CN111200933A - 包含n-烯酰基-n-烷基葡糖酰胺的活性成分组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及活性成分组合物,其包含a)一种或更多种活性物质,和b)一种或更多种式(I)的N‑烯酰基‑N‑烷基葡糖酰胺,其中R1为直链的或支链的烯基基团,其具有(7)至(16)个碳原子和具有非末端的双键或多个共轭的或非共轭的双键,和R2为具有(1)至(4)个碳原子的烷基基团。式I化合物可以在使用活性成分组合物时用于减少漂移和用于改进润湿性。
Description
技术领域
本发明涉及包含不饱和的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的新的活性成分组合物,如植物处理组合物。可以将新的活性成分组合物用于生产稳定的喷雾液液体并且不饱和的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在其中自乳化。它们具有明显的降低动态表面张力的倾向并且因此具有优异的润湿特性,以及带来喷雾液的喷雾中的细微滴含量的减少。此外,它们不会导致活性成分的增强的吸收,因此特别适用于包含接触性农药或土壤活性农药的活性成分制剂。
背景技术
以非常有效的方式在飞行器、拖拉机或其它设备中使用喷雾桶将植物保护组合物施用至农业生产田地。为了实现活性物质的非常精准的定位,必须获得非常窄的喷雾锥并且防止喷雾从目标场所漂移开。
喷雾的漂移基本上由微滴尺寸分布决定。微滴越小,则其在空气中的停留时间就越长,并且其水平漂移开和蒸发和/或错失目标场所的倾向就越大。文献公开了<150μm的细微滴份额(Teske et al.,2004,The Role of Small Droplets in Classifying DropSize Distributions,ILASS Americas 17th Annual Conference,Arlington VA),特别是<100μm的细微滴份额(Vermeer et al.,Proc.ISAA 2013,The use of adjvantedformulations for drift control)决定了有助于漂移效果的在喷雾中的微滴份额。喷雾中的细微滴含量的降低因此对于减少漂移是关键的并且因此用于确定组合物的漂移性质。
可以通过将合适“漂移控制剂”添加至植物保护制剂而漂移效果明显最小化,并且所述漂移控制剂导致细微滴含量降低和因此使喷雾中的微滴尺寸增大。用“漂移控制剂”改性的制剂另外必须对它们在喷雾泵和喷嘴中所暴露的剪切力不敏感。良好的生物可降解性、与植物保护组合物的其它成分的相容性以及高的储存稳定性和热稳定性是对“漂移控制剂”的另外的要求。已知含水组合物的流变性可以通过添加水溶性聚合物,例如聚丙烯酰胺、丙烯酰胺/丙烯酸聚合物、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、多糖、天然和合成瓜耳胶而改变(US-A-4,413,087、US-A-4,505,827、US-A-5,874,096),它们导致微滴尺寸谱向更大的微滴移动。
糖蜜和有机增稠剂也被描述为有效的漂移减少剂(Pesticide Drift III;DriftReduction with Spray Thickeners;Ware,G.W.et al.;J.of Economic Entomology 63;1314-1316;1970)。另外已知的是,通过不被完全理解的机理,特定的乳化导致减少的细微滴含量(Vermeer et al.;Crop Protection 44;2013;Spray drift review:The extentto which a formulation can contribute to spray drift reduction)。
文献中描述了将糖基表面活性剂如烷基-N-甲基葡糖酰胺例如用于清洁组合物和化妆品中(F.W.Lichtenthaler,"Carbohydrates as Organic Raw Materials"inUllmann's Encyclopedia of Industrial Chery,Wiley-VCH Verlag,2010)。
WO 96/16540描述了农药组合物,其包含带有在酰胺氮上具有至少三个羟基基团的多羟基羰基取代基的长链烷基酰胺。
WO 2014/067663描述了含水佐剂组合物,其包含一种或更多种具有直链或支链的C5-C9-烷基基团的烷基葡糖酰胺并且适合于增强农药的作用和适合于生产含水农药组合物。
US 2017/0218293 A1、DE 10 2014 003 367 A1和DE 10 2014 003 215 A1公开了N-甲基-N-酰基葡糖酰胺作为腐蚀抑制剂。这些化合物具有可以为饱和的或不饱和的具有7至21个碳原子的酰基基团。
US 2015/0126616 A1公开了在表面活性剂溶液中作为增稠剂的N-甲基-N-酰基葡糖酰胺。所使用的N-甲基-N-酰基葡糖酰胺为不同的化合物的混合物,其至少60%具有12、14或18个碳原子的不饱和的酰基基团以及其少于5%具有短于12个碳原子的酰基基团。
WO 2016/092030公开了含有癸-9-烯酰基基团的糖表面活性剂。这些糖表面活性剂因此具有烯属不饱和基团,该基团具有末端双键。该文献中描述的烷基葡糖酰胺适合于增强农药的作用并且适合于生产含水农药组合物。
尽管采用已知体系已经达到良好的结果,但是出于技术、经济和生态原因,仍需要寻找即使在实际条件下也有效提高含水组合物的微滴体积和减少喷雾漂移开的合适“漂移控制剂”。特别是,与植物处理组合物制剂、肥料和界面活性桶混添加剂的冲突限制了“漂移控制剂”的效果并且需要更强大的产品。
发明内容
现已出人意料地发现,经选择的不饱和的烷基葡糖酰胺适合作为用于活性成分制剂的漂移减少性佐剂,并且在喷射时通过减少喷雾中的细微滴含量而导致微滴尺寸方面的有效增大。此外,这些佐剂显示了活性成分制剂的润湿特性方面的明显改进。对于润湿剂而言极不寻常的是,它们还显示出漂移降低性质。在大多数时候,具有强表面张力降低的表面张力润湿剂对制剂的漂移减少特性具有负面作用。此外,这些佐剂可容易地被引入活性成分制剂和喷雾液中,因为它们是自乳化的。另外,它们并不导致活性成分的增强的吸收并且因此特别适合于包含接触性农药或土壤活性农药的活性成分制剂。
本发明提供了活性成分组合物,其包含
a)一种或更多种活性物质,和
b)一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺
其中
R1为直链的或支链的烯基基团,其具有7至16个碳原子和具有非末端的双键或多个共轭的或非共轭的双键,和
R2为具有1至4个碳原子的烷基基团。
式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺例如通过使可得自还原糖的相应的糖胺,如N-甲基葡糖胺与商业上可得的不饱和的N-烯基酸甲酯反应来制备。相应的制备方法描述于例如EP-A 0 550 637中。
在式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺中,R1基团为直链的或支链的烯基基团,其具有7至16个碳原子和非末端的双键或两个或更多个共轭的或非共轭的双键。R1基团例如衍生自烯基酸甲酯。
R1基团的双键可以以顺式和/或反式构型存在。
如果两个或更多个双键存在于R1基团中,则它们通常被亚烷基基团,特别是被亚甲基基团分开。然而,衍生自其中双键更彼此靠近(即共轭形式)的共轭的脂肪酸的R1基团也是可以的。
优选使用这样的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中R1基团为直链的或支链的烯基基团,其具有11至15个碳原子和非末端的双键或两个或更多个共轭的或非共轭的双键。
非常特别地使用这样的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中R1基团为直链的或支链的烯基基团,其具有12至14个碳原子和非末端的双键或两个或更多个共轭的或非共轭的双键。
优选使用这样的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中R1为十二碳二烯基基团或十四碳二烯基基团,并且特别是8,11-十二碳二烯基基团或8,11-十四碳二烯基基团。这些优选的基团衍生自9,12-十三碳二烯酸或衍生自9,12-十五碳二烯酸或其酯,如甲酯。
更优选使用这样的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中R1为具有非末端的双键的十一碳烯基基团,并且特别是十一碳-8-烯基基团。这些优选的基团衍生自具有非末端的双键的十二碳烯酸或其酯,如甲酯,特别是衍生自十二碳-9-烯基酸甲酯。
最优选使用的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的另外的实例为其中R1为具有11至15个碳原子,优选具有12至14个碳原子多烯属不饱和的烯基基团的那些,其双键为非共轭的或共轭的。优选地,多不饱和的烯基基团R1不具有在末端碳原子上的双键。优选地,多不饱和的烯基基团具有两个或三个双键。
式(I)的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺还可以采取具有不同的R1和/或R2基团的混合物的形式,或这些混合物可以包括一些烷基葡糖酰胺,其中一些R1基团已被直链的或支链的烷基基团,例如具有7至19个碳原子的烷基基团替代。
类似尤其优选使用的是已由包含二不饱和的C13-烯基酸甲酯、单不饱和的C14-烯基酸甲酯、单不饱和的C15-烯基酸甲酯和二不饱和的C15-烯基酸甲酯的N-烯基酸甲酯的混合物制备的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺。
该类型的尤其优选使用的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺特别包括其中R1为若干具有非末端双键的单不饱和的C12-C14-烯基基团的混合物的那些,其可以任选地还含有一个或更多个二不饱和的C12-C14-烯基基团。
具有含有两个双键的C12-烯基基团R1的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在该混合物中的份额优选为1重量%至50重量%,更优选10重量%至40重量%,并且最优选15重量%至30重量%。具有含有一个非末端双键的C13-烯基基团R1的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在该混合物中的份额优选为1重量%至30重量%,更优选20重量%至20重量%,并且最优选5重量%至15重量%。具有含有一个非末端双键的C14-烯基基团R1的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在该混合物中的份额优选为1重量%至50重量%,更优选10重量%至40重量%,并且最优选20重量%至30重量%。以及具有含有两个双键的C14-烯基基团R1的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在该混合物中的份额优选为1重量%至50重量%,更优选10重量%至40重量%,并且最优选15重量%至30重量%。
式I中的R2基团为C1-C4-烷基基团,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。优选地,R2为甲基。
式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺中的五羟基己基基团具有各种手性中心,并且因此在每种情况下可以存在多个立体异构体。典型地,式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺由天然存在的糖如D-葡萄糖制备,但是原则上也可以使用其它天然或合成的己糖或其它C6单元,从而可以产生式I的不同立体异构体。
式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的特征在于有利的毒理学和经济特点。它们具有在水中的低溶解度,但是在水中是自乳化的并且形成稳定的均匀乳液。
本发明还涉及式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺
其中,
R1为十一碳-8-烯基基团或其中R1衍生自包含二不饱和的C13-烯基酸甲酯、单不饱和的C14-烯基酸甲酯、单不饱和的C15-烯基酸甲酯和二不饱和的C15-烯基酸甲酯的N-烯基酸甲酯的混合物,和
R2为具有1至4个碳原子的烷基基团。
此外,本发明提供了佐剂组合物,其包含
(A1)式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中
R1为十一碳-8-烯基基团或其中R1衍生自包含二不饱和的C13-烯基酸甲酯、单不饱和的C14-烯基酸甲酯、单不饱和的C15-烯基酸甲酯和二不饱和的C15-烯基酸甲酯的N-烯基酸甲酯的混合物,和
R2为具有1至4个碳原子的烷基基团,和
(A2)共溶剂。
式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺(A1)在佐剂组合物中的份额典型地为5重量%至99.9重量%,优选50重量%至99重量%,并且更优选85重量%至95重量%,基于佐剂组合物的总量计。
共溶剂(A2)可以作为来自N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的制备过程的次要组分存在和/或随后被添加至佐剂组合物。共溶剂可以为单独的溶剂或者两种或更多种溶剂的混合物。出于该目的的合适的溶剂全部是与含水组合物相容和形成均匀的相的极性溶剂。合适的共溶剂例如为一元醇如甲醇、乙醇、丙醇类、丁醇类、苯甲醇,或多元醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇或甘油,或聚二醇如聚乙二醇、聚丙二醇或混合的聚亚烷基二醇(PAG)。另外的合适的溶剂是醚,例如丙二醇单甲醚或丙二醇二甲醚、二丙二醇单甲醚或二丙二醇二甲醚,酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮、乳酸N,N-二甲酰胺、辛酸N,N-二甲酰胺或癸酸N,N-二甲酰胺。
特别合适的共溶剂为一元或多元醇,并且特别合适的共溶剂为二元或三元醇,如丙二醇、甘油或聚乙二醇、聚丙二醇或者混合的聚亚烷基二醇(PAG)。
最优选地,佐剂组合物包含作为组分(A2)的丙二醇或二丙二醇以及这两种彼此之间的组合或与具有最多10个重复单元的聚丙二醇或聚乙二醇的组合。特别优选的是丙二醇。
共溶剂(A2)在佐剂组合物中的份额典型地为0.1重量%至95重量%,优选1重量%至50重量%,并且更优选5重量%至15重量%,基于佐剂组合物的总量计。
在本发明的上下文中将“活性成分组合物”理解为意指包含一种或更多种活性物质和一种或更多种式I化合物的组合物。活性物质特别包括农药;植物激素,优选生长调节剂;生物农药;可散布在水中的盐,优选肥料或植物营养物;或杀真菌的铜化合物和驱避剂。前述活性物质在本发明的上下文中被称为“农用化学物质”。
采用上文描述的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,可以产生具有优异性能性质的本发明的活性成分组合物。
本发明还涉及包含一种或更多种活性物质和一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的活性成分组合物,其中一种或更多种活性物质优选为农药,和一种或更多种农药的至少一种更优选为接触性农药和/或土壤活性除草剂。
在本发明的优选的实施方案中,一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺为桶混添加剂的形式,这意味着直接在散布之前才将一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺添加至由经浓缩的组合物产生的喷雾液。
在本发明的另一优选实施方案中,一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺为罐装变型,这意味着已经将一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺连同活性成分组合物的成分引入经浓缩的组合物并且作为用水稀释的喷雾液散布。
一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺优选以喷雾液形式的即用型活性成分组合物存在,在这种情况下一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在喷雾液中的量优选为0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,特别优选0.01重量%至1重量%,并且极其优选0.05重量%至0.2重量%,在每种情况下基于喷雾液的总重量计。用于本发明的用途中的这些喷雾液优选含有一种或更多种农用化学物质。
如果活性成分组合物包含两种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,则将所述的量理解为意指全部式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的总含量。
上述一般性提及或在优选范围中给出的基团定义、值范围或阐述也可以按需要彼此组合,即,在特定范围和优选范围之间组合。
可以将一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺用于生产活性成分组合物。在此的结果是根据本发明使用的组合物,其包含一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺和一种或更多种农用化学物质。
存在于本发明的活性成分组合物中的活性物质可以为单独的活性物质或者两种或更多种活性物质的混合物。活性物质通常可以为用于活性成分组合物中,例如用于植物处理组合物中的任意活性成分,采用其可以在被处理的物种,例如植物中达到期望的效果。
优选地,活性物质为一种或更多种农药。
在本发明的上下文中将“农药”理解为意指除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、植物生长调节剂和灭鼠剂。最相关的农药的综述可以见于例如英国作物保护委员会的“The Pesticide Manual”,2012年第16版,编辑:C.MacBean中。此处明确引用其中所列的活性成分。它们通过引用并入本说明书中。
杀真菌剂的实例包括:
(1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、戊环菌、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、精烯唑醇、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、氧唑菌、乙环唑、异嘧菌醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、烯菌灵、烯菌灵硫酸盐、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、噁咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、粉病灵、丙氯灵、丙环唑、丙硫菌唑、稗草畏、啶斑肟、唑喹菌酮、硅氟唑、螺噁茂胺、戊唑醇、特比萘芬、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌、烯效唑、高烯效唑、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨代甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]1H-咪唑-1-硫代甲酸酯。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、氟嘧菌胺、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、拌种胺、吡唑萘菌胺(合成差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS的混合物和反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、吡唑萘菌胺(反差向异构外消旋体)、吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1R,4S,9S)、吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1S,4R,9R)、吡唑萘菌胺(合成差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、吡唑萘菌胺(合成差向异构对映异构体1R,4S,9R)、吡唑萘菌胺(合成差向异构对映异构体1S,4R,9S)、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、溴氟唑菌、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]-喹唑啉-4-胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)作用在呼吸链的配合物III上的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、腈嘧菌酯、氰霜唑、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑酮菌、咪唑菌酮、fenoxystrobin、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌苯威、氧啶菌酯、肟菌酯、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、噻唑菌胺、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、涕必灵、甲基托布津、托布津、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物,例如波尔多液(Bordeaux混合剂)、敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟灭菌丹、灭菌丹、双胍盐、双胍乙酸盐、辛醋酸盐、辛醋酸苯磺酸盐、双胍辛醋酸三乙酸盐、锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌、喹啉铜、二脒二苯氧基丙烷、甲基代森锌、硫和硫制剂,例如多硫化钙、福美双、对甲抑菌灵、代森锌和福美锌。
(6)抗性诱导剂,例如噻二唑素、异噻菌胺、噻菌灵和噻酰菌胺。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭、灭瘟素、环丙嘧啶、春雷素、春雷素盐酸盐水合物、嘧菌胺、二甲嘧菌胺和3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
(8)ATP生产抑制剂,例如毒菌锡醋酸盐、毒菌锡氯、毒菌锡氢氧化物和硅噻菌胺。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多氧霉素、多抗霉素、井冈霉素和缬菌胺。
(10)类脂和膜合成抑制剂,例如联苯、地茂散、氯硝胺、稻瘟光、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、异稻瘟净、稻瘟灵、百维灵、百维灵盐酸盐、胺丙威、定菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑和{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯。
(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵、精苯霜灵(kiralaxyl)、磺嘧菌灵、klozylacon、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、土菌消、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、噁霜灵和噁喹酸。
(13)信号传导抑制剂,例如乙菌利、拌种咯、氟噁菌、异丙定、杀菌利、喹氧灵和烯菌酮。
(14)去偶剂,例如乐杀螨、敌螨普、嘧菌腙、氟啶胺和敌螨普。
(15)其它化合物,例如苯噻硫氰、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、pyriofenon(chlazafenone)、硫杂灵、环氟菌胺、清菌脲、环丙磺酰胺、棉隆、双乙氧咪唑威、双氯酚、哒菌清、野麦枯、野麦枯甲基硫酸酯、二苯胺、ecomat、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、氟氯菌核利、磺菌胺、氟噻菌净、藻菌磷、乙膦酸钙、乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素、磺菌威、异硫氰酸甲酯、苯菌酮、米多霉素、多马霉素、二甲二硫代氨基甲酸镍、异丙消、异噻菌酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其盐、苯醚菊酯、磷酸及其盐、百维灵乙膦酸盐、propanosin-sodium、丙氧喹啉、丁吡吗啉、(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、硝吡咯菌素、特氟喹啉、叶枯酞、tolnifanid、唑菌嗪、杨菌胺、氯菌胺、(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二噁烷(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基-1H-咪唑-1-甲酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻噁并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)-亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基]-[6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸苯酯、吩嗪-1-甲酸、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]-氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。
(16)其它化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)-联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基-丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸和{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯。
杀菌剂的实例包括下述:
溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜以及其它铜配制剂。
杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例包括下述:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁叉威、氧丁叉威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、苯虫威、丁苯威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭虫威、灭多虫、速灭威、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威、特氨叉威、唑蚜威、混杀威、二甲威(XMC)和灭杀威;或有机磷酸酯类,例如高灭磷、唑啶磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基一O五九、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷(EPN)、乙硫磷、灭克磷、氨磺磷、克线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑酮磷、庚虫磷、imicyafos、丙胺磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、砜吸磷、一六零五、甲基一六零五、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、烯虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、打杀磷、喹恶磷、硫特普、嘧丙磷、硫甲双磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭多。
(2)GABA门控氯离子通道拮抗剂,例如:环二烯有机氯,如氯丹和硫丹;或苯基吡唑类,例如乙虫清和锐劲特。
(3)钠通道调节剂/电压门控钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯类,如氟丙菊酯、丙烯除虫菊、右旋顺-反丙烯菊酯、右旋反式丙烯菊酯、氟氯菊酯、反丙烯除虫菊、反丙烯除虫菊S-环戊烯基酯异构体、右旋反灭虫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、高效反式氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯、烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体]、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、kadethrin、氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体]、炔酮菊酯、除虫菊酯(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊、灭虫硅醚、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1R)异构体]、四溴菊酯和四氟菊酯;或滴滴涕(DDT)或甲氧滴滴涕。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如新烟碱类,如吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉和噻虫嗪;或烟碱。
(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)变构激动剂,例如多杀菌素类,如乙基多杀菌素或艾克敌105。
(6)氯离子通道激动剂,例如阿维菌素/米尔倍霉素,如齐墩螨素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin或米尔螨素。
(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,如蒙五一二、蒙七七七和蒙五一五;或双氧威;或蚊蝇醚。
(8)未知或非特异性作用机理的活性成分,例如烷基卤,如溴甲烷和其它的烷基卤;或氯化苦;或二氟二氧化硫;或硼砂;或吐酒石。
(9)选择性拒食剂,例如拒嗪酮;或氟啶虫酰胺。
(10)螨虫生长抑制剂,例如四螨嗪、噻螨酮和diflovidazin;或特苯噁唑。
(11)昆虫中肠膜的微生物干扰物,例如苏云金杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和BT植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂,例如杀螨硫隆;或有机锡化合物,例如唑环锡、三环锡和杀螨锡;或克螨特;或三氯杀螨砜。
(13)中断H质子梯度的氧化磷酸化去偶剂,例如氟唑虫清、二硝甲酚(DNOC)或氟虫胺。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺、巴丹、硫环杀和杀虫单。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲、定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、伏虫隆和杀虫隆。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮。
(17)双翅目(dipteran)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如chromafenozide、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼和双苯酰肼。
(19)章鱼胺能激动剂,包括虫螨脒。
(20)复合体III电子传输抑制剂,例如灭蚁腙;或灭螨醌;或嘧螨酯。
(21)复合体I电子传输抑制剂,例如METI杀螨剂,如喹螨醚、唑螨酯、嘧胺苯醚、哒螨酮、吡螨胺和唑虫酰胺;或鱼藤酮(Derris)。
(22)电压门控钠通道阻断剂,例如噁二唑虫;或氰氟虫腙。
(23)乙酰CoA羧化酶抑制剂,例如特窗酸和特拉姆酸衍生物,如螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯。
(24)复合体IV电子传输抑制剂,例如膦,如磷化铝、二磷化三钙、膦和磷化锌;或氰化物。
(25)复合体II电子传输抑制剂,如腈吡螨酯。
(26)鱼尼汀受体效应物,例如二酰胺类,如氯虫酰胺和氟虫酰胺。
具有未知作用机理的另外的活性成分,例如磺胺螨酯、艾扎丁、benclothiaz、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、冰晶石、溴腈虫酰胺(cyazypyr)、丁氟螨酯、开乐散、氟螨嗪、氟砜灵、嘧虫胺、丁烯氟虫腈、氟吡菌酰胺、呋喃虫酰肼、氯噻啉、异丙定、啶虫丙醚、pyrifluquinazon和碘甲烷;和额外的基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的制剂(I-1582,BioNeem,Votivo)。
除草剂的实例包括:
乙草胺、噻二唑素、活化酯、三氟羧草醚、三氟羧草醚钠盐、苯草醚、甲草胺、草毒死、枯杀达、枯杀达钠、莠灭净、氨唑草酮、先甲草胺、磺氨黄隆、环丙嘧啶酸、环丙嘧啶酸钾、环丙嘧啶酸甲酯、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、环丙嘧啶醇、莎稗磷、磺草灵、莠去津、艾维激素、唑啶炔草、四唑黄隆、叠氮津、氟丁酰草胺、草除灵、乙基草除灵、苯唑磺隆、氟草胺、呋草黄、地散磷、苄嘧黄隆、甲基苄嘧黄隆、灭草松、双苯嘧草酮、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、苄基腺嘌呤、氟吡草酮、治草醚、双丙氨酰膦、双丙氨酰膦钠、双草醚、双草醚钠、除草定、溴丁酰草胺、杀草全、溴苯腈、溴杂糖醛、特克草、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、草胺磷、丁烯草胺、地乐胺、丁氧环酮、苏达灭、唑草胺、甲萘威、长杀草、氟酮唑草、乙基氟酮唑草、香芹酮、氯化氯胆碱、氯硝醚、草灭畏、炔禾灵、丁基炔禾灵、氯溴隆、氯草灵、伐草克、伐草克钠、燕麦酯、氯甲丹、甲基氯甲丹、杀草敏、氯嘧黄隆、乙基氯嘧黄隆、矮壮素、草枯醚、4-氯苯氧基乙酸、2-(4-氯苯基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮、氯苯胺灵、敌草索、绿麦隆、绿黄隆、吲哚酮草酯、乙基吲哚酮草酯、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、炔草酯、炔丙基炔草酯、苯哒酮酸、异恶草酮、稗草胺、调果酸、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺盐、甲基唑嘧磺胺盐、座果酸、苄草隆、氨基氰、草净津、环丙酸酰胺、草灭特、环丙黄隆、噻草酮、环莠隆、氰氟草酯、丁基氰氟草酯、莎草快、环草津、环唑草胺、细胞分裂素、2,4-D、2,4-DB、香草隆、茅草枯、丁酰肼、棉隆、正癸醇、异苯敌草、敌草净、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌、diaminozide、麦草畏、敌草腈、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、氯甲草、禾草灵、高禾草灵、唑嘧磺胺、安塔、乙基安塔、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、二氟吡隆钠、敌草克钠、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、精噻吩草胺、噻节因、敌乐胺、地乐酚、地乐消酚、草乃敌、二异丙基萘、杀草净、敌草快、二溴敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草止津、内氧草索、EPTC、扑草灭(EPTC)、禾草畏、丁氟消草、胺苯黄隆、甲基胺苯黄隆、萘乙酸乙酯、乙烯利、噻二唑隆、乙嗪草酮、乙呋草黄、氯氟草醚、乙基氯氟草醚、乙氧嘧黄隆、乙苯酰草、F-5331,即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967,即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、2,4,5-涕丙酸、噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵乙酯、高噁唑禾草灵乙酯、芬诺杀磺隆、四唑草胺、非草隆、氟燕灵、强氟燕灵异丙酯、麦草伏M、啶嘧黄隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、丁基吡氟禾草灵、精丁基吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮黄隆、氟酮黄隆钠、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺(thiafluamide)、氟哒嗪草酯、氟哒嗪草乙酯、氟节胺、氟唑啶草、氟烯草酸、氟烯草酸戊酯、氟噁嗪酮、炔草胺、伏草隆、消草醚、羧氟草醚、乙羧氟草醚、胺草唑、flupropacil、四氟丙酸、氟啶黄隆、甲基氟丙黄隆钠、抑草丁、丁基抑草丁、氟草同、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、甲基氟草烟、调嘧醇、呋草酮、达草氟、甲基达草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、甲酰胺黄隆、调吡脲、蔓草磷、氟呋草醚、赤霉酸、草胺膦、草铵膦、精草胺膦、精草铵膦、精草胺膦钠盐、草甘膦、草甘膦异丙铵盐、H-9201,即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-O-乙基异丙基硫代磷酰胺、氟硝磺酰胺、吡氯黄隆、吡氯黄隆甲酯、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、乙氧基乙基吡氟氯禾灵、精乙氧基乙基吡氟氯禾灵、甲基吡氟氯禾灵、精甲基吡氟氯禾灵、六嗪同、HW-02,即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸、咪草酯、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑烟酸异丙铵盐、咪唑喹啉酸、咪唑喹啉酸铵盐、咪唑乙烟酸、咪唑乙烟酸铵盐、啶咪黄隆、抗倒胺、茚草酮、三嗪茚草胺、吲哚乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘黄隆、甲基碘黄隆钠、iofensulfuron、iofensulfuron-natrium、碘苯腈、ipfencarbazone、丁环隆、异乐灵、异丙隆、异恶隆、异恶草胺、氯草酮、异噁氟草、恶草醚、KUH-043,即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}-磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、卡草灵、ketospiradox、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、抑芽丹、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丁酸甲酯、2-甲-4-氯丁酸乙酯和2-甲-4-氯丁酸钠、2-甲-4-氯丙酸、2-甲-4-氯丙酸钠、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、高2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、高2-甲-4-氯丙酸二甲铵、高2-甲-4-氯丙酸乙基己酯、高2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻草胺、氟草磺、氯化助壮素、甲基二磺隆、甲基二磺隆-甲基、甲基磺草酮、噻唑隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草、吡草胺、metazasulfuron、灭草定、methiopyrsulfuron、methiozolin、去草酮、甲基杀草隆、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、色满隆、秀谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、赛克津、甲黄隆、甲基甲黄隆、草达灭、杀草利、单脲、硫酸二氢单脲、绿谷隆、单嘧磺隆、单嘧磺隆酯、灭草隆、MT-128,即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺、MT-5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、1-萘乙酸(NAA)、萘乙酰胺(NAAm)、2-萘氧基乙酸、萘丙胺、草萘胺、抑草生、NC-310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆、吡氯草胺、磺乐灵、除草醚、硝基愈创木酚盐、硝基愈创木酚钠(异构体混合物)、硝氟草醚、壬酸、达草灭、坪草丹、orthosulfamuron、黄草消、炔丙噁唑草、恶草灵、环丙氧黄隆、氯噁嗪草、氟硝草醚、多效唑、对草快、对草快二氯化物、风吕草酸(壬酸)、胺硝草、pendralin、五氟磺草胺、蔬草灭、戊噁唑草、氟草磺胺、烯草胺、敌克草、苯敌草、乙苯敌草、氨氯吡啶酸、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺、氟嘧黄隆、氟嘧黄隆甲酯、噻菌灵、氟唑草胺、环氰津、氨基丙氟灵、prifluraline、环苯草酮、调环酸、调环酸钙、茉莉酮、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠、丙嗪嘧磺隆、拿草特、磺亚胺草、苄草丹、氟丙黄隆、广草胺、双唑草腈、氟唑草酯、氟唑草乙酯、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧黄隆、吡嘧黄隆乙酯、苄草唑、丙酯草醚、异丙基丙酯草醚、丙基丙酯草醚、嘧苯草肟、稗草畏、氯苯哒醇、达草止、环酯草醚、肟啶草、肟啶草甲酯、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸、嘧硫苯甲酸钠、pyroxasulfone、吡唑磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、喹禾灵、喹禾灵乙酯、精喹禾灵、精喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯、玉嘧黄隆、苯嘧磺草胺、密草通、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、SN-106279,即(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸甲酯、磺草酮、草克死(CDEC)、磺胺草唑、嘧黄隆、嘧黄隆甲酯、草硫膦(草甘膦三甲基硫盐)、乙黄黄隆、SW-065、SYN-523、SYP-249,即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基)酯、SYP-300,即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、丙戊草胺、丁唑隆、四氯硝基苯、特呋三酮、2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮、醌肟草、特草定、芽根灵、猛杀草、甲氧去草净、特丁津、去草净、噻醚草胺、氟噻草胺、赛唑隆、噻氟啶草、噻二唑胺、赛二唑素、噻酮磺隆、噻酮磺隆甲酯、噻黄隆、噻黄隆甲酯、杀草丹、丁草威、吡草磺、肟草酮、特糠酯酮、野麦畏、醚苯黄隆、苯氧丙胺津、triazofenamide、苯黄隆、苯黄隆甲酯、脱叶磷、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸、灭草环、草达津、三氟啶黄隆、三氟啶黄隆钠、氟乐灵、氟胺黄隆、氟胺黄隆甲酯、三甲隆、抗倒酯、乙基抗倒酯、三氟甲黄隆、tsitodef、烯效唑、高烯效唑和灭草猛、ZJ-0862,即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺,和下述化合物:
植物激素调控生理学反应,如生长、开花节律、细胞分裂和种子成熟。生长调节剂的实例包括天然和合成植物激素如脱落酸、苄基腺嘌呤、辛酸、癸醇、吲哚乙酸、茉莉酸及其酯、水杨酸及其酯、赤霉酸、激动素和油菜素类固醇。
生物控制剂对本领域技术人员而言是已知的并且例如描述于“The Manual ofBiocontrol Agents:A World Compendium,Copping,L.G.,BCPC 2009”中。
植物营养物的实例包括用于为植物供应大量营养物和/或微量营养物的通常的无机或有机肥料。
驱避剂的实例包括二乙基甲苯基酰胺、乙基己二醇和避蚊酮。
活性物质优选选自接触性农药和/或土壤活性农药。将接触性农药理解为意指不经由维管系统分布在目标生物之内并且因此具有非系统性作用机理的那些农药。将土壤活性农药理解为意指已被引入至土壤上或土壤中,显示出长期效果和主要经由所处理的植物的根系吸收的那些农药。
优选的接触性农药为接触性除草剂、接触性杀虫剂或杀螨剂和/或保护性杀真菌剂。
优选的土壤活性农药为土壤活性除草剂。
优选的接触性除草剂的实例为二苯基醚除草剂,特别是甲羧除草醚或联吡啶除草剂,特别是敌草快或百草枯。
优选的土壤活性除草剂的实例为三嗪酮除草剂,特别是嗪草酮。
优选的接触性杀虫剂或杀螨剂的实例为拟除虫菊酯类,特别是联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯或esfenvalerad,或氨基甲酸酯杀虫剂,特别是甲萘威,或吡唑杀虫剂,特别是吡螨胺。
保护性杀真菌剂的实例为邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂,特别是克菌丹或灭菌丹,或多氯化的苯化合物,特别是百菌清,或二硫代氨基甲酸酯类,特别是代森锰锌。
可以将式I化合物和包含一种或更多种式I化合物的组合物用于所有常规制剂类型,优选以液体组合物形式。然而原则上还可以将化合物用于固体组合物中。
植物处理组合物的标准制剂形式为例如为水溶性液体(SL)、乳剂浓缩物(EC)、水中的乳剂(EW)、悬浮剂浓缩物(SC、SE、FS、OD)、水可分散的颗粒(WG)、颗粒(GR)和胶囊浓缩物(CS);这些和另外可能的制剂类型例如由作物生命国际和农药规范,FAO和WHO农药规范的制定和使用手册,FAO/WHO农药规范联合会议编写的FAO植物生产和保护文件-173(CropLife International and in Pesticide Specifications,Manual on development anduse of FAO and WHO specifications for pesticides,FAO Plant Production andProtection Papers–173,prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on PesticideSpecifications),2004,ISBN:9251048576所描述。
活性成分组合物可以任选地含有起改进作用的佐剂。在本文上下文中的佐剂是增强组合物的生物学效果的组分,而所述组分本身不具有任何生物学效果。佐剂的实例是渗透剂,例如植物油,例如菜籽油、葵花油,矿物油,例如石蜡油,植物脂肪酸的烷基酯,例如菜籽油甲酯或大豆油甲酯,或烷醇烷氧基化物和/或铺展剂,例如烷基硅氧烷和/或盐,例如有机或无机铵或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵和/或保留促进剂,例如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜尔胶聚合物和/或湿润剂,例如甘油和/或肥料,例如含铵、含钾或含磷的肥料和/或促进对叶片表面的附着的试剂。
任选地,活性成分组合物可以含有助剂,优选与上述佐剂组合。助剂可以例如为增量剂、溶剂、自发性促进剂(spontaneity promoter)、载体、乳化剂、分散剂、防冻剂、杀生物剂和/或增稠剂。
以已知的方式,例如通过混合活性成分与助剂,例如增量剂、溶剂和/或固体载体和/或另外的助剂,例如表面活性剂、防腐剂、消泡剂、功能性聚合物或另外的佐剂制备活性成分组合物。在合适的装置中或在施用之前或期间制备活性成分组合物。
所使用的助剂可以为适合为活性成分的制剂或为由这些组合物制备的使用形式(例如即用型植物保护组合物,如喷雾液或拌种产品)赋予特定性质如特定物理、技术和/或生物学性质的那些物质。
合适的增量剂例如是水,极性和非极性有机化学液体,例如来自芳族和非芳族烃的类别(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯代苯),醇和多元醇(其任选地也可以被取代、醚化和/或酯化),酮(如丙酮、环己酮),酯(包括脂肪和油)和(聚)醚,未取代的和被取代的胺,酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯,砜和亚砜(如二甲亚砜)。
原则上可以使用任意合适的载体。有用的载体特别包括:例如铵盐和天然岩石粉,如高岭土、矾土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,和合成岩石粉如细分散二氧化硅、氧化铝和天然或合成硅酸盐、树脂、蜡和/或固体肥料。同样可以使用这样的载体的混合物。颗粒的有用载体包括:例如粉碎的和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石以及无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机材料的颗粒如锯末、纸、椰子壳、玉米芯和烟草茎。
还可以使用液化的气态增量剂或溶剂。特别适合的是在标准温度和在标准压力下为气态的那些增量剂或载体,例如气溶胶推进剂,如卤代烃或者丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
乳化剂和/或起泡剂、分散剂或润湿剂(其具有离子或非离子性质)或这些表面活性剂的混合物的的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸的盐、酚磺酸的盐或萘磺酸的盐,氧化乙烯与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、与被取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯),聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,和含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水时和当在水中进行施用时,表面活性剂的存在是有利的。
可以存在于组合物中的另外的助剂和由其衍生的使用形式为着色剂如无机颜料,例如氧化铁、二氧化钛、普鲁士蓝,和有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及营养物质和微量营养物,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
另外的组分可以为稳定剂,如低温稳定剂,防腐剂,抗氧化剂,光稳定剂或改进化学和/或物理稳定性的其它试剂。此外可以存在泡沫产生剂或消泡剂。
所使用的防腐剂可以为有机酸及其酯,例如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、山梨酸酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸酯、苯酚例如2-苯基酚盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、亚硫酸及其盐。
合适的消泡剂为脂肪酸烷基酯烷氧基化物;有机聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷及其与微细、任选硅烷化的二氧化硅的混合物;全氟烷基膦酸酯;全氟烷基次膦酸酯;链烷烃;蜡和微晶蜡及其与硅烷化的二氧化硅的混合物。还有利的是各种抑泡剂的混合物,例如硅油、石蜡油和/或蜡的那些。
可以存在于本发明的活性成分组合物中的功能聚合物为具有大于10,000的摩尔质量的合成或天然来源的高分子量化合物。功能聚合物可以例如起另外的抗漂移剂或增加抗雨水性的作用。
在本发明的另外的优选实施方案中,本发明的活性成分组合物包含一种或更多种另外的佐剂,如以已知的方式可用于含水农用化学活性成分组合物中那样。这些优选为脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱或酰氨基烷基甜菜碱、氧化胺或酰氨基烷基氧化胺、烷基聚糖苷或由甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸组成的共聚物。
这些佐剂由文献中已知作为含水农药组合物中的佐剂并且例如描述于WO2009/029561中。
此外,组合物或由此衍生的使用形式还可以包含作为另外的助剂的粘附剂如羧甲基纤维素,粉末状、颗粒状或乳胶状天然和合成的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。另外的可能的助剂为矿物油和植物油。
如果适当的话,在组合物和由此衍生的使用形式中还可以存在另外的助剂。这样的添加剂的实例为香料、保护性胶体、粘结剂、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、保留促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、湿润剂、铺展剂。
通常,可以使农用化学物质与为了制剂目的通常使用的任意固体或液体添加剂组合。
有用的保留促进剂包括降低动态表面张力的所有那些物质,例如磺基琥珀酸二辛酯,或提高粘弹性的所有那些物质,例如羟丙基瓜尔胶聚合物。
在本文上下文中的有用的渗透剂为典型地用于改进农用化学物质渗入植物中的那些物质。
在本文上下文中如此定义渗透剂:由它们从(通常含水的)施用液和/或从喷射层渗入植物的角质层并且因此可以提高活性成分到角质层中的移动性的能力来定义。可以将在文献(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法用于测定该性质。实例包括醇烷氧基化物,例如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12),脂肪酸酯,例如菜籽油甲酯或大豆油甲酯,脂肪胺烷氧基化物,例如牛油胺乙氧基化物(15)或铵盐和/或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
本发明的活性成分组合物优选含有介于0.00001重量%与98重量%之间的一种或多种活性物质,更优选介于0.01重量%与95重量%之间的一种或多种活性物质,更优选介于0.5重量%与90重量%之间的一种或多种活性物质,基于活性成分组合物的重量计。
由活性成分组合物制备的使用形式(例如植物保护组合物)的一种或多种活性物质的含量可以在宽范围内变化。使用形式中,特别是喷雾液中的一种或多种活性物质的浓度可以典型地为介于0.0000001重量%与95重量%之间的一种或多种活性物质,优选介于0.00001重量%与5重量%之间的一种或多种活性物质,更优选介于0.0001重量%与1重量%之间的一种或多种活性物质,并且特别优选介于0.001重量%与1重量%之间的一种或多种活性物质,基于使用形式、特别是喷雾液的重量计。以适应使用形式的常规方式进行施用。
例如通过将组分以期望的特定比例彼此混合制备组合物。如果活性物质为固体物质,则通常将其以细研磨形式或以在有机溶剂或水中的溶液或悬浮液形式使用。如果活性物质为液体,则经常不需要使用有机溶剂。还可以使用熔体形式的固体活性物质。在实施所述方法的过程中,温度可以在特定的范围内变化。通常,加工温度为介于0℃与80℃之间,优选介于10℃与60℃之间。
根据制剂类型,本发明的活性成分组合物的制备可能以本领域技术人员充分熟知的各种途径。制备中的工序可以例如为将式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺与一种或更多种活性物质和任选地与助剂混合。将组分彼此混合的顺序是任意的。制备中的有用的设备为用于制备农用化学组合物的常规设备。
优选将本发明的活性成分组合物以喷雾液形式散布至田地。通过将浓缩制剂用一定量的水稀释而制备喷雾液。
在另外的优选实施方案中,本发明的活性成分组合物为喷雾液的形式和含有0.0000001重量%至95重量%,优选0.00001重量%至5重量%,并且更优选0.0001重量%至1重量%的一种或多种活性物质,和0.001重量%至3重量%,优选0.005重量%至1重量%,并且特别优选0.05重量%至0.2重量%的一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺。给出的数字基于总体喷雾液,在以它们的水溶性盐形式使用的活性物质的情况下,基于游离酸的量,称为酸当量(a.e.)。
本发明另外涉及本发明的活性成分组合物用于控制和/或用于对抗杂草、真菌病或昆虫侵袭的用途,其中一种或更多种活性物质为一种或更多种农药,和其中优选地一种或更多种农药的至少一种为接触性农药和/或土壤活性农药。
用于本发明的活性成分组合物中的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺是自乳化的并且出人意料地适合作为活性成分组合物的漂移减少性佐剂,以及通过喷雾中细液体含量降低而带来微滴尺寸方面的有效增加。此外,用于本发明的活性成分组合物中的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺出人意料地在施用活性成分组合物时带来动态表面张力方面的明显降低并且因此适合作为用于改进润湿性和粘合性的佐剂。
上述性质的组合是出人意料的,因为从文献中已知,降低动态表面张力的表面活性物质,例如牛油胺乙氧基化物通常显示出对喷雾漂移的负面影响并且导致具有提高的份额的细微滴的喷雾(Hilz et al.,Spray drift review:The extent to which aformulation can contribute to spray drift reduction,Crop Protection 44(2013)75-83)。
在本发明的上下文中,将“自乳化的”N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺理解为意指式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,由于它们的疏水性基团,它们具有低水溶性,并且在含水喷雾液中形成稳定的均匀的乳剂。与常规乳剂(其中通常将一种或更多种不溶于水的疏水性物质(例如油)与一种或更多种乳化剂混合)相比,根据本发明的"自乳化"的N-烯酰-N-烷基葡糖苷不需要任何这样的助剂。“自乳化的”N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺形成稳定的均匀的乳剂,而不添加另外的乳化剂或油,并且为此目的在与水混合时仅需要轻微到中等的搅拌。
在本发明的上下文中,将“漂移”理解为意指使活性成分组合物喷雾形成可被携带离开待处理区域的小微滴并且因此可能使得喷雾不那么有效或者甚至对相邻区域和作物有害的效果。
除了漂移以外,相对小的微滴倾向于增加地蒸发,这可能导致活性成分在目标区域中降低的可利用性。
在本发明的上下文中,优选将“漂移减少”或“减少漂移”理解为意指与施用不含有式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的组合物相比减少喷雾中直径<105μm的细微滴的份额,优选减少至少10%,并且更优选减少至少25%。
已知的是,在含水喷雾液中存在特定物质与不含有这些物质的的含水喷雾液相比,提高了喷雾中的细微滴含量。如果将式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺添加至具有提高的细微滴份额的这些喷雾液,则漂移方面的相对减少甚至可以比上述还高得多。
在本发明上下文中,将“施用”含有一种或更多种农用化学物质的喷雾液形式的活性成分组合物理解为意指将含有一种或更多种农用化学物质的含水喷雾液施加至待处理物种,例如待处理的植物,和/或其处所。
从文献中已知的是,给定与含水稀释形式的农用化学品的喷雾施用相关的时间段(在气泡压力法中称为表面时效(surface age))为200毫秒,以[mN/m]计的动态表面张力的值与难于润湿的植物如大麦(谷物)上的润湿性和附着力有关。相对于水(72.8mN/m)的50mN/m(在20-21℃)的值导致附着力从“零附着力”(0%)提高到约50%(Baur P.,PontzenR.;2007;Basic features of plant surface wettability and deposit formation andthe impact of adjuvant;在R.E.Gaskin编辑的Proceedings of the 8th InternationalSymposium on Adjuvants for Agrochemicals;Publisher:International Society forAgrochemical Adjuvants(ISAA),Columbus,Ohio,USA中)。
此外,经由到土壤中细小孔隙中的改进渗透而降低表面张力,也有助于促进土壤活性农药在干旱耕地或泥炭土壤上施用时的效力。
在本发明的上下文中,改进的润湿特性因此通过0.1重量%水溶液在200ms的表面张力(用Krüss BP2100张力计测量,借助于气泡压力法测定动态表面张力)方面的降低来定义,其优选降低至小于60mN/m,并且更优选降低至小于45mN/m。
已发现,式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在0.1重量%水溶液中将在200ms的动态表面张力降低至小于60mN/m,优选至小于45mN/m。
本发明因此还涉及一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在施用活性成分组合物时用于减少漂移和/或用于改进润湿性的用途。
本发明的优选的实施方案为一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在施用作为桶混添加剂的活性成分组合物时用于减少漂移和/或用于改进润湿性的用途。在该实施方案中,直接在散布之前才将式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺添加至由活性成分制剂的经浓缩的组合物产生的喷雾液。
本发明另外提供了在施用活性成分组合物时减少漂移并且同时改进润湿性的方法,其中将含水喷雾液喷雾至待处理的物种,例如植物和/或其处所上,其中包含一种或多种活性物质的喷雾液以0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,特别优选0.01重量%至1重量%,并且极其优选0.05重量%至0.2重量%的量含有一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,在每种情况下基于喷雾液的总重量计。
在许多情况下,当使用式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺时,出现漂移方面的减少以及同时的润湿性方面的改进。
一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的本发明的用途优选在喷雾液形式的即用型活性成分组合物中进行,在该情况下一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在喷雾液中的量优选为0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,特别优选0.01重量%至1重量%,并且极其优选0.05%至0.2重量%,在每种情况下基于喷雾液的总重量计。在本发明的用途中使用的这些喷雾液优选含有一种或更多种农用化学物质。
如果活性成分组合物包含两种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,则将所述量理解为意指全部式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的总含量。
上述一般性提及或在优选范围中给出的基团定义、值范围或阐述也可以按需要彼此组合,即,包括在特定范围和优选范围之间组合。
根据本发明使用的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺在施用活性成分组合物时用于减少漂移和/或用于改进润湿性的作用机理基本上独立于所使用的活性物质的特性。然而,对于在施用时最大程度减少漂移和同时改进润湿性,一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺中的最佳的不饱和的亚烷基基团R1的选择可以例如通过存在于活性成分组合物中的任意物质如活性成分盐或其它盐来进行。
在土壤活性农药、接触性农药和显示出强植物毒性的农药的情况下,活性成分的明显增加的吸收量经常对其效力有害。因此,目前正在努力寻找促进湿润和附着、但仅稍微增加活性成分的摄取的添加剂,如果有的话,使得活性成分只有一小部分被吸收至叶中。已知的是,短链烷基葡糖酰胺,例如GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖酰胺),如果有的话,通过绿色植物部分的角质层或一般在植物层面上的提高的扩散,只导致渗透率的轻微增加。特别是在具有大于300g/mol的分子量和大于100℃的熔点的活性成分的情况下,为了其生物效力,需要显著提高到目标生物中的摄取的添加剂。但是,即使在具有较小分子量的活性成分例如嗪草酮(参见表6)的情况下,土壤除草剂的摄取也由于这样的添加剂而增加(见表6)。
由于活性成分剂量从土壤转移至地面以上植物部位,所以通常以延长的作用为代价,因此土壤作用较差。这样的渗透促进剂的实例为包含甲基化植物油(例如菜籽油甲酯或大豆油甲酯)或特定的烷氧基化醇的添加剂。
已发现式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺促进润湿和附着,但是仅非常轻微地增加活性成分至叶中的摄取(如果有的话)。
因此在本发明上下文中,将“不导致活性成分的增强的摄取的添加剂”或“非渗透促进性添加剂”理解为意指在给定相当的使用浓度和给定相当的观察时间的情况下,带来比包含甲基化的植物油的渗透促进添加剂慢一倍或低一倍速率、优选慢三倍或低三倍的速率并且更优选慢四倍或低四倍的速率的活性成分到目标生物中的摄取的物质。
因此在本发明的另外优选的实施方案是一种或更多种自乳化的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺通过动态表面张力方面的降低而减少漂移并且同时改进润湿性的用途,其在施用活性成分组合物时并不导致活性农用化学成分到目标生物中的增强的摄取。
本发明还提供了在施用活性成分组合物时减少漂移和/或改进润湿性的方法,其中将含水喷雾液喷雾至待处理的物种,例如植物和/或其处所上,其中包含一种或多种活性物质的喷雾液以0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,特别优选0.01重量%至1重量%,并且极其优选0.05重量%至0.2重量%的量含有一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,在每种情况下基于喷雾液的总重量计。
本发明另外提供了在施用活性成分组合物时防止活性农用化学成分到目标生物中的增强的摄取的方法,其中将含水喷雾液喷雾至待处理的物种,例如植物和/或其处所上,其中包含一种或多种活性物质的喷雾液以0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,特别优选0.01重量%至1重量%,并且极其优选0.05重量%至0.2重量%的量含有一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,在每种情况下基于喷雾液的总重量计。
在下文借助于实施例阐明本发明,然而并不将所述实施例视为限制。
除非明确地另外指明,否则在下文给出的百分比为重量百分比(重量%)。
所使用的原料为:
Strikelock:甲基化的种籽油基佐剂,来自Winfield
AMS:硫酸铵,来自Redox
FlintTM 50WG杀真菌剂:WG杀真菌剂制剂,具有50%肟菌酯,来自Bayer
Ascra Xpro:EC杀真菌剂制剂,具有75g/L氟嘧菌酯、150g/L丙硫菌唑、75g/L肟菌酯,来自Bayer
水:去离子水或自来水
实施例1:制备本发明的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺
由商业上可得的十二碳-9-烯酰基甲酸甲酯,通过与N-甲基葡糖胺在丙二醇中反应,如WO 92/06073中描述而制备十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺。这产生混合物,其除了90重量%的式(I)的十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺(其中R1=十一碳-8-烯酰基基团和R2=CH3)以外还含有来自反应混合物的10重量%的丙二醇。
从主要由单和多不饱和的C13-和C15-烯酰基甲酯的复杂混合物组成的商业上可得的不饱和的C13-15-甲酸甲酯,通过与N-甲基葡糖胺在丙二醇中反应,如WO 92/06073中描述而制备C13-15-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺。这产生混合物,其除了90重量%的式(I)的不饱和的C13-15-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺(其中R1=单-和多不饱和的C12-14-烯基基团和R2=CH3)以外还含有来自反应混合物的10重量%的丙二醇。
类似地,为了进行对比,从相应的直链饱和烷基甲酸甲酯:C8-C14-烷酰基-N-甲基葡糖酰胺、十二烷酰基-N-甲基葡糖酰胺、C12-C14-烷酰基-N-甲基葡糖酰胺,制备下述非本发明的N-烷酰基-N-甲基葡糖酰胺。
实施例2:用N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺制备喷雾液
在下文列出喷雾液A1-A18的组成。这些喷雾液通过在水中混合各种测试物质来产生,并且在24h之后评价喷雾液的外观和稳定性。
表1
本发明的烯酰基葡糖酰胺(A1至A6)在喷雾液中是自乳化的并且形成浑浊的均匀乳剂,其经24h也是稳定的。相比之下,包含类似链长的非本发明的饱和烷基葡糖酰胺(A7-A13)的喷雾液不是相稳定的并且絮凝。较短链的烷基葡糖酰胺,例如Synergen GA(C8/10烷基葡糖酰胺)或9-癸酰基-N-葡糖酰胺是完全水溶性的并且形成清澈透明的喷雾液。
实施例3:动态表面张力
动态表面张力通过气泡压力法(BP2100张力计,Krüss)测定。考虑到水稀释形式的农用化学品喷雾施用的相关时间段(在气泡压力法中称为表面时效)为200毫秒(ms),以[mN/m]计的动态表面张力的值与难以润湿的植物(如大麦(谷子))上的附着力有关。相对于水(72.8mN/m)的值为50mN/m(在20-21℃时),导致附着力从“零附着”(0%)提高至约50%(Baur P.,Pontzen R.;2007;Basic features of plant surface wettability anddeposit formation and the impact of adjuvant;R.E.Gaskin ed.Proceedings of the8th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals;Publisher:International Society for Agrochemical Adjuvants(ISAA),Columbus,Ohio,USA)。
另外从文献中已知,降低动态表面张力的表面活性物质,例如牛油胺乙氧基化物通常显示出对喷雾漂移的负面影响并且导致具有提高的份额的细微滴的喷雾(Hilz etal.,Spray drift review:The extent to which a formulation can contribute tospray drift reduction,Crop Protection 44(2013)75-83)。
出人意料地,本发明的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺尽管动态表面张力低,但是显示出优异的漂移减少性质(参见表4和5)。
表2
结果显示,与具有类似链长的十二烷酰基-N-甲基葡糖酰胺的饱和的C12变型(C12,饱和)相比,所测试的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺明显更高程度地降低动态表面张力并且因此是明显更好的润湿剂。特别是对于十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺(C12,不饱和),动态表面张力的降低特别大。与商业上使用的润湿剂,如Genamin T 150(牛油胺乙氧基化物)相比,十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺显示出好得多的润湿性质。抗漂移佐剂Synergen OS并不显示出动态表面张力的任何明显降低。此外,动态表面张力的降低在十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺的相当的浓度的情况下,出人意料地比在其它葡糖酰胺,例如Synergen GA或9-癸酰基-N-甲基葡糖酰胺的情况大得多。
实施例4:用桶混配对物制剂和N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺制备喷雾液
在下文列出喷雾液B1-B14的组成。通过混合桶混配对物,例如硫酸铵(AMS)或农药制剂、测试物质和水来制备这些喷雾液。获得均匀的喷雾溶液。
表3
实施例5:微滴尺寸分布的测量
将Malvern Spraytec“实时喷雾粒度分析系统”用于测定微滴尺寸分布。为此,将系统(STP5311,Malvern Instruments GmbH,Heidelberg,德国)安装在特别构造的喷雾仓中,其能够模拟在对于各种液压喷嘴可自由调节的压力和可自由调节的距离(喷嘴-目标表面)下的实践上进行的真实喷雾施用的选项。喷雾仓是可遮光的并且可以切断所有破坏性参数。为了测量,使用ID(3)12002(Lechler)喷射器喷嘴。使压力设定改变并且恒定保持3巴的平均压力用于下文报道的测量。温度和相对空气湿度分别在21.5℃与29℃之间以及在33%与56%之间变化。在每个测试系列中,将自来水作为内标进行测量。
在1kHz的设定下实施Spraytec测量,因为在2.5kHz以上测量以及其它影响参数如额外的抽吸经证实是可忽略的。喷雾中的测量保持恒定在相距喷嘴正好29.3cm和相距喷嘴垂直下方0.4cm距离的位置。测量在5秒内进行,并且以具有<90μm(“Vol 90”)、<105μm(“Vol105”)和<150μm(“Vol 150”)直径的微滴体积份额报告6次重复的平均值(百分比标准误差为0.5-2.5%)。
作为另外的测量参数,测定直径<210μm的微滴的体积份额(“Vol 210”)并以相对于直径<105μm的微滴的体积份额的比例(“Vol 210/Vol 105”)表示。此外,计算在使用含有测试物质的喷雾液相比于使用作为内标的自来水时的直径<105μm的微滴的体积份额的百分比减少("Red 105")。
表4:使用喷雾液A1-A17(组成参见表1)的ID(3)12002喷射器喷嘴(在3bar)的微滴尺寸分布
典型地,降低动态表面张力的润湿剂例如T 150(牛油胺乙氧基化物,V14-V16)导致细微滴含量的急剧增加。结果显示,除了它们的优异润湿性质以外,所测试的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺都出人意料地带来与商业上可得的抗漂移佐剂OS相比的细微滴含量方面的降低。特别出人意料的是,尽管动态表面张力特别明显地降低,但是十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺(C12,不饱和)的效果还是带来细微滴含量方面的明显降低。
表5:使用喷雾液B1-B14(组成参见表3)的ID(3)12002喷射器喷嘴(在3bar)的微滴尺寸分布
结果显示,N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺甚至在典型的桶混配对物如AMS或商业上可得的农药制剂存在下都带来细微滴含量方面的降低。
实施例6:使用嗪草酮为例的土壤活性或接触活性成分的渗透特性和测量活性成分渗透增强的测试系统
表面活性剂可以影响(活性)成分通过膜如皮、叶或植物角质层的吸收。作为“有限剂量”施用,对于将溶液、膏、凝胶等一次施用或施加至膜而言,已知的是活性成分吸收还可能甚至在进行润湿之后受到许多添加剂如表面活性剂影响。该影响与在水中的界面效应无关,经常是高度浓度依赖性的并且大多在水和任意存在的溶剂蒸发之后发生,这是由于例如与活性成分、膜和环境因素的相互作用的结果。对于各种表面活性剂而言,在添加至活性成分配制剂之后观察到,特定的活性成分的渗透通过一些表面活性剂得到极大程度的促进,而其它的则完全无效(Cronfeld,P.,Lader,K.,Baur,P.(2001).Classification ofAdjuvants and Adjuvant Blends by Effects on Cuticular Penetration,PesticideFormulations and Application Systems:Twentieth Volume,ASTM STP 1400,A.K.Viets,R.S.Tann,J.C.Mueninghoff,eds.,American Society for Testing andMaterials,West Conshohocken,PA 2001)。
与表面活性剂作用无关,促进农用化学活性成分的叶吸收的测试物质的潜力在膜渗透测试中用苹果的叶角质层使用嗪草酮进行测定。在土壤活性农药,例如嗪草酮的情况下,和在特定的接触性农药的情况下,活性成分的大量增加的摄取对效力是有害的。因此已努力寻找促进湿润、但仅稍微增加活性成分的摄取的添加剂,使得活性成分只有一小部分被吸收至叶中。
已知的是,短链烷基葡糖酰胺,例如GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺)通过绿色植物部位的角质层或一般在植物层面上的提高的扩散,只导致渗透率的轻微增加(如果有的话)。特别是在具有大于300g/mol的分子量和大于100℃的熔点的活性成分的情况下,为了其生物学效力,需要显著提高到目标生物中的摄取的添加剂。但是,即使在具有较小分子量的活性成分例如嗪草酮(参见表6)的情况下,土壤除草剂的摄取也由于这样的添加剂而增加(见表6)。由于活性成分剂量从土壤转移至地面以上植物部位,所以这通常以延长的作用为代价,因此土壤作用较差。这样的渗透促进剂的实例为包含甲基化植物油(例如菜籽油甲酯或大豆油甲酯)或特定的烷氧基化醇的添加剂。已发现本发明的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺促进润湿和附着,但是仅非常轻微地增加活性成分至叶中的摄取(如果有的话)。
植物角质层是没有孔或洞的亲脂可溶性膜(脂质膜)并且采用这些或其它电解质活性成分也对于其它非多孔的亲脂可溶性膜预期所描述的结果。所述方法的原理是公开的(例如WO-A-2005/194844;Baur,1997;Baur,Grayson and1999;Baur,Bodelonand Lowe,2012)并且在下文仅阐明细节和方法差异。将叶角质层以在文献中描述的方式从2016年在美茵河畔法兰克福附近的商业水果种植设施中的果园树的苹果叶进行酶促分离。首先在空气中干燥的无气孔的角质层,然后将其装入不锈钢制扩散室中。在施用至叶的原始上侧上并且蒸发测试液体,即蒸发不具有或具有含葡糖酰胺的喷雾液或对比组合物的活性成分的含水配制剂之后,将扩散室转移至恒温区域并且用含水液体填充。用于补充含水测试液体的水为当地自来水(具有已知组成)。在规则的间隔内提取等分试样并且经HPLC测定渗透的活性成分份额。在试验期间,系统(区域、扩散室、液体等)中的温度和角质层上的喷雾覆盖层上的空气湿度是精确地已知和控制的。在试验中,相对空气湿度始终在恒定的10℃时恒定在56%相对空气湿度(过饱和的硝酸钙上的空气)。借助HPLC(1290Infinity,Agilent)的分析测定在用Kinetex柱30x2,1mm,2.6μC18 100A(Phenomenex),提取20μL等分试样作为给定时间的注射体积之后进行。在每种情况下给出在平均测量时间的对于完整的膜的渗透率的几何平均值。根据变量(活性成分x测试添加剂/制剂),进行7-8次重复。变化系数低于35%,这是对于许多植物而言的渗透的典型生物学变异性(Baur,1997)。
表6:在各种测试物质存在下的嗪草酮(Sencor 600SC的制剂,其中在喷雾液中的活性成分浓度为2.25g/L)的渗透率
*10℃/56%相对空气湿度
该表显示,N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,类似于短链烷基葡糖酰胺GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺),与甲基化的植物油基产品(OS、和)相比,仅导致渗透率的微小促进。在相当的浓度的情况下,N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的摄取降低与Synergen OS相比的两倍以上,与Strikelock相比的五倍以上,和与Hasten相比的七倍以上。
实施例7
十二碳-9-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺和C13-15-烯酰基-N-甲基葡糖酰胺在0.1、0.3、0.8、1.0、1.5、2和3g/L的上述浓度时的植物相容性与Synergen GA和N-甲基-N-壬酰基葡糖胺一样好。在施加至指示植物之后(例如描述于DE102014018274A1中),在任何情况下均没有坏死或其它症状,如叶卷曲或变形,而同样测试的1g/L乙氧基化的月桂醇在一天之内引起明显坏死。
Claims (21)
2.根据权利要求1所述的活性成分组合物,其中R1具有11至15个碳原子。
3.根据权利要求2所述的活性成分组合物,其中R1具有12至14个碳原子。
4.根据权利要求3所述的活性成分组合物,其中R1为十二碳二烯基基团或十四碳二烯基基团,优选8,11-十二碳二烯基基团或8,11-十四碳二烯基基团。
5.根据权利要求1至3中至少一项所述的活性成分组合物,其中R1为具有非末端的双键的十一碳烯基基团,并且特别是十一碳-8-烯基基团。
6.根据权利要求1至3中至少一项所述的活性成分组合物,其中R1衍生自N-烯基酸甲酯的混合物,所述混合物包含二不饱和的C13-烯基酸甲酯、单不饱和的C14-烯基酸甲酯、单不饱和的C15-烯基酸甲酯和二不饱和的C15-烯基酸甲酯。
7.根据权利要求1至6中至少一项所述的活性成分组合物,其中R2为甲基。
8.根据权利要求1至7中至少一项所述的活性成分组合物,其中组分a)包含一种或更多种农药,优选一种或更多种除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、灭螺剂、杀线虫剂、植物生长调节剂或灭鼠剂。
9.根据权利要求8所述的活性成分组合物,其中所述农药的至少一种为接触性农药和/或土壤活性农药,优选接触性除草剂、接触性杀虫剂、保护性杀真菌剂和/或土壤活性除草剂。
10.根据权利要求1至9中至少一项所述的活性成分组合物,其中,其采取喷雾液的形式和包含0.00001重量%至5重量%的一种或多种活性物质和0.001重量%至3重量%的一种或多种所述式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中所述量基于整个喷雾液计。
12.根据权利要求11所述的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,其中R2为甲基。
13.佐剂组合物,其包含
(A1)根据权利要求1至12中至少一项所述的式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,和
(A2)共溶剂。
14.根据权利要求1至10中至少一项所述的活性成分组合物用于控制和/或用于对抗杂草、真菌病或昆虫侵袭的用途,其中所述活性物质的至少一种为农药。
15.一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的用途,用于在施用根据权利要求1至10中至少一项所述的活性成分组合物时减少漂移。
16.一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的用途,用于在施用根据权利要求1至10中至少一项所述的活性成分组合物时改进润湿性。
17.一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺的用途,用于在施用根据权利要求1至10中至少一项所述的活性成分组合物时防止活性农用化学成分到目标生物中的增强的摄取。
18.根据权利要求15和16所述的用途,其中将所述式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺用于在施用所述活性成分组合物时减少漂移和改进润湿性。
19.根据权利要求17和18中至少一项所述的用途,其中所述活性成分组合物包含至少一种接触性农药和/或土壤活性农药。
20.根据权利要求14至19中至少一项所述的用途,其中将所述式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺用于在施用所述活性成分组合物时减少漂移和改进润湿性,并且不导致活性农用化学成分到目标生物中的增强的摄取。
21.在施用根据权利要求1至10中至少一项所述的活性成分组合物时减少漂移并且同时改进润湿性的方法,其中将含水喷雾液喷洒至待处理的物种和/或其处所上,其中所述喷雾液以0.001重量%至5重量%的量包含一种或更多种式I的N-烯酰基-N-烷基葡糖酰胺,基于喷雾液的总重量计。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN114230481A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-25 | 太原科技大学 | 一种低毒杀菌糖基酰胺离子液体及其制备方法和应用 |
| CN119707732A (zh) * | 2024-12-30 | 2025-03-28 | 四川大学 | 超长链葡萄糖酰胺非离子表面活性剂及其合成方法 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6150995A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-13 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ツニカマイシン及びその誘導体の製造法及び新規ツニカマイシン誘導体 |
| CN1062163A (zh) * | 1990-09-28 | 1992-06-24 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有多羟基脂肪酸酰胺和一种或多种另外的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂体系 |
| WO1996016540A1 (en) * | 1994-12-01 | 1996-06-06 | Henkel Corporation | Biologically active composition |
| WO2013178697A2 (de) * | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als verdicker in tensidlösungen |
| WO2013178700A2 (de) * | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung |
| WO2014067663A1 (de) * | 2012-11-03 | 2014-05-08 | Clariant International Ltd | Wässrige adjuvant-zusammensetzungen |
| WO2014138141A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | The Procter & Gamble Company | Mixed sugar compositions |
| WO2014206554A2 (de) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Clariant International Ltd | Verwendung von speziellen n-methyl-n-acylglucaminen in hautreinigungsmitteln und handgeschirrspülmitteln |
| WO2014206555A2 (de) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Clariant International Ltd | Verwendung von speziellen n-alkyl-n-acylglucaminen zur haarkonditionierung in haarwaschmitteln |
| CN104540930A (zh) * | 2012-05-30 | 2015-04-22 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 包含脂肪醇、阳离子型表面活性剂和n-酰基-n-甲基葡糖胺的组合物 |
| WO2015131986A1 (de) * | 2014-03-06 | 2015-09-11 | Clariant International Ltd | Verwendung von n-methyl-n-acylglucamin als korrosionsinhibitor |
| WO2015131987A1 (de) * | 2014-03-06 | 2015-09-11 | Clariant International Ltd | Korrosionsinhibierende zusammensetzungen |
| WO2016092030A1 (de) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Clariant International Ltd | Zuckertenside und deren verwendung in agrochemischen zusammensetzungen |
| EP3109305A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-28 | Clariant International Ltd | Automatic dishwashing detergent compositions comprising n-acylglucamine |
| EP3181668A1 (en) * | 2016-12-02 | 2017-06-21 | Clariant International Ltd | Composition comprising mixtures of glucamides, process for their preparation and their use |
| CN109563441A (zh) * | 2016-08-01 | 2019-04-02 | 科莱恩国际有限公司 | 含醇乙氧基化物和葡糖酰胺的组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4413087A (en) | 1982-08-23 | 1983-11-01 | Nalco Chemical Company | Stable polymer solutions for spray drift control |
| US4505827A (en) | 1983-09-19 | 1985-03-19 | The Dow Chemical Company | Triblock polymers of the BAB type having hydrophobic association capabilities for rheological control in aqueous systems |
| US5194639A (en) | 1990-09-28 | 1993-03-16 | The Procter & Gamble Company | Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents |
| US5550224A (en) | 1994-01-03 | 1996-08-27 | Hazen; James L. | Guar as a drift control agent |
| DE102004020840A1 (de) | 2004-04-27 | 2005-11-24 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer |
| KR101451955B1 (ko) | 2007-08-24 | 2014-10-21 | 어드밴스드 리퀴드 로직, 아이엔씨. | 액적 작동기 상에서의 비드 조작법 |
| DE202014008418U1 (de) * | 2014-02-19 | 2014-11-14 | Clariant International Ltd. | Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen |
-
2017
- 2017-10-12 US US15/782,560 patent/US20190110472A1/en not_active Abandoned
-
2018
- 2018-10-09 EP EP18783475.9A patent/EP3694324A1/en not_active Withdrawn
- 2018-10-09 AU AU2018348303A patent/AU2018348303A1/en not_active Abandoned
- 2018-10-09 MX MX2020003513A patent/MX2020003513A/es unknown
- 2018-10-09 WO PCT/EP2018/077404 patent/WO2019072804A1/en not_active Ceased
- 2018-10-09 CN CN201880066077.5A patent/CN111200933A/zh active Pending
- 2018-10-09 BR BR112020006454-8A patent/BR112020006454A2/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6150995A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-13 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ツニカマイシン及びその誘導体の製造法及び新規ツニカマイシン誘導体 |
| CN1062163A (zh) * | 1990-09-28 | 1992-06-24 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有多羟基脂肪酸酰胺和一种或多种另外的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂体系 |
| WO1996016540A1 (en) * | 1994-12-01 | 1996-06-06 | Henkel Corporation | Biologically active composition |
| WO2013178700A2 (de) * | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung |
| CN104520417A (zh) * | 2012-05-30 | 2015-04-15 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 包含n-甲基-n-酰基葡糖胺的组合物 |
| CN104540930A (zh) * | 2012-05-30 | 2015-04-22 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 包含脂肪醇、阳离子型表面活性剂和n-酰基-n-甲基葡糖胺的组合物 |
| CN104582678A (zh) * | 2012-05-30 | 2015-04-29 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | N-甲基-n-酰基葡糖胺在表面活性剂溶液中作为增稠剂的用途 |
| WO2013178697A2 (de) * | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als verdicker in tensidlösungen |
| WO2014067663A1 (de) * | 2012-11-03 | 2014-05-08 | Clariant International Ltd | Wässrige adjuvant-zusammensetzungen |
| CN104918490A (zh) * | 2012-11-03 | 2015-09-16 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 水性助剂组合物 |
| WO2014138141A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | The Procter & Gamble Company | Mixed sugar compositions |
| CN105026539A (zh) * | 2013-03-05 | 2015-11-04 | 宝洁公司 | 混合的糖组合物 |
| CN105531000A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-04-27 | 克拉里安特国际有限公司 | 特定的n-甲基-n-酰基葡糖胺在皮肤清洁剂和手洗洗涤剂中的用途 |
| WO2014206554A2 (de) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Clariant International Ltd | Verwendung von speziellen n-methyl-n-acylglucaminen in hautreinigungsmitteln und handgeschirrspülmitteln |
| WO2014206555A2 (de) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Clariant International Ltd | Verwendung von speziellen n-alkyl-n-acylglucaminen zur haarkonditionierung in haarwaschmitteln |
| CN105530995A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-04-27 | 克拉里安特国际有限公司 | 特定的n-烷基-n-酰基葡糖胺在洗发剂中用于调理毛发的用途 |
| WO2015131986A1 (de) * | 2014-03-06 | 2015-09-11 | Clariant International Ltd | Verwendung von n-methyl-n-acylglucamin als korrosionsinhibitor |
| WO2015131987A1 (de) * | 2014-03-06 | 2015-09-11 | Clariant International Ltd | Korrosionsinhibierende zusammensetzungen |
| CN105722962A (zh) * | 2014-03-06 | 2016-06-29 | 科莱恩国际有限公司 | N-甲基-n-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途 |
| CN106164228A (zh) * | 2014-03-06 | 2016-11-23 | 科莱恩国际有限公司 | 腐蚀抑制组合物 |
| WO2016092030A1 (de) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Clariant International Ltd | Zuckertenside und deren verwendung in agrochemischen zusammensetzungen |
| CN107205378A (zh) * | 2014-12-12 | 2017-09-26 | 科莱恩国际有限公司 | 糖表面活性剂及其在农用化学组合物中的用途 |
| EP3109305A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-28 | Clariant International Ltd | Automatic dishwashing detergent compositions comprising n-acylglucamine |
| CN109563441A (zh) * | 2016-08-01 | 2019-04-02 | 科莱恩国际有限公司 | 含醇乙氧基化物和葡糖酰胺的组合物 |
| EP3181668A1 (en) * | 2016-12-02 | 2017-06-21 | Clariant International Ltd | Composition comprising mixtures of glucamides, process for their preparation and their use |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114230481A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-25 | 太原科技大学 | 一种低毒杀菌糖基酰胺离子液体及其制备方法和应用 |
| CN114230481B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-09-22 | 太原科技大学 | 一种低毒杀菌糖基酰胺离子液体及其制备方法和应用 |
| CN119707732A (zh) * | 2024-12-30 | 2025-03-28 | 四川大学 | 超长链葡萄糖酰胺非离子表面活性剂及其合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP3694324A1 (en) | 2020-08-19 |
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