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CN111526858A - 用于模糊皮肤的表面瑕疵的化妆品组合物 - Google Patents

用于模糊皮肤的表面瑕疵的化妆品组合物 Download PDF

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CN111526858A
CN111526858A CN201880077511.XA CN201880077511A CN111526858A CN 111526858 A CN111526858 A CN 111526858A CN 201880077511 A CN201880077511 A CN 201880077511A CN 111526858 A CN111526858 A CN 111526858A
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core
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Abstract

公开了一种化妆品组合物,其包含:a)包含壳和核的粒状材料,其中所述壳包含在25℃和波长589nm下折射率(ns)为1.2至2.0的水不溶性材料,核包含在25℃和波长589nm下折射率(nc)为至少1.0的流体,其中借助于采用亚麻籽油的刮刀磨损法,通过ASTM D281‑95测量的所述粒状材料的吸油能力为至少300g/100g;以及b)平均粒径为0.1‑100μm的粒状硅氧烷弹性体,其中所述粒状材料的量与所述粒状硅氧烷弹性体的量之比为按重量份计1:3.5至3.5:1。

Description

用于模糊皮肤的表面瑕疵的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及化妆品组合物。更具体地,本发明涉及用于模糊或掩盖皮肤的表面瑕疵的组合物。
背景技术
衰老会对皮肤的外观产生影响,其往往表现为皱纹、老年斑或全面的肤色不均。光亮的皮肤说明皮肤是油性的,当皮肤变成油性皮肤时,人们是不喜欢的。人们通常喜欢无光的或非油性的皮肤。
消费者一直都需要更新的且效果更出色的化妆品组合物,他们的其中一项需求是可以模糊或掩盖皮肤缺陷的那些组合物。通常,配方科学家依赖于滑石、二氧化硅、高岭土和其他具有高折射率的无机粒状材料。
一种替代方案是形成模糊效果。在这种情况下,入射光由于散射(透镜作用)而扭曲。某些成分可以达到这种效果。这类成分起到了透镜的作用,它们在多个方向上使光线弯曲和扭转。
WO15166459A1(欧莱雅)公开了一种含有微胶囊的皮肤护理/化妆组合物,该微胶囊含有包封的可释放材料。所述微胶囊包含易碎的实心核,所述实心核具有围绕核的两层壳。核是具有高吸油性的材料,并且任选地它是多孔的。该出版物中公开的组合物无砂砾感(non-gritty)。
WO08018046A2(P&G)公开了在水相中包含乳化硅氧烷弹性体的个人护理组合物。该组合物包含约5至100μm的核-壳微粒。由诸如蜡、云母、二氧化硅、硅酸盐或氧化铝之类的粒状材料形成的实心核涂覆有有机硅。该组合物使得使用者皮肤的外观和感觉得到改善。
US2007179241A(欧莱雅)公开了一种化妆品组合物,其含有至少一种硅氧烷弹性体和至少一种包封的颜料。颜料(TiO2/ZnO)的折射率大于包封材料(例如,二氧化硅)的折射率。建议使用该组合物来获得柔焦益处。
WO15055416A1(联合利华)公开了糊、凝胶、液体或单块固体形式的并包含颗粒活性物的化妆品组合物,其中该颗粒活性物包含:包含无机材料并且折射率为1.3至1.8的水不溶性壳组分;和包含挥发性液体并且折射率为至少1.2的核组分,其中按核组分的重量计,核组分包含至少75%的水;和包含疏水性材料的化妆品可接受的载体,其中按组合物的重量计,疏水性材料包含小于15%的液态油;并且,其中组合物包含0.001-3重量%的黄色颜料。该组合物提供了更持久的光学益处。
WO15055494A1(联合利华)公开了一种化妆品组合物,该化妆品组合物包含粒状活性物和折射率为至少1.7的遮光颗粒。粒状活性物包含水不溶性壳,该水不溶性壳包含无机材料,并且具有1.3至1.8的折射率。核包含折射率为至少1.2的挥发性液体。
WO2017071886A1(联合利华)公开了一种个人组合物,其包含乱层氮化硼、比表面积大于300m2/g的多孔二氧化硅以及硅氧烷弹性体。所述多孔二氧化硅能够吸收大量的油。该组合物提供了模糊及亮度益处。
WO2017220310A1(联合利华)公开了一种个人护理组合物,其包含视黄醇、多孔二氧化硅和硅氧烷弹性体。该组合物提供了长期储存下更稳定的视黄醇以及模糊益处。
WO 2016152872(Asahi Glass Company)公开了一种化妆品,其包含中空二氧化硅颗粒,所述颗粒的平均粒度为0.1至30m,外壳厚度为5至500nm,且外壳厚度为平均粒度的0.5%至20%。该化妆品具有高遮蔽性。
在以上刚提到的这两篇文献中,使用被称为L&W指数的指数来比较给定化妆品组合物与其他化妆品组合物的功效。该指数与性能成正比。
通常,配方科学家会使用弹性硅氧烷颗粒来提高所述指数。然而,在化妆品组合物中,考虑到此类颗粒的成本因素以及不利的次生效果,如不稳定性以及对组合物的触感特性产生不利影响的可能性,对它们的量有明显的限制。
已经确定的是,该问题可以通过将弹性硅氧烷颗粒与核-壳粒状活性物组合来解决,其中该核-壳粒状活性物包含折射率为1.3至1.8的水不溶性壳,该水不溶性壳环绕包含折射率为至少1.0的流体的核。
通常情况下,用于表面瑕疵的化妆品组合物无法提供亮肤作用,其原因在于人们认为亮肤和模糊是两种不同且互斥的效果。然而,本发明人已经确定在某些条件下,本发明的组合物可以同时提供这两种效果。此外,就L&W指数而言,所述效果不会那么快消失,而是能承受皮肤上的一些皮脂。因此,所述效果是持久的。
发明内容
根据第一方面,公开了一种化妆品组合物,其包含:
(i)包含壳和核的粒状材料,其中所述壳包含在25℃和波长589nm下折射率(ns)为1.2至2.0的水不溶性材料,所述核包含在25℃和波长589nm下折射率(nc)为至少1.0的流体,其中借助于采用亚麻籽油的刮刀磨损法(Spatula Rub-out),通过ASTM D281-95测量的所述粒状材料的吸油能力为至少300g/100g;以及
(ii)平均粒径为0.1-100μm的硅氧烷弹性体。
其中所述粒状材料的量与所述粒状硅氧烷弹性体的量之比为按重量份计1:3.5至3.5:1。
在第二方面,公开了一种模糊皮肤的表面瑕疵的方法,其包括在其上施用第一方面的化妆品组合物的步骤。
在第三方面,公开了第一方面的化妆品组合物用于模糊皮肤的表面瑕疵的用途。
在第四方面,公开了一种增亮皮肤色调的方法,其包括在其上施用第一方面的化妆品组合物的步骤。
在第五方面,公开了第一方面的化妆品组合物用于增亮皮肤色调的用途。
通过考虑下面的详细描述和实施例,将更容易理解本发明的所有其他方面。
定义
如本文所用,“化妆品组合物”旨在包括局部施用于哺乳动物、尤其是人类的皮肤的组合物。这样的组合物通常可以分类为免洗型或洗去型,但优选为免洗型。将该组合物配制成产品,这种产品专门用于人体以改善外观,但是另外还可以提供清洁作用、气味控制作用或总体美感。本发明的组合物可以是液体、乳剂、霜剂、泡沫、磨砂膏、凝胶或爽肤水的形式,或者可以与工具一起施用或经由面膜或垫施用。这样的组合物的非限制性例子包括免洗型护肤乳、护肤霜、止汗剂、除臭剂、口红、粉底、睫毛膏、美黑乳和防晒乳。本发明的组合物优选为免洗型组合物。如本文所用,“皮肤”旨在包括面部和身体(例如,颈部、胸部、背部、手臂、腋下、手、腿、臀部和头皮)上的皮肤,尤其是其暴露于阳光下的部分。
折射率
本文所指的折射率值是在25℃和波长589nm下确定的。
粒度
在提到颗粒(不同于“初级颗粒尺寸”)尺寸的情况下,这是指例如使用扫描电子显微镜(SEM)确定的数均直径。类似地,“厚度”是指例如使用扫描电子显微镜(SEM)确定的数均厚度。在优选的方法中,使用冷冻SEM来确定粒径和厚度。在冷冻SEM中,组合物在液氮中进行速冻,然后执行冷冻平整化来形成待成像的平坦表面。通常,直径和厚度各自在至少200个颗粒上取平均值。为了确定直径,从SEM图像中选择完整的颗粒,而对于壳厚度,则选择已切片的颗粒。
如果颗粒不是球状的(例如,椭圆形或类似球状的),则“直径”是指整个颗粒上可测量的最大距离。
在提到初级颗粒尺寸的情况下,这是指使用诸如S.Gu等人在Journal of Colloidand Interface Science 289(2005)第419-426页中描述的方法,可以通过透射电子显微镜(TEM)测量的尺寸(直径)。
疏水性材料
“疏水性材料”是指在25℃和1大气压下优于水而被非极性溶剂(如正辛醇)吸引,并易于溶解在其中的物质。优选的疏水性材料不溶于水。如本文所用,术语“液体油”在此是指在1大气压下熔点低于25℃的疏水性材料。“非液体疏水性材料”是指除液体油以外的疏水性材料。优选的疏水性材料是非挥发性的。
溶解度
如本文所用,“可溶”和“不溶”是指物质在溶剂(除非另有说明,其是水)中的溶解性。可溶是指在室温(25℃)和室压(1大气压)下溶解于溶剂中,得到浓度为至少1克/升的溶液的物质。不可溶是指在室温和室压下溶解于溶剂中,得到浓度小于1克/升的溶液的物质。
挥发性
如本文所用,术语“挥发性”是指在25℃下蒸气压为至少1000Pa的物质,非挥发性物质是所述蒸气压小于1000Pa的物质。
免洗型和洗去型
如本文中关于组合物所使用的,术语“免洗型”是指施用到或摩擦到皮肤上并留在其上的组合物。例子包括霜剂和乳剂。
如本文中关于组合物所使用的,术语“洗去型”是指施用到或摩擦到皮肤上,并在施用后紧接着充分地冲洗掉的皮肤清洁剂。例子是是沐浴凝胶。
其他
除了在实施例中或在另外明确指出之外,本说明书中指示材料或反应条件、材料的物理性质和/或用途的量的所有数字可以任选地理解为由词“约”修饰。
除非另有说明,所有量均按最终组合物的重量计。
如本文所用,术语“固体”是指材料在25℃下不是流体。
应当注意,在指定数值的任何范围时,给定的上限值可以与任何下限值相关联。
为了避免产生疑问,词语“包含”旨在表示“包括”,但不一定是表示“由……组成”或“由……构成”。换言之,所列的步骤或选项不必是穷举性的。
本文所给出的本发明公开内容应被认为覆盖了如权利要求彼此之间是多重从属的权利要求中所给出的所有实施方案,与可能发现权利要求没有多重从属性和冗余性的事实无关。
在针对本发明的特定方面(例如,本发明的组合物)公开了某特征的情况下,这样的公开也应被认为是在必要的修改后适用于本发明的任何其他方面(例如,本发明的方法)。
发明详述
粒状材料
根据本发明的化妆品组合物包含粒状材料。该材料包含壳和核。
所述核包含折射率(nc)为至少1.0的流体。优选的是,所述流体是空气或挥发性液体或非挥发性液体。优选的是,非挥发性液体是润肤剂(emollient)。或者,所述核基本上由流体组成。进一步优选地,核由流体组成。特别优选的挥发性液体是水。或者,优选的是挥发性液体是挥发性硅酮如D5或C1-5醇。或者,液体是不太挥发性的,否则其可能会过早地从核中逸出。优选所述核包含至少50%水,更优选至少75%,进一步优选至少85%,最优选90-100%的水。液体是挥发性的,以使当粒状材料在25℃和1大气压下暴露于空气时,液体可以从核中蒸发出去。这种情况在当组合物被施用至皮肤时发生。优选的是,挥发性液体的蒸气压在25℃下为至少2kPa,最优选为至少2.5kPa。进一步优选地,挥发性液体的蒸气压在25℃下小于50kPa,更优选地小于15kPa。
优选的是,核的折射率(nc)为1.0至1.8,更优选为1.25至1.5,并且最优选为1.3至1.45。优选地,流体是挥发性液体或非挥发性液体。优选的是,挥发性液体为水、环甲硅油或除水以外的化妆品可接受的挥发性溶剂。特别优选的挥发性溶剂是C2-3醇。当流体是非挥发性的时,它优选地是润肤剂。在化妆品中润肤剂被广泛地用来护理和保护皮肤。润肤剂是用于预防或缓解干性的材料。
优选地,润肤剂是非烃润肤剂。如本文所用,烃是指完全由氢和碳组成的有机化合物。优选地,非烃润肤剂是C10-20脂肪酸的烯基或烷基酯、醚-酯、多元醇酯、蜡酯、甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯、甾醇酯、脂肪醇、脂肪酸、羊毛脂或衍生物、蜡酯、磷脂、蜂蜡或甾醇。
更优选地,非烃润肤剂是甘油三酯。进一步优选地,甘油三酯为以下中的一种或多种:小麦胚芽油、杏核油、鳄梨油、葵花籽油、山金车油、月见草油、荷荷巴油、椰子油、棕榈仁油、花生油、红花油、棉籽油、菜籽油、棕榈油、杏仁油、米糠油、可可脂或蓖麻油。
或者,润肤剂是烃润肤剂。合适的例子包括环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)以及支链脂族烃(饱和或不饱和的)。说明性例子包括矿物油、蜡和凡士林(如矿脂)。
当将化妆品组合物施用于皮肤时,流体从核逸出。如果流体是挥发性液体,则它会蒸发。当液体是润肤剂时,它会被皮肤吸收,根据润肤剂的性质,吸收可能发生得较快或者持续一段时间。此后,核中的流体被空气替换。当发生这种情况时,壳的折射率超过核的折射率(空气折射率为1)。
壳包含折射率(ns)为1.2至2.0的水不溶性材料。优选的是,所述折射率(ns)为1.3至1.8。优选地,折射率为1.2至2.0的水不溶性材料是无机材料。更优选地,它是无机聚合物或包含一个或多个有机基团的无机聚合物。进一步优选地,无机聚合物通过溶胶-凝胶法获得。进一步优选的是,无机聚合物包含二氧化硅或被一个或多个有机基团改性的二氧化硅。可以使用例如US7758888B1中描述的方法将此类聚合物形成为壳状颗粒。优选地,所述壳包含按重量计至少80%、更优选地至少90%、最优选地95%至100%的无机材料。
不希望受理论的约束,据信当流体如挥发性液体从核中蒸发时(例如在施用到皮肤上之后),它会被空气替换。空气的折射率相比于壳的折射率较低,这导致核和壳的相关折射率不同。这继而使得颗粒让更多的光实现光散射,并且使得由组合物提供的总体光学益处在施用后随时间逐渐形成。
壳包含水不溶性材料,但优选所述壳可让流体渗透过。优选当粒状材料在25℃和1大气压下暴露于空气中时,壳具有足够的渗透性,以使流体可以蒸发或释放和被皮肤吸收。最优选地,壳具有足够的渗透性,以使基本上所有的流体(例如按核中总流体的重量计90-100%)能够从内部蒸发或被释放。
水不溶性材料的折射率为1.2至2.0,更优选为1.3至1.8,进一步优选为1.4至1.7,并且最优选为1.5至1.6。1.6
优选的是,核的折射率与壳的折射率之比(nc/ns)为0.7至1.2,更优选为0.8至1.1,最优选为0.85至1.0。
据观察如果对粒状材料被微粉化(micronized),则它能够更好地散射光。因此,优选的是粒状材料的粒径(D)为0.1-2μm,更优选为0.2-1.2μm。
具有更厚的壳的粒状材料提供了特别好的光学效果。因此,优选的是,壳的厚度(L)与粒状材料的尺寸(D)之间的关系遵循下面给出的等式(I):
L≥150nm–0.25×D
优选的是,所述粒状材料的颗粒是球状的或类似球状的,更优选是球状的。
进一步优选地,每个颗粒都由或基本上由被单个壳包封的单个核组成。
本发明的组合物优选地包含0.1-10重量%、更优选0.1-6重量%、甚至更优选0.2-4重量%的粒状材料。最佳的量为组合物重量的0.5-2.5重量%。
所述粒状材料的吸油能力为至少300g/100g。粒状材料的总吸油性根据ASTMD281-95、借助于使用亚麻籽油的刮刀磨损法来测量。
粒状硅氧烷弹性体
如本文所用,“硅氧烷弹性体”是指具有粘弹性质的可变形的有机聚硅氧烷。
优选的是,硅氧烷弹性体是交联的。硅氧烷弹性体可以从可固化有机聚硅氧烷获得。这方面的例子是:通过含SiH的二有机聚硅氧烷与具有硅键合乙烯基的有机聚硅氧烷之间的加成反应,在铂金属催化下固化的加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物;通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与含SiH的二有机聚硅氧烷之间的脱氢反应,在有机锡化合物存在下固化的缩合-固化的有机聚硅氧烷组合物;通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与可水解的有机硅烷之间的缩合反应(此缩合反应以脱水、醇释放、肟释放、胺释放、酰胺释放、羧基释放和酮释放反应为范例),在有机锡化合物或钛酸酯存在下固化的缩合-固化有机聚硅氧烷组合物;在有机过氧化物催化剂存在下热固化的过氧化物-固化有机聚硅氧烷组合物;以及通过高能辐射固化的有机聚硅氧烷组合物,例如通过γ射线、紫外线辐射或电子束。硅氧烷弹性体优选地通过加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物获得,该组合物通过含SiH的二有机聚硅氧烷与具有硅键合乙烯基的有机聚硅氧烷之间的加成反应,在铂金属催化下固化。
硅氧烷弹性体可以是乳化的或非乳化的交联硅氧烷弹性体或其组合,但是优选地,硅氧烷弹性体是非乳化的。如本文所用,术语“非乳化”定义了不存在聚氧化烯单元的交联的硅氧烷弹性体。如本文所用,术语“乳化”是指具有至少一个聚氧化烯(例如,聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)单元的交联的有机聚硅氧烷弹性体。
优选的硅氧烷弹性体是可以以聚二甲基硅氧烷(dimethicone)/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚硅氧烷-11的INCI名称获得的有机聚硅氧烷。更优选地,硅氧烷弹性体是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
常用的合适弹性体是DC9509(63%固含量)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)C12-14Pareth-12。DOW CORNING 9509硅氧烷弹性体悬浮体是球状硅氧烷弹性体粉末在水中的63%的非离子悬浮体。这种材料的代表是:聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷交联聚合物,其可以从多个供应商购得,包括:Dow Corning(9040、9041、9045、9506和9509)、General Electric(SFE 839)、Shin Etsu(KSG-15、16和18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物])以及GrantIndustries(Gransil品牌的材料)),以及由Shin Etsu供应的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(例如,KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)。对固含量的引述表明,当将例如10g的所述材料计量加入给定配制物中时,所计量进料的弹性体的有效量为6.3g。
硅氧烷弹性体的平均粒径为0.1-100μm。例如,来自Dow Corning的硅氧烷弹性体
Figure BDA0002515525500000091
的平均粒径是由Horiba LA-500测试的粒度D50。优选的是,硅氧烷弹性体的颗粒是球状的或类似球状的。优选地,本发明的组合物包含0.1-10重量%,更优选0.5-8重量%,甚至更优选1-5重量%的硅氧烷弹性体。
在根据本发明的组合物中,粒状材料的量与粒状硅氧烷弹性体的量之比为按重量份计1:3.5至3.5:1。为了进一步清楚起见,明确的是提及硅氧烷弹性体的量是基于其实际量/有效量,而不考虑可商购得到的硅氧烷弹性体中通常存在的溶剂或其他载体成分。
该比值使得能配制出具有可调节的美白功效的化妆品组合物,根据配方科学家的判断,可以通过调节这两种成分的比值来提升或降低这种美白功效,从而达到美白效果或无(或较少的)美白效果,这具体取决于所述比值。此外,该组合物还提供了如前所描述/定义的L&W指数,该指数表示组合物模糊/掩盖皮肤的表面瑕疵的能力。
其他成分
本发明的组合物可以另外包含遮光颗粒。这些颗粒是具有非常高的折射率,即具有至少1.7的折射率的颗粒。例如,遮光颗粒的折射率可以大于1.8,更优选地大于1.9,并且最优选地为2.0至2.7。此类遮光颗粒的例子是那些包含氯氧化铋、氮化硼、二氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化锌或其组合的颗粒。更优选的是包含氧化锌、氧化锆、二氧化钛或其组合的遮光颗粒,因为这些材料具有相当高的折射率。最优选的是包含二氧化钛的遮光颗粒。优选地,组合物包含0.001-10重量%,更优选0.01-7重量%的遮光颗粒。
优选的是,当存在时,遮光颗粒被微粉化。优选地,初级粒子尺寸20-2000nm,更优选为25-900nm,并且最优选为30-400nm。
遮光颗粒与粒状材料不一样。由于遮光能力更出色,遮光颗粒通常以较低的含量掺混到所述组合物中。
另外,本发明的组合物还可以包含黄色颜料,从而为皮肤提供外观益处。有时,由粒状活性物赋予给皮肤的遮光性可能会表现为不均匀的“斑块”,而黄色颜料可以改善此问题。
优选地,组合物包含0.001-3重量%、更优选0.01-2.5重量%、还更优选0.05-2重量%的黄色颜料。优选地,黄色颜料是金属氧化物。合适的金属氧化物包括二氧化钛、氧化铁或氧化亚锡。或者,黄色颜料为有机来源。可商购的黄色颜料包括BGYO-TTB2(购自美国的Kobo Product Inc.)、SI2Yellow LLXLO(购自日本的Daito Kasei Kogyo Company)、Bronze 43737(购自印度的Sudarshan Chemicals)、Tatrazine Yellow(购自印度的Davarson)、姜黄提取物或其混合物。最优选的是具有颜色指数构成编号(C.I.)77492的氧化铁。
优选的金属氧化物是黄色氧化铁。优选地,将所述氧化铁涂覆或包封,使得与组合物其他成分的相互作用最小化。例如,当配制物中存在有有机防晒剂如以
Figure BDA0002515525500000101
1789(Givaudan)出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷时,它们可能与氧化铁发生相互作用并产生不需要的红色。为了使这种相互作用最小化,所述金属氧化物被涂覆云母和/或硅酮之类的材料。涂覆的黄色氧化铁的例子是BGYO-TTB2,其具有如下的I.N.C.I名称:氧化铁(C.I.77492)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
本发明的组合物优选地还包含化妆品可接受的载体。优选地,所述载体包含显著量的折射率(nc)至少1.0的的流体。
因此,优选地所述载体包含挥发性液体或非挥发性液体。在一方面,载体是油包水乳液。或者,载体是水包油乳液。当载体是任一种描述的乳液时,优选的是,将粒状材料预分散在连续相中,以使颗粒活性物与组合物中可能存在的任何液体的相互作用最小化。
优选地,载体包括硅酮。
硅酮可以分为挥发性种类和非挥发性种类。挥发性硅油(如果使用了的话)优选地选自含有3个至9个,优选4个至5个硅原子的环状(环甲硅油)或线性聚聚二甲基硅氧烷。
可用作润肤剂的非挥发性硅酮包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本文使用的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度为约5×10-6至0.1m2/s的聚聚二甲基硅氧烷。在优选的非挥发性润肤剂中,可用于本发明组合物的是在25℃下粘度为约1×10-sm2/s至约4×10-4m2/s的聚聚二甲基硅氧烷。
非硅酮润肤剂的具体例子包括硬脂醇、甘油单蓖麻油酸酯、貂油、鲸蜡醇、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油醇、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、十八烷基-2-醇、异鲸蜡醇、二十烷醇、山萮醇、棕榈酸鲸蜡酯、如二甲基聚硅氧烷的硅油、癸二酸二正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、聚乙二醇、三甘醇、羊毛脂、可可脂、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈仁油、菜籽油、红花籽油、月见草油、大豆油、葵花籽油、鳄梨油、芝麻籽油、椰油、花生油、蓖麻油、乙酰化羊毛脂醇、矿脂、矿物油、肉豆蔻酸丁酯、异硬脂酸、棕榈酸、亚油酸异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酸酯及其混合物。
在酯润肤剂中有:
(a)具有10至20个碳原子的脂肪酸的烯基或烷基酯。其例子包括新戊酸异花生酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯和油酸油酯;
(b)醚酯,如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯;
(c)多元醇酯。丁二醇、乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油多元脂肪酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别有用的是C1-C30醇的季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇的酯。示例性的是季戊四醇四乙基己酸酯;
(d)蜡酯,如蜂蜡、鲸蜡和山萮酸甲酯蜡(tribehenin wax);
(e)甾醇酯,其胆固醇脂肪酸酯是其例子;
(f)脂肪酸的糖酯,如蔗糖聚山萮酸酯和蔗糖聚棉籽油酯;或者
(g)上述(a)至(f)中的两种或更多种的混合物。
还可特别地使用以
Figure BDA0002515525500000121
商标销售的C12-15烷基苯甲酸酯。
作为合适的润肤剂的烃包括凡士林、矿物油、C11-C13异链烷烃、聚α-烯烃、异十六烷或其混合物。
或者,载体包含按组合物的重量计1-25重量%的脂肪酸或0.1-80重量%的皂。脂肪酸与皂的混合物也是合适的,例如形成雪花膏基料,这使皮肤具有哑光感。特别优选的是C12-20脂肪酸,更优选的是C14-18脂肪酸。最优选的脂肪酸是硬脂酸、肉豆蔻酸或其混合物。当存在时,组合物包含5-20重量%的脂肪酸或皂。疏水性材料中的皂类可以包括脂肪酸的碱金属盐,例如钠盐或钾盐,最优选的是硬脂酸钾。一般情况下,化妆品组合物中的雪花膏基料是通过取所需量的总脂肪物质并与所需量的氢氧化钾进行混合来制备的。所述皂通常在混合过程中原位形成。
优选地,载体包含水。例如,水的量可以按化妆品组合物的重量计为1-85%,更优选为5-90%,甚至更优选为35-80%,最佳在40-70%之间,具体取决于组合物的性质。
进一步优选地,本发明的组合物包含亮肤剂。亮肤剂优选地选自以下中的一种或多种:维生素B3化合物或其衍生物,例如尼克酸、烟酸或烟酰胺或其他周知的亮肤剂,如阿达帕林、芦荟提取物、乳酸铵、茴香脑衍生物、苹果提取物、熊果苷、壬二酸、曲酸、竹提取物、熊果提取物、白芨块茎、柴胡提取物、地榆提取物、丁基羟基茴香醚、丁基羟基甲苯、柠檬酸酯、川芎、当归、脱氧熊果苷、1,3-二苯丙烷衍生物、2,5-二羟基苯甲酸及其衍生物、2-(4-乙酰氧苯基)-1,3-代森锌、2-(4-羟苯基)-1,3-代森锌、鞣花酸、七叶醇(escinol)、草蒿脑衍生物、渐隐(Fadeout)(Pentapharm)、防风、茴香提取物、灵芝提取物、藁本、加图林美白(Gattlefosse)、遗传酸及其衍生物、光甘草定及其衍生物、葡萄糖吡喃糖基-1-抗坏血酸盐、葡萄糖酸、乙醇酸、绿茶提取物、4-羟基-5-甲基-3[2H]-呋喃酮、氢醌、4-羟基茴香醚及其衍生物、4-羟基苯甲酸衍生物、羟基辛酸、肌醇抗坏血酸酯、柠檬提取物、亚油酸、抗坏血酸磷酸镁、美拉白(Pentapharm)、桑树提取物、桑根提取物、5-辛酰基水杨酸、欧芹提取物、桑黄提取物、焦棓酚衍生物、2,4-间苯二酚衍生物、3,5-间苯二酚衍生物、玫瑰果提取物、水杨酸、Song-Yi提取物、3,4,5-三羟基苄基衍生物、氨甲环酸、维生素类如维生素B6、维生素B12、维生素C、维生素A、二羧酸、间苯二酚衍生物、植物即茜草属和山矾属提取物、乳酸等羟基羧酸及其盐,如乳酸钠以及其混合物。维生素B3化合物或其衍生物如尼克酸、烟酸或烟酰胺是根据本发明更优选的亮肤剂,最优选的是烟酰胺。烟酰胺在使用时优选0.1-10重量%,更优选0.2-5重量%。
所述组合物可以进一步优选地包含一种或多种有机防晒剂。各种有机防晒剂都适合与本发明的必需成分组合使用。合适的UV-A/UV-B防晒剂包括:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二没食子酰基三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(双(羟丙基))氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、对二甲基-氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-对二甲基-氨基-苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲氨基苯基)-5-磺酸苯并噁唑酸、2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-对氨基苯甲酸及其混合物。最合适的有机防晒剂是2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或其混合物。
安全有效量的有机防晒剂为有机防晒剂的0.1-10重量%,更优选为0.1-5重量%。
化妆品可接受的载体中可包括的其他材料包括湿润剂、增稠剂和粉末。可单独使用或作为混合物使用的这些类型的材料中的每一种的例子如下:
湿润剂包括多元醇型的那些湿润剂。典型的多元醇包括聚亚烷基二醇,并且更优选地亚烷基多元醇及其衍生物,包括丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二烯二醇、1,2,6-己三醇、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。按组合物的重量计,湿润剂的量可以例如处于0.5%至50%范围内的任何处,更优选介于1%和15%。最优选的是甘油(也称为丙三醇)。按组合物的重量计,丙三醇的量可以例如为0.5%至50%,更优选为1%至35%,最好为2%至15%。
组合物中可以包括各种各样的增稠剂。说明性但非限制性的是硬脂酸、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物
Figure BDA0002515525500000141
丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、铝淀粉辛烯基琥珀酸盐、聚丙烯酸盐(例如卡波姆类,包括
Figure BDA0002515525500000142
Figure BDA0002515525500000143
增稠剂)、多糖类(包括黄原胶、瓜尔胶、果胶、角叉菜胶和菌核胶)、纤维素类(包括羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和甲基羟甲基纤维素)、矿物质(包括滑石、二氧化硅、氧化铝、云母和粘土,后者以膨润土、锂蒙脱石和绿坡缕石为代表)、硅酸镁铝及其混合物。按组合物的重量计,增稠剂的量例如可以为0.05-10重量%,更优选为0.3-2重量%。
粉末包括白垩、滑石、漂白土、高岭土、淀粉、树胶、胶体二氧化硅聚丙烯酸钠、四烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性的硅酸铝镁、有机改性蒙脱土粘土、水合硅酸铝、热解法二氧化硅、羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素钠和乙二醇单硬脂酸酯。
组合物可以任何已知的形式配制,更优选的形式是霜剂和乳剂。本发明的化妆品组合物可以进一步包含本领域中常见的其他成分,以增强物理性质和性能。合适的成分包括但不限于:粘合剂、着色剂和颜料、pH调节剂、防腐剂、光学剂、香料、粘度调节剂、生物添加剂、缓冲剂、调理剂、天然提取物、精油以及皮肤有益剂,包括抗炎剂、凉爽剂、止汗剂、抗衰老剂、抗痤疮剂、抗微生物剂和抗氧化剂。
本发明的化妆品组合物是适合局部施用于人类皮肤的组合物,包括免洗型和洗去型产品。优选的是,本发明的组合物是免洗型组合物。
可以将所述组合物适当地包装在大小合适的包装物或分配器中。包装物可以是罐子或管,也可以是用于化妆品、霜剂、洗涤和乳剂类产品的常见的任何其他形式。组合物可以局部施用,并且优选地每平方厘米的皮肤施用1至4毫克的组合物。
方法和用途
在第二方面,公开了一种模糊皮肤的表面瑕疵的方法,其包括在其上施用第一方面的化妆品组合物的步骤。优选地,该方法在本质上是非治疗性的。非治疗性的本质上是指用于美容目的。或者,它是用于治疗的目的。
在第三方面,公开了第一方面的化妆品组合物在模糊皮肤的表面瑕疵中的用途。例子包括:减少细纹、皱纹、毛孔和/或斑点;使皮肤色调变均匀;或者其组合。
在第四方面,公开了一种增亮皮肤色调的方法,其包括在其上施用第一方面的化妆品组合物的步骤。
在第五方面,公开了第一方面的化妆品组合物用于增亮皮肤色调的用途。
提供下面的实施例是为了促进对本发明的理解。这些实施例不是为了限制权利要求的范围。
具体实施方式
实施例
核-壳粒状材料的制备具体如下:
该实施例举例说明了可用于本发明的粒状材料的制造,并且其中壳由溶胶-凝胶聚合的无机聚合物形成。
材料
苯乙烯(St)购自Sinopharm Chemical Reagent Co.(中国),并用5重量%的NaOH水溶液进行处理以去除阻聚剂,从而实现纯化。MTC[2-(甲基丙烯酰基)-乙基三甲基氯化铵](80重量%)的水溶液由SIGMA-ALDRICH,Co(美国)提供。在使用前,从四氢呋喃(THF)中重结晶2,2'-偶氮异丁腈(AIBN,98%,Aldrich,美国)。a,a'-偶氮二异丁脒二盐酸盐(AIBA)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP,K30,MW为30000D)、TEOS(原硅酸三乙酯)、无水乙醇和氨水溶液(28重量%)购自Sinopharm Chemical Reagent Co.(中国),并按原样使用。将去离子水用于所有聚合和处理过程。
PS模板的合成
通过分散聚合来合成粒径大于1μm的聚苯乙烯(PS)颗粒。在典型程序中,按以下步骤合成直径为1500nm的带正电的PS颗粒:在500ml的三颈烧瓶中混合10.0g的苯乙烯、3.0g的PVP、0.35g的AIBN、40.0g的乙醇和10.0g的水,该三颈烧瓶配有机械搅拌器、带温度控制器的温度计、氮气入口、格雷厄姆冷凝器和加热套。首先在室温下鼓氮气30分钟,使混合溶液脱氧,然后以180rpm的搅拌速率加热至70℃并保持1.5小时,后续再添加10.0g的苯乙烯、40.0g的乙醇和0.78g MTC的混合物。
表1总结了用于合成不同尺寸的PS模板球(苯乙烯20克、PVP 3.0克、AIBN 0.35克)的方法。
表1
H<sub>2</sub>O(g) 乙醇(g) 乙醇(g)/H<sub>2</sub>O(g) 粒径(nm)
15 75 1:5 1000
10 80 1:8 1500
7 83 1:11.8 1800
SiO2空心球的合成
在典型的运行中,将5.5ml的氨加入到上述获得的分散体中,并在180rpm下将混合物搅拌5分钟。快速加入15克的TEOS,并在不断搅拌下,将混合物在50℃下保持1小时左右。得到的球通过在10000rpm下离心7分钟来与反应溶液分离。将PS/SiO2混杂颗粒在80℃下干燥过夜,得到干燥的粉末。
用于移除PS核模板的煅烧步骤具体如下进行:
在空气中,将产物以1℃/分钟的加热速率从室温加热到550℃,然后在550℃下再保持2个小时。最后,将产物冷却至室温。
获得的具有不同直径的SiO2空心球的SEM图像表明,它们的直径大致等于PS模板的直径(即,1μm nm、1.5μm和1.8μm),每个颗粒的壳的厚度为大约20nm。
表2中制表列出了本部分中在配制物/组合物中使用的一些其他成分的详细信息。
表2
Figure BDA0002515525500000171
表3中公开了所制备并测试的各种组合物的配方。某些组合物不在本发明的保护范围内,但在表中也对其进行了参考。
表3
Figure BDA0002515525500000172
注意:组合物B、C、D和I处于本发明范围内
过程:
将A相成分放入合适尺寸的混合器中。此后,在搅拌下将B相成分添加到混合器中,随后使用均化器直到完成充分分散。然后添加D相成分总量的一半。此后在均化器下将C相成分与余量的D相成分一起加入到主混合器中。当添加C相的成分时,所述成分进入粒状材料的空心核,并最终成为材料的核并保持在那里,直到组合物被施用至皮肤。最后,添加E相的成分以获得霜剂形式的化妆品组合物。
测试方法:
在此简要概述与本发明的组合物有关的测试方法。
A)L&W指数(模糊功效)
此方法有两个步骤。第一步,在施用任何化妆品组合物之前,先测量人造皮肤的光泽度。
由聚氨酯弹性体制成的起皱生物皮肤板(BP-EW1#BSC,Beaulax Co.,Ltd.,日本东京)用来模拟起皱的人类皮肤。在下文中,将它们缩写为BSP。按照Matsubara等人在[SkinTranslucency:What Is It&How Is It Measured,The International Federation ofSocieties of Cosmetic Chemists(IFSCC)Congress 2006,Osaka,Japan]中描述的方法和原理,采用被称为SAMBA(Bossa Nova Technologies,美国)的双偏振图像系统来测量起皱生物皮肤板的光泽度。为了进行分析,配备了名为SAMBA人脸系统(版本4.3)的软件。相对于入射光测试曝光时间为80毫秒下的起皱生物皮肤板。操作模式为平行极化和交叉极化模式。此后,在其上施用28mg的相关霜剂,并通过手指套将其分散在7cm2的圆圈内。在进行任何进一步的测试之前,使样品静置干燥30分钟。像之前所做的一样再次测量光泽度。
在第二步中,L&W指数如下地进行确定。指数与模糊功效成正比。
入射光被生物皮肤板反射和散射。镜面反射光保持与入射光相同的极化,而来自体积的散射光(漫射光)则是未极化的。相机连续地获取与两个极化状态(平行和交叉)相对应的两张图像。平行图像强度(P)由反射光和散射光贡献,而交叉图像强度(C)由散射光贡献。平行图像加上交叉图像等于传统相机所传递的或人眼所感知的总图像。光泽度具体如下,(P-C)/(P+C)。对每个像素进行光泽度的计算。光泽度的标准偏差(STD)是皮肤外观均匀性的量度。STD越高,均匀性就越低。在本文中,我们定义了L&W(线条和皱纹)指数,以证明皮肤护理组合物的模糊功效程度。通过(施用样品前的光泽度的STD-施用样品后的光泽度的STD)/(施用样品前的光泽度的STD)来计算出L&W指数。L&W指数与组合物的模糊效果成正比。
B)沉积油以模拟皮脂分泌
人的皮肤易于分泌皮脂,而随着时间的流逝皮脂会在皮肤上积聚。这种积聚的皮脂有可能影响化妆品组合物的性能。因此,有必要通过模拟皮肤上皮脂的分泌来测试组合物。这是在加湿器的帮助下完成的,以产生细小的油滴,这些油滴能够沉积在BSP的表面上。将起皱的BSP留在放置加湿器的室内,以便积聚油。通过对所述板进行称重来测量沉积的程度。在板的每平方厘米上平均沉积了6mg油之后,测量L&W指数。
表4和表5中制表列出了观察结果。
表4:表示美白的L*值
组合物参考编号 20#BSP上的ΔL* 50#BSP上的ΔL*
表2的A 0.96±0.17 1.96±0.38
表2的B 0.31±0.21 1±0.22
表2的C 0.88±0.22 0.71±0.34
表2的D 8.47±0.87 11.56±2.09
注意:
(1)20#BSP表示
(2)50#BSP表示
(3)ΔL*是样品板和对照(无样品)板之间的L*差,它与美白效果成正比
在组合物A的情况下观察到的L*值表示核-壳粒状材料的引入使得白度指数增加。与在组合物B的情况下观察到的数据相比(粒状材料的量与硅氧烷弹性体的量之比为1:5),显然,硅氧烷弹性体的进一步添加减弱了美白效果。因此,组合物B不在本发明的范围内。然而,当两种成分之比如组合物C(粒状材料的量与硅氧烷弹性体的量之比为1:2)和组合物D(粒状材料的量与硅氧烷弹性体的量之比为3:2)中那样改变时,显然,根据本发明的组合物(C和D)提供了美白效果。因此,根据配方师的需要,可以通过调节这两种成分的比值来改变组合物,从而达到增白效果或较少的增白效果,这具体取决于所述比值。
表5
Figure BDA0002515525500000201
注意:
L/W指数与组合物带来模糊效果的功效成正比。在富含皮脂的皮肤上,预计该指数会下降/降低,但是有效的组合物将阻止这种下降。
在将与组合物B有关的数据与组合物E的数据进行比较时,很明显B的功效不仅在施用时,甚至还在负载油之后都显著地大于E。
Figure BDA0002515525500000202
是尺寸为3μm的球状白色粉末,由二氧化硅组成,用作为二氧化硅微球。据说该微球提供滚珠轴承的效果,使得成品具有优雅的丝滑质感、增强的回报和得到改善的顺滑性,进而实现了在皮肤上更出色的混合能力。据说它们还能够通过散射光来减少皮肤上的细纹的外观,同时让足够的光线通过,从而使皮肤看起来较自然。但是,根据本发明的组合物B的性能要出色得多。
组合物B与组合物H之间的比较表明,无机核-壳粒状物比其对应的有机核-壳粒状物更好。SUNSPHERES是一种通过乳液聚合而制备的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
与组合物F和G有关的数据表明,当涉及到L&W指数时,已知的模糊活性物,即作为硅氧烷弹性体的DC
Figure BDA0002515525500000211
是非常有效的。然而,问题在于所关注的组合物具有高达16重量%和38重量%(63%的固含量)的弹性体,这是相当高的负载。另一方面,根据本发明的组合物C和D提供了同等的或更出色的即时模糊效果,同时还允许或许可明显降低弹性体的量。与组合物B、C和D有关的数据进一步表明,当改变核-壳粒状材料与硅氧烷弹性体之间的比值时,L/W指数的变化很小,或者几乎没有变化。
与组合物B和I有关的数据表明,挥发性和非挥发性流体(润肤剂)在施用时均提供了良好的功效,并且即使在施用油之后也能维持自身的作用。

Claims (14)

1.一种化妆品组合物,其包含:
(a)包含壳和核的粒状材料,其中所述壳包含在25℃和波长589nm下折射率(ns)为1.2至2.0的水不溶性材料,所述核包含在25℃和波长589nm下折射率(nc)为至少1.0的流体,其中借助于采用亚麻籽油的刮刀磨损法,通过ASTM D281-95测量的所述粒状材料的吸油能力为至少300g/100g;及
(b)平均粒径为0.1-100μm的粒状硅氧烷弹性体,
其中所述粒状材料的量与所述粒状硅氧烷弹性体的量之比为按重量份计1:3.5至3.5:1。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述粒状硅氧烷弹性体的颗粒是球状的或类似球状的。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的化妆品组合物,其中所述粒状材料的粒度为0.1-2μm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物,其中所述硅氧烷弹性体是乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆品组合物,其包含0.1-10重量%的所述粒状材料。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化妆品组合物,其包含0.1-10重量%的所述硅氧烷弹性体。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的化妆品组合物,其中所述流体是挥发性液体或非挥发性液体。
8.根据权利要求7所述的化妆品组合物,其中所述挥发性液体是水、环甲硅油或除水以外的化妆品可接受的挥发性溶剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的化妆品组合物,其中在25℃和波长589nm下折射率(ns)为1.2至2.0的所述水不溶性材料是无机材料。
10.根据权利要求9所述的化妆品组合物,其中所述无机材料是无机聚合物或包含一个或多个有机基团的无机聚合物。
11.根据权利要求10所述的化妆品组合物,其中所述无机聚合物包含二氧化硅或被一个或多个有机基团改性的二氧化硅。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的化妆品组合物,其中在25℃和波长589nm下所述核的折射率与所述壳的折射率之比(nc/ns)为0.7至1.2。
13.一种模糊皮肤的表面瑕疵的方法,其包括在其上施用根据权利要求1至12中任一项所述的化妆品组合物的步骤。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的化妆品组合物用于模糊皮肤的表面瑕疵的用途。
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