CN111458994A - 调色剂，图像形成装置及其方法，调色剂收纳单元 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂，图像形成装置，图像形成方法，以及调色剂收纳单元。本发明的课题在于，提供能使得低温定影性及堆积性都优异的调色剂。本发明的调色剂含有粘合树脂、着色剂、以及脱模剂；关于在该调色剂的动态粘弹性测定中所得到的储存模量G'，将在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，满足以下关系式(1)及(2):3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1) T(10⁷)≥75℃ (2)。

Description

调色剂，图像形成装置及其方法，调色剂收纳单元

技术领域

本发明涉及调色剂，图像形成装置，图像形成方法，以及调色剂收纳单元。

背景技术

近年来,在市场上,为了节能化,要求提高调色剂的低温定影性。为了探索低温定影性,可以通过降低粘结树脂的玻化温度,使其易于塑性变形,但与耐热保存性存在着平衡关系。因此，为实现上述调色剂的低温定影性的目的,提出过很多通过并用结晶性树脂和非晶性树脂作为粘结树脂以便控制粘弹性的调色剂(例如参照专利文献1)。

但在这些调色剂中,若所述结晶性树脂暴露于调色剂表面,则由于在显影器内的搅拌应力等,会产生调色剂粒子的凝集体,在用该调色剂印刷的图像上发生异常等,存在发生与调色剂的可靠性相关的问题(例如参照参考专利文献2)。

后端偏移的发生,半色调图像中的浓度不均的发生,以及在高温严酷环境下放置后的起雾发生,以有效抑制这些为目的,规定随着调色剂温度提高的粘弹性，这样的调色剂为人们所公知,但没有言及以下问题：如果使用结晶速度缓慢的CPES,或者欲将大量的CPES导入到调色剂中,则定影后的调色剂的弹性回复变慢,或发生定影在纸上的调色剂粘附到未定影的其它纸上的问题(堆积)(例如参照专利文献3)。

【专利文献】

【专利文献1】日本特开2015－92212号公报

【专利文献2】日本特开2013－142877号公报

【专利文献3】日本特开2017－211647号公报

发明内容

在使用结晶性聚酯降低调色剂粘弹性的以往方法中，耐热保存性及耐结块等可靠性兼顾不充分。

本发明就是鉴于上述以往技术所存在的问题而提出来的，其目的在于,提供能使得低温定影性及堆积性都优异的调色剂。

作为用于解决上述课题的手段，本发明的调色剂含有粘合树脂、着色剂、以及脱模剂，关于在该调色剂的动态粘弹性测定中所得到的储存模量，将在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2)

下面说明本发明效果：

根据本发明，可以提供低温定影性及堆积性优异的调色剂。

附图说明

图1表示在本发明中所使用的图像形成装置的第一例。

图2表示在本发明中所使用的图像形成装置的第二例。

图3表示在本发明中所使用的图像形成装置的第三例。

图4表示各色的图像形成单元。

具体实施方式

(调色剂)

本发明的调色剂含有粘合树脂、着色剂、以及脱模剂，进一步根据需要含有其它成分。

所述调色剂在满足以下条件(1)及(2)的范围，所述粘合树脂可以含有结晶性聚酯树脂。

关于在调色剂的动态粘弹性测定中所得到的储存模量G'，将在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2)

为了达到上述状态,要求(1)升温时的调色剂的粘弹性比以往的调色剂容易降低,(2)降温时，以往调色剂的粘弹性高。

例如,欲降低(1)的升温时的调色剂粘弹性,降低调色剂树脂的分子量场合,(2)的降温时的以往调色剂的粘弹性也降低。这样,(1)和(2)处于折衷关系(trade-off)。

根据本发明,通过使用具有能由热可逆地进行键离解和复合的键形态(交联点)的树脂,可以解决上述课题。

例如由于热,键离解,粘度降低,热变冷后再结合,弹性提高,因此，可以兼顾(1)和(2)。

即,本发明的发明人发现，通过如上所述设计调色剂的组成、物性等，可以得到具有以下那样的特性、能提供高品位图像的调色剂。

上述特性如下:

具有可在高水平上使得调色剂的低温定影性和耐热保存性都优异的急速熔融性(sharp melt)。

能抑制使用结晶性树脂的调色剂中的特有问题:因机械耐久性不足而导致的在显影机内的调色剂的凝集发生、载体污染、机内污染、因外添加剂的埋没导致的带电性及流动性的恶化。

本发明的调色剂根据需要可以含有其它成分，但是，当将在调色剂的动态粘弹性测定中所得到的在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，作为调色剂，必须满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2)

从定影性角度考虑，G'(50)/G'(80)的优选范围为3.0×10²以上，更优选6.0×10²以上。

作为将G'(50)/G'(80)控制在上述范围的方法，可以列举控制粘合树脂物性的方法，调整结晶性聚酯树脂和由其它非晶性树脂构成的粘合树脂的相溶性、熔点、结晶化度。关于结晶性聚酯树脂，期待在调色剂中减少向粘合树脂的相溶、且加热时结晶性聚酯树脂迅速熔融降低G'(80)的效果。但是，若欲使得G'(50)/G'(80)的数值与本发明的范围一致，大量使用结晶性聚酯树脂场合，在刚定影后纸之间堆积等，产生不良状况，因此，使用上存在限度。

为了抑制刚定影后纸之间的堆积，在动态粘弹性测定中，从100℃向30℃降温时，将储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，需要满足调色剂的T(10⁷)为75℃以上。

本发明人实际测定打印时的纸的温度，在定影器的夹持部附近为100℃～120℃左右，从机器刚排纸后大约75℃前后。这时纸不堆积的调色剂的粘弹性为10⁷Pa，因此，考虑必须T(10⁷)≥75℃。优选76℃以上。若低于其场合，刚定影后图像发粘，纸重叠场合，有时发生粘附，尤其，希望印刷速度快时不合适。

因此，如上所述，需要提高G'(50)/G'(80)，且也需要提高T(10⁷)，因此，若欲使G'(50)/G'(80)的数值符合本发明的范围，则大量结晶性聚酯树脂场合，难以满足T(10⁷)≥75℃，优选控制粘合树脂的物性。仅仅变更粘合树脂的玻化温度或分子量，难以满足G'(50)/G'(80)的数值，因此，在以往技术中，不能满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2)

＜粘合树脂＞

作为聚酯的组成,可以考虑与后述的颜料或蜡等脱模剂的亲和性,选择如下那样的单体。在由二醇成分和二羧酸成分的缩聚反应得到的聚酯中,关于使二醇和二羧酸在环状酯单体的开环聚合反应中得到的聚酯,环状酯单体表示如下。

-二醇成分-

作为所述二醇成分，没有特别的限制,可以根据目的进行适当选择,例如，可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等的脂肪族二醇；二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等的具有烯化氧基的二醇；1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等的脂环式二醇；在脂环式二醇中附加环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等的烯化氧者；双酚A、双酚F、双酚S等的双酚类；在双酚类中附加环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等的烯化氧者等的双酚类的烯化氧加成物等。其中,优选碳原子数4～12的脂肪族二醇。

上述二醇可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

-二羧酸成分-

作为所述二羧酸成分,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如，可以列举脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸等。另外,可以使用这些酸酐,也可以使用低级(碳原子数1～3)烷基酯化物,也可以使用卤化物。

作为所述脂肪族二羧酸，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸等。

作为所述芳香族二羧酸,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,优选碳原子数8～20的芳香族二羧酸。

作为所述碳原子数8～20的芳香族二羧酸,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等。

其中,优选碳原子数4～12的脂肪族二羧酸。

上述二羧酸可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

-环状酯单体-

作为环状酯单体，可以列举例如乳酸的镜像异构体,2-羟基丁二酸的镜像异构体,2-羟基戊酸的镜像异构体,2-羟基己酸的镜像异构体,2-羟基庚酸的镜像异构体,2-羟基辛酸的镜像异构体,2-羟基壬酸的镜像异构体,2-羟基癸酸的镜像异构体,2-羟基十一酸的镜像异构体,2-羟基十二酸的镜像异构体等。其中,乳酸的镜像异构体从反应性或容易获得性角度考虑特别优选。这些环状二聚体可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

作为上述以外的环状酯，可以列举例如β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-辛内酯、ε-己内酯、δ-十二内酯、α-甲基-γ-丁内酯、β-甲基-δ-戊内酯、糖脂、丙交酯等的脂族内酯。

以控制熔融特性为目的,也可以含有分支成分、交联成分。特别优选热可逆型共价键(导入可通过热离解/复合的交联点或分支点)。作为所述分支成份、交联成分，可以利用狄尔斯-阿尔德(Diels Alder)反应(导入可进行狄尔斯-阿尔德反应的官能团)、利用金属离子的凝聚力(导入离子键)，利用在分裂时生成稳定的自由基那样的动态共价键的导入以及这些系统。

狄尔斯-阿尔德型键是通过共轭二烯和亲二烯体的环化反应或共轭二烯之间的环化反应的结合。

在本发明中,所谓狄尔斯-阿尔德型结合是指由共轭二烯和亲二烯体的环化反应或共轭二烯之间的环化反应(狄尔斯-阿尔德反应)形成的结合。

作为共轭二烯(交联点或分支点)，可以列举例如呋喃环、噻吩环、吡咯环、环戊二烯环、1,3-丁二烯、噻吩-1-氧化物环、噻吩-1,1-二氧化物环、环戊-2,2-二氢吡啶环、2H噻喃-1,1-二氧化物环、环己2,4-二烯酮环、以及吡喃-2-环等.

作为亲二烯体(伸长剂),可以列举例如乙烯基、乙炔基、烯丙基、重氮基、硝基、马来酰亚胺基等。这些官能团必须在一分子内平均具有二个以上。

作为能通过热离解/复合者以外的交联点或分支点,可以列举三羟甲基丙烷、季戊四醇等的多官能脂肪族醇、偏苯三酸等的多官能羧酸、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体构成的异氰脲酸酯等作为单体成分,也可以并用这些。

作为所述粘合树脂的聚酯树脂的玻化温度优选40℃～70℃。另外,希望残存的单体低聚物少,在交联前的均聚物的阶段,作为重均分子量,优选10,000以上。虽然重均分子量的上限没有限制,但由于制造容易等的原因,大体上以35,000左右为上限。

在本申请说明书中,所谓分子内的交联点或分支点，意味具有进行交联反应或分支反应的可能性的部位。在以下说明中，将交联点和分支点一起称为“交联点”。如果调色剂的粘弹性满足本发明规定的数值范围,交联点没有特别的限制,但优选在分子链中具有多个。交联点和伸长剂的摩尔比(交联点/伸长剂的官能基)优选低分子量的伸长剂未反应不残存,优选交联点多的状态,例如，2以上,更优选4以上。

作为结晶性聚酯树脂,从上述低温定影性角度考虑，优选熔点为60℃～120℃。另外,希望所述结晶性聚酯中残存的单体低聚物少,作为重均分子量，优选10,000以上。重均分子量上限没有限制,但考虑易制造等原因,大致上以35,000左右为上限。

关于结晶性聚酯树脂向调色剂的导入方法,没有特别的限制,可以根据目的适当选择。一般来说,可以列举用珠磨机等机械破碎、分散结晶性聚酯类树脂,以分散液的状态导入的方法,或者在与其它非晶性树脂构成的粘合树脂一起混炼的母料那样的状态下导入的方法。

＜其它成分＞

作为所述其它成分，可以列举例如着色剂，脱模剂，带电控制剂，外添加剂等。

-着色剂-

作为所述着色剂，没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如，可以列举颜料等。

作为所述颜料,例如可以列举黑色颜料、黄色颜料、品红色颜料、青色颜料等。其中,优选含有黄色颜料、品红色颜料、和青色颜料中的任何一种。

所述黑色颜料例如用于黑色调色剂。作为所述黑色颜料,例如,可以列举碳黑,氧化铜,二氧化锰,苯胺黑,活性炭,非磁性铁氧体,四氧化三铁,苯胺黑染料,铁黑等。

所述黄色颜料例如可用于黄色调色剂。作为所述黄色颜料,例如,可以列举C.I.颜料黄(C.I.Pigment Yellow)74、93、97、109、128、151、154、155、166、168、180、185、萘酚黄S、汉莎黄(10G、5G、G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄等。

所述品红色颜料例如用于品红色调色剂。作为所述品红色颜料可以列举例如喹吖啶酮类颜料、C.I.颜料红(C.I.Pigment Red)48:2、57:1、58:2、5、31、146、147、150、176、184、269等的单偶氮颜料等。另外,也可以在上述单偶氮颜料中并用所述喹吖啶酮类颜料。

所述青色颜料例如可用于青色调色剂。作为所述青色颜料,可以列举例如Cu-酞菁颜料、Zn-酞菁颜料、Al-酞菁颜料等。

作为所述着色剂的含量，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但相对于所述调色剂100质量份,优选1质量份～15质量份,更优选3质量份～10质量份。含量不足1质量份时,有时调色剂的着色力降低,若超过15质量份,则有时会发生调色剂中的颜料分散不良,导致着色力的降低以及调色剂的电气特性的降低。

所述着色剂也可以用作与树脂复合化的母料。作为母料的制作或与母料一起混炼的树脂，可以列举例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等的苯乙烯或其置换体的聚合物；苯乙烯-p-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁烯二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物等的苯乙烯类共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化石蜡、石蜡等。这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

所述母料例如可通过将母料用的树脂和所述着色剂施加高剪切力混合,经混炼而得到。此时,为了提高所述着色剂和所述树脂的相互作用,可以使用有机溶剂。另外,将含有着色剂水的水性浆料与树脂和有机溶剂一起进行混合混炼,将着色剂转移到树脂侧,再去除水分和有机溶剂成分,即所谓的闪蒸法,由于可以直接使用着色剂的湿滤饼,因此不需要进行干燥,很合适。混合混炼时,优选使用三辊磨机等的高剪切分散装置。

在调色剂中,着色剂(特别是颜料)优选存在于调色剂内部,更优选分散在调色剂内部。另外,着色剂(特别是颜料)优选不存在于调色剂表面。

-脱模剂-

作为所述脱模剂，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如可以列举含羰基蜡、聚烯烃蜡、长链烃等。这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。其中,优选含羰基蜡。

作为所述含羰基蜡,可以列举例如聚链烷酸酯、聚链烷醇酯、聚氨基甲酸酰胺、聚烷基酰胺、二烷基酮等。

作为所述聚链烷酸酯,可以列举例如巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山嵛酸酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇双乙酸酯二山嵛酸酯、甘油三山嵛酸酯、1,18-十八烷二硬脂酸酯等。

作为所述聚链烷醇酯,可以列举例如偏苯三酸三硬脂酰酯、二硬脂酰马来酸酯等。

作为所述聚链烷酸酰胺,可以列举例如二山萮酰胺等。

作为所述聚烷基酰胺,可以列举例如偏苯三酸三硬脂酰胺等。

作为所示二烷基酮,例如可以列举二硬脂基酮等。

在这些含羰基蜡中,特别优选聚链烷酸酯。

作为所述聚烯烃蜡,例如,可以列举聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等。

作为所述长链烃,例如可以列举石蜡、沙棘蜡等。

作为所述脱模剂的熔点，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选50℃～100℃,更优选60℃～90℃。若所述熔点不足50℃,可能会对耐热保存性产生不良影响,若超过100℃,则在低温定影时容易引起冷偏移。

所述脱模剂的熔点可以使用例如差示扫描量热计(TA-60WS及DSC-60、株式公司岛津制作所制)进行测定。

首先,将脱模剂5.0mg放入铝制试料容器,将該試料容器置于夹持器单元,设置于电炉中。然后，在氮气气氛下，从0℃以10℃/min升温速度,升温直至150℃，然后从150℃以10℃/min降温速度降温到0℃后，再次以升温速度10℃/min升温至150℃,测量DSC曲线。根据所得到的DSC曲线，使用DSC-60系统中的分析程序,可以求取第二次加热中熔解热的最大峰值温度，作为熔点。

作为所述脱模剂的熔融粘度,作为100℃的测定值，优选5mPa·sec～100mPa·sec,更优选5mPa·sec～50mPa·sec,特别优选5mPa·sec～20mPa·sec。所述熔融粘度若不足5mPa·sec,则脱模性会下降,若超过100mPa·sec,则耐热偏移性及低温下的脱模性会降低。

作为所述脱模剂的含量，没有特别的限制,可根据目的适当选择,相对于所述调色剂100质量份,优选1质量份～20质量份,更优选3质量份～10质量份。若所述含量不足1质量份,则耐热偏移性会降低,若超过20质量份,则耐热保存性、带电性、转印性、耐应力性会降低。

-带电控制剂-

作为上述带电控制剂，没有特别的限制,可根据目的适当选择,可以列举例如苯胺黑系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明系染料、烷氧基胺、季氨盐(含氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷的单体或化合物、钨的单体或化合物、氟系活化剂、水杨酸金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。具体地说，可以列举苯胺黑系染料的Bontron 03、季氨盐的Bontron P-51、含金属偶氮染料的Bontron S-34、含氧萘甲酸系金属络合物E-82、水杨酸系金属络合物E-84、苯酚系缩合物E-89(以上,Orient化学工业株式会社制)、季氨盐钼络合物的TP-302、TP-415(以上,保土谷化学工业株式会社制)、LRA-901、硼络合物LR-147(日本Carlit公司制)等。

作为所述电荷控制剂的含量，没有特别限制,可根据目的适当选择,相对所述调色剂100质量份,优选0.01质量份～5质量份,更优选0.02质量份～2质量份。若所述含量不足0.01质量份,则带电上升性和带电量不充分,容易对调色剂图像造成影响。如果所述含量超过5质量份,则调色剂的带电性过大,与显影辊的静电吸力增大,导致显影剂的流动性降低,以及图像浓度的降低。

-外添加剂-

作为上述外添加剂，没有特别的限制,可根据目的适当选择,可以列举例如二氧化硅、脂肪酸金属盐、金属氧化物、经疏水化处理的氧化钛、氟聚合物等。

作为所述脂肪酸金属盐,可以列举例如硬脂酸锌、硬脂酸铝等。

作为所述金属氧化物,例如可以列举氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化锑等。

作为所述二氧化硅的市售品,可以列举例如R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(均为日本Aerosil公司制)等。

作为所述氧化钛的市售品,可以列举例如,P-25(日本Aerosil公司制)、STT-30、STT-65C-S(均为钛工业株式会社制)、TAF-140(富士钛工业株式会社制)、MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-150A(均为Teka株式会社制)等。

作为所述经疏水化处理的氧化钛的市售品，可以列举例如T-805(日本Aerosil公司制)、STT-30A、STT-65S-S(均为钛工业株式会社制)、TAF-500T、TAF-1500T(均为富士钛工业株式会社制)、MT-100S、MT-100T(均为Teka株式会社制)、IT-S(石原产业株式会社制)等。

作为疏水化处理的方法,例如,可以列举用甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等的硅烷偶联剂处理亲水性微粒的方法等。

作为所述外添加剂的含量，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,相对于所述调色剂100质量份,优选0.1质量份～5质量份,更优选0.3质量份～3质量份。

作为所述外添加剂的一次粒子的平均粒径，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选100nm以下,更优选3nm～70nm。若所述平均粒径不足3nm,则外添加剂埋没于调色剂中,其功能难以有效发挥作用,若超过100nm,则可能会使感光体表面不均匀地损伤。

在此,表示上述各种测定方法的步骤和条件的一个例子。

<<储存模量G'>>

作为本发明的调色剂的50℃的储存模量G'(50)和80℃的储存模量G'(80)的比值[G'(50)/G'(80)]，为3.0×10²以上。若上述比值不足3.0×10²,则有时无法充分显现在常温下保持调色剂的耐热保存性、机械耐久性的同时,在定影温度区域急剧熔化这样的对调色剂所要求的急速熔融性。作为上述比值的上限值,优选6.0×10²。降温时的T(10⁷)为75℃以上。若不足75℃,则耐热保存性及防止结块等的可靠性不充分。

调色剂的储存模量(G')例如可以使用动态粘弹性测量装置(ARES,TAInstruments公司制)进行测定。具体地说,将测定试料成型为直径8mm、厚度1mm～2mm的颗粒,固定在直径8mm的平行板上后,稳定在40℃,以频率1Hz(6.28rad/s),应变量0.1％(应变量控制模式)，以升温速度2.0℃/分钟升温到100℃，测定储存模量(G'(50)和G'(80))。

到达100℃后,以应变量1.0％(应变量控制模式),以10℃/分钟，降温到30℃,求出储存模量为10⁷Pa的温度T(10⁷)。

<<差示扫描量热测定(DSC)的吸热量>>

所述调色剂的DSC的第一次升温中的玻化温度优选40℃以上、60℃以下。

差示扫描热量的测定例如如下所示。

使用差示扫描量热计(DSC-60，岛津制作所制),将5mg试料在铝盘中称重，以降温速度10℃/分,将试料冷却至0℃，再将该试料以升温速度10℃/分升温,测定从0℃到150℃的温度范围内的峰值的吸热量。由于有时难以区别来自所述结晶性聚酯树脂的吸热峰值和来自蜡的吸热峰值,因此，例如，通过以下所示的方法,将蜡从调色剂提取后进行测定,能分离来自结晶性聚酯树脂的吸热峰值。

<<调色剂的粒径>>

作为本发明的调色剂的体积平均粒径(Dv),优选例如3μm～8μm。若所述体积平均粒径为3μm～8μm,则可防止以下问题。

在双组分显影剂中,在显影装置中的长期搅拌中,调色剂会熔敷在载体的表面,从而使载体的带电能力下降。

在单组分显影剂中,由于调色剂向显影辊的结膜以及调色剂的薄层化,因此，易发生调色剂向刮板等部件的熔敷。

难以得到高分辨率的高画质的图像,在进行显影剂中的调色剂的消耗/补充时,调色剂的粒子直径的变化大。

作为所述调色剂中的体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)的比值(Dv/Dn),优选1.00～1.25。

若所述体积平均粒径与个数平均粒径的比值(Dv/Dn)为1.00～1.25,则可以防止以下问题。

在双组分显影剂中,在显影装置中的长期搅拌中,调色剂会熔敷在载体的表面,从而使载体的带电能力下降，或使得清洁性恶化。

在单组分显影剂中,由于调色剂向显影辊的结膜以及调色剂的薄层化,因此，易发生调色剂向刮板等部件的熔敷。

若超过1.25，则难以得到高分辨率的高画质的图像,在进行显影剂中的调色剂的消耗/补充时,调色剂的粒子直径的变化大。

所述(Dv)和(Dn)可以通过库尔特计数法进行测定。作为测定装置,可以列举Coulter Counter TA-II和Coulter Multisizer II、Coulter Multisizer III(均为Coulter公司制)。

以下对测定方法进行论述。

首先,在电解水溶液100mL～150mL中,加入界面活化剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1mL～5mL，作为分散剂。在此，上述所谓电解液是使用1级氯化钠制备的约1质量％NaCl水溶液,例如可以使用ISOTON-II(Coulter公司制)。在此，进一步加入2mg～20mg的测定试料。使得试料悬浮的电解液在超声波分散器中进行约1分钟～3分钟的分散处理,通过该测定装置,作为孔径,使用100μm孔径,测定调色剂微粒或调色剂的重量、个数,计算重量分布和个数分布。根据所得的分布,可以求出调色剂的体积平均粒径(Dv)、个数平均粒径(Dn)。

作为频段(channel)，使用以下13个频段:2.00～2.52μm不到；2.52～3.17μm不到；3.17～4.00μm不到；4.00～5.04μm不到；5.04～6.35μm不到；6.35～8.00μm不到；8.00～10.08μm不到；10.08～12.70μm不到；12.70～16.00μm不到；16.00～20.20μm不到；20.20～25.40μm不到；25.40～32.00μm不到；32.00～40.30μm不到。以粒径2.00μm以上、40.30μm不到的微粒作为对象。

<调色剂的制造方法>

作为所述调色剂的制造方法，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如湿式造粒法、粉碎法等。作为所述湿式造粒法,例如可以列举溶解悬浮法、乳化凝集法等。由于混炼引起分子切断,以及高分子量树脂与低分子量树脂难以均匀混炼,因此，优选不伴有粘合树脂混炼的制备方法,即，优选溶解悬浮法、乳化凝集法,从调色剂颗粒中树脂均匀性的角度考虑,优选溶解悬浮法。

-溶解悬浮法-

作为所述溶解悬浮法,可以列举例如包含调色剂材料相制备工序、水系介质相制备工序、乳化或分散液制备工序、有机溶剂除去工序,并根据需要,包括其他工序的方法等。

--调色剂材料相(油相)制备工序—

调色剂材料至少含有所述粘合树脂,并根据需要,含有所述着色剂、所述脱模剂等，将所述调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中,制备调色剂材料的溶解或分散液(有时也称为调色剂材料相或油相)，所述调色剂材料相制备工序只要是制备上述调色剂材料的溶解或分散液的工序，没有特别的限制,可以根据目的适当选择。

作为该有机溶剂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但在除去的容易性方面,优选沸点不足150℃的挥发性的物质。作为该有机溶剂,例如可以列举甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、二氯亚乙基、醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。其中，优选醋酸乙酯、甲苯、二甲苯烯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳,更优选醋酸乙酯。

这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

作为所述有机溶剂的使用量，没有特别限制,可以根据目的适当选择,相对所述调色剂材料100质量份，优选300质量份以下,更优选100质量份以下,特别优选25质量份～70质量份。

--水系介质相(水相)制备工序—

作为所述水系介质相制备工序,如果是制备水系介质相的工序,则没有特别的限制,可以根据目的适当选择。在该工序中,优选在水系介质中制备含有树脂微粒的水系介质相。

作为所述水系介质,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以列举水、可与水混溶的溶剂、这些混合物等。其中,特别优选水。

作为与所述水混溶的溶剂,只要可与水混溶,并没有特别的限制,可根据目的适当选择,可以列举例如醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂类、低级酮类等。

作为所述醇,可以列举例如甲醇、异丙醇、乙二醇等。

作为所述低级酮类,例如可列举丙酮、甲乙酮等。

这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

所述水系介质相的制备例如在界面活化剂存在下将所述树脂微粒分散在所述水系介质中进行。在所述水系介质中适当添加所述界面活化剂、所述树脂微粒等,是为了使所述调色剂材料的分散良好。

作为所述界面活化剂和所述树脂微粒向所述水系介质中的添加量,没有特别限制,可根据目的适当选择,优选分别相对所述水系介质为0.5质量％～10质量％。

作为所述界面活化剂,没有特别的限制,可根据目的适当选择,可以列举例如阴离子系界面活化剂、阳离子系界面活化剂、两性界面活化剂等。

作为所述阴离子性界面活化剂,可以列举例如脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、芳基磺酸盐、烷基二芳基醚二磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基磷酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯盐、甘油基硼酸酯脂肪酸酯等。

所述树脂微粒只要是能够形成水性分散体的树脂,可以使用任何树脂,可以是热可塑性树脂,也可以是热硬化性树脂。作为上述树脂微粒的材质,可以列举例如乙烯系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅系树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、聚碳酸酯树脂等。这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

其中,从容易得到微细球状树脂粒子的水性分散体角度考虑,优选乙烯系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及它们的并用。

作为上述乙烯系树脂,可以列举例如将乙烯系单体单独聚合或共聚合的聚合体,例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯酰基共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。

作为所述树脂微粒的平均粒径，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,优选5nm～300nm,更优选20nm～200nm。

在所述水系介质相的制备中,也可以使用纤维素作为分散剂。作为所述纤维素,可以列举例如甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,羧甲基纤维素钠等。

--乳化或分散液制备工序—

作为所述乳化或分散液制备工序,只要是所述调色剂材料的溶解或分散液(调色剂材料相)和所述水系介质相混合使其乳化或分散制备乳化或分散液的工序,没有特别的限制,可根据目的适当选择。

作为乳化或分散的方法,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如可以使用公知的分散机等进行。作为所述分散机,例如可列举低速剪切式分散机、高速剪切式分散机等。

作为相对所述调色剂材料相100质量份的所述水系介质相的使用量，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,优选50质量份～2,000质量份,更优选100质量份～1,000质量份。若所述使用量为50～2000质量份,可防止以下问题。

调色剂材料相的分散状态差,无法得到所设定的粒径的调色剂粒子。

变得不经济。

--有机溶剂除去工序—

作为所述有机溶剂除去工序,只要是从所述乳化或分散液中除去上述有机溶剂得到脱溶剂浆料的工序,就没有特别的限制,可以根据目的进行适当选择。

所述有机溶剂的除去可以列举如下方法:(1)使反应系整体慢慢升温,将该乳化或分散液中的有机溶剂完全蒸发除去的方法；(2)将该乳化或分散液喷雾到干燥气氛中,将该乳化或分散液的油滴中的有机溶剂完全除去的方法等。若除去有机溶剂,就会形成调色剂粒子。

--其他工序—

作为上述其他工序,可以列举例如清洗工序、干燥工序等。

---清洗工序---

作为所述清洗工序,只要是在所述有机溶剂除去工序后,用水清洗所述脱溶剂浆料的工序,则没有特别的限制,可以根据目的适当选择。作为该水,例如可以列举离子交换水等。

---干燥工序---

作为所述干燥工序,只要是对在所述清洗工序所得到的调色剂粒子进行干燥的工序,并没有特别的限制,可以根据目的进行适当选择。

-粉碎法-

所述粉碎法是指例如将至少含有粘合树脂的调色剂材料进行熔融混炼,通过将其粉碎,分级,制造所述调色剂母体粒子的方法。

所述熔融混炼通过将上述调色剂材料混合而得到的混合物加入到熔融混炼机中进行。作为所述熔融混炼机,例如可以列举一轴或者二轴的连续混炼机、利用辊磨机的间歇式混炼机等。具体来说,例如可以列举神户制钢所制KTK型二轴挤压机、东芝机械公司制的TEM型挤压机、KCK公司制的二轴挤压机、池贝铁工所制的PCM型二轴挤压机、Bus公司制的捏合机等。该溶融混炼优选在不导致粘合树脂分子链断裂那样的适当条件下进行。具体而言,熔融混炼温度参考粘合树脂的软化点进行,如果比該軟化点过高,则切断剧烈,如果过于低温,有时分散不会进展。

所述粉碎是将所述熔融混炼所得的混炼物粉碎的工序。在该粉碎中,优选首先将混炼物粗粉碎,然后再进行微粉碎。此时,在喷射气流中与冲击板碰撞粉碎,或在喷气气流中粒子之间碰撞粉碎,优选使用在机械旋转的转子和定子的狭窄间隙粉碎的方式。

所述分级是将所述粉碎所得的粉碎物调整为规定粒径的粒子的工序。该分级可以通过例如旋风分离器、倾析器、离心分离器等除去微粒部分进行。

(显影剂)

本发明的显影剂含有本发明所述的调色剂。该显影剂可以作为单组分显影剂使用,也可以与载体混合作为双组分显影剂使用。其中,在与近年的信息处理速度提高对应的高速打印机等中使用的情况下,在寿命延长等方面,优选双组分显影剂。

使用该调色剂的上述单组分显影剂的情况下,即使进行调色剂的消耗/补充,调色剂粒子直径的变动也少,不会发生调色剂向显影辊的成膜、调色剂向用于使调色剂薄层化的刮板等的层厚限制部件的熔敷,即使在显影手段长期使用(搅拌)的情况下,也可以得到良好的稳定的显影性及图像。

另外,使用该调色剂的上述双组分显影剂的情况下,即使长期进行调色剂的消耗/补充,显影剂中的调色剂粒子直径的变动也很少,即使在显影手段中的长期搅拌中,也可以得到良好的稳定的显影性。另外,本发明的显影剂也可以作为补给用显影剂使用。

<载体>

作为该载体,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但最好具有芯材和覆盖該芯材的树脂层。

<<芯材>>

作为所述芯材,如果是具有磁性的粒子,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,优选铁氧体、磁铁矿、铁、镍。另外,考虑到对近年显著发展的环境方面的适应性,作为该铁氧体,不是传统的铜-锌类铁氧体,优选锰铁氧体、锰-镁铁氧体、锰-锶铁氧体、锰-镁-锶铁氧体、锂系铁氧体。

作为所述树脂层的材质，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如氨系树脂、聚乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、卤代烯烃树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、双氟亚乙烯和丙烯单体的共聚物、双氟亚乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和双氟亚乙烯和非氟化单体的三元共聚物等的氟化物聚合物、硅树脂等。这些可以单独使用,也可以并用二种或二种以上。

作为所述硅树脂，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如仅由有机硅氧键构成的直硅树脂；由醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等改性的改性硅树脂等。

作为该硅树脂，可以使用市售产品。

作为该直硅树脂，可以列举例如信越化学工业株式会社制的KR271、KR255、KR152；Toray Dow Corning Silicones公司制的SR2400、SR2406、SR2410等。

作为该改性硅树脂，可以列举例如信越化学工业株式会社制的KR206(醇酸改性硅树脂)、KR5208(丙烯酸改性硅树脂)、ES1001N(环氧改性硅树脂)、KR305(聚氨酯改性硅树脂)、Toray Dow Corning Silicones公司制的SR2115(环氧改性硅树脂)、SR2110(醇酸改性硅树脂)等。

也可以单独使用上述硅树脂,但也可以同时使用交联反应成分、带电量调整成分等。

作为形成所述树脂层的组分的在所述载体中的含量，优选0.01质量％～5.0质量％。若该含量为0.01质量％～5.0质量％,可以防止以下问题。

在该芯材表面上不能形成均匀的该树脂层的缺陷。

该树脂层过厚，产生载体之间的造粒,不能得到均匀的载体粒子的缺陷。

作为该显影剂为双组分显影剂时的该调色剂的含量,没有特别的限制,可以根据目的选择,但对于该载体100质量份,优选2.0质量份～12.0质量份,更优选2.5质量份～10.0质量份。

(调色剂收纳单元)

所谓本发明中的调色剂收纳单元是指在具有收容调色剂的功能的单元中收容调色剂的单元。在此，作为调色剂收纳单元的形态,例如,可以列举调色剂收纳容器、显影器、处理卡盒。所谓调色剂收纳容器是指收纳有调色剂的容器。

显像器是指具有收容调色剂并进行显影的装置。所谓处理卡盒是指至少将静电潜像载置体(也称为像载置体)和显影手段一体化,收容调色剂,可以相对图像形成装置进行装卸的装置。所述处理卡盒也可以进一步包括从充电手段、曝光手段、清洁手段选择的至少一个。

将本发明的调色剂收纳单元安装在图像形成装置上形成图像,能够发挥兼顾低温定影性和耐热保存性的调色剂的特征,具有长期的图像稳定性,并且能够形成高品质、高精细的图像。

(图像形成装置及图像形成方法)

本发明的图像形成装置至少包括静电潜像载置体、静电潜像形成手段、以及显影手段,并可根据需要,具有其他手段。

本发明涉及的图像形成方法至少包括静电潜像形成工序和显影工序,并根据需要,包括其他工序。

所述图像形成方法可以通过所述图像形成装置合适地进行,所述静电潜像形成工序可以通过所述静电潜像形成手段合适地进行,所述显影工序可以通过所述显影手段合适地进行,所述其他工序可以通过所述其他手段合适地进行。

本发明的图像形成装置优选包括：静电潜像载体；静电潜像形成手段，在静电潜像载体上形成静电潜像；具有调色剂的显影手段，使用调色剂对形成在上述静电潜像载体上的静电潜像进行显影，形成调色剂像；转印手段，将形成在静电潜像载体上的调色剂像转印到记录介质表面上；定影手段，将转印在上述记录介质表面的调色剂像进行定影。

另外,本发明的图像形成方法优选包括：静电潜像形成工序，将静电潜像形成在静电潜像载体上；显影工序，对于在静电潜像载体上形成的静电潜像用调色剂显影以形成调色剂像；转印工序，将在静电潜像载体上形成的调色剂像转印到记录介质表面上；以及定影工序，对转印在记录介质表面上的调色剂像进行定影。

在该显影手段以及该显影工序中,使用该调色剂。优选含有所述调色剂,并根据需要使用含有载体等其他成分的显影剂,可以形成上述调色剂像。

<静电潜像载体>

作为上述静电潜像载体(以下,有时称为"感光体")的材质、结构、大小，没有特别的限制,可以从公知中适当选择。作为其材质,可以列举例如非晶硅、硒等的无机感光体、聚硅氧烷、酞聚甲炔等的有机感光体等。

<静电潜像形成手段>

作为该静电潜像形成手段,只要是在该静电潜像载体上形成静电潜像的手段,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以列举至少具有使该静电潜像载体的表面带电的充电部件和对该静电潜像载体表面曝光成像的曝光部件的手段等。

<显像手段>

作为该显像手段,只要是对该静电潜像载体上形成的该静电潜像显影形成可视像,具备调色剂的显像手段,则没有特别的限制,可根据目的合适地选择。

<其他手段>

作为所述其他手段,可以列举例如转印手段、定影手段、清洁手段、消电手段、再利用手段、控制手段等。

在本发明的图像形成装置中,最好不具有润滑剂涂布手段。所谓润滑剂涂布手段是指在感光体上涂布润滑剂的手段。

所谓润滑剂是指涂布在感光体等表面的润滑剂。作为该润滑剂,例如,可以列举硬脂酸锌等。

作为涂布该润滑剂的目的,例如，可以列举如下:

通过降低摩擦系数μ,使清洁刮板缘边动作稳定,辅助清洁手段。

避免向充电辊施加交流电压时的充电电流，保护感光体表面。

通过使用清洁刮板将涂布在像载体等的表面上的润滑剂刮掉,抑制调色剂成分向像载体等的固结,以及因外添加剂、纸黛等引起的污染。

作为涂布润滑剂的方法,例如有利用刷辊涂布在像载体表面的方式,可以通过用涂布刷刮擦作为润滑剂块的润滑剂固形体,得到润滑剂,涂布在像载体表面上。

一般来说,在除去润滑剂涂布手段的图像形成装置中,清洁刮板缘边的动作不稳定,成为清洁不良的原因，除此之外,清洁刮板与像载体等直接相接,因此，表面磨损增加。

但是,在本发明中,由于外添加剂的异形性高,因此，难以发生上述清洁不良。

图1表示本发明的图像形成装置的第一个例子。图像形成装置100A包括感光体鼓10、充电辊20、曝光装置30、显影装置40、中间转印带50、具有清洁刮板的清洁装置60、以及消电灯70。

中间转印带50是由配置在内侧的三个辊51架设的环形带,在图中,可以向箭头方向移动。三个辊51的一部分也可起着作为能够向中间转印带50施加转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。另外,在中间转印带50的附近，配置具有清洁刮板的清洁装置90。再有,转印辊80可施加用于将调色剂像转印在转印纸95上的转印偏压(二次转印偏压)，所述转印辊80与中间转印带50相对配置。另外,在中间转印带50的周围,设置用于将电荷赋予转印在中间转印带50的调色剂像的电晕充电装置58，该电晕充电装置58相对中间转印带50的旋转方向,配置在感光体鼓10和中间转印带50的接触部与中间转印带50和转印纸95的接触部之间。

显影装置40由显影带41、并设于显影带41的周围的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M、青色显影单元45C构成。各色的显影单元45包括显影剂收容部42、显影剂供给辊43以及显影辊(显影剂载置体)44。另外,显影带41是用多个带辊架设的环形带,在图中，可以向箭头方向移动。再有,显影带41的一部分与感光体鼓10接触。

接下来,对使用图像形成装置100A形成图像的方法进行说明。首先,使用充电辊20使感光鼓10的表面均匀带电后,使用曝光装置(未图示),对感光体鼓10用曝光光L进行曝光，形成静电潜影。接着,将感光体鼓10上形成的静电潜像用从显影装置40供给的调色剂进行显影,形成调色剂像。进而,在感光体鼓10上形成的调色剂像由从辊51施加的转印偏压转印到中间转印带50上(一次转印)后,由从转印辊80施加的转印偏压,转印到转印纸95上(二次转印)。另一方面,调色剂像转印到中间转印带50的感光体鼓10的残留在表面的调色剂由清洁装置60除去后,通过消电灯70消电。

图2表示在本发明中所使用的图像形成装置的第二例。图像形成装置100B不设置显影带41,而是在感光体鼓10的周围,直接相对配置黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M及青色显影单元45C，除此以外,与图像形成装置100A构成相同。

图3表示在本发明中使用的图像形成装置的第三例。图像形成装置100C是串列型彩色图像形成装置,包括复印装置本体150、供纸台200、扫描器300、以及原稿自动运送装置(ADF)400。

设在复印装置本体150的中央部的中间转印带50为架设在三个辊14、15以及16的环形带,在图中,可以向箭头方向移动。在辊15的附近，配置清洁装置17,该清洁装置17具有用于除去残留在将调色剂像转印到记录纸的中间转印带50上的调色剂的清洁刮板。沿运送方向,并列设置黄色、青色、品红色及黑色的图像形成单元120Y、120C、120M及120K，并与用辊14及15架设的中间转印带50相对。

另外,在图像形成单元120的附近,配置曝光装置21。再有,在中间转印带50的与配置图像形成单元120侧的相反侧,配置二次转印带24。二次转印带24是架设在一对辊23上的环形带,在二次转印带24上运送的记录纸和中间转印带50可以在辊16和23之间接触。

另外,在二次转印带24的附近，配置定影装置25,该定影装置25包括架设在一对辊的作为环形带的定影带26,以及与定影带26压接配置的加压辊27。在二次转印带24及定影装置25的附近,配置片材反转装置28，用于在记录纸的两面形成图像场合,使记录纸翻转。

接下来,对使用图像形成装置100C形成全彩色图像的方法进行说明。首先,将彩色原稿设置在原稿自动运送装置(ADF)400的原稿台130上,或者打开原稿自动运送装置400,在扫描器300的稿台玻璃32上设置彩色原稿,关闭原稿自动运送装置400。

若按压起动开关,将原稿设置在原稿自动运送装置400场合,原稿运送到稿台玻璃32上后,另一方面,将原稿设置在稿台玻璃32上场合,扫描器300立即驱动,具有光源的第一移动体33以及具有反光镜的第二移动体34移动。这时,从第一移动体33照射的光的从原稿面的反射光在第二移动体34反射后,通过成像透镜35,在读取传感器36受光,读取原稿,得到黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。

各色图像信息传输到各色图像形成单元120,形成各色的调色剂像。各色的图像形成单元120如图4所示,分别具备感光体鼓10、使感光体鼓10均匀带电的充电辊160、基于各种颜色的图像信息对感光体鼓10以曝光光L进行曝光、形成各色的静电潜像的曝光装置、用各色显影剂对静电潜影显影、形成各色调色剂像的显影装置61、用于使得调色剂像转印到中间转印带50上的转印辊62、具有清洁刮板的清洁装置63、以及消电灯64。

由各色图像形成单元120形成的各色的调色剂像依次转印在由辊14、15及16架设并移动的中间转印体50上(一次转印),叠加形成复合调色剂像。

另一方面,在供纸台200中,选择性地使得供纸辊142之一旋转,从多段地设于纸库143的供纸盒144之一送出记录纸,用分离辊145一张一张分离，输送到供纸通道146，用运送辊147运送，导向复印机本体150内的供纸通道148，与对位辊49碰接而停止。或者旋转供纸辊,送出手动送纸盘54上的记录纸,用分离辊52一张一张分离,导向手动供纸通道53,与对位辊49碰接而停止。对位辊49一般接地使用,但为了除去记录纸的纸粉,也可以在施加偏压的状态下使用。

接着,与形成在中间转印带50上的复合调色剂像取得同步,使对位辊49旋转,向中间转印带50和二次转印带24之间送出记录纸,将复合调色剂像转印到记录纸上(二次转印)。残留在已转印复合调色剂像的中间转印带50上的调色剂由清洁装置17除去。

转印有复合调色剂像的记录纸由二次转印带24输送后,通过定影装置25将复合调色剂像定影。接着,记录纸由切换爪55切换输送路径,通过排出辊56排出到排纸盘57上。或者,记录纸由切换爪55切换输送路径,通过片材反转装置28翻转,在背面也同样形成图像后,通过排出辊56排出到排纸盘57上。

【实施例】

以下列举实施例及比较例,具体说明本发明,但本发明不限于这些。“份”表示的是“质量份”,除非是明确表示。

<非晶性树脂A1的制造>

向装有氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的5L四口烧瓶中,加入作为二醇的丙二醇，以及作为二羧酸的对苯二甲酸二甲酯和己二酸二甲酯,对苯二甲酸二甲酯与己二酸二甲酯的摩尔比(对苯二甲酸二甲酯/己二酸二甲酯)为80/20,OH基和COOH基的比率(OH/COOH)为1.2,相对所加入的原料质量，使得300ppm的钛四异丙氧基与甲醇一边流出一边反应。最終升温至230℃,使树脂酸值成为5mgKOH/g以下。之后,在20mmHg～30mmHg的减压下,使Mw成为15,000。接着,将反应温度降低到180℃,加入偏苯三酸酐,得到在末端赋予羧酸的作为非晶性聚酯树脂的[非晶性树脂A1]。

<非晶性树脂A2～A3的制造>

在制造[非晶性树脂A1]中,将二羧酸和二醇按表1所示改变，除此以外,与[非晶性树脂A1]相同,得到作为非晶性聚酯树脂的[非晶性树脂A2]和[非晶性树脂A3]。

<非晶性树脂A4的制造>

将Corbion公司制的L-丙交酯90份、D-丙交酯10份、以及糠醛酒精(聚合引发剂)2份加入四口烧瓶中,在氮气环境下,在120℃下加热熔融20分钟后,加入辛酸锡0.2份，在190℃的温度下使其加热熔融3小时。此后,在减压下馏去残留丙交酯等,得到[非晶性树脂A4]。Mn 4800,交联点密度为0.20mmol/g。

非晶性树脂A1～A4的原料组成、数均分子量(Mn)及交联点密度(mmol/g)如表1所示。

交联点密度是由以下计算式1定义的数值。交联点密度是具有交联可能性的结构单位,与交联密度(实际交联点)的定义不同。

式1：

交联点密度(mmol/g)＝(交联点成分mol比)/

{[∑(各成分的mol比×分子量)-64]×1000}

备注：式中64是在聚合反应(酯交换反应)中馏出的甲醇的分子量

(相当于2mol)。在水流出的系统中,为36(相当于水2mol)。

表1

表中的所谓"双酚A的EO"是指双酚A的环氧乙烷加成物。

另外,表1中的非晶性树脂A1～A3中,二醇及二羧酸的数值表示相对二醇的其他成分的摩尔比。另外,对于非晶性树脂A4,表示L-丙交酯和D-丙交酯的摩尔比。

交联点密度以下料比计算。

<非晶性树脂B的合成>

向带有冷却管、搅拌机及氮导入管的反应容器中,与钛四异丙氧基(1000ppm树脂(单体)组分)一起，投入3-甲基-1,5-戊二醇、间苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸酐，使得OH基与COOH基的摩尔比(OH/COOH)为1.5，二醇组分构成为3-甲基-1,5-戊二醇100mol％,二羧酸组分构成为间苯二甲酸50mol％,己二酸50mol％,全单体中的偏苯三酸酐的量为1mol％。

之后,以4小时左右升温到200℃,然后，以2小时升温至230℃,反应直到流出水消失为止。

此后，再在10mmHg～15mmHg减压下反应5小时,得到中间体聚酯树脂。

其次,向带有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应容器中,以摩尔比(中间体聚酯树脂/异佛尔酮二异氰酸酯)2.0投入中间体聚酯树脂和异佛尔酮二异氰酸酯,在醋酸乙酯中稀释成为50质量％后,在100℃下反应5小时,得到非晶性树脂B。

上述非晶性树脂A是具有热可逆型共价键(交联点)的非晶性树脂,非晶性树脂B是没有热可逆型共价键的树脂。非晶性树脂B是具有低粘度、低Tg的非晶性树脂,具有降低定影下限温度的作用。

<蜡用分散剂的制造>

向装有温度计及搅拌器的高压釜反应容器中,放入熔点为108℃的低分子量聚乙烯(Sanwax151P,三洋化成工业株式会社制)70份,以及二甲苯480份,升温至170℃,用氮置换反应槽内。

然后,使得苯乙烯805份、丙烯腈50份、丙烯酸丁酯45份、以及二-叔丁基过氧化物36份溶解在二甲苯100份中，以3小时滴入上述所得到的溶液,在170℃下保持30分钟后,脱溶剂,得到蜡用分散剂。

<树脂粒子分散液的制造>

向装有搅拌棒及温度计的反应容器中,放入水683份、甲基丙烯酸的环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐(Eleminol RS-30、三洋化成工业公司制)11份、苯乙烯138份、甲基丙烯酸138份、以及过硫酸铵1份,在400rpm下搅拌15分钟后,升温至75℃,保持5小时。

然后,加入1质量％过硫酸铵水溶液30份,在75℃下熟成5小时,得到了树脂粒子分散液1。

用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-920(株式会社堀场制作所制)测定树脂粒子分散液1的粒度分布,体积平均粒径为0.14μm。

<水相1的制备>

将水990份,83份的树脂粒子分散液1,十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5质量％水溶液(Eleminol MON-7,三洋化成工业株式会社制)37份,以及醋酸乙酯90份混合,得到[水相1]。

<蜡分散液的制备>

向装有冷却管、温度计及搅拌机的反应容器中,加入石蜡(HNP-9(熔点75℃),日本精蜡株式会社制)130份,[蜡用分散剂]70份,以及醋酸乙酯800份,加热至78℃,充分溶解,一边搅拌一边花费1小时冷却至30℃。接着,通过Ultra Visco Mill(Aimex公司制),在输液速度为1.0Kg/小时,圆盘周速度:10m/秒,直径0.5mm氧化锆珠充填量80体积％,通过次数6次的条件下，进行湿式粉碎,加入醋酸乙酯，调整固形份浓度,制备固形份浓度20％的[蜡分散液1]。

<着色剂母料的制作>

使用水1,200份,DBP吸油量42ml/100mg、pH9.5的炭黑(Printex 35,Degussa公司制)540份，以及1,200份的[非晶性树脂A1]，用亨舍尔混合机(三井矿山公司制)混合后，使用二辊,在150℃下混炼30分钟。

然后,在轧制冷却后,使用粉碎机进行粉碎,得到着色剂母料。

(实施例1)

<调色剂1的制造>

向装有温度计及搅拌机的容器中,加入交联点密度为0.73mmol/g的[非晶性树脂A2]85份,[非晶性树脂B1]9份,以及醋酸乙酯94份,加热至树脂的熔点以上,使其良好地溶解，加入[蜡分散液]25份,以及[着色剂母料P1]12份,作为伸长剂,将双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基)甲烷相对交联点,设为1/4mol当量，加入7份(85×0.73/1000/4×442)。

在50℃下用TK式均质混合机(特殊机化公司制)，以旋转速度10,000rpm进行搅拌,使其均匀地溶解、分散,得到[油相1]。

接下来,向装有搅拌器及温度计的另一容器内,加入离子交换水75份,分散稳定用的有机树脂微粒(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的25％分散液(三洋化成工业公司制)3份,羧甲基纤维素钠1份,十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5％水溶液(Eleminol MON-7,三洋化成工业公司制)16份,以及醋酸乙酯5份，混合搅拌，制备水相溶液。

向该水相溶液加入[油相1]50份,通过TK混炼机(特殊机化公司制),在转速12,000rpm下混合1分钟,得到[乳化浆料1]。

向装有搅拌器及温度计的容器内,投入[乳化浆料1],以50℃脱溶剂2小时,得到调色剂母粒的[浆料1]。

将该[浆料1]100份减压过滤得到滤饼。关于该滤饼,进行以下(1)～(4)的清洗处理。

(1)在滤饼中加入离子交换水100份,在TK混炼机中混合(以旋转速度6,000rpm，混合5分钟)后,过滤。

(2)在上述(1)的滤饼中加入10％氢氧化钠水溶液100份,在TK混炼机中混合(以旋转速度6,000rpm，混合10分钟)后,减压过滤。

(3)在上述(2)的滤饼中加入10％盐酸100份,在TK混炼机中混合(以旋转速度6,000rpm，混合5分钟)后,过滤。

(4)在上述(3)的滤饼中加入离子交换水300份,在TK混炼机中混合(以旋转速度6,000rpm，混合5分钟)后,进行过滤操作2次。

将得到的[滤饼1]用循風干燥机在45℃下干燥48小时。然后,用网眼75μm网筛,制作[调色剂母体粒子1]。

其次,向[调色剂母体粒子1]100份加入疏水性二氧化硅(HDK-2000,WackerChemie公司制)1.0份,氧化钛(MT-150AI,Teka株式会社制)0.3份，由Henschel混炼机混合，制备[调色剂1]。

(实施例2～4,比较例1～2)

在实施例1的调色剂的油相的制造工序中,将非晶性树脂的种类及其比率、伸长剂变更如下述表2所示，除此以外,与实施例1操作相同。得到的调色剂的粘弹性结果如以下表2所示。

表2

<调色剂粘弹性G'(50)、G'(80)、T(10⁷)的测定>

通过以下方法测定所得到的调色剂的粘弹性(储存模量)。测定结果如表1所示。

储存模量使用动态粘弹性测定装置(ARES,TA Instruments公司制)进行测定。将得到的调色剂成型为直径8mm、厚度1mm～2mm的颗粒,固定在直径8mm的平行板上后,稳定在40℃,以频率1Hz(6.28rad/s),应变量0.1％(应变量控制模式)，以升温速度2.0℃/分钟升温到100℃，测定储存模量(G'(50)和G'(80))。到达100℃后,以应变量1.0％(应变量控制模式),以10℃/分钟，降温到30℃,求出储存模量为10⁷Pa的温度T(10⁷)。

《低温定影性》

关于低温定影性进行以下评价。

将各显影剂投入imagio MP C4300(株式会社理光制)的单元后,在PPC纸型6000<70W>A4 T(株式会社理光制),形成2cm×15cm的长方形实心图像,使得调色剂附着量为0.40mg/cm²。

此时,使得定影辊的表面温度变化,观察是否发生实心图像的显影残留图像定影在所需场所以外的位置的偏移,根据下列基准,评价低温定影性。

[低温定影性评价基准]

◎:不足110℃。

○:110℃以上、不足120℃。

△:120℃以上、不足130℃。

×:130℃以上。

作为本发明的实施形态，例如，列举如下:

〈1〉一种调色剂，含有粘合树脂、着色剂、以及脱模剂；

关于在该调色剂的动态粘弹性测定中所得到的储存模量G'，将在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2)

〈2〉如上述〈1〉所述的调色剂，其特征在于：

构成上述粘合树脂的高分子在其化学结构中，含有热可逆型共价键。

〈3〉如上述〈2〉所述的调色剂，其特征在于：

所述热可逆型共价键为狄尔斯-阿尔德型键。

〈4〉一种图像形成装置,包括：

静电潜像载体；

静电潜像形成手段，将静电潜像形成在上述静电潜像载体上；

显影手段，具有调色剂，使用调色剂对形成在上述静电潜像载体上的上述静电潜像显影，形成调色剂像；

转印手段，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印到记录介质表面；以及

定影手段，对转印到上述记录介质表面的调色剂像进行定影；

上述调色剂是上述〈1〉～〈3〉任一个所述的调色剂。

〈5〉一种图像形成方法,包括：

静电潜像形成工序，在静电潜像载体上形成静电潜像；

显影工序，使用调色剂，对形成在静电潜像载体上的上述静电潜像进行显影，形成调色剂像；

转印工序，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印到记录介质表面；以及

定影工序，对转印到上述记录介质表面的调色剂像进行定影；

上述调色剂是上述〈1〉～〈3〉任一个所述的调色剂。

〈6〉一种调色剂收纳单元，收纳上述〈1〉～〈3〉任一个所述的调色剂。

根据上述〈1〉～〈3〉任一个所述的调色剂，上述〈4〉所述的图像形成装置，上述〈5〉所述的图像形成方法，上述〈6〉所述的调色剂收纳容器，能解决以往技术所存在的诸问题，实现上述本发明目的。

上述各个实施形态仅仅是适合于实施本发明的具体化的示例，而非据此来对本发明的技术上的范围进行限定性的解释。即，在不脱离本发明的精神或主旨的情况下，本发明能够以各种各样的其它形式来实施。

Claims (6)

1.一种调色剂，含有粘合树脂、着色剂、以及脱模剂，其特征在于：

关于在该调色剂的动态粘弹性测定中所得到的储存模量G'，将在50℃的储存模量设为G'(50),在80℃的储存模量设为G'(80),将从100℃向30℃降温时储存模量G'成为10⁷Pa以上的温度设为T(10⁷)时，满足以下关系式(1)及(2):

3.0×10²≤G'(50)/G'(80) (1)

T(10⁷)≥75℃ (2) 。

2.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于:

构成上述粘合树脂的高分子在其化学结构中，含有热可逆型共价键。

3.如权利要求2所述的调色剂，其特征在于:

所述热可逆型共价键为狄尔斯-阿尔德型键。

4.一种图像形成装置,包括：

静电潜像载体；

静电潜像形成装置，将静电潜像形成在上述静电潜像载体上；

显影装置，具有调色剂，使用调色剂对形成在上述静电潜像载体上的上述静电潜像显影，形成调色剂像；

转印装置，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印到记录介质表面；以及

定影装置，对转印到上述记录介质表面的调色剂像进行定影；

所述图像形成装置的特征在于，上述调色剂是权利要求1～3任一个所述的调色剂。

5.一种图像形成方法,包括：

静电潜像形成工序，在静电潜像载体上形成静电潜像；

显影工序，使用调色剂，对形成在静电潜像载体上的上述静电潜像进行显影，形成调色剂像；

转印工序，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印到记录介质表面；以及

定影工序，对转印到上述记录介质表面的调色剂像进行定影；

所述图像形成方法的特征在于，上述调色剂是权利要求1～3任一个所述的调色剂。

6.一种调色剂收纳单元，其特征在于，收纳权利要求1～3任一个所述的调色剂。

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