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CN111194272A - 轮胎用胎圈构件、轮胎以及轮胎用胎圈构件的制造方法 - Google Patents

轮胎用胎圈构件、轮胎以及轮胎用胎圈构件的制造方法 Download PDF

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CN111194272A
CN111194272A CN201880064688.6A CN201880064688A CN111194272A CN 111194272 A CN111194272 A CN 111194272A CN 201880064688 A CN201880064688 A CN 201880064688A CN 111194272 A CN111194272 A CN 111194272A
Authority
CN
China
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bead
resin
tire
bead core
filler
Prior art date
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Pending
Application number
CN201880064688.6A
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English (en)
Inventor
笔本启之
山田拓海
中北行纪
铃木隆弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

一种轮胎用胎圈构件,其中,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯(101),其直接接触于胎圈线或者隔着其他层接触于胎圈线,并且在轮胎径向上配置于至少包含比胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯(102),其直接接触于第1胎边芯(101)或者隔着其他层接触于第1胎边芯(101),并且在轮胎径向上至少配置于包含比第1胎边芯(101)靠外侧的位置在内的区域,第1胎边芯(101)包含树脂A,第2胎边芯(102)包含树脂B,树脂A的熔点比树脂B的熔点高。

Description

轮胎用胎圈构件、轮胎以及轮胎用胎圈构件的制造方法
技术领域
本公开涉及一种轮胎用胎圈构件、轮胎以及轮胎用胎圈构件的制造方法。
背景技术
以往,使用一种充气轮胎,该充气轮胎具有:一对胎圈部;一对轮胎侧部,其从胎圈部向轮胎径向外侧延伸;以及胎面部,其从一个轮胎侧部向另一个轮胎侧部延伸。其中,针对充气轮胎的胎圈部而言,从提高固定于轮辋的固定性能的观点出发,采用如下构造:埋设具有胎圈线的胎圈芯,并且在该胎圈芯的周围具备由弹性材料形成的胎边芯。
例如,在专利文献1中公开了一种轮胎,该轮胎在胎圈芯的外周侧具有:下部胎边芯,其使用硬质的橡胶形成;以及上部胎边芯,其配置于比下部胎边芯靠轮胎径向外侧的位置,并且橡胶硬度比下部胎边芯的橡胶硬度低。并且,在专利文献1所记载的轮胎中,轮胎子午线方向截面中的从胎圈芯的外周面到上部胎边芯的上端为止的胎边芯整体的在轮胎径向上的高度H、从胎圈芯的外周面到下部胎边芯的上端为止的在轮胎径向上的高度h以及上部胎边芯的下端区域与下部胎边芯的上端区域的在轮胎径向上的重叠长度a被调整为特定的范围。
另外,作为用于胎圈部的胎圈线,尝试使用被树脂的包覆部包覆的线。
例如,在专利文献2中公开了一种轮胎外皮用胎圈线,其包括被包覆部包覆而得到的线材组装体,该包覆部由以10%的伸长率在室温下测定的伸长剪切模量至少等于70MPa的原材料制得。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-131815号公报
专利文献2:日本特开昭63-25110号公报
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献1所记载的轮胎中,记载了具备使用橡胶并且橡胶硬度不同的上部胎边芯和下部胎边芯的情况。然而,关于使胎边芯包含树脂的情况并未记载,并且并未着眼于针对包含树脂的胎边芯而言提高气体密封性的方面。
另外,专利文献2所记载的轮胎外皮用胎圈线记载了用伸长率和伸长剪切模量为特定的范围的树脂等原材料的包覆部进行包覆而得到的线材组装体,但对于包覆部周边的原材料并未给出启示。
本公开鉴于上述情况,其目的在于提供一种缺气行驶性和气体密封性优异的轮胎用胎圈构件及其制造方法、以及具有所述轮胎用胎圈构件的轮胎。
用于解决问题的方案
所述课题通过以下的本公开来解决。
<1>一种轮胎用胎圈构件,其中,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其直接接触于所述第1胎边芯或者隔着其他层接触于所述第1胎边芯,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,
所述第1胎边芯包含树脂A,
所述第2胎边芯包含树脂B,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
发明的效果
根据本公开,能够提供一种缺气行驶性和气体密封性优异的轮胎用胎圈构件及其制造方法、以及具有所述轮胎用胎圈构件的轮胎。
附图说明
图1是表示沿着轮胎宽度方向剖切本公开的第1实施方式的轮胎而得到的剖切面的单侧的轮胎半剖视图。
图2是将图1的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
图3A是表示本公开的胎圈芯的一实施方式的、相对于胎圈线的长度方向的垂直剖切面的示意图。
图3B是表示本公开的胎圈芯的一实施方式的、相对于胎圈线的长度方向的垂直剖切面的示意图。
图3C是表示本公开的胎圈芯的一实施方式的、相对于胎圈线的长度方向的垂直剖切面的示意图。
图4是将第2实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
图5是将第3实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
图6是将第4实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
具体实施方式
以下,详细地说明本公开的具体的实施方式,但本公开不受以下实施方式的任何限定,能够在本公开的目的的范围内进行恰当变更来实施。
在本说明书中,“树脂”是包含热塑性树脂、热塑性弹性体以及热固化性树脂的概念,不包含硫化橡胶。另外,在以下的树脂的说明中,“同种”是指,酯系彼此、苯乙烯系彼此等具备与构成树脂的主链的骨架共通的骨架的结构。
在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指包含记载在“~”的前后的数值作为下限值和上限值的范围。
在本说明书中,“工序”的用语不仅包括独立的工序,即使在无法与其他工序明确区分的情况下,只要实现其目的,该工序就也包括在本用语中。
另外,在本说明书中,“热塑性树脂”是指如下的高分子化合物,即,随着温度上升材料软化并流动,在冷却时成为比较硬且具有强度的状态,但不具有橡胶态弹性。
在本说明书中,“热塑性弹性体”是指具有硬链段和软链段的共聚物。作为热塑性弹性体,具体而言,例如可列举出包括构成结晶性且熔点较高的硬链段或者高内聚力的硬链段的聚合物以及构成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的聚合物在内的共聚物。另外,作为热塑性弹性体,例如可列举出如下的高分子化合物,即,随着温度上升而材料软化并流动,在冷却时成为比较硬且具有强度的状态,并且具有橡胶态弹性。
另外,在本说明书中,“硬链段”是指相对而言比软链段硬的组分,“软链段”是指相对而言比硬链段柔软的组分。另外,硬链段优选是实现对塑性变形进行防止的交联橡胶的交联点的作用的分子约束组分。另外,上述硬链段例如可列举出在主骨架具有芳香族基团或者脂环族基团等刚性基团的构造、或者能够进行由分子间氢键或者π-π相互作用实现的分子间堆积的构造等的链段。另外,软链段优选为表现出橡胶弹性的柔软性组分。软链段例如可列举出在主链具有长链的基团(例如长链的亚烷基等)且分子旋转的自由度较高并且具有伸缩性的构造的链段。
<轮胎用胎圈构件>
本公开的轮胎用胎圈构件(以下也简称为“胎圈构件”)具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于胎圈线或者隔着其他层接触于胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其直接接触于第1胎边芯或者隔着其他层接触于第1胎边芯,并且在轮胎径向上至少配置于包含比第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域。
而且,第1胎边芯包含树脂A,第2胎边芯包含树脂B,树脂A的熔点比树脂B的熔点高。
以下,有时将树脂A称为“熔点较高的树脂A”,有时将树脂B称为“熔点较低的树脂B”。另外,在不区分第1胎边芯和第2胎边芯时以及表示整体时,有时将它们简称为“胎边芯”。
在此,第1胎边芯“在轮胎径向上至少配置于包含比胎圈线靠外侧的位置在内的区域”的构造是指,以埋设有胎圈线的区域中的最靠轮胎径向外侧的位置为基准位置,第1胎边芯至少形成于比所述基准位置靠径向外侧的区域即可。另外,既可以进一步在比所述基准位置靠径向内侧的区域形成有第1胎边芯,另外也可以在与埋设有胎圈线的位置重叠的区域形成(例如以包围胎圈线的周围的方式形成)有第1胎边芯。
具体而言,可列举出如下形态:第1胎边芯直接接触于胎圈线并且包覆胎圈线的全部表面,并且以埋设有胎圈线的轮胎径向位置为基准,以朝向比胎圈线靠径向外侧的位置延伸的方式形成第1胎边芯。另外,在胎圈线被包覆树脂层包覆的情况下可列举出如下形态:第1胎边芯直接接触于包覆树脂层并且包覆包覆树脂层的全部表面,并且以埋设有胎圈线的轮胎径向位置为基准,以朝向比胎圈线靠径向外侧的位置延伸的方式形成第1胎边芯。此外,可列举出如下形态:第1胎边芯仅直接接触于包覆树脂层的轮胎径向外侧的表面,并且以埋设有胎圈线的轮胎径向位置为基准,以朝向比胎圈线靠径向外侧的位置延伸的方式形成第1胎边芯。
另外,第2胎边芯“在轮胎径向上至少配置于包含比第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域”的构造是指,以配置有第1胎边芯的区域中的最靠轮胎径向外侧的位置为基准位置,第2胎边芯至少形成于比所述基准位置靠径向外侧的区域即可。另外,第2胎边芯也可以具有在轮胎径向上与配置有第1胎边芯的区域重叠的区域。
具体而言,可列举出如下形态:在轮胎径向上不存在配置有第1胎边芯的区域与配置有第2胎边芯的区域重叠的区域,也就是第2胎边芯仅与配置有第1胎边芯的区域中的最靠轮胎径向外侧的位置的表面接触,以从该接触面朝向轮胎径向外侧延伸的方式形成第2胎边芯。另外,可列举出如下形态:在轮胎径向上存在配置有第1胎边芯的区域与配置有第2胎边芯的区域重叠的区域,第2胎边芯接触于第1胎边芯的轮胎宽度方向内侧及外侧中的至少一侧的表面,并且以进一步朝向轮胎径向外侧延伸的方式形成第2胎边芯。
另外,在轮胎径向上存在配置有第1胎边芯的区域与配置有第2胎边芯的区域重叠的区域的情况下,优选配置为,越靠近轮胎径向内侧(也就是胎圈线侧)则第1胎边芯所占的体积越是比第2胎边芯所占的体积多。另外,优选的是,越靠近轮胎径向内侧(也就是胎圈线侧)则熔点较高的树脂A存在得比熔点较低的树脂B越多。另一方面,优选配置为,越靠近轮胎径向外侧(也就是与胎圈线所在侧相反的那一侧)则第2胎边芯所占的体积越是比第1胎边芯所占的体积多。另外,优选的是,越靠近轮胎径向外侧(也就是与胎圈线所在侧相反的那一侧)则熔点较低的树脂B存在得比熔点较高的树脂A越多。
本公开的胎圈构件是在轮胎中一对胎圈部所使用的构件,是构成该胎圈部的全部或者局部的构件。具体而言,本公开的胎圈构件至少构成胎圈线、第1胎边芯以及第2胎边芯。
在此,基于附图简单地说明本公开的胎圈构件的实施方式。另外,各图的构件的大小是概念性的,构件之间的大小的相对关系并不限定于此。另外,在全部附图中对实质上具有相同的功能的构件标注相同的附图标记,有时省略重复的说明。
在图1所示的轮胎10(另外,在图1中,作为一实施方式,列举缺气保用轮胎为例进行说明)中,在左右具有一对胎圈部12(另外,在图1中,仅图示单侧的胎圈部12)。而且具有:一对轮胎侧部14,其分别从一对胎圈部12向轮胎径向外侧延伸;以及胎面部16,其从一个轮胎侧部14向另一个轮胎侧部14延伸。
在胎圈部12埋设有胎圈芯18,胎体22跨左右一对胎圈芯18。
另外,在胎圈部12埋设有胎边芯100,该胎边芯100从胎圈芯18向轮胎径向外侧沿着胎体22的外表面22O延伸,仅由第1胎边芯101和第2胎边芯102构成。胎边芯100例如配置于由胎体主体部22A和折回部分22B围成的区域。
如图2所示,胎圈芯18具有排列配置的多个胎圈线1和包覆该胎圈线1的包覆树脂层3。另外,也可以与本公开的胎圈构件的规格相应地不设置包覆树脂层3。
在作为缺气保用轮胎的图1所示的轮胎10中,在轮胎侧部14的胎体22的轮胎宽度方向内侧配置有用于加强轮胎侧部14的作为胎侧加强层的一例的胎侧加强橡胶26。
如上所述,在图1和图2所示的轮胎10中,构成一对胎圈部12的全部或者局部的结构是本公开的胎圈构件。另外,例如在图1和图2的情况下,至少构成具有胎圈线的胎圈芯、第1胎边芯的全部或者局部以及第2胎边芯的全部或者局部的结构是本公开的胎圈构件。
在此,以往作为承担将轮胎固定于轮辋的作用的胎圈部,尝试使用具有胎圈芯、下部胎边芯以及配置于比下部胎边芯靠轮胎径向外侧的位置的上部胎边芯的胎圈构件(例如前述的专利文献1)。另外,以往通常而言对于这样的上部和下部这两种胎边芯也使用橡胶材料。另一方面,从成形容易性的观点出发,要求在胎圈部中对胎边芯使用树脂材料。
根据本发明人等的研究而得知,在本公开的胎圈构件中,通过如上所述那样配置分别包含具有不同熔点的树脂A和树脂B的第1胎边芯和第2胎边芯,从而能得到缺气行驶性和气体密封性优异的轮胎。其理由尚不明确,但推测如下。
在轮胎中,例如进行长时间行驶等,有时由于行驶会导致胎圈部具有热量。然而,在本公开的胎圈构件中,在比胎圈线靠轮胎径向外侧的区域处以直接或者隔着其他层接触于胎圈线的方式配置有第1胎边芯,并且该第1胎边芯包含熔点较高的树脂A。因此,例如若包覆胎圈线的树脂A易于软化,则在车辆起步时以及停止时胎圈线会移动,轮胎容易空转并且产生发热。即使在胎圈构件具有热量的情况下,包含不容易因热而软化的树脂A的第1胎边芯也易于保持恰当的硬度,由此,易于保持向轮辋按压的按压力。其结果,认为抑制了与向轮辋按压的按压力的降低相伴的气体泄漏,气体密封性提高。
此外,鉴于制造的适应性,先将第2胎边芯嵌入模具,之后注射树脂A而形成第1胎边芯,从而能够利用该熔融热而进行熔接,由此能够容易地进行熔融粘接,能够得到充分的粘接强度。
另外,在本公开的胎圈构件中,在比第1胎边芯靠轮胎径向外侧的区域处以直接或者隔着其他层接触于第1胎边芯的方式配置有第2胎边芯,并且该第2胎边芯包含熔点较低的树脂B。因此,即使在胎圈部具有热量的情况下,包含树脂B的第2胎边芯也能确保胎圈部所要求的恰当的柔软性,也就是承担对在施加由行驶引起的负载时的胎圈部处的变形进行追随的功能。由此,易于抑制与轮辋接触的接触部位等不希望产生由负载引起的变形和与该变形相伴的位置偏移的部位处的变形。也就是说,认为抑制了由于胎圈部的变形而引起的与轮辋接触的接触部位处的位置偏移的产生,抑制了与该位置偏移相伴的气体泄漏,因此由此也提高了气体密封性。
因而,通过将本公开的胎圈构件应用于轮胎,从而能实现气体密封性优异的轮胎。
另外,特别是对于缺气保用轮胎,要求缺气行驶性、也就是轮胎内的气体排出后的状态下的行驶性。因此,在缺气行驶时也会对胎圈部施加极高的负载,更容易产生由于该高负载引起的变形和与该变形相伴的位置偏移。
然而,在本公开中,即使在将上述胎圈构件应用于缺气保用轮胎的情况下也是,在胎圈部具有热量时,第2胎边芯能确保胎圈部所要求的恰当的柔软性,承担对在施加由行驶引起的负载时的胎圈部处的变形进行追随的功能,因此能通过胎圈部的变形来抑制位置偏移。由此,能够延长行驶距离,得到优异的缺气行驶性。
本公开的胎圈构件的第1胎边芯直接接触于胎圈线或者隔着其他层接触于胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比胎圈线靠外侧的位置在内的区域。
作为第1胎边芯与胎圈线的接触形态,例如可列举出:胎圈线的表面的全部或者局部直接接触于第1胎边芯的形态;胎圈线的表面的全部或者局部隔着其他层直接接触于第1胎边芯的形态;以及其他形态等。
作为其他层,例如可列举出粘接剂层、包覆胎圈线的包覆层(也就是包覆树脂层)、包覆所述粘接剂层的包覆层等。其他层既可以是1种也可以是两种以上。
另外,本公开的胎圈构件的第2胎边芯直接接触于第1胎边芯或者隔着其他层接触于第1胎边芯,并且在轮胎径向上至少配置于包含比第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域。
作为第2胎边芯与第1胎边芯的接触形态,例如可列举出:第1胎边芯直接接触于第2胎边芯的表面的至少一部分的形态;第1胎边芯隔着其他层接触于第2胎边芯的表面的至少一部分的形态;以及其他形态等。
作为上述接触形态,从制造适应性的观点出发,优选前者的形态(也就是直接接触的形态)。
作为其他层,例如可列举出粘接剂层、第1胎边芯与第2胎边芯的粘接剂层等。其他层既可以是1种也可以是两种以上。
·熔点(树脂A、树脂B)
本公开的胎圈构件的第1胎边芯包含树脂A,第2胎边芯包含树脂B,并且树脂A的熔点比树脂B的熔点高。
从提高粘接性的观点出发,树脂A和树脂B的熔点以及两者的树脂的熔点之差优选为以下的范围。
树脂A的熔点优选为160℃以上且235℃以下,更优选为164℃以上且230℃以下,进一步优选为164℃以上且225℃以下,进一步优选为164℃以上且216℃以下。
若树脂A的熔点为160℃以上,则即使在胎圈部具有热量的情况下也易于保持向轮辋按压的按压力。
若树脂A的熔点为225℃以下,则与树脂A的熔点差不会过大,易于进行热熔接。
树脂B的熔点优选为150℃以上且220℃以下,更优选为155℃以上且215℃以下。
若树脂B的熔点为150℃以上,则在硫化时不容易软化。
若树脂B的熔点为220℃以下,则即使在胎圈部具有热量的情况下,也易于抑制与由行驶产生的负载相伴的接触于轮辋的接触部位处的位置偏移。
从将树脂A嵌入熔接于树脂B的观点出发,树脂A的熔点与树脂B的熔点之差(也就是树脂A的熔点-树脂B的熔点)优选为1℃以上且70℃以下,更优选为1℃以上且60℃以下,进一步优选为1℃以上且50℃以下。并且,优选为30℃以下,特别优选为1℃以上且30℃以下。
树脂A和树脂B的熔点是指,在由差示扫描量热分析(Differential scanningcalorimetry;DSC)得到的曲线(所谓DSC曲线)中得到吸热峰值的温度。使用差示扫描量热计DSC并以JIS K 7121:2012为标准进行熔点的测定。例如能够使用TA仪器(株)的“DSCQ100”并以扫描速度10℃/min来进行测定。
第1胎边芯和第2胎边芯所包含的树脂A和树脂B的熔点的调整例如能够通过选择树脂A和树脂B的材料来进行。
·树脂A和树脂B的树脂的种类
针对本公开的胎圈构件而言,优选的是,第1胎边芯和第2胎边芯所包含的树脂A和树脂B是在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架的树脂。
在此,针对“在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架的树脂”而言,例如在树脂A和树脂B均含有“聚酯系热塑性弹性体(TPC)和热塑性聚酯中的至少一种”的情况下,可以说是在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架(即酯键骨架)。另外,同样地,可列举树脂A和树脂B均包含以下的热塑性树脂或者热塑性弹性体的情况。
·在树脂A和树脂B均含有“聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)和热塑性聚酰胺中的至少一种”的情况下,具有酰胺键骨架作为在构成树脂的主链的构成单元中相互通用的骨架。
·在树脂A和树脂B均含有“聚苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)和热塑性聚苯乙烯中的至少一种”的情况下,具有聚苯乙烯骨架作为在构成树脂的主链的构成单元中相互通用的骨架。
·在树脂A和树脂B均含有“聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)和热塑性聚氨酯中的至少一种”的情况下,具有聚氨酯键骨架作为在构成树脂的主链的构成单元中相互通用的骨架。
·在树脂A和树脂B均含有“聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)和热塑性聚烯烃中的至少一种”的情况下,具有聚烯烃骨架作为在构成树脂的主链的构成单元中相互通用的骨架。
另外,作为树脂A和树脂B,作为构成树脂的分子结构的构成单元,更优选使用包含相同的化学构造的构成单元的热塑性树脂或者热塑性弹性体(例如,使用相同构造的单体作为成为树脂的原料的单体而成的热塑性树脂或者热塑性弹性体)。
另外,作为构成树脂的分子结构的构成单元,进一步优选使用仅包含相同化学构造的构成单元的热塑性树脂或者热塑性弹性体(例如,仅使用相同构造的单体作为成为树脂的原料的单体而成的热塑性树脂或者热塑性弹性体)。
第1胎边芯所包含的树脂A和第2胎边芯所包含的树脂B是在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架的树脂,从而使第1胎边芯与第2胎边芯的亲和性提高,粘接性提高。由此,抑制在第1胎边芯与第2胎边芯的分界面处产生偏移,易于发挥第1胎边芯的效果(也就是向轮辋按压的按压力的保持)和第2胎边芯的效果(也就是追随性的提高)。
另外,在本公开的胎圈构件中,从进一步提高气体密封性的观点出发,树脂A和树脂B中的至少一者优选为热塑性弹性体,树脂A和树脂B中的至少一者优选为聚酰胺系热塑性弹性体或者聚酯系热塑性弹性体。
热塑性树脂和热塑性弹性体的详细情况将在后述。
·却贝冲击强度(第1胎边芯、第2胎边芯)
本公开的胎圈构件的第1胎边芯和第2胎边芯的却贝冲击强度均优选为5kJ/m2以上,更优选为6kJ/m2以上,进一步优选为7kJ/m2以上。另外,两者的却贝冲击强度的上限值没有特别限定,但优选不断裂(NB),更优选为20kJ/m2以下,进一步优选为15kJ/m2以下。
通过使却贝冲击强度的下限值在上述范围内,从而在进行轮辋组装时、行驶时(特别是缺气行驶时)等时候能抑制在对第1胎边芯和第2胎边芯瞬间施加负载时产生破裂。
另一方面,通过使却贝冲击强度的上限值在上述的范围内,从而能够在不破裂的前提下进行轮辋组装、行驶,得到作为使用了树脂的胎圈的效果。
依照JIS K 7111-1:2012年规定的方法,使用却贝冲击试验机(安田精机公司制,产品名:141型),以试片(有槽口加工)的温度23℃的条件来测定第1胎边芯和第2胎边芯的却贝冲击强度。
例如,在标称振子能量(最大量(日文:ひょう量))为4J,摆锤抬起角度为150°的条件下,测定与样品碰撞后返回的角度,从而根据碰撞前后的角度之差计算消耗的能量的量(也就是能量吸收量)。
针对第1胎边芯和第2胎边芯的却贝冲击强度的调整而言,例如通过选择构成第1胎边芯和第2胎边芯的材料等来进行调整。特别是,能够通过选择第1胎边芯和第2胎边芯所包含的树脂A和树脂B的材料来进行调整。
·拉伸弹性模量(第1胎边芯、第2胎边芯)
针对本公开的胎圈构件而言,优选为,第1胎边芯的拉伸弹性模量比第2胎边芯的拉伸弹性模量高。
通过使第1胎边芯的拉伸弹性模量较高,从而使该第1胎边芯保持恰当的硬度,由此易于保持向轮辋按压的按压力。其结果,认为抑制了与向轮辋按压的按压力的降低相伴的气体泄漏,也就是气体密封性提高。另外,通过使第2胎边芯的拉伸弹性模量较低,从而使该第2胎边芯确保胎圈部所要求的恰当的柔软性,也就是使其承担对在施加由行驶引起的负载时的胎圈部处的变形进行追随的功能。由此,抑制与由行驶引起的负载相伴地在与轮辋接触的接触部位产生的位置偏移,抑制与该位置偏移相伴的气体泄漏,因此认为由此也提高气体密封性。
另外,由于直接或者隔着其他层而与第2胎边芯相接的弹性部分(例如在图1的轮胎10的情况下隔着胎体22而与之相接的轮胎侧部14所包含的橡胶、树脂及胎侧加强层(例如胎侧加强橡胶26)所包含的橡胶、树脂)与第2胎边芯的硬度之差较小,因此易于缓和该部位的刚度阶差。其结果,认为,对与由行驶引起的负载相伴地针对刚度阶差的负载进行缓和,提高耐久性。
从进一步提高气体密封性的观点出发,第1胎边芯和第2胎边芯的拉伸弹性模量以及两者的拉伸弹性模量之差优选为以下的范围。
第1胎边芯的拉伸弹性模量优选为260MPa以上且1400MPa以下,更优选为260MPa以上且1200MPa以下,进一步优选为260MPa以上且1000MPa以下。
若第1胎边芯的拉伸弹性模量为260MPa以上,则易于保持向轮辋按压的按压力,其结果易于提高气体密封性。
若第1胎边芯的拉伸弹性模量为1400MPa以下,则不容易破裂,易于保持胎圈芯。
第2胎边芯的拉伸弹性模量优选为137MPa以上且1000MPa以下,更优选为137MPa以上且950MPa以下,进一步优选为150MPa以上且900MPa以下。
若第2胎边芯的拉伸弹性模量为137MPa以上,则能够易于支承负载。
若第2胎边芯的拉伸弹性模量为1000MPa以下,则易于抑制与由行驶产生的负载相伴的接触于轮辋的接触部位处的位置偏移,特别是在缺气行驶时不会破裂,能够易于支承载荷。
从在胎圈部保持恰当的硬度和保持恰当的柔软性的观点出发,上述拉伸弹性模量之差(也就是第1胎边芯的拉伸弹性模量-第2胎边芯的拉伸弹性模量)优选为50MPa以上且1000MPa以下,更优选为70MPa以上且900MPa以下,进一步优选为100MPa以上且800MPa以下。
以JIS K 7113:1995为标准进行拉伸弹性模量的测定。详细而言,使用岛津制作所公司制造的岛津万能试验机AGS-J(5KN)并且将拉伸速度设定为100mm/min来进行拉伸弹性模量的测定。另外,在测定胎圈构件的第1胎边芯或者第2胎边芯的拉伸弹性模量的情况下,例如也可以另外准备与第1胎边芯或者第2胎边芯相同的材料的测定试样来进行弹性模量测定。
例如能够选择构成第1胎边芯和第2胎边芯的材料、特别是选择树脂A和树脂B的材料来进行第1胎边芯和第2胎边芯的拉伸弹性模量的调整。
·吸水率(第1胎边芯、第2胎边芯)
在本公开中,第1胎边芯和第2胎边芯的吸水率均优选为3.5质量%以下。另外,第1胎边芯和第2胎边芯的吸水率均更优选为3.0质量%以下,进一步优选为2.5质量%以下,越接近0质量%越优选。
通过使吸水率为上述范围,从而抑制因供水引起的第1胎边芯和第2胎边芯的硬度变化,易于抑制与硬度变化相伴的气体泄漏(也就是气体密封性的降低)。
第1胎边芯和第2胎边芯的吸水率表示按照ISO62(1999)测定的吸水率。
例如能够通过选择构成第1胎边芯和第2胎边芯的材料、特别是选择第1胎边芯和第2胎边芯所包含的树脂A和树脂B的材料来进行上述吸水率的调整。
接下来,详细说明胎圈构件的各构成构件。
<胎圈构件的结构>
本公开的胎圈构件至少具有胎圈线、第1胎边芯以及第2胎边芯,其形状没有特别限制。
在本公开的胎圈构件中,既可以是胎圈线被包覆层包覆,也可以是在胎圈线与包覆层之间配置有粘接剂层。
包覆层和粘接剂层的详细情况将在后述。
[胎圈线]
胎圈线没有特别限制,例如能够恰当使用以往的轮胎所使用的金属制、有机树脂制的帘线等。例如,仅由金属纤维、有机纤维等单丝(也就是单线)或者将这些纤维加捻得到的复丝(也就是绞线)形成。其中,优选的是金属制的帘线(更优选为铁制的帘线(也就是钢丝帘线))。
作为本公开的胎圈线,从进一步提高轮胎的耐久性的观点出发,优选单丝(也就是单线)。胎圈线的截面形状、尺寸(例如直径)等没有特别限定,能够恰当选定并使用适于所期望的轮胎的截面形状、尺寸。
在胎圈线为多根帘线的绞线的情况下,作为多根帘线的数量,例如可列举为2根~10根,优选为5根~9根。
从兼顾轮胎的耐内压性和轻量化的观点出发,胎圈线的粗细优选为0.3mm~3mm,更优选为0.5mm~2mm。胎圈线的粗细设为在任意选择的5处的截面(也就是相对于胎圈线的长度方向的垂直截面)测定的粗细的数值的平均值。
胎圈线本身的强力通常为1000N~3000N,优选为1200N~2800N,进一步优选为1300N~2700N。另外,胎圈线的强力是利用拉伸试验机使用ZWICK型卡盘描绘应力-变形曲线并根据其断裂点而计算出的。
胎圈线本身的断裂伸长率(也就是拉伸断裂伸长率)通常为0.1%~15%,优选为1%~15%,进一步优选为1%~10%。胎圈线的拉伸断裂伸长率能够利用拉伸试验机使用ZWICK型卡盘描绘应力-变形曲线并根据变形求得。
[第1胎边芯]
第1胎边芯包含树脂A。其中,树脂A的熔点比第2胎边芯所包含的树脂B的熔点高。
作为第1胎边芯所包含的树脂A,如前所述,优选选择在构成树脂的主链的构成单元中具有与第2胎边芯所包含的树脂B相互通用的骨架的树脂。
作为第1胎边芯所包含的树脂A,例如可列举出热塑性树脂、热塑性弹性体以及热固化性树脂。
针对第1胎边芯而言,从成形容易性的观点出发,作为树脂A优选包含热塑性树脂或者热塑性弹性体,更优选包含热塑性弹性体。在热塑性弹性体中,特别优选包含聚酰胺系热塑性弹性体或者聚酯系热塑性弹性体。
第1胎边芯至少包含树脂A即可,在不损害本公开的效果的范围内也可以包含其他树脂(例如热塑性树脂、热塑性弹性体等),也就是说,也可以是树脂A与其他树脂的混合物。另外,也可以包含添加剂等其他组分。其中,第1胎边芯中的树脂A的含量相对于第1胎边芯的总量而言优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上。
作为热塑性弹性体,例如可列举出JIS K6418所规定的聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)、聚酯系热塑性弹性体(TPEE)、聚苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、烯烃系热塑性弹性体(TPO)、热塑性橡胶交联体(TPV)、或者其他热塑性弹性体(TPZ)等。
作为热塑性树脂,能够例示聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂、烯烃系热塑性树脂、聚氨酯系热塑性树脂、氯乙烯系热塑性树脂、聚苯乙烯系热塑性树脂等。在包覆树脂层中,上述树脂可以单独或者组合两种以上来使用。其中,作为热塑性树脂,优选从聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂以及烯烃系热塑性树脂中选择的至少1种,进一步优选从聚酰胺系热塑性树脂和聚酯系热塑性树脂中选择的至少1种。
以下,说明热塑性弹性体和热塑性树脂。
(热塑性弹性体)
-聚酰胺系热塑性弹性体-
聚酰胺系热塑性弹性体是指,仅由具有形成结晶性且熔点较高的硬链段的聚合物和形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的聚合物的共聚物构成的热塑性的树脂材料,且在形成所述硬链段的聚合物的主链具有酰胺键(-CONH-)。
作为聚酰胺系热塑性弹性体,例如可列举出至少聚酰胺形成结晶性且熔点较高的硬链段、其他聚合物(例如,聚酯、聚醚等)形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的材料。另外,聚酰胺系热塑性弹性体除硬链段和软链段之外,也可以使用二羧酸等扩链剂来形成。
作为聚酰胺系热塑性弹性体,具体能够列举出JIS K6418:2007所规定的酰胺系热塑性弹性体(TPA)等、日本特开2004-346273号公报所记载的聚酰胺系弹性体等。
在聚酰胺系热塑性弹性体中,作为形成硬链段的聚酰胺,例如能够列举出利用由下述通式(1)或者通式(2)表示的单体生成的聚酰胺。
[化学式1]
H2N-R1-COOH
通式(1)
[在通式(1)中,R1表示碳数为2~20的烃的分子链(例如碳数为2~20的亚烷基)。]
[化学式2]
Figure BDA0002437553070000171
通式(2)
[在通式(2)中,R2表示碳数为3~20的烃的分子链(例如碳数为3~20的亚烷基)。]
在通式(1)中,作为R1,优选碳数为3~18的烃的分子链(例如碳数为3~18的亚烷基),更优选碳数为4~15的烃的分子链(例如碳数为4~15的亚烷基),特别优选碳数为10~15的烃的分子链(例如碳数为10~15的亚烷基)。
另外,在通式(2)中,作为R2,优选碳数为3~18的烃的分子链(例如碳数为3~18的亚烷基),更优选碳数为4~15的烃的分子链(例如碳数为4~15的亚烷基),特别优选碳数为10~15的烃的分子链(例如碳数为10~15的亚烷基)。
作为由通式(1)或者通式(2)表示的单体,可列举出ω-氨基羧酸或者内酰胺。另外,作为形成硬链段的聚酰胺,可列举出这些ω-氨基羧酸或者内酰胺的缩聚物、二胺与二羧酸的共缩聚物等。
作为ω-氨基羧酸,能够列举出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸等碳数为5~20的脂肪族ω-氨基羧酸等。另外,作为内酰胺,能够列举出十二内酰胺、ε-己内酰胺、十一烷内酰胺、ω-庚内酰胺、2-吡咯烷酮等碳数为5~20的脂肪族内酰胺等。
作为二胺,例如能够列举出乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、3-甲基五亚甲基二胺、间二甲苯二胺等碳数为2~20的脂肪族二胺等二胺化合物。
另外,二羧酸能够用HOOC-(R3)m-COOH(R3:碳数为3~20的烃的分子链,m:0或1)表示,例如能够列举出草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等碳数为2~20的脂肪族二羧酸。
作为形成硬链段的聚酰胺,能够优选使用对十二内酰胺、ε-己内酰胺或十一烷内酰胺进行开环缩聚得到的聚酰胺。
另外,作为形成软链段的聚合物,例如可列举出聚酯、聚醚等。具体而言,可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、ABA型三嵌段聚醚等。它们能够单独或者组合2种以上来使用。另外,也能够使用通过使氨等与聚醚的末端反应而得到的聚醚二胺等。
在此,“ABA型三嵌段聚醚”是指由下述通式(3)所示的聚醚。
[化学式3]
Figure BDA0002437553070000181
通式(3)
[在通式(3)中,x和z表示1~20的整数。Y表示4~50的整数。]
在通式(3)中,x和z优选分别为1~18的整数,更优选为1~16的整数,进一步优选为1~14的整数,特别优选为1~12的整数。另外,在通式(3)中,y优选为5~45的整数,更优选为6~40的整数,进一步优选为7~35的整数,特别优选为8~30的整数。
作为硬链段和软链段的组合,能够列举出在上述列举的硬链段与软链段各自的组合。其中,作为硬链段和软链段的组合,优选的是十二内酰胺的开环缩聚物与聚乙二醇的组合、十二内酰胺的开环缩聚物与聚丙二醇的组合、十二内酰胺的开环缩聚物与聚四亚甲基醚二醇的组合、或者十二内酰胺的开环缩聚物与ABA型三嵌段聚醚的组合,更优选的是十二内酰胺的开环缩聚物与ABA型三嵌段聚醚的组合。
形成硬链段的聚合物(也就是聚酰胺)的数均分子量从熔融成形性的观点出发优选为300~15000。另外,作为形成软链段的聚合物的数均分子量,从强韧性和低温柔软性的观点出发,优选为200~6000。并且,硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)从成形性的观点出发优选为50:50~90:10,更优选为50:50~80:20。
聚酰胺系热塑性弹性体能够通过使用公知的方法使形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物共聚来合成。
作为聚酰胺系热塑性弹性体的市售品,例如能够使用宇部兴产(株)的“UBESTAXPA”系列(例如,XPA9063X1、XPA9055X1、XPA9048X2、XPA9048X1、XPA9040X1、XPA9040X2XPA9044等)、Daicel-Evonik(株)的“VESTAMID”系列(例如,E40-S3、E47-S1、E47-S3、E55-S1、E55-S3、EX9200、E50-R2等)等。
聚酰胺系热塑性弹性体从弹性模量(也就是柔软性)和强度等的观点出发满足作为胎圈部所要求的性能,因此作为树脂材料是优选的。另外,聚酰胺系热塑性弹性体大多在与热塑性树脂、热塑性弹性体之间的粘接性方面也良好。
-聚酯系热塑性弹性体-
作为聚酯系热塑性弹性体,例如可列举出至少聚酯形成结晶性且熔点较高的硬链段、其他聚合物(例如,聚酯或者聚醚等)形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的材料。
作为形成硬链段的聚酯,例如能够使用芳香族聚酯。芳香族聚酯例如能够由芳香族二羧酸或者其酯形成性衍生物和脂肪族二醇形成。芳香族聚酯优选是由对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯中的至少1种与1,4-丁二醇衍生的聚对苯二甲酸丁二醇酯。另外,芳香族聚酯例如也可以是由间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺酸基间苯二甲酸、或者它们的酯形成性衍生物等二羧酸组分与分子量为300以下的二醇(例如,乙二醇、三亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、十亚甲基二醇等脂肪族二醇;1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇等脂环式二醇;亚二甲苯基二醇、双(对羟基)二苯、双(对羟基苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4’-二羟基-对三联苯、4,4’-二羟基-对四联苯等芳香族二醇;等)的二醇组分衍生的聚酯。或者,也可以是将这些二羧酸组分和二醇组分组合使用2种以上而得的共聚聚酯。另外,也能够将3官能以上的多官能羧酸组分、多官能含氧酸组分、多官能羟基组分等以5摩尔%以下的范围进行共聚。
作为形成硬链段的聚酯,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚亚甲基对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等,优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
另外,作为形成软链段的聚合物,例如可列举出脂肪族聚酯、脂肪族聚醚等。
作为脂肪族聚醚,可列举出聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(环氧丁烷)二醇、聚(环氧己烷)二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、聚(环氧丙烷)二醇的环氧乙烷加成聚合物、环氧乙烷与四氢呋喃的共聚物等。
作为脂肪族聚酯,可列举出聚(ε-己内酯)、聚庚内酯、聚辛内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯等。
在这些脂肪族聚醚和脂肪族聚酯中,从得到的聚酯嵌段共聚物的弹性特性的观点出发,作为形成软链段的聚合物,优选聚(环氧丁烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇的环氧乙烷加成物、聚(ε-己内酯)、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯等。
另外,形成软链段的聚合物的数均分子量从强韧性和低温柔软性的观点出发优选为300~6000。并且,硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)从成形性的观点出发优选为99:1~20:80,更优选为98:2~30:70。
作为上述硬链段与软链段的组合,例如能够列举出上述列举的硬链段与软链段各自的组合。其中,作为上述硬链段与软链段的组合,优选的是硬链段为聚对苯二甲酸丁二醇酯、软链段为脂肪族聚醚的组合,更优选的是硬链段为聚对苯二甲酸丁二醇酯、软链段为聚(环氧乙烷)二醇的组合。
作为聚酯系热塑性弹性体的市售品,例如能够使用东丽·Du Pont(株)制的“Hytrel”系列(例如,3046、5557、6347、4047N、4767N等),东洋纺(株)制的“PELPRENE”系列(例如,P30B、P40B、P40H、P55B、P70B、P150B、P280B、E450B、P150M、S1001、S2001、S5001、S6001、S9001等)等。
聚酯系热塑性弹性体能够通过使用公知的方法使形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物共聚来合成。
-聚苯乙烯系热塑性弹性体
作为聚苯乙烯系热塑性弹性体,例如可列举出至少聚苯乙烯形成硬链段、其他聚合物(例如,聚丁二烯、聚异戊二烯、聚乙烯、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯等)形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的材料。作为形成硬链段的聚苯乙烯,例如优选使用以公知的自由基聚合方法、离子性聚合方法等得到的聚苯乙烯,具体而言,可列举出具有阴离子活性聚合的聚苯乙烯。另外,作为形成软链段的聚合物,例如可列举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(2,3-二甲基-丁二烯)等。
作为硬链段与软链段的组合,能够列举出上述列举的硬链段与软链段各自的组合。其中,作为硬链段与软链段的组合,优选的是聚苯乙烯与聚丁二烯的组合、或者聚苯乙烯与聚异戊二烯的组合。另外,为了抑制热塑性弹性体的非有意的交联反应,软链段优选被氢化。
形成硬链段的聚合物(也就是聚苯乙烯)的数均分子量优选为5000~500000,更优选为10000~200000。
另外,作为形成软链段的聚合物的数均分子量,优选为5000~1000000,更优选为10000~800000,进一步优选为30000~500000。并且,硬链段(x)与软链段(y)的体积比(x:y)从成形性的观点出发优选为5:95~80:20,更优选为10:90~70:30。
聚苯乙烯系热塑性弹性体能够通过使用公知的方法使形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物共聚来合成。
作为聚苯乙烯系热塑性弹性体,例如可列举出苯乙烯-丁二烯系共聚物[例如SBS(聚苯乙烯-聚(丁烯)嵌段-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段-聚苯乙烯)]、苯乙烯-异戊二烯共聚物(聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段-聚苯乙烯)、苯乙烯-丙烯系共聚物[例如SEP(聚苯乙烯-(乙烯/丙烯)嵌段)、SEPS(聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯)、SEEPS(聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)嵌段-聚苯乙烯)、SEB(聚苯乙烯(乙烯/丁烯)嵌段)]等。
作为聚苯乙烯系热塑性弹性体的市售品,例如能够使用旭化成(株)制的“TUFTEC”系列(例如,H1031、H1041、H1043、H1051、H1052、H1053、H1062、H1082、H1141、H1221、H1272等)、(株)Kuraray制的“SEBS”系列(8007、8076等)、“SEPS”系列(2002、2063等)等。
-聚氨酯系热塑性弹性体-
作为聚氨酯系热塑性弹性体,例如可列举出至少聚氨酯通过物理性聚集形成假交联的硬链段、其他聚合物形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的材料。
作为聚氨酯系热塑性弹性体,具体而言,可列举出JIS K6418:2007所规定的聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)。聚氨酯系热塑性弹性体能够表示为如下共聚物,该共聚物包括:包含由下述式A表示的单元结构的软链段和包含由下述式B表示的单元结构的硬链段。
[化学式4]
Figure BDA0002437553070000231
[式中,P表示长链脂肪族聚醚或者长链脂肪族聚酯。R表示脂肪族烃、脂环族烃或者芳香族烃。P’表示短链脂肪族烃、脂环族烃或者芳香族烃。]
在式A中,作为由P表示的长链脂肪族聚醚或者长链脂肪族聚酯,例如能够使用分子量为500~5000的物质。P源自包含由P表示的长链脂肪族聚醚或者长链脂肪族聚酯的二醇化合物。作为这样的二醇化合物,例如可列举出分子量在前述范围内的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚(己二酸丁二醇酯)二醇、聚-ε-己内酯二醇、聚(六亚甲基碳酸酯)二醇、ABA型三嵌段聚醚等。
它们能够单独或者组合2种以上来使用。
在式A和式B中,R是使用包括由R表示的脂肪族烃、脂环族烃或者芳香族烃的二异氰酸酯化合物而引入的部分构造。作为包含由R表示的脂肪族烃的脂肪族二异氰酸酯化合物,例如可列举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,3-亚丙基二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等。
另外,作为包含由R表示的脂环族烃的二异氰酸酯化合物,例如可列举出1,4-环己烷二异氰酸酯、4,4-环己烷二异氰酸酯等。并且,作为包含由R表示的芳香族烃的芳香族二异氰酸酯化合物,例如可列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等。
它们能够单独或者组合2种以上来使用。
在式B中,作为由P’表示的短链脂肪族烃、脂环族烃或者芳香族烃,例如能够使用分子量小于500的物质。另外,P’源自包含由P’表示的短链脂肪族烃、脂环族烃或者芳香族烃的二醇化合物。作为包含由P’表示的短链脂肪族烃的脂肪族二醇化合物,例如可列举出二醇和聚亚烷基二醇,具体而言,可列举出乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。
另外,作为包含由P’表示的脂环族烃的脂环族二醇化合物,例如可列举出环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,3-二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇等。
并且,作为包含由P’表示的芳香族烃的芳香族二醇化合物,例如可列举出氢醌、间苯二酚、氯代氢醌、溴代氢醌、甲基氢醌、苯基氢醌、甲氧基氢醌、苯氧基氢醌、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯基甲烷、双酚A、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、1,2-双(4-羟基苯氧基)乙烷、1,4-二羟基萘、2,6-二羟基萘等。
它们能够单独或者组合2种以上来使用。
形成硬链段的聚合物(也就是聚氨酯)的数均分子量从熔融成形性的观点出发优选为300~1500。另外,作为形成软链段的聚合物的数均分子量,从聚氨酯系热塑性弹性体的柔软性和热稳定性的观点出发,优选为500~20000,更优选为500~5000,特别优选为500~3000。另外,硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)从成形性的观点出发优选为15:85~90:10,更优选为30:70~90:10。
聚氨酯系热塑性弹性体能够通过使用公知的方法使形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物共聚来合成。作为聚氨酯系热塑性弹性体,例如能够使用日本特开平5-331256号公报所记载的热塑性聚氨酯。
作为聚氨酯系热塑性弹性体,具体而言,优选仅由芳香族二醇和芳香族二异氰酸酯构成的硬链段与仅由聚碳酸酯构成的软链段的组合,更具体而言优选从甲苯二异氰酸酯(TDI)/聚酯系多元醇共聚物、TDI/聚醚系多元醇共聚物、TDI/己内酯系多元醇共聚物、TDI/聚碳酸酯系多元醇共聚物、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)/聚酯系多元醇共聚物、MDI/聚醚系多元醇共聚物、MDI/己内酯系多元醇共聚物、MDI/聚碳酸酯系多元醇共聚物以及MDI+氢醌/聚六亚甲基碳酸酯共聚物中选择的至少1种。其中,更优选的是从TDI/聚酯系多元醇共聚物、TDI/聚醚系多元醇共聚物、MDI/聚酯多元醇共聚物、MDI/聚醚系多元醇共聚物以及MDI+氢醌/聚六亚甲基碳酸酯共聚物中选择的至少1种。
另外,作为聚氨酯系热塑性弹性体的市售品,例如能够使用BASF公司制的“ELASTOLLAN”系列(例如,ET680、ET880、ET690、ET890等)、(株)Kuraray公司制的“KURAMIRON U”系列(例如,2000系列、3000系列、8000系列、9000系列等)、日本Miractran(株)制的“MIRACTRAN”系列(例如,XN-2001、XN-2004、P390RSUP、P480RSUI、P26MRNAT、E490、E590、P890等)等。
-烯烃系热塑性弹性体-
作为烯烃系热塑性弹性体,例如可列举出至少聚烯烃形成结晶性且熔点较高的硬链段、其他聚合物(例如,其他聚烯烃、聚乙烯基化合物等)形成非结晶性且玻璃化转变温度较低的软链段的材料。作为形成硬链段的聚烯烃,例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、全同立构聚丙烯、聚丁烯等。
作为烯烃系热塑性弹性体,例如可列举出烯烃-α-烯烃无规共聚物、烯烃嵌段共聚物等。具体而言,可列举出丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-4-甲基-戊烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
其中,作为烯烃系热塑性弹性体,优选从丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及丙烯-乙酸乙烯酯共聚物中选择的至少1种,更优选从乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物以及乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中选择的至少1种。
另外,也可以组合使用如乙烯和丙烯这样的2种以上的烯烃树脂。另外,烯烃系热塑性弹性体中的烯烃树脂含有率优选为50质量%以上且为100质量%以下。
烯烃系热塑性弹性体的数均分子量优选为5000~10000000。若烯烃系热塑性弹性体的数均分子量为5000~10000000,则热塑性树脂材料的机械的物理性质充分,加工性也优异。根据同样的观点,烯烃系热塑性弹性体的数均分子量更加优选为7000~1000000,特别优选为10000~1000000。由此,能够更加提高热塑性树脂材料的机械的物理性质和加工性。另外,作为形成软链段的聚合物的数均分子量,从强韧性和低温柔软性的观点出发,优选为200~6000。并且,硬链段(x)与软链段(y)的质量比(x:y)从成形性的观点出发优选为50:50~95:15,更优选为50:50~90:10。
烯烃系热塑性弹性体能够通过使用公知的方法共聚来合成。
另外,作为烯烃系热塑性弹性体,也能够使用对烯烃系热塑性弹性体酸进行改性而成者。
“对烯烃系热塑性弹性体酸进行改性而成者”是指,将具有羧酸基团、硫酸基团、磷酸基团等酸性基团的不饱和化合物结合至烯烃系热塑性弹性体。
作为将具有羧酸基团、硫酸基团、磷酸基团等酸性基团的不饱和化合物结合至烯烃系热塑性弹性体,例如可列举出,将作为具有酸性基团的不饱和化合物的不饱和羧酸(例如,通常而言,马来酸酐)的不饱和键部位结合(例如,接枝聚合)至烯烃系热塑性弹性体。
作为具有酸性基团的不饱和化合物,从抑制烯烃系热塑性弹性体的劣化的观点出发,优选的是具有作为弱酸基团的羧酸基团的不饱和化合物。作为具有酸性基团的不饱和化合物,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等。
作为烯烃系热塑性弹性体的市售品,例如也能够使用三井化学(株)制的“TAFMER”系列(例如,A0550S、A1050S、A4050S、A1070S、A4070S、A35070S、A1085S、A4085S、A7090、A70090、MH7007、MH7010、XM-7070、XM-7080、BL4000、BL2481、BL3110、BL3450、P-0275、P-0375、P-0775、P-0180、P-0280、P-0480、P-0680等)、三井·Du Pont Polychemicals(株)制的“NUCREL”系列(例如,AN4214C、AN4225C、AN42115C、N0903HC、N0908C、AN42012C、N410、N1050H、N1108C、N1110H、N1207C、N1214、AN4221C、N1525、N1560、N0200H、AN4228C、AN4213C、N035C)等、“ELVALOY AC”系列(例如,1125AC、1209AC、1218AC、1609AC、1820AC、1913AC、2112AC、2116AC、2615AC、2715AC、3117AC、3427AC、3717AC等)、住友化学(株)的“ACRYFT”系列、“EVATATE”系列等、Tosoh(株)制的“ULTRA-SEN”系列等、Prime Polymer制的“PRIMETPO”系列(例如,E-2900H、F-3900H、E-2900、F-3900、J-5900、E-2910、F-3910、J-5910、E-2710、F-3710、J-5910、E-2740、F-3740、R110MP、R110E、T310E、M142E等)等。
(热塑性树脂)
-聚酰胺系热塑性树脂-
作为聚酰胺系热塑性树脂,能够列举出形成前述的聚酰胺系热塑性弹性体的硬链段的聚酰胺。作为聚酰胺系热塑性树脂,具体而言,能够例示对ε-己内酰胺进行开环缩聚而得到的聚酰胺(酰胺6)、对十一内酰胺进行开环缩聚而得到的聚酰胺(酰胺11)、对十二内酰胺进行开环缩聚而得到的聚酰胺(酰胺12)、将二胺和二元酸缩聚得到的聚酰胺(酰胺66)、具有间二甲苯二胺作为结构单元的聚酰胺(酰胺MX)等。
酰胺6例如能够由{CO-(CH2)5-NH}n表示。酰胺11例如能够由{CO-(CH2)10-NH}n表示。酰胺12例如能够由{CO-(CH2)11-NH}n表示。酰胺66例如能够由{CO(CH2)4CONH(CH2)6NH}n表示。酰胺MX例如能够由下述结构式(A-1)表示。在此,n表示重复单元数。
作为酰胺6的市售品,例如能够使用宇部兴产(株)制的“UBE尼龙”系列(例如,1022B、1011FB等)。作为酰胺11的市售品,例如能够使用Arkema(株)制的“Rilsan B”系列。作为酰胺12的市售品,例如能够使用宇部兴产(株)制的“UBE尼龙”系列(例如,3024U、3020U、3014U等)。作为酰胺66的市售品,例如能够使用旭化成(株)制的“Leona”系列(例如,1300S、1700S等)。作为酰胺MX的市售品,例如能够使用三菱瓦斯化学(株)制的“MX尼龙”系列(例如,S6001、S6021、S6011等)。
[化学式5]
Figure BDA0002437553070000291
聚酰胺系热塑性树脂既可以是仅由上述结构单元构成的均聚物,也可以是上述结构单元与其他单体的共聚物。在共聚物的情况下,各聚酰胺系热塑性树脂中的上述结构单元的含有率优选为40质量%以上。
-聚酯系热塑性树脂-
作为聚酯系热塑性树脂,能够列举出形成前述聚酯系热塑性弹性体的硬链段的聚酯。
作为聚酯系热塑性树脂,具体而言,能够例示聚乳酸、聚(羟基-3-丁基丁酸)、聚(羟基-3-己基丁酸)、聚(ε-己内酯)、聚庚内酯、聚辛内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯等脂肪族聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯等。其中,从耐热性和加工性的观点出发,作为聚酯系热塑性树脂,优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。
作为聚酯系热塑性树脂的市售品,例如能够使用Polyplastics(株)制的“DURANEX”系列(例如,2000、2002等)、三菱工程塑料(株)制的“NOVADURAN”系列(例如,5010R5、5010R3-2等)、东丽(株)制的“TORAYCON”系列(例如,1401X06、1401X31等)等。
-烯烃系热塑性树脂-
作为烯烃系热塑性树脂,能够列举出形成前述的烯烃系热塑性弹性体的硬链段的聚烯烃。
作为烯烃系热塑性树脂,具体而言,能够例示聚乙烯系热塑性树脂、聚丙烯系热塑性树脂、聚丁二烯系热塑性树脂等。其中,从耐热性和加工性的方面出发,作为烯烃系热塑性树脂,优选的是聚丙烯系热塑性树脂。
作为聚丙烯系热塑性树脂的具体例,可列举出丙烯均聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-α-烯烃嵌段共聚物等。作为α-烯烃,例如可列举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳数为3~20左右的α-烯烃等。
-其他组分-
第1胎边芯除树脂(也就是树脂A、或者树脂A与其他树脂的混合物)之外,也可以包含其他组分。作为其他组分,可列举出橡胶、各种填充剂(例如二氧化硅、碳酸钙、粘土等)、抗老化剂、油、增塑剂、成色剂、耐候剂等。
[第2胎边芯]
第2胎边芯包含树脂B。其中,树脂B的熔点比第1胎边芯所包含的树脂A的熔点低。
作为第2胎边芯所包含的树脂B,优选选择在构成树脂的主链的构成单元中具有与第1胎边芯所包含的树脂A相互通用的骨架的树脂。
作为第2胎边芯所包含的树脂B,例如可列举出热塑性弹性体、热塑性树脂。
针对第2胎边芯而言,从成形容易性的观点出发,作为树脂B优选包含热塑性树脂或者热塑性弹性体,更优选包含热塑性弹性体。在热塑性弹性体中,特别优选包含聚酰胺系热塑性弹性体或者聚酯系热塑性弹性体。
第2胎边芯至少包含树脂B即可,在不损害本公开的效果的范围内也可以包含其他树脂(例如热塑性树脂、热塑性弹性体等),也就是说,也可以是树脂B与其他树脂的混合物。另外,也可以包含添加剂等其他组分。其中,第2胎边芯中的树脂B的含量相对于第2胎边芯的总量而言优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上。
关于热塑性树脂和热塑性弹性体的具体例等,能够列举在前述的第1胎边芯的说明部分中列举的各种热塑性树脂和热塑性弹性体,其优选的形态也如前所述。
-其他组分-
第2胎边芯除了树脂(也就是树脂B、或者树脂B与其他树脂的混合物)之外,也可以包含其他组分。作为其他组分,可列举出橡胶、各种填充剂(例如二氧化硅、碳酸钙、粘土等)、抗老化剂、油、增塑剂、成色剂、耐候剂等。
[包覆树脂层]
本公开的胎圈构件优选的是胎圈线被包覆层包覆。包覆层优选为包含树脂C的层(也就是包覆树脂层),作为该树脂C,优选为热塑性树脂或者热塑性弹性体。另外,包覆层也可以包含两种以上的树脂,也就是说,也可以是树脂C与其他树脂(例如热塑性树脂、热塑性弹性体等)的混合物。
以下对包覆层是包含树脂C的包覆树脂层的情况进行说明。
包覆树脂层所包含的树脂(也就是树脂C或者树脂C与其他树脂的混合物)的含量相对于包覆树脂层的总量而言优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上。
关于热塑性树脂和热塑性弹性体的具体例等,能够列举出在前述的第1胎边芯的说明部分中列举的各种热塑性树脂和热塑性弹性体。
-其他组分-
包覆树脂层除了树脂(也就是树脂C、或者树脂C与其他树脂的混合物)之外,也可以还包括其他组分。作为其他组分,可列举出橡胶、各种填充剂(例如二氧化硅、碳酸钙、粘土等)、抗老化剂、油、增塑剂、成色剂、耐候剂等。
(物理性质)
·拉伸弹性模量(包覆层)
针对本公开的胎圈构件而言,从进一步提高气体密封性的观点出发,包覆层的拉伸弹性模量优选为100MPa以上且2200MPa以下,更优选为100MPa以上且2000MPa以下,进一步优选为120MPa以上且1500MPa以下,特别优选为130MPa以上且1000MPa以下。
拉伸弹性模量的测定能够以与前述的第1胎边芯的拉伸弹性模量同样的方法进行。
例如能够通过选择构成包覆层的材料、特别是选择包覆层所包含的树脂C等树脂的材料来进行包覆层的拉伸弹性模量的调整。
·熔点(树脂C)
包覆层所包含的树脂C的熔点优选为164℃以上且225℃以下,优选为175℃以上且223℃以下。另外,优选的是,树脂C的熔点比树脂A的熔点低。
-包覆层的厚度-
包覆层的厚度没有特别限定。从耐久性优异的方面、熔接性的观点出发,优选为20μm以上且1000μm以下,更优选为30μm以上700μm以下。
另外,包覆层的厚度是指,从包覆层的胎圈线侧的表面(例如与胎圈线、后述的粘接剂层的分界面)到包覆层的外侧的表面(也就是与胎圈线所在侧相反的那一侧的表面)的长度中的最短的部位的长度。
针对包覆层的厚度而言,利用视频显微镜等显微镜从任意的5处获取相对于胎圈线的长度方向而言的垂直截面的放大图像,对分别从得到的5个放大图像测定的包覆层的最小厚度部分的厚度进行测定,将其数值的平均值设为包覆层的厚度。
[粘接剂层]
本公开的胎圈构件也可以在胎圈线与包覆树脂层之间具有粘接剂层。粘接剂层的材质没有特别限制,能够使用在轮胎的胎圈部中使用的粘接剂。
另外,粘接剂层优选为包含树脂D的层(也就是粘接树脂层),作为该树脂D,优选为热塑性树脂或者热塑性弹性体。
在粘接剂层包含树脂D的情况下,树脂D的含有率优选为粘接剂层整体的50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上。
关于热塑性树脂和热塑性弹性体的具体例等,能够列举出在前述的第1胎边芯的说明部分中列举的各种热塑性树脂和热塑性弹性体。
其中,作为粘接剂层所包含的树脂D,更优选的是具有极性官能团的热塑性树脂或者具有极性官能团的热塑性弹性体(以下也简称为“含极性官能团的树脂”)。
“极性官能团”表示如下的基团,即表现出化学反应性(也就是官能性)的基团且是在分子内导致电荷的不均匀分布(也就是极性)的基团。
认为,在本公开中,在粘接剂层具有含极性官能团的树脂,从而利用由极性官能团产生的电荷的不均匀分布,从而在胎圈线为金属线的情况下,在与存在于其表面的水合而成的羟基之间产生相互作用,在两者之间带来引力,或者形成络合物,从而得到胎圈线(例如金属线)与粘接剂层的高粘接性。
而且推测,在隔着粘接剂层设置包覆树脂层的情况下,能够缓和胎圈线(例如金属线)与胎边芯之间的刚度之差,针对具备胎圈线的胎圈构件而言能够实现优异的粘接耐久性。
-含极性官能团的树脂-
作为具有极性官能团的热塑性树脂,例如能够例示出具有极性官能团的聚酯系热塑性树脂、烯烃系热塑性树脂、聚苯乙烯系热塑性树脂等。
作为具有极性官能团的热塑性弹性体,例如可列举出具有极性官能团的聚酯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、聚苯乙烯系热塑性弹性体等。
上述树脂可以单独或者组合两种以上来使用。
作为含极性官能团的树脂所具有的极性官能团,可列举出环氧基(下述(1)所示的基团,另外R11、R12以及R13分别独立地表示氢原子或者有机基团(例如烷基))、羧基(-COOH)及其酸酐基、氨基(-NH2)、异氰酸酯基(-NCO)、羟基(-OH)、亚氨基(=NH)、硅烷醇基(-SiOH)等。
另外,上述“酸酐基”是指,从两个羧基除去H2O而得到的无水基团(下述(2-1)所示的无水基团,其中R21表示单键或者可以具有取代基的亚烷基,R22和R23分别独立地表示氢原子或者有机基团(例如烷基)。)。下述(2-1)所示的酸酐基通过赋予H2O成为下述(2-2)所示的状态,也就是具有两个羧基的状态。
其中,从与胎圈线粘接的粘接性的观点出发,优选环氧基、羧基及其酸酐基、羟基以及氨基。
另外,极性官能团从与环氧基的反应性的观点出发,优选羧基及其酸酐基、羟基以及氨基。
[化学式6]
Figure BDA0002437553070000341
含极性官能团的树脂通过利用具有成为极性官能团的基团的化合物(也就是衍生物)对热塑性树脂或者热塑性弹性体进行改性而得到。例如,能够通过将具有成为极性官能团的基团且具有与其不同的反应性基团(例如烯属性的碳-碳双键等不饱和基团)的化合物化学结合(例如加成反应、接枝反应等)至热塑性树脂或者热塑性弹性体而得到。
作为对热塑性树脂或者热塑性弹性体进行改性的衍生物(也就是具有成为极性官能团的基团的化合物),例如可列举出具有反应性基团的环氧化合物、不饱和羧酸(例如甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等)、不饱和羧酸酐(例如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐等)、具有其他反应性基团的羧酸及其酸酐、具有反应性基团的胺化合物、具有反应性基团的异氰酸酯化合物、具有反应性基团的醇、具有反应性基团的硅烷化合物、或其衍生物等。
作为聚酯系热塑性树脂,例如可列举出脂肪族聚酯系热塑性树脂、芳香族聚酯系热塑性树脂等。作为利用具有成为极性官能团的基团的化合物(也就是衍生物)进行改性之前的聚酯系热塑性树脂,与前述第1胎边芯所使用的聚酯系热塑性树脂是同样的。
作为烯烃系热塑性树脂,例如可列举出聚乙烯系热塑性树脂、聚丙烯系热塑性树脂、聚丁二烯系热塑性树脂等。作为利用具有成为极性官能团的基团的化合物(也就是衍生物)进行改性之前的烯烃系热塑性树脂,与前述第1胎边芯所使用的烯烃系热塑性树脂是同样的。
作为利用具有成为极性官能团的基团的化合物(也就是衍生物)改性之前的聚酯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体以及聚苯乙烯系热塑性弹性体,与前述第1胎边芯所使用的聚酯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体以及聚苯乙烯系热塑性弹性体是同样的。
(合成方法)
在此,具体说明含极性官能团的树脂的合成方法。
例如,若是具有极性官能团的苯乙烯系弹性体,则能够通过在未改性的苯乙烯系弹性体引入极性官能团来获得。具体而言,在作为极性官能团具有环氧基的苯乙烯系弹性体的情况下,使未改性的苯乙烯系弹性体和环氧化剂根据需要在存在溶剂和催化剂的条件下反应而得到。作为上述环氧化剂,例如可列举出过氧化氢、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等氢过氧化物类;过甲酸、过乙酸、过苯甲酸、三氟过氧乙酸等过酸类;等。
另外,作为合成方法的一例,关于通过不饱和羧酸或者其酸酐改性聚酯系热塑性弹性体(TPC)的方法,以下详细进行说明。
具有极性官能团的聚酯系热塑性弹性体(以下也简称为“含极性基团的TPC”)例如利用不饱和羧酸或其衍生物对含有聚亚烷基醚二醇链段的饱和聚酯系热塑性弹性体的熔融物进行改性处理而得到。
改性是指,含有聚亚烷基醚二醇链段的饱和聚酯系热塑性弹性体的通过不饱和羧酸或其衍生物的接枝改性、末端改性以及经过酯交换反应的改性、通过分解反应的改性等。具体而言,作为与不饱和羧酸或其衍生物结合的部位,可认为是末端官能团、烷基链部分,特别可列举出末端羧酸、末端羟基以及相对于聚亚烷基醚二醇链段的醚键位于α位、β位的碳。特别地,推测大多相对于聚亚烷基醚二醇链段的醚键键合至α位。
(1)配混材料
(A)饱和聚酯系热塑性弹性体
饱和聚酯系热塑性弹性体通常是具备含有聚亚烷基醚二醇链段的软链段和含有聚酯的硬链段的嵌段共聚物。
另外,饱和聚酯系热塑性弹性体中的聚亚烷基醚二醇链段的含量优选为该饱和聚酯系热塑性弹性体中的58质量%~73质量%,更优选为60质量%~70质量%。
作为构成该软链段的聚亚烷基醚二醇,例如可列举出聚乙二醇、聚(亚丙基醚)二醇(另外,所述“亚丙基醚”包含1,2-亚丙基醚以及1,3-亚丙基醚中的至少一者)、聚(四亚甲基醚)二醇、聚(六亚甲基醚)二醇等。特别优选的是聚(四亚甲基醚)二醇。在本公开中,作为聚亚烷基醚二醇,优选数均分子量为400~6,000,更优选的是600~4,000,特别优选的是1,000~3,000。另外,在此所说的“数均分子量”是使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。GPC的校准使用英国POLYMER LABORATORIES公司的POLYTETRAHYDROFURAN校准试剂盒即可。
饱和聚酯系热塑性弹性体例如能够以i)从碳原子数为2~12的脂肪族二醇和脂环式二醇中选择的至少一者、ii)从芳香族二羧酸、脂环式二羧酸以及它们的烷基酯中选择的至少一者、和iii)数均分子量为400~6,000的聚亚烷基醚二醇为原料,使通过酯化反应或者酯交换反应得到的低聚物缩聚而得到。
作为碳原子数为2~12的脂肪族二醇和碳原子数为2~12的脂环式二醇,能够使用作为聚酯的原料、特别是聚酯系热塑性弹性体的原料通常使用的物质。例如,可列举出乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇等。其中,优选1,4-丁二醇、乙二醇,特别优选1,4-丁二醇。这些二醇能够使用一种或者两种以上的混合物。
作为芳香族二羧酸和脂环式二羧酸,能够使用作为聚酯的原料、特别是聚酯系热塑性弹性体的原料通常使用的物质。例如,可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、环己烷二羧酸等。其中,优选对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸,特别优选对苯二甲酸。另外,这些二羧酸既可以仅以1种使用,也可以组合使用2种以上。在使用芳香族二羧酸或者脂环式二羧酸的烷基酯的情况下,使用上述二羧酸的二甲酯、二乙酯等。其中优选的是对苯二甲酸二甲酯和萘二甲酸2,6-二甲基酯。
另外,除上述组分之外,也可以将3官能性的三醇、三羧酸以及它们的酯少量共聚。另外,己二酸等脂肪族二羧酸及其二烷基酯也能够用作共聚组分。
作为这样的聚酯系热塑性弹性体的市售品,可列举出三菱化学株式会社制“Premalloy”、东洋纺绩株式会社制“PELPRENE”、东丽·Du Pont株式会社制“Hytrel”等。
(B)不饱和羧酸或其衍生物
作为不饱和羧酸或其衍生物,例如可列举出丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸等不饱和羧酸;(2-辛烯-1-基)琥珀酸酐、(2-十二碳烯-1-基)琥珀酸酐、(2-十八碳烯-1-基)琥珀酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、溴马来酸酐、二氯马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、1-丁烯-3,4-二羧酸酐、1-环戊烯-1,2-二羧酸酐、1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢苯二甲酸酐、外-3,6-环氧-1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、内双环[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二羧酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸酐等不饱和羧酸酐;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸二甲酯、马来酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等不饱和羧酸酯等。其中,优选不饱和羧酸酐。这些具有不饱和键的化合物根据待改性的含有聚亚烷基醚二醇链段的共聚物、改性条件适当选择即可。另外,既可以仅以一种使用,也可以组合使用两种以上。该具有不饱和键的化合物也能够溶解在有机溶剂等中添加。
(C)自由基产生剂
作为在改性处理时用于进行自由基反应所使用的自由基产生剂,例如能够例示叔丁基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁氧基)己烷、3,5,5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、二丁基过氧化物、过氧化甲乙酮、过氧化钾、过氧化氢等有机和无机过氧化物,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(异丁基酰胺基)二卤化物、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、偶氮二叔丁烷等偶氮化合物、以及二异丙苯等碳自由基产生剂等。这些自由基产生剂根据用于改性处理的含有聚亚烷基醚二醇链段的饱和聚酯系热塑性弹性体的种类、不饱和羧酸或其衍生物的种类、改性条件等适当选择即可。另外,既可以仅以一种使用,也可以组合使用两种以上。该自由基产生剂也能够溶解在有机溶剂等中添加。另外,为了进一步提高粘接性,也能够不仅使用自由基产生剂,还组合使用具有不饱和键的化合物(也就是下述(D))作为改性助剂。
(D)具有不饱和键的化合物
具有不饱和键的化合物是指,除了所述(B)不饱和羧酸或其衍生物之外的具有碳-碳多键的化合物,具体而言可列举出苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、苯基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、邻氯甲基苯乙烯等乙烯基芳香族单体等。利用这些的配混,能够期望提高改性效率。
(2)附加的配混材料(任意组分)
在用于形成粘接剂层的粘接剂中,除了含极性基团TPC之外,还能够配混任意的组分。具体而言,能够添加树脂组分、橡胶组分、滑石、碳酸钙、云母、玻璃纤维等填料、石蜡油等增塑剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、润滑剂、防雾剂、漆雾凝聚剂、增滑剂、交联剂、交联助剂、着色剂、阻燃剂、分散剂、抗静电剂、防菌剂、荧光增白剂等各种添加物。其中,优选添加酚醛系、亚磷酸酯系、硫醚系、芳香族胺系等的各种抗氧化剂中的至少一种。
(3)配混比
构成含极性基团TPC的各组分的配混比例为,相对于(A)饱和聚酯系热塑性弹性体100质量份,(B)不饱和羧酸或其衍生物优选为0.01质量份~30质量份,更优选为0.05质量份~5质量份,进一步优选为0.1质量份~2质量份,特别优选为0.1质量份~1质量份的配混比。另外,相对于(A)饱和聚酯系热塑性弹性体100质量份,(C)自由基产生剂优选为0.001质量份~3质量份,更优选为0.005质量份~0.5质量份,进一步优选为0.01质量份~0.2质量份,特别优选为0.01质量份~0.1质量份的配混比。
根据下述式A1786/(Ast×r)的值,含极性基团TPC的通过红外吸收光谱法测量的改性量期望为0.01~15,优选为0.03~2.5,更优选为0.1~2.0,特别优选为0.2~1.8。
[其中,A1786为对含极性基团TPC的厚度20μm的膜进行测定而得到的1786cm-1处的峰强度。Ast是对标准试样(也就是聚亚烷基醚二醇链段的含量为65质量%的饱和聚酯系弹性体)的厚度20μm的膜进行测定而得到的标准波数的峰强度。r是含极性基团TPC中的聚酯链段的摩尔分数除以上述标准试样中的聚酯链段的摩尔分数而得到的值。]
求得含极性基团TPC的基于红外吸收光谱法的改性量的值的方法如下所述。即,将厚度20μm的膜状的试样在100℃下减压干燥15小时而去除未反应物,测定红外吸收光谱。从得到的光谱计算出在1786cm-1处出现的因源自酸酐的羰基的伸缩振动而引起的吸收峰(其中,将连结处于1750cm-1~1820cm-1的范围的该吸收带的两侧的山脚的连结线设为基线)的峰值高度并设为“峰强度A1786”。另一方面,针对标准试样(也就是聚亚烷基醚二醇链段的含量为65质量%的饱和聚酯系弹性体)的厚度20μm的膜而言,同样测定红外吸收光谱。从得到的光谱计算出标准波数的峰值,例如在包含苯环的芳香族聚酯系弹性体的情况下,计算出在872cm-1处出现的因苯环的C-H的面外扭转而引起的吸收峰(其中,将连结处于850cm-1~900cm-1的范围的该吸收带的两侧的山脚的连结线设为基线)的峰值高度并设为“峰强度Ast”。另外,该标准波数的峰从这样的峰中选择即可:其是来自硬链段的峰且不受改性的影响,并且在其附近没有重叠的吸收峰。根据上述两个峰强度按照前述式对通过红外吸收光谱法得到的改性量进行计算。此时,作为r,使用欲求得改性量的含极性基团TPC中的聚酯链段的摩尔分数除以上述标准试样中的聚酯链段的摩尔分数而得到的值。另外,各试样的聚酯链段的摩尔分数mr由聚酯链段和聚亚烷基醚二醇链段的质量分数(w1和w2)以及构成两链段的单体单元的分子量(e1和e2)根据下式求得。
mr=(w1/e1)/[(w1/e1)+(w2/e2)]
(4)配混方法
例如通过在(C)自由基产生剂的存在下利用(B)不饱和羧酸或其衍生物对(A)饱和聚酯系热塑性弹性体进行改性从而进行含极性基团TPC的合成。此时,优选的是,通过使组分(A)成为熔融物,从而能够更高效地进行与组分(B)的反应,实现充分的改性。例如,也能够优选使用如下方法:预先将组分(B)与非熔融状态的组分(A)混合,在此基础上将组分(A)熔融而使其与组分(B)反应。
另外,为了将组分(B)与组分(A)混合,优选选择使用能够施加充分的剪切应力的混炼机的所谓的熔融混炼法。作为熔融混炼法所使用的混炼机,能够从混合辊、具有sigma型旋转叶片的混炼机、班伯里密炼机、高速两轴连续混合机、以及一轴、双轴或者多轴挤出机型混炼机等通常的混炼机选择任意的混炼机。其中,由于反应效率较高、制造成本较低,优选双轴挤出机。也能够使用Henschel混合机、螺带式混合机、V型混合机等将粉状或者粒状的组分(A)、组分(B)及组分(C)以及如果必要的组分(D)、作为所述附加的配混材料(任意组分)列举的其他配混剂以预定的配混比例均匀地混合之后,进行熔融混炼。考虑组分(A)的热劣化分解、组分(C)的半减期温度,各组分的混炼的温度优选为100℃~300℃的范围,更优选为120℃~280℃的范围,特别优选为150℃~250℃的范围。在实际采用的情况下,最佳的混炼温度为从比组分(A)的熔点高20℃的温度到熔点的温度范围。并且,各组分的混炼顺序和方法没有特别限定,也可以是将组分(A)、组分(B)及组分(C)、组分(D)等附加的配混材料一起混炼的方法。另外,也可以是在将组分(A)~组分(D)中的一部分混炼之后,对包括附加的配混材料的剩余组分进行混炼的方法。其中,在对组分(C)进行配混的情况下,从提高粘接性的方面出发,优选将其与组分(B)和组分(D)同时添加。
-其他组分-
粘接剂层也可以包含树脂D等除粘接剂之外的其他组分。作为其他组分,可列举出炭黑、自由基捕获剂、橡胶、弹性体、各种填充剂(例如二氧化硅、碳酸钙、粘土等)、抗老化剂、油、增塑剂、成色剂、耐候剂等。
(物理性质)
·粘接剂层的拉伸弹性模量
粘接剂层优选是拉伸弹性模量比包覆树脂层的拉伸弹性模量小的层。例如能够通过粘接剂层的形成所使用的粘接剂的种类、粘接剂层的形成条件、热条件(例如加热温度、加热时间等)等来控制粘接剂层的拉伸弹性模量。
对于粘接剂层的拉伸弹性模量而言,例如下限值优选为1MPa以上,更优选为20MPa以上,进一步优选为50MPa以上。通过使拉伸弹性模量为上述下限值以上,从而使与胎圈线粘接的粘接性能和轮胎耐久性优异。
另外,从乘坐舒适度的观点出发,粘接剂层的拉伸弹性模量的上限值优选为1500MPa以下,更优选为600MPa以下,进一步优选为400MPa以下。
另外,粘接剂层的拉伸弹性模量的测定能够以与所述第1胎边芯的拉伸弹性模量同样的方法进行。
另外,在将粘接剂层的拉伸弹性模量设为E1,将包覆树脂层的拉伸弹性模量设为E2时,作为E1/E2的值,例如可列举为0.05以上且0.5以下,优选为0.05以上且0.3以下,更优选为0.05以上且0.2以下。通过使E1/E2的值为所述范围,从而与比所述范围小的情况相比,轮胎的耐久性优异,与比所述范围大的情况相比,行驶时的乘坐舒适度优异。
·熔点(树脂D)
粘接剂层所包含的树脂D的熔点优选为139℃以上且225℃以下,更优选为139℃以上且220℃以下。
通过使熔点的下限值在上述的范围内,从而使相对于轮胎制造时的加热(例如硫化)而言的耐热性优异。另外,通过使熔点为上述范围,从而易于设为与包覆树脂层所包含的树脂C接近的熔点,通过设为接近的熔点从而能得到更加优异的粘接性。
另外,树脂D的熔点的测定能够以与所述树脂A的熔点同样的方法进行。
·粘接剂层的厚度
粘接剂层的平均厚度没有特别限制,但在行驶时的乘坐舒适度和轮胎的耐久性的观点中,优选为5μm~500μm,更优选为20μm~150μm,进一步优选为20μm~100μm。
针对粘接剂层的平均厚度而言,利用视频显微镜等显微镜从任意的5处获取相对于胎圈线的长度方向而言的垂直截面的放大图像,将根据得到的放大图像测定的粘接剂层的厚度的数值的平均值设为粘接剂层的平均厚度。将各放大图像中的粘接剂层的厚度设为在厚度最小的部分(也就是胎圈线与粘接剂层之间的分界面和粘接剂层与包覆树脂层之间的分界面的距离最小的部分)测定的值。
另外,在将粘接剂层的平均厚度设为T1,将包覆树脂层的平均厚度设为T2时,作为T1/T2的值,例如可列举为0.1以上且0.5以下,优选为0.1以上且0.4以下,更优选为0.1以上且0.35以下。通过使T1/T2的值为所述范围,从而与比所述范围小的情况相比,行驶时的乘坐舒适度优异,与比所述范围大的情况相比,轮胎的耐久性优异。
<轮胎用胎圈构件的制造方法>
接下来,说明本公开的胎圈构件的制造方法。
关于制造本公开的胎圈构件的方法,没有特别限定。例如,在胎圈构件为第1胎边芯接触于第2胎边芯的至少一部分的胎圈构件的情况下,作为将第1胎边芯和第2胎边芯粘接的方法,可列举出以下的方法。
(1)通过注射成形来成形第1胎边芯和第2胎边芯中的至少一者并将第1胎边芯与第2胎边芯粘接的制造方法
·设置工序
首先,将胎圈线或者包含胎圈线的构件和第1胎边芯或者第2胎边芯设置在模具中。另外,作为包含胎圈线的构件,例如在胎圈线被包覆树脂层包覆的情况下,可列举出包含胎圈线和包覆树脂层的构件。另外,在进一步在胎圈线与包覆树脂层之间配置有粘接树脂层的情况下,可列举出包含胎圈线、粘接树脂层以及包覆树脂层的构件。
·注射形成工序
接下来,将用于形成第1胎边芯和第2胎边芯中的在设置工序中未设置的胎边芯的树脂组合物向模具注射。能够通过使注射的树脂组合物固化从而将第1胎边芯和第2胎边芯粘接起来。
另外,优选的是,在设置工序中,将第1胎边芯和第2胎边芯中的第2胎边芯设置于模具,并且在注射形成工序中将用于形成第1胎边芯的树脂组合物、也就是包含树脂A的树脂组合物向模具注射。相对于先设置在模具中的第2胎边芯通过注射成形来形成第1胎边芯,从而除了第1胎边芯和第2胎边芯的粘接之外,还能够进行第1胎边芯与胎圈线或者包含胎圈线的构件的粘接。另外,在以该顺序形成的情况下,将包含熔点较高的树脂A的树脂组合物供给到包含熔点较低的树脂B的第2胎边芯的表面上,能够利用其熔融热进行熔接从而容易地进行熔融粘接,能够获得充分的粘接强度。
(2)通过熔接将第1胎边芯和第2胎边芯粘接的制造方法
·熔接工序
使第1胎边芯和第2胎边芯中的一者或者两者的表面熔融,将熔融的部位对接,从而能够将第1胎边芯和第2胎边芯熔接。另外,优选的是,使第1胎边芯和第2胎边芯这两者的表面熔融而熔接。
作为熔接的方法,例如可列举出以下的方法。
·热板熔接:也就是将加热的板状构件(例如金属板等)压靠于第1胎边芯和第2胎边芯中的至少一者而使其熔融从而进行熔接的方法。
·激光熔接:也就是通过激光照射使第1胎边芯和第2胎边芯中的至少一者熔融从而进行熔接的方法。
另外,在胎圈构件是第1胎边芯接触于第2胎边芯的至少一部分的胎圈构件的情况下,从提高第1胎边芯与第2胎边芯的粘接性的观点出发,树脂A的熔点与树脂B的熔点之差(也就是树脂A的熔点-树脂B的熔点)优选为1℃以上且70℃以下,更优选为1℃以上且60℃以下,进一步优选为1℃以上且50℃以下。进一步地,优选为30℃以下,特别优选为1℃以上且30℃以下。
<轮胎>
接下来,说明在一对胎圈部具有本公开的轮胎用胎圈构件的本公开的轮胎。
[第1实施方式]
以下,作为本公开的轮胎的一实施方式,列举缺气保用轮胎为例,基于附图进行说明。
在图1中示出了沿着第1实施方式的轮胎10的轮胎宽度方向剖切而得到的剖切面的单侧。其中,图中箭头TW表示轮胎10的宽度方向(也就是轮胎宽度方向),箭头TR表示轮胎10的径向(也就是轮胎径向)。在此所说的轮胎宽度方向是指与轮胎10的旋转轴线平行的方向,也称为轮胎轴向。另外,轮胎径向是指与轮胎10的旋转轴线正交的方向。另外,附图标记CL表示轮胎10的赤道(所谓轮胎赤道)。
另外,在第1实施方式中,沿着轮胎径向将轮胎10的旋转轴线侧记载为“轮胎径向内侧”,沿着轮胎径向将与轮胎10的旋转轴线所在侧相反的那一侧记载为“轮胎径向外侧”。另一方面,沿着轮胎宽度方向将轮胎赤道CL侧记载为“轮胎宽度方向内侧”,沿着轮胎宽度方向将与轮胎赤道CL所在侧相反的那一侧记载为“轮胎宽度方向外侧”。
在图1中,示出了安装于标准轮辋30(在图1中用双点划线表示。)并填充有标准气压时的轮胎10。在此所说的标准轮辋是指记载于JATMA(日本汽车轮胎协会)的YearBook2017年度版的、应用尺寸的标准轮辋。另外,上述标准气压是指与JATMA的YearBook2017年度版的最大负载能力相对应的气压。
另外,在以下的说明中,载荷是指下述标准所记载的应用尺寸的单轮的最大载荷(也就是最大负载能力),内压是指与下述标准所记载的单轮的最大载荷(也就是最大负载能力)相对应的气压,轮辋是指下述标准所记载的应用尺寸的标准轮辋(或者“ApprovedRim”、“Recommended Rim”)。标准由在生产或者使用轮胎的地域有效的产业标准决定。例如,在美利坚合众国由“The Tire and Rim Association Inc.的Year Book”规定,在欧洲由“The European Tire and Rim Technical Organization的Standards Manual”规定,在日本由日本汽车轮胎协会的“JATMA Year Book”规定。
另外,图1所示的第1实施方式的轮胎10是扁平率为55以上的轮胎,轮胎截面高度(也就是轮胎剖面高度)SH设定为115mm以上。另外,在此所说的剖面高度(也就是轮胎截面高度)SH是指将轮胎10组装于标准轮辋30并将内压设为标准气压的状态下的轮胎外径与轮辋直径之差的1/2的长度。另外,在第1实施方式中,将轮胎10的扁平率设定为55以上并且将轮胎截面高度SH设定为115mm以上,但本公开并不限定于该结构。
如图1所示,轮胎10具有:左右一对胎圈部12(另外,在图1中仅图示了单侧的胎圈部12);一对轮胎侧部14,其从一对胎圈部12分别向轮胎径向外侧延伸;以及胎面部16,其从一个轮胎侧部14向另一个轮胎侧部14延伸。其中,轮胎侧部14用于负担在行驶时(包括缺气行驶时)作用于轮胎10的载荷。
如图1所示,在一对胎圈部12分别埋设有胎圈芯18。胎体22跨一对胎圈芯18。该胎体22的端部侧卡定于胎圈芯18。第1实施方式的胎体22的端部侧绕着胎圈芯18从轮胎内侧向外侧折回而卡定,折回部分22B的端部22C与胎体主体部22A相接。另外,在第1实施方式中,胎体22的端部22C配置于轮胎侧部14,但本公开并不限定于该结构。例如,也可以将胎体22的端部22C配置于胎面部16、例如与带束层24A相对应的范围。
另外,胎体22从一个胎圈芯18向另一个胎圈芯18呈环状延伸从而构成轮胎10的骨架。
在胎体主体部22A的轮胎径向外侧设有多个(在第1实施方式中为2层)带束层24A。在该带束层24A的轮胎径向外侧设有冠带层24B。该冠带层24B覆盖整个带束层24A。
在冠带层24B的轮胎径向外侧以分别覆盖冠带层24B的两端部的方式设有一对层叠层24C。另外,本公开并不限定于上述结构,既可以构成为利用层叠层24C仅覆盖冠带层24B的单侧的端部,也可以构成为利用在轮胎宽度方向上连续的一个层叠层24C来覆盖冠带层24B的两端部。另外,也可以根据轮胎10的规格而省略冠带层24B和层叠层24C。
另外,对胎体22、带束层24A、冠带层24B以及层叠层24C能够使用在以往公知的轮胎(包括缺气保用轮胎)中使用的各构件的构造。
在带束层24A、冠带层24B以及层叠层24C的轮胎径向外侧设有胎面部16。该胎面部16是在行驶中与路面接触的部位,在胎面部16的接地面形成有多条沿轮胎周向延伸的周向槽16A。另外,在胎面部16形成有沿轮胎宽度方向延伸的未图示的宽度方向槽。另外,根据轮胎10所要求的排水性、操纵稳定性等性能来恰当地设定周向槽16A和宽度方向槽的形状、条数。
·胎边芯
在胎圈部12埋设有从胎圈芯18向轮胎径向外侧沿着胎体22的外表面22O延伸的胎边芯100。具体而言,在由胎体主体部22A和折回部分22B围成的区域埋设有胎边芯100。
详细而言,第1胎边芯101包含熔点比树脂B的熔点高的树脂A,配置于包含比胎圈芯18靠轮胎径向外侧的位置在内的区域。第1胎边芯101具有从配置有胎圈芯18的区域朝向轮胎径向外侧延伸的形状。另外,在第1实施方式中,第1胎边芯101形成为包覆胎圈芯18的整个表面,也就是说其配置到胎圈芯18的轮胎径向内侧的区域。
第2胎边芯102包含熔点比树脂A的熔点低的树脂B,配置于包含比第1胎边芯101靠外侧的位置在内的区域。另外,以在轮胎径向上存在配置有第1胎边芯101的区域与配置有第2胎边芯102的区域重叠的区域的方式配置第2胎边芯102。另外,第2胎边芯102接触于第1胎边芯101的轮胎宽度方向外侧的表面的一部分。第2胎边芯102具有从与该第1胎边芯101接触的接触面朝向轮胎径向外侧延伸的形状。
另外,在第1实施方式的胎边芯100中,配置为,越靠近轮胎径向内侧(也就是胎圈线侧)则第1胎边芯101所占的体积越是比第2胎边芯102所占的体积多,另一方面,配置为,越靠近轮胎径向外侧(也就是与胎圈线所在侧相反的那一侧)则第2胎边芯102所占的体积越是比第1胎边芯101所占的体积多。
另外,胎体22的外表面22O在胎体主体部22A是轮胎外侧的面,在折回部分22B是轮胎内侧的面。另外,在第1实施方式中,第2胎边芯102的轮胎径向外侧的端部20A进入轮胎侧部14。
图1所示的胎边芯100的高度BH优选设定为轮胎截面高度SH的30%~50%的范围内。另外,在此所说的胎边芯100的高度BH是指,将轮胎10组装于标准轮辋30并将内压设为标准气压的状态下的从胎边芯100的轮胎径向外侧的端部20A到胎圈部12的顶端的高度(也就是沿着轮胎径向的长度)。在此,通过使胎边芯100的高度BH为轮胎截面高度SH的30%以上,从而能够充分确保例如缺气行驶时的耐久性。另外,通过使胎边芯100的高度BH为轮胎截面高度SH的50%以下,从而使乘坐舒适性优异。
另外,在第1实施方式中,将胎边芯100的端部20A配置于比轮胎10的最大宽度位置靠轮胎径向内侧的位置。另外,在此所说的轮胎10的最大宽度位置是指在轮胎10的轮胎宽度方向上宽度最宽的位置。
另外,也可以在形成(例如通过注射成形而形成)第1胎边芯之前,在胎圈芯和第2胎边芯中的至少一者涂布粘接剂,从而谋求包覆树脂层与第1胎边芯以及第2胎边芯与第1胎边芯的粘接性的提高。
·胎圈芯
如图2所示,胎圈芯18具有排列配置的多个胎圈线1以及包覆该胎圈线1并且包含树脂D的包覆树脂层3。
另外,在上述结构中,“排列配置”是指,在切断为应用于轮胎时所需的长度的胎圈构件中,多个胎圈线1彼此间处于不交叉的位置关系。
在此,关于图2所示的胎圈芯18可采用的形态,列举多个例子进行说明。
图3A是示意性地表示将胎圈芯18的局部相对于胎圈线1的长度方向垂直地剖切时的截面的图。在图3A中,以与3根胎圈线1直接相接的方式设置包覆树脂层3。另外,也可以对1根胎圈线1进行热熔接并且在横向、纵向上堆叠从而进行制作。
另外,胎圈芯18也可以具有配置于胎圈线1与包覆树脂层3之间的粘接剂层2。另外,粘接剂层2优选是包含前述的树脂D的粘接树脂层。
在图3B所示的胎圈芯18的局部中,在3根胎圈线1的表面分别设有粘接剂层2,进而在其表面设有包覆树脂层3。
并且,配置于胎圈线1与包覆树脂层3之间的粘接剂层2也可以是以包含多根胎圈线1的方式连结在一起的形态。
图3C所示的胎圈芯18的局部是设有以包含3根胎圈线1的方式连结在一起的粘接剂层2的形态,进而在连结在一起的粘接剂层2的表面设有包覆树脂层3。
另外,在图3A~图3C中示出了胎圈线1并列地排列有3根的形态,但其根数既可以是2根以下,也可以是4根以上。
另外,图2所示的胎圈芯18成为图3A~图3C中任一者所示的3根胎圈线1和包覆树脂层3(在图3B、图3C中进一步和粘接剂层2)层叠3层的形态。但是,胎圈芯18既可以以1层进行使用,也可以层叠2层以上来使用。在该情况下,优选对包覆树脂之间进行熔接。
并且,关于胎圈芯18可采用的形态,列举图3A~图3C进行了说明,但本公开并不限定于该结构。
制作胎圈芯18的方法没有特别限制。例如,在制作图3B所示的胎圈芯18的情况下,能够使用胎圈线1、形成粘接剂层2的材料(优选包含树脂D的材料)以及形成包覆树脂层3的包含树脂C在内的材料通过挤出成形法来制作。在该情况下,能够通过变更挤出成形所使用的口模的形状等的方法来调节粘接剂层2的截面的形状。
·胎侧加强层
在轮胎侧部14处,在胎体22的轮胎宽度方向内侧配置有用于加强轮胎侧部14的作为胎侧加强层的一例的胎侧加强橡胶26。该胎侧加强橡胶26是用于在轮胎10的内压因穿孔等而减小的情况下以支承车辆和乘员的重量的状态行驶预定的距离的加强橡胶。
胎侧加强橡胶26沿着胎体22的内表面22I从胎圈芯18侧向胎面部16侧沿轮胎径向延伸。另外,胎侧加强橡胶26形成为随着朝向胎圈芯18侧和胎面部16侧去而厚度减小的形状,例如形成为大致月牙形状。另外,在此所说的胎侧加强橡胶26的厚度是指将轮胎10组装于标准轮辋30并将内压设为标准气压的状态下的在胎体22的法线上的长度。
另外,胎侧加强橡胶26的胎面部16侧的端部26A隔着胎体22(具体而言是胎体主体部22A)重叠于胎面部16。具体而言,胎侧加强橡胶26的端部26A与带束层24A重叠。另一方面,胎侧加强橡胶26的胎圈芯18侧的端部26B隔着胎体22(具体而言是胎体主体部22A)重叠于胎边芯20。
针对胎侧加强橡胶26而言,优选将断裂伸长率设定为130%~190%的范围内。另外,在此所说的“断裂伸长率”是指基于JIS K6251:2010年(使用哑铃状3号形试片)而测定的断裂伸长率(%)。在第1实施方式中,仅由1种橡胶材料形成胎侧加强橡胶26,但本公开并不限定于该结构,也可以由多种橡胶材料形成胎侧加强橡胶26。
另外,在第1实施方式中,作为胎侧加强层的一例,使用以橡胶为主要组分的胎侧加强橡胶26,但本公开并不限定于该结构,也可以由其他材料形成胎侧加强层。例如,也可以形成以热塑性树脂等为主要组分的胎侧加强层。另外,胎侧加强橡胶26也可以还含有填料、短纤维、树脂等材料。
另外,胎边芯100的隔着胎体22重叠于胎侧加强橡胶26的重叠部分28的中点(也就是在胎体22的延伸方向上胎边芯100的端部20A与胎侧加强橡胶26的端部26B之间的中点)Q处的胎侧加强橡胶26的厚度GB优选设定为胎侧加强橡胶26的最大厚度GA的40%~80%的范围内。像这样,通过将胎侧加强橡胶26的厚度GB设为最大厚度GA的40%~80%以下的厚度,从而即使假设在轮胎侧部14发生翘曲现象的情况下,也能够抑制在胎侧加强橡胶26发生破损(例如破裂)。另外,在第1实施方式中,胎体22的最大宽度位置处的胎侧加强橡胶26的厚度成为最大厚度GA,但本公开并不限定于该结构。另外,在此所说的胎体22的最大宽度位置是指胎体22在轮胎宽度方向上宽度最宽的位置。
在将轮胎10组装于标准轮辋30并将内压设为标准气压的状态下,从胎侧加强橡胶26的端部26B到胎圈部12的顶端的高度LH优选设定为胎边芯20的高度BH的50%~80%的范围内的高度。在此,通过使高度LH为高度BH的80%以下,从而易于确保缺气行驶时的耐久性。另外,通过使高度LH为高度BH的50%以上,从而使乘坐舒适性优异。
在第1实施方式的轮胎10中,以轮胎截面高度SH较高的轮胎10为对象,因此未设置轮辋护圈(所谓轮辋保护件),但本公开并不限定于该结构,也可以设置轮辋护圈。
在轮胎10的内表面,在从一个胎圈部12到另一个胎圈部12的范围设有未图示的内衬层。在第1实施方式的轮胎10中,作为一例,将内衬层的主要组分设为丁基橡胶,但本公开并不限定于该结构,也可以将内衬层的主要组分设为其他橡胶材料、树脂。
另外,在所述实施方式中,如图1所示,由1种橡胶(或者树脂)形成胎侧加强橡胶26,但本公开并不限定于该结构,也可以由多种橡胶(或者树脂)形成胎侧加强橡胶26。例如,既可以将胎侧加强橡胶26设为在轮胎径向上重叠不同的多种橡胶(或者树脂)而得到的结构,也可以将胎侧加强橡胶26设为在轮胎宽度方向上重叠不同的多种橡胶(或者树脂)而得到的结构。
·材质
图1所示的轮胎10主要由弹性材料形成。也就是,胎圈部12中的胎体22的周围的区域、轮胎侧部14中的胎体22的轮胎宽度方向外侧的区域、胎侧加强层(胎侧加强橡胶26)、胎面部16中的除带束层24A、冠带层24B以及层叠层24C之外的区域等由弹性材料形成。
作为弹性材料,例如可列举出橡胶材料(另外,主要由橡胶材料形成的轮胎是所谓的橡胶轮胎)和树脂材料(另外,主要由橡胶材料形成的轮胎是所谓的树脂轮胎)等。
特别是,在图1所示的轮胎10中,优选为上述各部分由橡胶材料形成的橡胶轮胎。
(弹性材料:橡胶材料)
橡胶材料至少包含橡胶(也就是橡胶组分)即可,在不损害本公开的效果的范围内,也可以包含添加剂等其他组分。其中,所述橡胶材料中的橡胶(也就是橡胶组分)的含量相对于橡胶材料的总量而言优选为50质量%以上,更优选为90质量%以上。
作为第1实施方式的轮胎所使用的橡胶组分,没有特别限定,能够单独或者混合两种以上地使用以往公知的橡胶配混所使用的天然橡胶和各种合成橡胶。例如,能够使用下述所示那样的橡胶、或者下述的两种以上的橡胶组合物。
作为上述天然橡胶,既可以是片状橡胶也可以是块状橡胶,能够使用RSS#1~#5的全部。
作为上述合成橡胶,能够使用各种二烯系合成橡胶、二烯系共聚物橡胶以及特殊橡胶、改性橡胶等。具体而言,例如可列举出聚丁二烯(BR)、丁二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物(例如SBR、NBR等)、丁二烯和其他二烯系化合物的共聚物等丁二烯系聚合物;聚异戊二烯(IR)、异戊二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物、异戊二烯和其他二烯系化合物的共聚物等异戊二烯系聚合物;氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(X-IIR);乙烯-丙烯系共聚物橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯系共聚物橡胶(EPDM)以及它们的任意的混合物等。
另外,针对第1实施方式的轮胎所使用的橡胶材料而言,也可以根据目的在橡胶中加入添加物等其他组分。
作为添加物,例如可列举出炭黑等加强材料、填充剂、硫化剂、硫化促进剂、脂肪酸或其盐、金属氧化物、操作油、抗老化剂等,能够将它们恰当配混。
通过将未硫化的橡胶材料成形为轮胎的形状并利用加热来对未硫化橡胶进行硫化,从而得到主要由橡胶材料形成的轮胎。
·轮胎的制造
作为第1实施方式的轮胎10的制造方法,在公知的轮胎成形滚筒的外周形成未硫化的外胎,该未硫化的外胎具有包含橡胶材料的内衬层(未图示)、胎圈芯18、胎边芯100(也就是第1胎边芯101和第2胎边芯102)、利用弹性材料(也就是橡胶材料或者树脂材料)包覆帘线而得到的胎体22、由弹性材料(也就是橡胶材料或者树脂材料)形成的轮胎侧部14中的胎体22的轮胎宽度方向外侧的区域以及胎侧加强橡胶26。
作为在外胎的胎面部16形成带束层24A的方法,例如也可以使所述外胎旋转并且将卷绕在卷轴上的线等构件卷出,将线在胎面部16上卷绕预定的圈数从而形成带束层24A。另外,在线被树脂包覆的情况下,也可以进行加热和加压从而使包覆的树脂熔接于胎面部16。
最后,在带束层24A的外周面粘贴未硫化的胎面,得到生胎。利用硫化成形模具对如此制得的生胎进行硫化成形,完成轮胎10。
以下说明第2实施方式~第4实施方式的轮胎。
在以下的说明中,对与第1实施方式的轮胎10相同的部分标注相同的附图标记并省略重复的说明。
[第2实施方式]
图4是将第2实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
第2实施方式的轮胎除了变更第1胎边芯和第2胎边芯的配置位置之外是与第1实施方式的轮胎10同样的结构。
如图4所示,在由胎体主体部22A和折回部分22B围成的区域埋设有胎边芯100A。在第2实施方式中,第1胎边芯101A配置于包含比胎圈芯18靠轮胎径向外侧的位置在内的区域。第1胎边芯101A具有从配置有胎圈芯18的区域朝向轮胎径向外侧延伸的形状。另外,在第2实施方式中,第1胎边芯101A形成为包覆胎圈芯18的全部表面,也就是说,配置到胎圈芯18的轮胎径向内侧的区域。
第2胎边芯102A配置于包含比第1胎边芯101A靠外侧的位置在内的区域。另外,以在轮胎径向上存在配置有第1胎边芯101A的区域与配置有第2胎边芯102A的区域重叠的区域的方式配置第2胎边芯102A。另外,第2胎边芯102A与第1胎边芯101A的轮胎宽度方向内侧的表面的局部接触。第2胎边芯102A具有从与该第1胎边芯101A接触的接触面朝向轮胎径向外侧延伸的形状。
另外,在第2实施方式的胎边芯100A中,配置为,越靠近轮胎径向内侧(也就是胎圈线侧)则第1胎边芯101A所占的体积越是比第2胎边芯102A所占的体积多,另一方面,配置为,越靠近轮胎径向外侧(也就是与胎圈线所在侧相反的那一侧)则第2胎边芯102A所占的体积越是比第1胎边芯101A所占的体积多。
[第3实施方式]
图5是将第3实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
第3实施方式的轮胎除了变更第1胎边芯和第2胎边芯的配置位置之外是与第1实施方式的轮胎10同样的结构。
如图5所示,在由胎体主体部22A和折回部分22B围成的区域埋设有胎边芯100B。在第3实施方式中,第1胎边芯101B配置于自胎边芯100B的高度BH的一半左右的高度靠轮胎径向内侧的区域,第2胎边芯102B配置于自上述高度靠轮胎径向外侧的区域。
第1胎边芯101B配置于包含比胎圈芯18靠轮胎径向外侧的位置在内的区域。第1胎边芯101B具有从配置有胎圈芯18的区域朝向轮胎径向外侧延伸的形状。另外,在第3实施方式中,第1胎边芯101B形成为包覆胎圈芯18的全部表面,也就是配置到胎圈芯18的轮胎径向内侧的区域。
第2胎边芯102B配置于包含比第1胎边芯101B靠外侧的位置在内的区域。另外,在轮胎径向上不存在配置有第1胎边芯101B的区域与配置有第2胎边芯102B的区域重叠的区域,第2胎边芯102B与第1胎边芯101B的轮胎径向上的最外侧的位置的表面接触。第2胎边芯102B具有从与该第1胎边芯101B接触的接触面朝向轮胎径向外侧延伸的形状。
[第4实施方式]
图6是将第4实施方式的轮胎的胎圈部周边放大表示的轮胎宽度方向剖视图。
第4实施方式的轮胎除了第1胎边芯未配置于胎圈芯的轮胎径向内侧的区域以及胎圈芯的形状不同之外是与第1实施方式的轮胎10同样的结构。
如图6所示,胎圈部12具有胎边芯100C(也就是第1胎边芯101C和第2胎边芯102C)和圆环状的胎圈芯18C,该胎圈芯18C是利用包覆树脂层3C隔着粘接剂层(未图示)地包覆9根胎圈线1而成的。另外,在第4实施方式的胎圈部12中,第1胎边芯101C形成为仅与胎圈芯18C的表面的局部(具体而言是轮胎径向外侧的表面)接触,是第1胎边芯101C未配置于胎圈芯18C的轮胎径向内侧的区域的形态。
以上列举了第1实施方式~第4实施方式说明了本公开,但这些实施方式是一例,本公开能够在不脱离其要旨的范围内进行各种变更来实施。另外,本公开的权利范围当然不限于这些实施方式。
如上所述,根据本公开,提供以下的轮胎用胎圈构件、轮胎以及轮胎用胎圈构件的制造方法。
<1>根据本公开的第1观点,一种轮胎用胎圈构件,其中,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其直接接触于所述第1胎边芯或者隔着其他层接触于所述第1胎边芯,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,
所述第1胎边芯包含树脂A,
所述第2胎边芯包含树脂B,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
<2>根据本公开的第2观点,提供一种基于所述第1观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A的熔点为164℃以上且216℃以下。
<3>根据本公开的第3观点,提供一种基于所述第1观点或者第2观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯和所述第2胎边芯的却贝冲击强度均为5kJ/m2以上。
<4>根据本公开的第4观点,提供一种基于所述第1观点~第3观点中任一观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯的拉伸弹性模量比所述第2胎边芯的拉伸弹性模量高。
<5>根据本公开的第5观点,提供一种基于所述第1观点~第4观点中任一观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯的拉伸弹性模量为260MPa以上且1400MPa以下,
所述第2胎边芯的拉伸弹性模量为137MPa以上且1000MPa以下。
<6>根据本公开的第6观点,提供一种基于所述第1观点~第5观点中任一观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B是在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架的树脂。
<7>根据本公开的第7观点,提供一种基于所述第1观点~第6观点中任一观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B中的至少一者是热塑性弹性体。
<8>根据本公开的第8观点,提供一种基于所述第7观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B中的至少一者是聚酰胺系热塑性弹性体或者聚酯系热塑性弹性体。
<9>根据本公开的第9观点,提供一种基于所述第1观点~第8观点中任一观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述胎圈线被包含树脂C的包覆树脂层包覆。
<10>根据本公开的第10观点,提供一种基于所述第9观点的轮胎用胎圈构件,其中,在所述胎圈线与所述包覆树脂层之间配置有包含树脂D的粘接树脂层。
<11>根据本公开的第11观点,提供一种基于所述第10观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂D是具有极性官能团的热塑性树脂或者具有极性官能团的热塑性弹性体。
<12>根据本公开的第12观点,提供一种基于所述第10观点或者第11观点的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂D的熔点为139℃以上且220℃以下。
<13>根据本公开的第13观点,提供一种在一对胎圈部具有基于所述第1观点~第12观点中任一观点的轮胎用胎圈构件的轮胎。
<14>根据本公开的第14观点,提供一种轮胎用胎圈构件的制造方法,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其至少一部分接触于所述第1胎边芯,并且该第2胎边芯在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,其中,
该轮胎用胎圈构件的制造方法具有:设置工序,在该设置工序中,将所述胎圈线和包含树脂B的所述第2胎边芯设置于模具;以及注射形成工序,在该注射形成工序中,向所述设置工序后的所述模具注射包含树脂A的树脂组合物,将所述第1胎边芯形成为与所述第2胎边芯的至少一部分相接,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
<15>根据本公开的第15观点,提供一种轮胎用胎圈构件的制造方法,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其至少一部分接触于所述第1胎边芯,并且该第2胎边芯在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,其中,
该轮胎用胎圈构件的制造方法具有熔接工序,在该熔接工序中,使所述第1胎边芯和所述第2胎边芯中的至少一者的表面熔融,以使所述第1胎边芯与所述第2胎边芯的至少一部分相接的方式进行熔接,
所述第1胎边芯包含树脂A,
所述第2胎边芯包含树脂B,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
<16>根据本公开的第16观点,提供一种基于所述第14观点或者第15观点的轮胎用胎圈构件的制造方法,其中,所述树脂A与所述树脂B的熔点之差为30℃以下。
实施例
以下根据实施例具体说明本公开,但本公开不受这些记载的任何限制。另外,只要没有特别说明,“部”表示质量基准。
[实施例、比较例]
<胎圈芯的制作>
对在上述第1实施方式中示出的图3B所示的形态的胎圈芯进行制作。
首先,作为胎圈线,使用单丝(具体而言,平均直径φ1.25mm的单丝,钢制,强力:2700N,伸长率:7%),在该胎圈线附着加热熔融的表1所示的粘接树脂(树脂D)从而形成成为粘接树脂层的层。
接下来,将形成有成为粘接树脂层的层的胎圈线以3根排列配置的方式设置在模具中,在成为粘接树脂层的层的外周附着被挤出机挤出的表1所示的包覆树脂(树脂C)而进行包覆并进行冷却。另外,针对挤出条件而言,将胎圈线的温度设为200℃,将包覆树脂(树脂C)的温度设为240℃,将挤出速度设为30m/分钟。利用热风将排列有3根胎圈线的图3B所示的构件熔接并进行卷绕,从而制作出具有如下构造的的胎圈芯,即,9根胎圈线的外周隔着粘接树脂层地被包覆树脂层包覆。
胎圈芯的粘接树脂层的厚度(具体而言是最小部的平均厚度)为50μm,包覆树脂层的厚度(具体而言是最小部的平均厚度)为200μm。另外,相邻的胎圈线之间的平均距离为200μm。
<胎圈构件的制作/通过注射成形进行粘接的方法>
使用由上述得到的胎圈芯,对在上述第1实施方式中示出的图1和图2所示的形态的胎圈构件(也就是由胎圈芯、第1胎边芯和第2胎边芯形成的构件)进行制作。
具体而言,首先,使用表1所示的树脂B,通过注射成形来制作第2胎边芯。接下来,将由上述得到的胎圈芯和第2胎边芯设置于预先加工有胎边芯形状的模具中,对表1所示的树脂A进行注射成形,从而制作出第1胎边芯(树脂A)和第2胎边芯(树脂B)成为一体的胎圈构件。
另外,模具温度设为80℃~110℃,成形温度设为200℃~270℃。
如上所述,制作出仅由胎圈芯、第1胎边芯以及第2胎边芯形成的胎圈构件。
<具备胎圈构件作为胎圈部的轮胎的制作>
将由上述得到的胎圈构件用于一对胎圈部,对在上述第1实施方式中示出的图1和图2所示的形态的轮胎(具体而言是缺气保用轮胎)进行制作。
准备由上述得到的胎圈构件以及具有聚对苯二甲酸乙二醇酯制帘布帘线的胎体,使用由天然橡胶(NR)和丁苯橡胶(SBR)的混合橡胶材料形成的轮胎侧部(也就是胎体的轮胎宽度方向外侧的区域)、胎侧加强橡胶、胎面部以及绞线的带束层,制作生胎。
针对制作出的生胎而言,在比较例1~3、实施例1~3中以150℃、25分钟的条件,在比较例4、实施例4~5中以170℃、20分钟的条件进行加热,进行橡胶的硫化。
得到的轮胎的轮胎尺寸为225/40R18,胎面部的厚度为10mm。
〔物理性质的测定〕
第1胎边芯(树脂A)、第2胎边芯(树脂B)、包覆树脂层(树脂C)以及粘接树脂层(树脂D)的熔点是指,在由差示扫描量热分析(Differential scanning calorimetry;DSC)得到的曲线(DSC曲线)中得到吸热峰值的温度。使用差示扫描量热计DSC并以JIS K 7121:2012为标准进行熔点的测定。使用TA仪器(株)的“DSC Q100”并以扫描速度10℃/min进行测定。
根据ISO62(1999)测定第1胎边芯和第2胎边芯的吸水率。
以JIS K 7113:1995为标准进行第1胎边芯、第2胎边芯以及包覆树脂层的拉伸弹性模量的测定。详细而言,使用岛津制作所公司制造的岛津万能试验机AGS-J(5KN)并将拉伸速度设定为100mm/min来进行拉伸弹性模量的测定。
另外,使用与第1胎边芯、第2胎边芯以及包覆树脂层相同的材料来另外准备测定试样。具体而言,利用注射成形机(日精树脂工业制,NEX-50),在料筒温度为180℃~260℃并且模具温度为50℃~110℃的条件下成形JIS3号的形状来作为测定试样。或者,成形110mm×110mm、厚度t=2mm的平板,利用(株)Dumbbell制造的Super Dumbbell(注册商标)冲切成JIS3号形状来制作测定试样。
依照JIS K 7111-1:2012年规定的方法,使用却贝冲击试验机(安田精机公司制,产品名:141型),以试片(有槽口加工)的温度23℃的条件来测定第1胎边芯和第2胎边芯的却贝冲击强度。
详细而言,在标称振子能量(最大量)为4J,摆锤抬起角度为150°的条件下,测定与样品碰撞后返回的角度,从而根据碰撞前后的角度之差计算消耗的能量的量(也就是能量吸收量)。
另外,测定试样在所述成形条件下以JIS K 7139:2009的A1的形状成形。
〔缺气行驶性〕
在基于ISO标准的室内滚筒试验中,通过模拟来进行以内压0kPa、速度80km/h的条件进行缺气行驶的试验。也就是说,将因轮胎故障或者支承体故障而导致无法行驶为止的距离作为预测值来进行计算。根据该预测值利用以下的基准进行评价。
-基准-
A(○):能够行驶100km以上
B(△):能够行驶80km以上小于100km
C(×):小于80km时就无法行驶
〔轮辋组装性〕
作为充气轮胎,轮胎尺寸为225/40R18,准备轮辋与轮胎尺寸相对应的标准轮辋7.5J×18,由1个作业人员实施3次轮辋组装作业,通过模拟预测来进行对在轮辋组装作业时是否产生“破裂(也就是胎圈构件的破裂)”进行判断的试验。
〔第1胎边芯拉伸永久变形(所谓蠕变性)〕
通过蠕变试验来评价胎圈线的疲劳难度。自使用与第1胎边芯相同的材料通过注射成形而另外准备的试片冲切出哑铃状3号试片,制作样品。
以JIS K 7115(1999年)为标准,使用JIS3号哑铃状试片,以卡盘之间:50mm、40N、90℃的条件测定72小时后的蠕变量(也就是伸长率)。
另外,若拉伸永久变形为4%以下,则评价为“A(○)”,在超过4%的情况下,评价为“B(×)”。
[表1]
Figure BDA0002437553070000611
表中的组分如下所述。
(粘接树脂层)
·PA66:东丽(株)公司制,尼龙66,产品名“Amilan CM1017”,熔点265℃
·QE060:三井化学公司制,马来酸酐改性丙烯,“ADMER QE060”,熔点139℃
·GQ730:三菱化学公司制,马来酸酐改性聚酯系热塑性弹性体,“Premalloy-APGQ730”,熔点200℃
(包覆树脂层、第1胎边芯以及第2胎边芯)
·PA6:宇部兴产公司制,尼龙6,产品名“UBE尼龙1013B”,熔点225℃
·PA12:宇部兴产公司制,尼龙12,产品名“UBESTA 3024U”,熔点178℃
·PA66:与上述同样。
·XPA9048:宇部兴产公司制,产品名“UBESTA XPA9048”,熔点155℃
·XPA9055:宇部兴产公司制,产品名“UBESTA XPA9055”,熔点164℃
·XPA9068:宇部兴产公司制,产品名“UBESTA XPA9068”,熔点175℃
·Hytrel2571:东丽·Du Pont公司制,聚酯系热塑性弹性体,“Hytrel2571”,熔点225℃
·Hytrel5557:东丽·Du Pont公司制,聚酯系热塑性弹性体,“Hytrel5557”,熔点208℃
·Hytrel6347:东丽·Du Pont公司制,聚酯系热塑性弹性体,“Hytrel6347”,熔点215℃
·Hytrel7247:东丽·Du Pont公司制,聚酯系热塑性弹性体,“Hytrel7247”,熔点216℃
根据表1所示的评价结果得知,与比较例相比,本实施例的气体密封性优异,其中,本实施例具有在轮胎径向上配置于包含比胎圈线靠外侧的位置在内的区域的第1胎边芯和配置于包含比第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域的第2胎边芯,并且将第1胎边芯所包含的树脂A的熔点调整为比第2胎边芯所包含的树脂B的熔点高。另外,在本实施例中,缺气行驶性(也就是行驶耐久性)优异,并且也抑制了轮辋组装时的断裂。
另外,日本出愿2017-196362的公开的整体以参照的方式并入本说明书。
本说明书所记载的所有文献、专利申请、以及技术标准与具体且分别地记载各文献、各特许出愿、以及各技术标准通过参照被编入的情况相同程度地,通过参照编入本说明书中。
附图标记说明
1、胎圈线;2、粘接剂层;3、3C、包覆树脂层;10、轮胎(缺气保用轮胎);12、胎圈部;14、轮胎侧部;16、胎面部;18、18C、胎圈芯;20A、端部;22、胎体;22A、主体部;22B、折回部分;22C、端部;22I、内表面;22O、外表面;24A、带束层;24B、冠带层;24C、层叠层;26、胎侧加强橡胶;26A、端部(胎面部侧的端部);26B、端部(胎圈芯侧的端部);30、标准轮辋;100、100A、100B、100C、胎边芯;101、101A、101B、101C、第1胎边芯;102、102A、102B、102C、第2胎边芯;CL、轮胎赤道面;Q、中点。

Claims (16)

1.一种轮胎用胎圈构件,其中,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其直接接触于所述第1胎边芯或者隔着其他层接触于所述第1胎边芯,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,
所述第1胎边芯包含树脂A,
所述第2胎边芯包含树脂B,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
2.根据权利要求1所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A的熔点为164℃以上且216℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯和所述第2胎边芯的却贝冲击强度均为5kJ/m2以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯的拉伸弹性模量比所述第2胎边芯的拉伸弹性模量高。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述第1胎边芯的拉伸弹性模量为260MPa以上且1400MPa以下,
所述第2胎边芯的拉伸弹性模量为137MPa以上且1000MPa以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B是在构成树脂的主链的构成单元中具有相互通用的骨架的树脂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B中的至少一者是热塑性弹性体。
8.根据权利要求7所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂A和所述树脂B中的至少一者是聚酰胺系热塑性弹性体或者聚酯系热塑性弹性体。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述胎圈线被包含树脂C的包覆树脂层包覆。
10.根据权利要求9所述的轮胎用胎圈构件,其中,在所述胎圈线与所述包覆树脂层之间配置有包含树脂D的粘接树脂层。
11.根据权利要求10所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂D是具有极性官能团的热塑性树脂或者具有极性官能团的热塑性弹性体。
12.根据权利要求10或11所述的轮胎用胎圈构件,其中,所述树脂D的熔点为139℃以上且220℃以下。
13.一种轮胎,其中,在一对胎圈部具有权利要求1~12中任一项所述的轮胎用胎圈构件。
14.一种轮胎用胎圈构件的制造方法,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其至少一部分接触于所述第1胎边芯,并且该第2胎边芯在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,其中,
该轮胎用胎圈构件的制造方法具有:设置工序,在该设置工序中,将所述胎圈线和包含树脂B的所述第2胎边芯设置于模具;以及注射形成工序,在该注射形成工序中,向所述设置工序后的所述模具注射包含树脂A的树脂组合物,将所述第1胎边芯形成为与所述第2胎边芯的至少一部分相接,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
15.一种轮胎用胎圈构件的制造方法,该轮胎用胎圈构件具有:胎圈线;第1胎边芯,其直接接触于所述胎圈线或者隔着其他层接触于所述胎圈线,并且在轮胎径向上至少配置于包含比所述胎圈线靠外侧的位置在内的区域;以及第2胎边芯,其至少一部分接触于所述第1胎边芯,并且该第2胎边芯在轮胎径向上至少配置于包含比所述第1胎边芯靠外侧的位置在内的区域,其中,
该轮胎用胎圈构件的制造方法具有熔接工序,在该熔接工序中,使所述第1胎边芯和所述第2胎边芯中的至少一者的表面熔融,以使所述第1胎边芯与所述第2胎边芯的至少一部分相接的方式进行熔接,
所述第1胎边芯包含树脂A,
所述第2胎边芯包含树脂B,
所述树脂A的熔点比所述树脂B的熔点高。
16.根据权利要求14或15所述的轮胎用胎圈构件的制造方法,其中,所述树脂A与所述树脂B的熔点之差为30℃以下。
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