纳塔主催化剂包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。

本发明的用于制备丙烯无规共聚物(A)所用的主催化剂如下制备：

a)使MgCl₂和C₁-C₂醇的喷雾结晶或乳液固化的加合物与TiCl₄反应；

b)在所述C₁-C₂醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯之间发生酯交换，形成内部给体的条件下，使步骤a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应；

其中，R^1'和R^2'独立地为至少C₅烷基；

c)洗涤步骤b)的产物；或者

d)任选地使步骤c)的产物与另外的TiCl₄反应。

主催化剂例如如专利申请WO87/07620、WO92/19653、WO92/19658和EP0491566中所述地生产。这些文献的内容通过引用并入本文。

首先形成式为MgCl₂*nROH的MgCl₂和C₁-C₂醇的加合物，其中，R为甲基或乙基，n为1至6。优选使用乙醇作为醇。

加合物(首先熔融，然后进行喷雾结晶或乳液固化)用作催化剂载体。

在下一步骤中，使喷雾结晶或乳液固化后的式为MgCl₂*nROH(其中，R为甲基或乙基，优选为乙基；n为1至6)的加合物与TiCl₄接触，形成钛化载体，然后进行以下步骤：

·将以下组分添加到所述钛化载体中：

(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R^1'和R^2'独立地为至少C₅-烷基，例如至少C₈-烷基，

或者优选

(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R^1'和R^2'相同且为至少C₅-烷基，例如至少C₈-烷基，

或者更优选

(iii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其选自：邻苯二甲酸丙基己酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二-异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二-十三烷酯(DTDP)；甚至更优选地，式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，例如邻苯二甲酸二-异辛酯或邻苯二甲酸二乙基己酯，特别是邻苯二甲酸二乙基己酯，

形成第一产物；

·使所述第一产物经受合适的酯交换条件，即经受高于100℃(优选100至150℃，更优选130至150℃)的温度，以使所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基进行酯交换，形成优选至少80mol％(更优选至少90mol％，最优选至少95mol％)的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯：

其中，R¹和R²为甲基或乙基，优选为乙基，

式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯为内部给体；以及

·回收所述酯交换产物作为主催化剂组合物(组分(i))。

在一个优选实施方式中，将式MgCl₂*nROH(其中，R为甲基或乙基，n为1至6)的加合物熔融，然后优选通过气体将该熔融物注入冷却的溶剂或冷却的气体中，由此使该加合物结晶成形态上有利的形式，例如如WO87/07620中所述。

如WO92/19658和WO92/19653中所述，该结晶加合物优选用作催化剂载体并与可用于本发明的主催化剂反应。

当通过提取除去催化剂残余物时，得到钛化载体和内部给体的加合物，其中衍生自酯醇的基团已改变。

如果足够的钛保留在载体上，则它将充当主催化剂的活性元素。

否则，要在上述处理之后重复钛化，以确保足够的钛浓度和由此的活性。

优选地，本发明所用主催化剂包含至多2.5wt％的钛，优选包含至多2.2wt％的钛，并且更优选包含至多2.0wt％的钛。其给体含量优选为4wt％至12wt％，更优选为6wt％至10wt％。

更优选地，本发明所用主催化剂通过下述方法制备：使用乙醇作为醇和使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，生成邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部给体化合物。

进一步更优选地，本发明所用催化剂是如实施例部分中所述的催化剂；特别是使用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯。

为生产丙烯无规共聚物(A)，除包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂之外，所用催化剂体系优选还包含有机金属助催化剂作为组分(ii)。

因此，优选从三烷基铝(例如三乙基铝(TEA))、二烷基氯化铝(例如二乙基氯化铝(DEAC))和烷基铝倍半氯化物中选择助催化剂。

所用催化剂体系的组分(iii)为由式(IIIa)或式(IIIb)表示的外部给体。式(IIIa)被定义为：

Si(OCH₃)₂R₂ ⁵ (IIIa)

其中，R⁵表示具有3至12个碳原子的支链烷基(优选具有3至6个碳原子的支链烷基)，或具有4至12个碳原子的环烷基(优选具有5至8个碳原子的环烷基)。

特别优选地，R⁵选自：异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。

式(IIIb)被定义为：

Si(OCH₂CH₃)₃(NR^xR^y) (IIIb)

其中，R^x和R^y可相同或不同，表示具有1至12个碳原子的烃基。

R^x和R^y独立地选自：具有1至12个碳原子的直链脂肪族烃基、具有1至12个碳原子的支链脂肪族烃基和具有1至12个碳原子的环状脂肪族烃基。特别优选地，R^x和R^y独立地选自：甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。

更优选地，R^x和R^y均相同；进一步更优选地，R^x和R^y均为乙基。

更优选地，外部给体为式(IIIa)的外部给体，例如二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)₂(环戊基)₂]或二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(CH(CH₃)₂)₂]。

最优选地，式(IIIb)的外部给体为二乙基氨基三乙氧基硅烷。

在另一个实施方式中，齐格勒-纳塔主催化剂可通过在催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来改性，该催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组分(i))、外部给体(组分(ii))和任选的助催化剂(组分(iii))，其中，该乙烯基化合物具有下式：

CH₂＝CH-CHR³R⁴

其中，R³和R⁴一起形成5元或6元饱和的、不饱和的或芳香族的环、或独立地表示含1至4个碳原子的烷基，经改性的催化剂用于制备本发明的无规丙烯共聚物。经聚合的乙烯基化合物可用作α成核剂。

关于催化剂的改性，参考国际申请WO99/24478、WO99/24479，特别是WO00/68315，它们涉及催化剂改性的反应条件以及关于聚合反应的内容通过引用并入本文。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)是包含乙烯和一种以上共聚单体单元的共聚物，该共聚单体单元选自具有4至12个碳原子的α-烯烃，其特征在于两个以上聚合单体单元的多个嵌段或链段在化学性质或物理性质上不同。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)包括嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有两个嵌段(二嵌段)和两个以上嵌段(多嵌段)。

在一些实施方式中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可由下式表示：

(AB)n

其中，n为至少1，优选为大于1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，“A”表示嵌段或链段，“B”表示不同的嵌段或链段。优选地，与基本上分枝(branched)或基本上星形(star-shaped)的方式相反，A和B以基本上线性的方式或以线性方式连接或共价键合。在其他实施方式中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换言之，所述嵌段共聚物通常不具有以下结构：

AAA-AA-BBB-BB

在进一步其他实施方式中，嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚单体的第三种嵌段。

优选地，乙烯占整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即，乙烯占全部聚合物的至少50mol％。更优选地，乙烯占至少60mol％、至少70mol％或至少80mol％；全部聚合物的其余部分基本上包含至少一种其他共聚单体，该其他共聚单体优选为具有3个以上碳原子或4个以上碳原子的α-烯烃。在一些实施方式中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包含50mol％至98mol％的乙烯，或60mol％至95mol％的乙烯，或75mol％至90mol％的乙烯。对于许多乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物，该组合物包含全部聚合物的大于80mol％的乙烯含量和全部聚合物的10mol％至20mol％的1-辛烯含量。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是包含两种以上的优选以线性方式连接(或共价键合)的化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，即，包含化学上不同的单元(chemically differentiated units)(这些单元相对于聚合的乙烯官能度(ethylenicfunctionality)是以端对端(end-to-end)连接而不是以侧挂(pendent)或接枝方式连接)的聚合物。在一个实施方式中，嵌段在并入其内的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、由此种组合物的聚合物引起的微晶尺寸等方面不同。

针对在制备本发明的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)中的应用的合适单体包括乙烯和除乙烯之外的一种以上其它可聚合的单体。合适的共聚单体的实例包括：碳原子数为3～30或3～20或4～12的直链或支链α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯，1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯；碳原子数为3～30或3～20的环烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯(norbornene)、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯、2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。

在一个实施方式中，共聚单体选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，优选1-辛烯。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)可通过链梭移法(chain shuttling process)来生产，例如如美国专利号7,858,706中所述，其通过引用并入本文。特别地，第16栏第39行至第19栏第44行中列出了合适的链梭移剂和相关信息。第19栏第45行至第46栏第19行中描述了合适的催化剂，第46栏第20行至第51栏第28行中描述了合适的助催化剂。该方法在整个文档中均有描述，特别是第51栏第29行至第54列第56行。该方法也描述于例如美国专利7,608,668、US 7,893,166以及US 7,947,793中。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的熔体流动速率MFR₂(190℃，2.16kg)优选为0.1g/10min至40g/10min，更优选为1.0g/10min至35g/10min，进一步更优选为5.0g/10min至30g/10min，最优选为10g/10min至25g/10min。

此外，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的熔融温度(Tm)为90℃至130℃，优选为95℃至125℃，更优选为110℃至120℃，最优选为115℃至118℃。

更进一步，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的密度优选为0.850g/cm²至0.890g/cm²，更优选为0.855g/cm³至0.880g/cm³，最优选为0.860g/cm³至0.875g/cm3。

此外，以单体单元的总量为基准计，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的α-烯烃共聚单体单元的含量优选为25wt％至55wt％，优选为30wt％至50wt％，最优选为35wt％至45wt％。

在一个实施方式中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)为乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物，并且具有以下性质(i)至(ix)中的一种、一些、任何组合或全部：

(i)熔融温度(Tm)为90℃至130℃，优选为95℃至125℃，更优选为110℃至120℃，最优选为115℃至118℃；

(ii)密度为850g/cm²至0.890g/cm²，优选为0.855g/cm³至0.880g/cm³，最优选为0.860g/cm³至0.875g/cm³；

(iii)熔体流动速率MFR₂(190℃，2.16kg)为0.1g/10min至40g/10min，优选为1.0g/10min至35g/10min，更优选为5.0g/10min至30g/10min，最优选为10g/10min至25g/10min。

本发明中所用乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的合适实例为：以商品名INFUSE^TM出售且可从美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司购买的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。在一个特别优选实施方式中，乙烯/辛烯多嵌段共聚物为INFUSE^TM 9807。

聚烯烃组合物

本发明的聚烯烃组合物包含如上所述或如下所述的丙烯无规共聚物(A)和乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)。

以聚烯烃组合物的总量为基准计，聚烯烃组合物中存在的丙烯无规共聚物(A)的量为15.0wt％至45.0wt％，优选为20.0wt％至40.0wt％，最优选为20.0wt％至30.0wt％。

以聚烯烃组合物的总量为基准计，聚烯烃组合物中存在的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的量为55.0wt％至85.0wt％，优选为60.0wt％至80.0wt％，最优选为70.0wt％至80.0wt％。

聚烯烃组合物还可包含其他组分，例如添加剂、填料、颜料或其他聚合组分。

以聚烯烃组合物的总量为基准计，这些其他组分优选以0wt％至10wt％(更优选0.1wt％至7wt％，进一步更优选0.5wt％至6wt％)的量存在。

优选地，添加剂选自：除酸剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、滑爽剂、抗刮划剂、分散剂、载体和着色剂。为改善所述至少一种添加剂在聚烯烃组合物中的分散性，所述至少一种添加剂优选通过使用聚丙烯粉末作为载体来添加。优选地，以聚烯烃组合物的总重量为基准计，本发明的聚烯烃组合物中，所述至少一种添加剂和载体的量应不超过10.0wt％，优选不超过9.0wt％，最优选不超过5.0wt％。

颜料可以颜料母料(master batch)的形式添加，其中颜料是一种以上颜料以浓缩量与载体聚合物混合。此种颜料母料可商购，例如购自Polyone的CMB 992-Black 9545。以聚烯烃组合物的总量为基准计，聚烯烃组合物中存在的颜料母料的量通常为0wt％至5.0wt％，优选为1.0wt％至4.5wt％。

优选地，聚烯烃组合物包含以下组分，更优选由以下组分组成：

(A)15.0wt％至45.0wt％、优选20.0wt％至40.0wt％、最优选20.0wt％至30.0wt％的丙烯无规共聚物(A)；

(B)55.0wt％至85.0wt％、优选60.0wt％至80.0wt％、最优选70.0wt％至80.0wt％的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)；

(C)0wt％至10.0wt％、优选0.1至7.0wt％、最优选0.5至5.0wt％的一种以上添加剂，所述添加剂任选地包含载体；以及

(D)0wt％至5.0wt％、优选1.0wt％至4.5wt％的包含母料的颜料。

聚烯烃组合物的熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)为16g/10min至50g/10min，优选为20g/10min至40g/10min，最优选为25g/10min至35g/10min。

此外，聚烯烃组合物的密度优选为0.860g/cm³至0.915g/cm³，优选为0.870g/cm³至0.905g/cm³，最优选为0.880g/cm³至0.900g/cm³。

还优选地，聚烯烃组合物的弯曲模量为50MPa至250MPa，优选为75MPa至200MPa，最优选为100MPa至150MPa。

聚烯烃组合物可如下制备：将丙烯无规共聚物(A)与乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)和任选的其他组分(例如添加剂和颜料)在挤出机中共混(blending)，在挤出机中对所获得的丙烯无规共聚物(A)与乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)和任选的其他组分的共混物进行挤出。本发明的术语“共混”指提供共混出至少两种不同的预先存在的材料(即丙烯无规共聚物(A)与乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)和任选的其他组分)的动作。

为共混本发明组合物的单个组分(即将丙烯无规共聚物(A)与乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)和任选的其他组分共混)，可使用常规的配混或共混设备，例如班伯里密炼机、双辊橡胶研磨机、布斯共捏合机或双螺杆挤出机。从挤出机回收的聚合物材料通常为颗粒的形式。然后优选将这些颗粒进一步加工，例如，通过注射模塑加工，制备本发明组合物的制品和产品。

制品

本发明的聚烯烃组合物适用于广泛的应用。特别地，应理解，本发明的聚烯烃组合物保持了高度期望的机械性能(例如优异的刚度和冲击强度)，同时还表现出改善的流动性。因此，本发明的聚烯烃组合物适用于要求短循环时间的注射模塑方法。

鉴于本发明的聚烯烃组合物获得非常好的结果，所述聚烯烃组合物特别适用于制备模(塑)制品。因此，本发明的另一方面涉及一种包含如上所述或如下所述的聚烯烃组合物的制品。

例如，以制品的总重量为基准计，制品包含的聚烯烃组合物的量为至少60.0wt％，更优选为至少80.0wt％，最优选为至少95.0wt％。在本发明的一个实施方式中，制品由本发明的聚烯烃组合物组成。

优选地，该制品为模(塑)制品，优选为注(射)模(塑)制品。此种注(射)模(塑)制品的优选实例为用于机动车工业中应用的大型零部件。例如，本发明涉及机动车制品，特别是涉及汽车外饰(例如扰流板)。

因此，本发明特别涉及机动车制品，特别是汽车外饰(例如扰流板)，其包含至少60.0wt％、更优选至少80.0wt％、进一步更优选至少95.0wt％的本发明聚烯烃组合物，进一步更优选由本发明聚烯烃组合物组成。

因此，本发明的另一方面涉及如上所述或如下所述的聚烯烃组合物在制备模(塑)制品中的用途。优选地，将如上所述或如下所述的聚烯烃组合物用于制备注(射)模(塑)制品。

实施例

1.测量方法：

a)熔体流动速率

熔体流动速率是根据ISO 1133标准化的测试设备在一定温度下在一定负载下于10分钟内挤出的聚合物的量，单位为克。

丙烯系聚合物的熔体流动速率MFR₂根据ISO 1133在230℃下在2.16kg载荷下(MFR230℃/2.16)进行测量。

乙烯系聚合物的熔体流动速率MFR₂根据ISO 1133在190℃下在2.16kg载荷下(MFR190℃/2.16)进行测量。

b)密度

密度根据ISO 1183D进行测量。根据ISO 1872-2:2007通过压缩模塑进行样品制备。

c)共聚单体含量

定量核磁共振(NMR)光谱用于定量聚合物的共聚单体含量。

聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的共聚单体含量定量

针对¹H和¹³C，分别使用在400.15MHz和100.62MHz下运行的Bruker Advance III400NMR光谱仪，记录溶液状态下的定量¹³C{¹H}NMR光谱。在125℃下，对所有气氛使用氮气，使用¹³C优化的10mm延伸温度探头，记录所有光谱。将约200mg的材料与乙酰丙酮铬(III)(Cr(乙酰丙酮)₃)一起溶于3mL的1,2-四氯乙烷-d₂(TCE-d₂)中，得到在溶剂中的65mM弛豫剂溶液{8}。为确保溶液均匀，在热区中制备初始样品后，将NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。插入磁体后，将管在10Hz下旋转。选择此设置主要是为了高分辨率以及对于精确的乙烯含量定量所需要的定量需要。在无NOE的情况下，采用最佳尖顶角、1s再循环延迟和双水平WALTZ16解耦系统，来使用标准单脉冲激振{3,4}。对每个光谱均获得总共6144(6k)个瞬态。

对定量¹³C{¹H}NMR光谱进行处理、积分，并使用专有计算机程序由该积分来确定相关的定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移都间接参照在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。即使不存在这种结构单元，该方法也使得其可比参照。观察到对应于乙烯结合的特征信号{7}。

使用Wang等{6}的方法，通过积分在¹³C{¹H}光谱中的整个光谱区的多重信号，来定量共聚单体分数。选择该方法是因为其稳健性(robust nature)和视需要对存在的区域缺陷的计算能力。略微调整积分区以提高对整个范围内所遇到的共聚单体含量的适用性。

对于仅观察到PPEPP序列中的孤立乙烯的体系，改变Wang等的方法，以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。此方法减少了对此类体系的乙烯含量的高估，并通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点数量来实现：

E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))

通过使用此组位点，相应的积分方程变为：

E＝0.5(I_H+I_G+0.5(I_C+I_D))

使用与Wang等的文章{6}中所用相同的符号。不更改用于绝对丙烯含量的方程式。

由摩尔分数计算结合的共聚单体的摩尔百分比：

E[mol％]＝100*fE

由摩尔分数计算结合的共聚单体的重量百分比：

E[wt％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))

参考文献：

1)Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443.

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3)Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225.

4)Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128.

5)Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253.

6)Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157.

7)Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950.

8)Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475.

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10)Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phys.1989,C₂9,201.

11)Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253.

聚(乙烯-共-1-辛烯)共聚物的共聚单体含量定量

针对¹H和¹³C，分别使用在500.13MHz和125.76MHz下运行的Bruker Advance III500NMR光谱仪，记录熔融状态下的定量¹³C{¹H}NMR光谱。在150℃下，对所有气氛使用氮气，使用¹³C优化的7mm魔角旋转(MAS，magic-angle spinning)探头，记录所有光谱。将约200mg的材料装入7mm外径的氧化锆MAS转子中，并以4kHz旋转。选择此设置主要是为快速识别所需的高灵敏度和准确定量^{[1],[2],[3],[4]}。采用3s短再循环延迟下的瞬态NOE^[5],[1]和RS-HEPT解耦方案^[6],[7]，使用标准单脉冲激振。每个光谱均获得合计1024(1k)个瞬态。选择此设置是由于其对低共聚单体含量具有高灵敏度。

对定量¹³C{¹H}NMR光谱进行处理、积分，并且使用定制的光谱分析自动化程序来确定定量性质。所有化学位移均内部参考在30.00ppm处的整体亚甲基信号(δ⁺)^[8]。

观察到对应于1-辛烯结合的特征信号^{[8],[9],[10],[11],[12]}，并且相对于聚合物中存在的所有其他单体计算所有共聚单体含量。

观察到由孤立的1-辛烯结合(即EEOEE共聚单体序列)产生的特征信号。使用在38.32ppm处的信号的积分对孤立的1-辛烯结合进行定量。将该积分分配给分别对应于孤立的(EEOEE)1-辛烯序列和孤立的双非连续的(EEOEOEE)1-辛烯序列的*B6和*βB6B6位点的未解析信号。为补偿两个*βB6B6位点的影响，使用ββB6B6位点在24.7ppm处的积分：

O＝I_*B6+*βB6B6-2*I_ββB6B6

还观察到由连续的1-辛烯结合(即EEOOEE共聚单体序列)产生的特征信号。使用分配给ααB6B6位点的在40.48ppm处的信号积分占每个共聚单体的报告位点数量，来量化此类连续的1-辛烯结合：

OO＝2*I_ααB6B6

还观察到由孤立的非连续的1-辛烯结合(即EEOEOEE共聚单体序列)产生的特征信号。使用分配给ββB6B6位点的在24.7ppm处的信号积分占每个共聚单体的报告位点数量，来量化此类孤立的非连续的1-辛烯结合：

OEO＝2*I_ββB6B6

还观察到由孤立的三连续的1-辛烯结合(即EEOOOEE共聚单体序列)产生的特征信号。使用分配给ααγB6B6B6位点的在41.2ppm处的信号积分占每个共聚单体的报告位点数量，来量化此类孤立的三连续1-辛烯结合：

OOO＝3/2*I_ααγB6B6B6

在未观察到指示其他共聚单体序列的其他信号的情况下，仅基于孤立的(EEOEE)、孤立的双连续(EEOOEE)、孤立的非连续(EEOEOEE)和孤立的三连续(EEOOOEE)1-辛烯共聚单体序列的量，来计算1-辛烯共聚单体总含量：

O_总＝O+OO+OEO+OOO

观察到由饱和端基(end-group)产生的特征信号。使用在22.84和32.23ppm处的两个解析信号的平均积分，对此种饱和端基进行定量。将22.84ppm积分分配给分别对应于1-辛烯和饱和链端的2B6和2S位点的未解析信号。将32.23ppm积分分配给分别对应于1-辛烯和饱和链端的3B6和3S位点的未解析信号。为补偿2B6和3B6 1-辛烯位点的影响，使用1-辛烯总含量：

S＝(1/2)*(I_2S+2B6+I_3S+3B6-2*O_总)

乙烯共聚单体的含量通过使用在30.00ppm处的整体亚甲基(整体)信号的积分进行定量。此积分包括来自1-辛烯的γ位点和4B6位电以及δ⁺位点。基于整体积分并补偿观察到的1-辛烯序列和端基，计算乙烯共聚单体总含量：

E_总＝(1/2)*[I_整体+2*O+1*OO+3*OEO+0*OOO+3*S]

应注意，由于不足的和过量的乙烯单元的数目相等，因此不需要对于孤立的三重结合(EEOOOEE)1-辛烯序列的存在补偿整体积分。

然后计算聚合物中1-辛烯的总摩尔分数：

fO＝(O_总/(E_总+O_总)

以标准方式由摩尔分数计算以重量百分比计的1-辛烯的共聚单体结合的总量：

O[wt％]＝100*(fO*112.21)/((fO*112.21)+((1-fO)*28.05))

[1]Klimke,K.,Parkinson,M.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Macromol.Chem.Phys.2006；207:382.

[2]Parkinson,M.,Klimke,K.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Macromol.Chem.Phys.2007；208:2128.

[3]Castignolles,P.,Graf,R.,Parkinson,M.,Wilhelm,M.,Gaborieau,M.,Polymer 50(2009)2373.

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[5]Pollard,M.,Klimke,K.,Graf,R.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Sperber,O.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Macromolecules 2004；37:813.

[6]Filip,X.,Tripon,C.,Filip,C.,J.Mag.Resn.2005,176,239.

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d)DSC分析、熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)：

使用TA Instrument Q2000差示扫描量热仪(DSC)对5mg至7mg样品进行测量。按照ISO 11357/第3部分/方法C2，在-30℃至+225℃的温度范围内以10℃/min扫描速率以加热/冷却/加热循环运行DSC。

由冷却步骤确定结晶温度和结晶热(Hc)，而由第二加热步骤确定熔融温度和熔化热(Hf；heat of fusion)。

e)弯曲模量

根据ISO 178，在2mm/min的测试速度和100N的力下，在根据EN ISO 1873-2注射模塑制备的尺寸为80x10x4 mm³(长x宽x厚)的测试样品上测定聚烯烃组合物的弯曲模量，其中，载体之间的跨度的长度为64mm。

由于使用5mm/min的测试速度，因而丙烯无规共聚物RG569MO的弯曲模量的测量值由此偏离。

f)夏比缺口冲击强度

根据ISO 179-1/1eA/DIN 53453，在23℃和-30℃下，使用根据ISO 294-1:1996制备的注射成型的80x10x4mm³棒状试样，测量夏比缺口冲击强度(夏比NIS)。

g)尺寸稳定性/对温度-湿度循环的耐受性

根据GMW 14650 3.3进行测试。

测试仪器：高温和低温交替的温度-湿度循环箱，型号“ZTH300L”，购自ZengdaEnvironment Instrument Co.,Ltd.(中国上海)。

测试程序：由本发明PP化合物制成的扰流板样品通过注射模塑制备，并在模拟尽可能接近实际使用条件的条件下在测试仪器中进行测试。

使完整的测试组件经受测试循环，该测试循环依次包括以下步骤：

17小时，在30±3℃下

72小时，在80±3℃下

24小时，在40+/-3℃和93±5％RH(相对湿度)下

7小时，在30±3℃下

24小时，在40±3℃和93±5％RH下

24小时，在22±3℃下

评估测试结果：

通过：扰流板样品未显示出开裂、裂纹、可以觉察到的颜色变化、褪色、浑浊(cloudiness)、起泡、有害收缩、变形。

NG：扰流板样品显示出开裂、裂纹、可以觉察到的颜色变化、褪色、浑浊、起泡、有害收缩、变形中的一种以上缺陷。

h)外观目视检查

由本发明的聚烯烃组合物的PP化合物制得的扰流板样品通过注射模塑制备。用肉眼检查和评估表面质量。

通过：表面上不存在虎纹、银色条纹、流痕、熔接线、气泡、焊接线等。

NG：表面上存在选自虎纹、银色条纹、流痕、熔接线、气泡、焊接线等中的一种以上表面缺陷。

2.组分

以下组分用于制备本发明实施例IE1和对比例CE2-CE3的聚烯烃组合物：

a)丙烯无规共聚物的聚合

催化剂制备

根据WO2004/029112 A1的实施例8制备用于聚合丙烯无规共聚物的催化剂，区别在于使用氯化二乙基铝(DEAC)代替三乙基铝作为助催化剂。

使用二(环戊基)二甲氧基硅烷(给体D)作为外部给体。

表1：丙烯无规共聚物的聚合条件

将聚合反应获得的产物与乙烯多嵌段共聚物配混，再熔融并与添加剂(0.2wt％DMDBSα-成核剂、0.03wt％Irganox1010抗氧化剂、0.06wt％Irgafos168抗氧化剂、0.05wt％硬脂酸锌)混合，进行造粒。

从各个反应器中获得的产物的性质自然不在均质材料而在反应器样品(点样)上进行测量。在如下所述的挤出混合工艺中，在均质材料上测量最终树脂的性能，在由其制成的颗粒上测量MFR₂。

丙烯-乙烯无规共聚物的密度为0.900g/cm³至0.910g/cm³，熔体流动速率MFR₂为30g/10min，弯曲模量为1150MPa，在23℃下的夏比缺口冲击强度为6kJ/m²。

b)市售树脂：

·BJ356AI为基于专有Borstar成核技术(BNT)的多相丙烯共聚物，密度为0.906g/cm³，熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)为100g/10min，弯曲模量为1550MPa和在23℃时的夏比缺口冲击强度为4.5kJ/m²。BJ356AI可从Borouge Pte Ltd.商购。

·EE050AE为多相聚丙烯共聚物，密度为0.900kg/m³，熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)为11g/10min，弯曲模量为0.950MPa，在-20℃时的夏比缺口冲击强度为10.5kJ/m²。EE050AE可从Borouge Pte Ltd.商购。

·INFUSE^TM 9807为乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物，密度为0.860kg/m3，熔体流动速率MFR₂(190℃/2.16kg)为15g/10min，1-辛烯共聚单体含量为40wt％，熔融温度Tm为118℃。INFUSE^TM 9807可从陶氏化学公司(美国)商购。

·ENGAGE^TM 7447为乙烯/1-丁烯弹性体，密度为0.865g/cm3，熔体流动速率MFR₂(190℃/2.16kg)为5g/10min，熔融峰为35℃。ENGAGE^TM 7447可从陶氏化学公司(美国)商购。

·PP-H,GD,225为粉末形式的丙烯均聚物，熔融温度Tm为160℃。

·Irgafos 168(简称AO1)，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，CAS号31570-04-4，可从BASF SE商购。

·Irganox 1076(简称AO2)，十八烷基3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，CAS号2082-79-3，可从BASF SE商购。

·Irganox 1010，季戊四醇-四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯，CAS号6683-19-8，可从BASF SE商购。

·DMDBS，1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇，CAS号135861-56-2，可以“Millad 3988”从Milliken商购。

·Cyasorb UV3808(简称UV)，为3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六烷基酯(CAS号67845-93-6)和2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸(主要为硬脂酸)的酯的混合物(CAS号86403-32-9)的混合物，可从Cytec商购。

·硬脂酸钙(简称硬脂酸Ca)，CAS号1592-23-0，可从Faci商购。

·RIKEMAL AS-105(简称AS-105)为单甘油酯，熔融温度Tm为63℃至68℃，可从Rikevita(马来西亚)SDN BHD商购。

·CMB 992-Black 9545(简称CMB)为黑色母料，可从Ngai Hing Hong Group(中国上海)商购。

3.实施例的制备

本发明实施例IE1以及对比例CE2和CE3的聚烯烃组合物基于下表2中列出的配方，且通过使用具有主进料器和两个侧进料器的反向旋转双螺杆挤出机来制备。

通过主进料器(进料器1)进料用于IE1的丙烯-乙烯无规共聚物或用于CE2和CE3的BJ356AI和EE050AE的混合物。

用于IE1的乙烯系INFUSE^TM 9807或用于CE2和CE3的ENGAGE^TM 7447通过第一侧进料器(进料器2)进料。

将PP-H,GD,225(PP粉末)与作为载体的所有添加剂预混合，然后进料到第二侧进料器(进料器3)中。

双螺杆挤出机中的配混条件公开于下表3。

实施例IE1、对比例CE2和CE3的配混组合物的性质显示于下表4。

表2：实施例IE1、对比例CE2和CE3的聚烯烃组合物

	IE1	CE2	CE3
				丙烯无规共聚物[wt％]	23.5	-	-
BJ356AI[wt％]	-	10.5	10.5
				EE050AE[wt％]	-	23.0	43.0
ENGAGE 7447[wt％]	-	60.0	40.0
				INFUSE 9807[wt％]	70.0	-	-
PP-H,GD,225[wt％]	1.2	1.2	1.2
				AO1[wt％]	0.2	0.2	0.2
AO2[wt％]	0.2	0.2	0.2
				硬脂酸钙[wt％]	0.3	0.3	0.3
AS-105[wt％]	0.3	0.3	0.3
				UV[wt％]	0.3	0.3	0.3
CMB[wt％]	4.0	4.0	4.0

表3：实施例IE1的配混条件：

工艺条件	设置
		挤出机的区域	温度(℃)
区域1	100
		区域2	180
区域3	200
		区域4	210
区域5	210
		区域6	210
区域7	210
		区域8	210
区域9	210
		区域10	210
区域11	210
		模头	200
熔融温度	210
		配混：
吞吐量(kg/小时)	50
		螺杆转速(rpm)	580
扭矩(％)	60
		真空(MPa)	-0.6

表4：实施例IE1、对比例CE2和CE3的性质

	IE1	CE2	CE3
				MFR<sub>2</sub>[g/10min，230℃/2.16kg]	30	15	15
密度[g/cm<sup>3</sup>]	0.89	0.89	0.89
				弯曲模量[MPa]	120	300	600
夏比NIS，23℃[kJ/m<sup>2</sup>]	未破裂	未破裂	未破裂
				夏比NIS，-30℃[kJ/m<sup>2</sup>]	未破裂	未破裂	未破裂
外观目视检查	通过	NG	通过
				对温度-湿度循环的耐受性	通过	NG	NG

与参考例CE2-CE3相比，本发明的聚烯烃组合物的PP化合物具有更好的流动性和更好的耐受温度和湿度循环的尺寸稳定性。

此外，参考例CE2-CE3使用EE050AE和Engage 7447来改善冲击性能，EE050AE和Engage 7447各自具有众所周知的良好的弹性和冲击性能。然而，本发明实施例仅使用乙烯嵌段共聚物弹性体来改善冲击，并获得了相当的冲击性能。

Claims

1.一种聚烯烃组合物，其包含：

(A)15.0wt％至45.0wt％的丙烯无规共聚物，所述丙烯无规共聚物具有丙烯单体单元和一种以上共聚单体单元，所述共聚单体单元选自乙烯和/或具有4至12个碳原子的α-烯烃，以单体单元的总量为基准计，所述共聚单体单元的含量为1.0wt％至6.0wt％；以及

(B)55.0wt％至85wt％的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物具有乙烯单体单元和一种以上共聚单体单元，所述共聚单体单元选自具有4至12个碳原子的α-烯烃，所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的熔融温度Tm为90℃至130℃；

2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中，所述丙烯无规共聚物(A)的共聚单体单元选自乙烯。

3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中，所述丙烯无规共聚物(A)是α-成核的。

4.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述丙烯无规共聚物(A)的熔体流动速率MFR₂(230℃，2.16kg)为1.0g/10min至80g/10min。

5.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述丙烯无规共聚物(A)的弯曲模量为至少900MPa。

6.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述丙烯无规共聚物(A)在23℃的夏比缺口冲击强度为至少4.0kJ/m²。

7.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，以单体单元的总量为基准计，所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的α-烯烃共聚单体单元的含量为25wt％至55wt％，优选为30wt％至50wt％，最优选为35wt％至45wt％。

8.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的共聚单体单元选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，优选选自1-辛烯。

9.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(B)的熔体流动速率MFR₂(190℃，2.16kg)为0.1g/10min至40g/10min。

10.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述聚烯烃组合物包含以下组分，优选由以下组分组成：

以聚烯烃组合物的总量为100wt％计，

(A)15.0wt％至45.0wt％、优选20.0wt％至40.0wt％、最优选20.0wt％至30.0wt％的所述丙烯无规共聚物；

(B)55.0wt％至85.0wt％、优选60.0wt％至80.0wt％、最优选70.0wt％至80.0wt％的所述乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物；

(C)0wt％至10.0wt％、优选0.1wt％至7.0wt％、最优选0.5wt％至6.0wt％的一种以上添加剂，所述添加剂任选地包含载体；以及

(D)0wt％至5.0wt％、优选1.0wt％至4.5wt％的颜料，所述颜料包含母料。

11.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述聚烯烃组合物的密度为0.860g/cm³至0.915g/cm³，优选为0.870g/cm³至0.905g/cm³，最优选为0.880g/cm³至0.900g/cm³。

12.根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述聚烯烃组合物的弯曲模量为50MPa至250MPa，优选为75MPa至200MPa，最优选为100MPa至150MPa。

13.一种制品，其包含前述权利要求中任一项所述的聚烯烃组合物。

14.根据权利要求13所述的制品，其中，所述制品为模制品，优选为注模制品。

15.根据权利要求13或14所述的制品，其中，所述制品为机动车扰流板。

16.权利要求1至12中任一项所述的聚烯烃组合物在制备制品优选注模制品中的用途。