CN111148812A - 粘合剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明一个方面涉及一种粘合剂组合物，其包含热塑性聚合物作为基础聚合物，其不包含α‑甲基苯乙烯系树脂，其满足在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以上、和在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上中的至少任一者，并且其满足在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’为32000Pa以下、和在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下中的至少任一者。

Description

粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物。

背景技术

粘合剂组合物在通过加热而被熔融的状态下涂布于粘接对象物即被粘物，借助该被熔融的粘合剂组合物将被粘物以互相接触的状态保持，从而将被粘物彼此粘接。此种粘合剂组合物例如使用于瓦楞纸、小箱等包装领域；纸尿布、经期用品等卫生材料领域；以及装订领域、胶合板领域、木工领域、汽车领域、家电领域和住房领域等各种领域。

另外，粘合剂组合物如上所述地在通过加热而熔融的状态下被使用，因此并不特别地需要溶剂。因此，粘合剂组合物作为对人体安全性高的粘接剂优选使用于例如卫生材料领域中。具体而言，经期用品、防溢乳垫等卫生材料借助粘合剂组合物粘接于贴身衣物类而使用。另外，隔尿垫借助粘合剂组合物粘接于成为基材的一次性尿布而使用。

这些卫生材料需要在使用时不从贴身衣物、基材移位而是可靠地粘接在所定位的的位置。就卫生材料的粘接而言，在卫生材料的指定位置形成有粘接层，在使用卫生材料时将上述粘接层按压在贴身衣物等对象物上而粘接卫生材料。在形成粘接层时通常使用粘接剂，也考虑到卫生材料制造阶段的生产率而广泛使用包含热塑性聚合物作为主要成分(基础聚合物)的粘合剂组合物。

对于应用于上述用途的粘合剂组合物而言，由于需要在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接，因此需要具备与贴身衣物等对象物的剥离强度高的特性。另一方面，在使用卫生材料后，粘合剂组合物需要发挥容易从贴身衣物等对象物剥离、并且在贴身衣物等对象物上无残留的特性。

若过度提高粘合剂组合物的剥离强度，则可以期待在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接，但是从卫生材料剥离时会提高粘合剂组合物残留在贴身衣物等对象物上(以下有时将该情况称为“残胶”)的可能性。

与此相反，若过度降低粘合剂组合物的剥离强度，则可以期待能够减少使用卫生材料后的残胶，但是存在在使用卫生材料时卫生材料从贴身衣物等对象物移位、或轻易地剥离的可能性。

尤其，在贴身衣物等对象物上产生残胶这一点既导致了使用者的不愉快感，并且可能损害产品作为卫生材料的价值，期望以更高精度实现一种不产生残胶的粘合剂组合物。

在这种状况下，提出了各种用于发挥下述特性的粘合剂组合物：在使用卫生材料时能够不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接，并且在使用卫生材料后容易从贴身衣物等对象物剥离粘合剂组合物且不会产生残胶。

例如，专利文献1提出了一种热熔粘接剂，其以指定配合比率含有：乙烯基系芳香族烃与共轭二烯化合物的共聚物(即，氢化型热塑性嵌段共聚物)；增粘树脂；以及增塑剂，其中，所述氢化型热塑性嵌段共聚物的甲苯粘度(30℃、10重量％甲苯溶液)为100～2600mPa·s。

此外，专利文献2提出了一种热熔粘接剂组合物，其包含：通过将约5～约40重量百分比的实质上线状的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(该嵌段共聚物具有超过约35重量％的苯乙烯含量)、约2～约30重量百分比的末端嵌段树脂、约20～约70重量百分比的增粘剂、约0～约25重量百分比的相容性非官能化嵌段共聚物、约0～约30重量百分比的油、以及约0～约4重量百分比的抗氧化剂混合而成的混合物，其中，所述粘合涂布剂以多于所述嵌段共聚物的量存在，并且以粘接剂在325℉下具有小于10000cP的粘度的方式而使成分的合计达到该组合物的100重量％。

此外，专利文献3提出了一种热熔粘接剂，其含有：乙烯基系芳香族烃与共轭二烯化合物的共聚物(即，热塑性嵌段共聚物)；以及α-甲基苯乙烯系树脂，其中，在50℃且角速度10rad/s之下的储能模量G’为8.0×10³Pa～5.0×10⁴Pa。

在专利文献1的技术中，氢化型热塑性嵌段共聚物作为基本成分而被包含，包含该成分的粘合剂组合物不能够充分提高其与贴身衣物等对象物的剥离强度，因此存在在使用卫生材料时吸附性构件容易从贴身衣物等对象物移位的问题。为了防止吸附性构件从贴身衣物等移位，需要在卫生材料上涂敷更多的粘合剂组合物。

专利文献2的技术通过包含线状的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物作为基本成分，从而可以避免如使用氢化型热塑性嵌段共聚物时吸附性构件容易从贴身衣物等对象物移位的问题。但是，该技术受到其它成分的影响而有卫生材料的剥离强度反而过度提高的倾向。其结果：存在当使用后剥离卫生材料时则容易产生残胶的问题。

这些技术不能够满足两个特性，即：(a)在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接；以及(b)在使用卫生材料后容易从贴身衣物等对象物剥离、并且不残留在贴身衣物等对象物上。换言说，仅调整成分组成难以将剥离强度调整到能够满足上述(a)和(b)的两个特性的程度那样，合适的范围的状况。

另一方面，专利文献3的技术暗示：通过使热熔粘接剂满足“50℃且角速度10rad/s之下的储能模量G’为8.0×10³Pa～5.0×10⁴Pa”的条件，来可以满足上述(a)和(b)的两个特性。

但是，不能说仅规定某特定条件下的储能模量G’就可以满足上述(a)和(b)的两个特性，期望可以更切实地满足上述(a)和(b)的两个特性。另外，该技术包含α-甲基苯乙烯系树脂(以下称为“αMeSt树脂”)作为必需成分，α-甲基苯乙烯系树脂是产生强烈臭气的物质，因此使用包含α-甲基苯乙烯系树脂的热熔粘接剂的卫生材料会给卫生材料的使用者带来不愉快感。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特开2008-297441号

专利文献2：日本专利公表公报特表2010-506005号

专利文献3：日本专利公开公报特开2012-12437号

发明内容

本发明鉴于所述情况而作出，其目的在于提供一种粘合剂组合物，不会给卫生材料的使用者带来不愉快感，并且可以满足两个特性，即：在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接；以及，在使用卫生材料后容易从贴身衣物等对象物剥离、并且不残留在贴身衣物等对象物上。

即，本发明一个方面涉及粘合剂组合物，其包含热塑性聚合物作为基础聚合物，其不包含α-甲基苯乙烯系树脂，其满足在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以上、和在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上中的至少任一者，并且其满足在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’为32000Pa以下、和在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下中的至少任一者。

具体实施方式

为了满足上述(a)的特性，在使用卫生材料时与贴身衣物等对象物的剥离强度(以下有时将该强度称为“初始粘合力”)需要成为高值。为了提高该初始粘合力，需要提高对于对象物的润湿性，也就是，粘合剂组合物需要具备柔软性。另外，为了避免产生残胶，粘合剂组合物需要在剥离卫生材料时不发生“胶伸长”，即，粘合剂组合物需要具有高于粘接剂的粘合力的内聚力。

以往提出的粘合剂组合物包含热塑性聚合物、增粘树脂、以及软化剂(或增塑剂)作为基本成分，并且，从通过将这些含量调整到合适量而使该粘合剂组合物满足上述(a)和(b)的两个特性的观点出发，被进行了研究。

本发明人们着眼于作为评价物质的动态弹性模量的指标而众所周知的储能模量G’及损耗模量G’，研究了这些指标对于上述特性带来的影响。

储能模量G’是在复原物质的变形时所需要的力的指标，损耗模量G”是在抑制物质的变形时所需要的力的指标，就这些指标对上述“内聚力”及“柔软性”的影响进行了研究。需要说明的是，储能模量G’及损耗模量G”被规定在JIS K7244-1：1998中。

上述储能模量G’及损耗模量G”的数值根据测定温度及测定频率而不同，针对已经明确了对上述“内聚力”及“柔软性”的影响的测定条件(温度、频率)进行了检索。其结果，获知：在测定频率为低频的区域内，储能模量G’及损耗模量G”与上述“内聚力”及“柔软性”之间确认到明显的相关关系。

于是，进一步进行了深入研究，其结果发现：若上述储能模量G’及损耗模量G”满足下述(i)和(ii)中的至少任一者，则不产生残胶；此外，若满足下述(iii)和(iv)中的至少任一者，则可以使初始粘合力满足指定基准。基于该见解，完成了本发明。

(i)温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以上

(ii)温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上

(iii)温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’为32000Pa以下

(iv)温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下

需要说明的是，对于储能模量G’及损耗模量G”的上限[在(i)及(ii)的场合]和下限[在(iii)及(iv)的场合]，没有任何限定，但大体如下。

频率为0.1Hz之下的储能模量G’的优选上限为50000Pa以下

频率为0.1Hz之下的损耗模量G”的优选上限为7000Pa以下

频率为1Hz之下的储能模量G’的优选下限为10000Pa以上

频率为1Hz之下的损耗模量G”的优选下限为5000Pa以上

根据上述构成，可以得到满足两个特性，即：(a)在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接；以及(b)在使用卫生材料后容易从贴身衣物等对象物剥离、并且不残留在贴身衣物等对象物上，这样特性的粘合剂组合物。

以下对本实施方式的粘接剂组合物的各构成进行具体说明，但本发明不受这些说明的限定。

本实施方式的粘合剂组合物只要是满足上述储能模量G’和/或损耗模量G”的条件的组合物，则其成分组成方面除了不包含αMeSt树脂以外没有特别限定，可以通过将通常用于粘合剂组合物原料而使用的热塑性聚合物、增粘树脂及软化剂作为基本成分并且适当组合配合来制造。若例示原料成分则如下所述。

热塑性聚合物是决定粘合剂组合物的物性的基础聚合物。

作为可用于本实施方式的热塑性聚合物，可列举例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等。这些热塑性聚合物为包含由共轭二烯化合物形成的第1嵌段和由乙烯基系芳香族烃形成的第2嵌段的共聚物，但也可以包含三嵌段体。

作为上述三嵌段体，在苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的情况下，可列举例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等。另外，在苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的情况下，可列举例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。

作为上述热塑性聚合物，优选使用上述那样的未氢化的热塑性聚合物(unhydrogenated thermoplastic polymer.)。据此，能够具备进一步可以压缩成本的优点。

需要说明的是，除了上述以外，对于氢化的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等而言，这些热塑性聚合物中的将储能模量G’及损耗模量G”调整到合适的范围的加氢的热塑性聚合物也可以作为本实施方式的热塑性聚合物使用。

上述热塑性聚合物可以包含上述共聚物以外的热塑性聚合物(其它热塑性聚合物)。作为上述其它热塑性聚合物，只要是作为构成粘合剂组合物的成分使用的热塑性聚合物就没有特别限定。作为该热塑性聚合物，可列举作为粘合剂组合物的主要成分(即，基础聚合物)而使用的热塑性聚合物等。作为上述热塑性聚合物，具体可列举弹性体系、烯烃系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)系、聚酯系、聚酰胺系及聚丙烯酸系的热塑性聚合物。

上述烯烃系的热塑性聚合物只要是作为粘合剂组合物中的烯烃系的热塑性聚合物使用的烯烃系的热塑性聚合物，则没有特别限定。另外，作为上述烯烃系的热塑性聚合物，可列举例如：用齐格勒-纳塔催化剂或单活性中心催化剂聚合的常温下为固体的聚烯烃系化合物等。作为上述烯烃系的热塑性聚合物，具体而言，可列举：聚乙烯；聚丙烯；聚-1-丁烯；聚异丁烯；丙烯与乙烯和1-丁烯中的至少一者的任意比率的无规共聚物或嵌段共聚物；以任意比率含有乙烯、丙烯、以及二烯成分的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；乙烯或丙烯与乙烯基化合物的无规共聚物或嵌段共聚物；无规聚丙烯；嵌段聚丙烯；均聚丙烯；乙烯-丙烯共聚物；乙烯-1-丁烯共聚物；乙烯-1-己烯共聚物；乙烯-1-辛烯共聚物；丙烯-乙烯共聚物；丙烯-乙烯-α-丁烯共聚物；1-丁烯均聚物；1-丁烯-乙烯共聚物；1-丁烯-丙烯共聚物；丙烯-1-丁烯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。

作为所述烯烃系的热塑性聚合物，例如在所述例示的化合物中，优选以α-烯烃等烯烃(链烯)为单体聚合而成的烯烃系聚合物等。作为上述烯烃系聚合物，具体而言，可列举聚α-烯烃聚合物等。作为聚α-烯烃聚合物，更具体而言，优选非晶态-聚α-烯烃聚合物(APAO)、丙烯的均聚物(丙烯均聚物)等。作为丙烯均聚物，更具体而言，优选使用茂金属催化剂等单位点催化剂将丙烯聚合而得到的丙烯均聚物等。

本实施方式的粘合剂组合物可以使用上述的热塑性聚合物中的1种或将两种以上组合使用。

关于热塑性聚合物的含量，没有限定，以相对于粘合剂组合物整体的比例计优选为40质量％以下。若热塑性聚合物的含量多于40质量％，则有粘合力下降的倾向。热塑性聚合物的含量更优选为35质量％以下。关于下限，没有特别限定，从内聚力不足的观点出发，热塑性聚合物的含量优选为至少15质量％以上。更优选为20质量％以上。

本实施方式中使用的增粘树脂只要是作为粘合剂组合物的原料而通常使用的增粘树脂，则没有特别限定。作为具体的增粘树脂，可列举例如：松香系树脂、萜烯系树脂、以及石油系树脂等。

作为上述松香系树脂，可列举例如：脂松香、浮油松香、以及木松香等天然松香；歧化松香、聚合松香、这些松香的甘油酯或季戊四醇酯等。另外，该松香系树脂优选为氢化后的松香系树脂、即上述松香系树脂的加氢物(氢化物)。

作为上述萜烯系树脂，可列举：萜烯树脂、烃改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、以及酚系改性萜烯树脂等。

萜烯系树脂优选为氢化的萜烯系树脂、即上述萜烯系树脂的氢化物。另外，作为萜烯系树脂，可列举：芳香族改性萜烯树脂氢化物、芳香族改性萜烯树脂氢化物、萜烯树脂氢化物作为优选例子，其中更优选芳香族改性萜烯树脂氢化物。

作为上述石油系树脂，可列举例如：脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂等。另外，该石油系树脂优选氢化的类型、即上述石油系树脂的氢化物。另外，作为石油系树脂氢化物，优选脂肪族系石油树脂氢化物、脂环族系石油树脂氢化物、以及芳香族系石油树脂氢化物。另外，作为脂环族系石油树脂氢化物，可列举例如：氢化C9石油树脂、以及氢化二环戊二烯系石油树脂等。

作为上述增粘树脂，可以单独使用上述例示的增粘树脂，也可以将两种以上组合使用。关于增粘树脂的含量，没有特别限定，以相对于粘合剂组合物整体的比例计优选为65质量％以下，若多于该含量则容易产生残胶。增粘树脂的含量更优选为60质量％以下。另一方面，从维持粘合力的观点出发，增粘树脂的含量优选为至少40质量％以上。更优选为45质量％以上。

需要说明的是，上述αMeSt树脂属于增粘树脂。该αMeSt树脂是产生强烈臭气的物质，因此使用包含这种物质的粘合剂组合物的卫生材料会给卫生材料的使用者带来不愉快感。因此，本实施方式的粘合剂组合物，作为增粘树脂，不包含会给使用者带来不愉快感的αMeSt树脂。

本实施方式的粘合剂组合物中使用的软化剂只要是在粘合剂组合物中通常使用的软化剂，则没有特别限定。作为软化剂，可列举例如：矿油类、合成油类、以及植物油类等油等。

作为上述矿油类，具体而言，可列举工艺油、液体石蜡等。工艺油是指通常作为橡胶或热塑性弹性体等的增塑剂使用的油，是所谓的石油精炼等中产生的油。工艺油是通常含有芳香族环、环烷烃环或链烷烃链的混合物，大体分为石蜡系工艺油、环烷烃系工艺油、芳香族系工艺油。就工艺油而言，将石蜡链碳数占总碳数的50％以上者归类为石蜡系，将环烷烃环碳数占30％以上者归类为环烷烃系，将芳香族碳数占30％以上者归类为芳香族系。

作为石蜡系工艺油，可列举碳数4～155的石蜡系化合物，可优选举出碳数4～50的石蜡系化合物。作为上述石蜡系工艺油，具体而言，可列举：丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、三十一烷、三十二烷、三十五烷、六十烷、以及七十碳烷等正链烷烃；异丁烷、异戊烷、新戊烷、异己烷、异戊烷、新己烷、2,3-二甲基丁烷、各种甲基己烷、3-乙基戊烷、各种二甲基戊烷、2,2,3-三甲基丁烷、3-甲基庚烷、各种二甲基己烷、各种三甲基戊烷、异壬烷、2-甲基壬烷、异癸烷、异十一烷、异十二烷、异十三烷、异十四烷、异十五烷、异十八烷、异十九烷、异二十烷、以及4-乙基-5-甲基辛烷等异链烷烃；这些饱和烃的衍生物等。所选择的这些石蜡系化合物可以以混合物形式使用，在室温下为液状。

作为合成油类，具体而言，可列举在室温下为液状的磷酸酯、氯化石蜡、乙烯-α-烯烃低聚物、聚丁烯、低分子量聚丁二烯、聚异戊二烯、以及其加氢物等。

作为植物油类，具体而言，可列举：橄榄油、米胚芽油、玉米油、山茶花油、山茶油、蓖麻油、霍霍巴籽油、以及桉树叶油等。

作为脂肪酸酯类，具体而言，可列举：肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(octyldodecyl myristate)、三异辛酸甘油酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、中链脂肪酸甘油三酯、水杨酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯等。

关于软化剂的含量，没有限定，以相对于粘合剂组合物整体的比例计优选为25质量％以下，若多于该含量则有油成分从粘接剂渗出而污染贴身衣物等对象物的可能性。软化剂的含量更优选为23质量％以下。另一方面，从粘度变高会使涂敷性下降的观点出发，软化剂的含量优选为至少10质量％以上。更优选为13质量％以上。

本实施方式的粘合剂组合物中，可以在不抑制作为本发明的目的的期望特性的范围内包含除上述热塑性聚合物、上述增粘树脂和上述软化剂以外的添加剂等。具体而言，可以包含抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、填充材料、表面活性剂、偶联剂、着色剂、抗静电剂、阻燃剂、蜡、以及增塑剂等添加剂。

作为抗氧化剂，可列举例如：酚系抗氧化剂、有机硫系抗氧化剂等。作为酚系抗氧化剂，可列举例如：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四(亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)甲烷等。作为有机硫系抗氧化剂，可列举例如：3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。这些抗氧化剂可以单独使用上述例示的抗氧化剂，也可以将两种以上组合使用。

关于蜡而言，只要是被包含在粘合剂组合物中的蜡，则没有特别限定。作为蜡，可列举例如：合成蜡、石油蜡等。另外，作为合成蜡，可列举例如：费-托蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡等。作为石油蜡，可列举例如：石蜡、微晶蜡、矿脂等。这些蜡可以单独使用上述例示的蜡，也可以将两种以上组合使用。

作为制造本实施方式的粘合剂组合物的方法，只要是能够制造上述构成的粘合剂组合物的制造方法，则没有特别限定。作为制造粘合剂组合物的方法，可列举例如：对构成粘合剂组合物的成分进行加热熔融并搅拌混炼的方法等。由此，能够制得构成粘合剂组合物的成分的分散性高的粘合剂组合物。另外，作为实现该方法的装置，可列举例如：具备加热装置的搅拌混炼机、辊机、班伯里密炼机、捏合机、以及挤出机等。

关于使用粘合剂组合物的粘接方法而言，只要是能够作为使用粘合剂组合物的粘接方法而使用的方法，则没有特别限定。作为使用粘合剂组合物的粘接方法，例如通过加热使粘合剂组合物熔融。然后，将该熔融状态的粘合剂组合物涂布到作为粘接对象物的被粘物。在使另一被粘物接触该被涂布的粘合剂组合物的状态下进行放置，从而使该粘合剂组合物冷却并固化。该固化的粘合剂组合物使被粘物彼此粘接。

关于涂布粘合剂组合物的方法，只要适合将粘合剂组合物涂布到被粘物，则没有特别限定。作为该涂布方法，可列举例如接触涂布方法。接触涂布方法是指在涂布粘合剂组合物时，在使涂布机等用于涂布的装置接触被粘物的状态下涂布的涂布方法。作为接触涂布方法，可列举例如：狭缝涂布(诺信公司制造的喷枪等)以及辊涂机涂敷等。

本说明书如上所述地公开了各种实施方式的技术，其主要技术概括如下。

即，本发明一个方面涉及粘合剂组合物，其包含热塑性聚合物作为基础聚合物，其不包含α-甲基苯乙烯系树脂，其满足在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以上、和在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上中的至少任一者，并且其满足在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’为32000Pa以下、和在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下中的至少任一者。

根据该构成，可以得到满足两个特性，即：(a)在使用卫生材料时不从贴身衣物等对象物移位而是可靠地粘接；以及(b)在使用卫生材料后容易从贴身衣物等对象物剥离、并且不残留在贴身衣物等对象物上，这样特性的粘合剂组合物。

此外，在所述粘合剂组合物中，优选：所述热塑性聚合物为未氢化的热塑性聚合物。据此，能够具备可以压缩成本的优点。

以下，通过实施例来具体显示本发明的作用及效果，但下述实施例并不限制本发明，根据上述及下述的主旨而相应地进行的适当的设计变更全部被包含于本发明的技术保护范围内。

实施例

首先对本实施例中制备粘合剂组合物时使用的各成分进行说明。

[热塑性聚合物]

热塑性聚合物1：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(旭化成株式会社制的Asaprene T-438、苯乙烯(第2嵌段)的含量：35质量％、二嵌段体的含量：65质量％)

热塑性聚合物2：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(旭化成株式会社制的Asaprene T-436、苯乙烯(第2嵌段)的含量：30质量％、二嵌段体的含量：50质量％)

热塑性聚合物3：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(旭化成株式会社制的Asaprene T-439、苯乙烯(第2嵌段)的含量：45质量％、二嵌段体的含量：75质量％)

热塑性聚合物4：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(科腾株式会社制的DX-405、苯乙烯(第2嵌段)的含量：24质量％、二嵌段体的含量：0质量％)

热塑性聚合物5：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(科腾株式会社制的D-1155、苯乙烯(第2嵌段)的含量：40质量％、二嵌段体的含量：0质量％)

热塑性聚合物6：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SBS)(科腾株式会社制的D-1118、苯乙烯(第2嵌段)的含量：30质量％、二嵌段体的含量：75质量％)

热塑性聚合物7：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SIS)(科腾株式会社制的D-1116、苯乙烯(第2嵌段)的含量：23质量％、二嵌段体的含量：16质量％)

热塑性聚合物8：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(线状SIS)(科腾株式会社制的D-1162、苯乙烯(第2嵌段)的含量：43质量％、二嵌段体的含量：0质量％)

在本实施方式中，在上述热塑性聚合物的情况下，苯乙烯的含量相当于由乙烯基系芳香族烃形成的第2嵌段的含量。并且，二嵌段体的含量相当于由共轭二烯系化合物形成的第1嵌段与由乙烯基系芳香族烃形成的第2嵌段的二嵌段体的含量。

[增粘树脂]

增粘剂：脂环族系石油树脂氢化物(氢化C9石油树脂)(荒川化学工业株式会社制的Arkon M-100)

[软化剂]

油：油(出光兴产株式会社制的Diana Fresia S32)

[添加剂]

抗氧化剂：一次抗氧化剂(BASF公司制的Irganox 1010)

[粘合剂组合物的制造方法]

将上述各成分按照成为下述表1所示的配合量(成分：质量份)的方式通过以下的步骤混炼，制备了粘合剂组合物。在搅拌混炼机中投入了增粘树脂、软化剂及添加剂，在加热到150～190℃的状态下进行了搅拌，从而使其充分地熔融。向该熔融物中投入了热塑性聚合物，在加热到150～190℃的状态下进行了混炼，从而使热塑性聚合物也充分地熔融并均匀地分散在熔融物中。通过如此进行来制造了粘合剂组合物。

对于得到的各粘合剂组合物(实施例1～5及比较例1～5)，按照下述的方法评价了“残胶”、以及“初始粘合力”。另外，测定了频率为0.1Hz下的储能模量G’及损耗模量G”、以及频率为1Hz下的储能模量G’及损耗模量G”，基于这些而评价了与“残胶”、以及“初始粘合力”的相关性。对各粘合剂组合物的臭气也进行了评价。

[残胶试验]

在卫生材料的表面贴附聚乙烯膜，在聚乙烯膜上，用涂布机按照30g/m²的量涂布各种粘合剂组合物，从而制备了试验用基材。在该试验用基材上覆盖棉布(假设为贴身衣物)，在40℃下在其上施加3.5kg的载荷并保持了2小时。然后，剥离棉布，测定相对于25mm的剥离强度，并且通过目视观察和手触摸检查来确认棉布上残留有粘合剂组合物的状态，通过下述的评价基准来评价了残胶。

(评价基准)

◎：通过目视观察及手触摸检查，均为“无残胶”。

○：局部稍稍感觉到粘性。

×：感觉到粘性或从聚乙烯膜剥离时粘接剂呈拉丝状态。

[初始粘合力的评价]

在卫生材料的表面贴附聚乙烯膜，在聚乙烯膜上，用涂布机按照30g/m²的量涂布各种粘合剂组合物，从而制备了试验用基材。在该试验用基材上覆盖棉布(假设为贴身衣物)，在室温(23℃)下在1kg载荷下保持了30秒。然后，剥离棉布，求出了相对于25mm的剥离强度，作为初始粘合力。通过下述的评价基准评价了初始粘合力。

(评价基准)

◎：初始粘合力为1.0N/25mm以上

○：初始粘合力为0.8N/25mm以上且小于1.0N/25mm

×：初始粘合力小于0.8N/25mm

[频率为0.1Hz下的储能模量G’及损耗模量G”的测定]

使用动态粘弹性测定装置(TA仪器日本公司(TA Instruments Japan Inc.)制的流变仪ARES-RDA(商品名))测定了动态粘弹性。在距离约2mm的间隔的直径8mm的平行平板上放入了粘接剂试样，并且加热到40℃。使用铝制的平行平板进行了测定，使温度固定在40℃，使用频率扫描模式，在0.01Hz～80Hz的范围内提高速度而进行了。作为储能模量G’及损耗模量G”的数值，读取并采用了频率0.1Hz下的数值。基于测定值，按照下述的评价基准进行了评价。

(评价基准)

◎：储能模量G’为20000Pa以上并且损耗模量G”为4300Pa以上

○：储能模量G’为20000Pa以上或者损耗模量G”为4300Pa以上

×：储能模量G’小于20000Pa并且损耗模量G”小于4300Pa

[频率为1Hz下的储能模量G’及损耗模量G”的测定]

使用动态粘弹性测定装置(TA仪器日本公司制的流变仪ARES-RDA(商品名))测定了动态粘弹性。在距离约2mm的间隔的直径8mm的平行平板上放入了粘接剂试样，并且冷却到约-40℃。使用铝制的平行平板进行了测定，使频率固定在1Hz，使用温度匀变模式以10℃/分钟的速度在-40℃～150℃的范围内升温而进行了。作为储能模量G’及损耗模量G”的数值，读取并采用了40℃±1℃下的数值。基于测定值，按照下述的评价基准进行了评价。

(评价基准)

◎：储能模量G’为32000Pa以下并且损耗模量G”为11000Pa以下

○：储能模量G’为32000Pa以下或者损耗模量G”为11000Pa以下

×：储能模量G’超过32000Pa并且损耗模量G”超过11000Pa

[臭气的评价]

将粘合剂组合物以160℃加温2小时后，在室温下冷却一晩后，对臭气进行了感官评价。按照下述的评价基准评价了臭气。

(评价基准)

○：几乎没有臭气或仅有微弱的臭味。

×：感觉到强烈的臭气。

将这些结果一起示于表2。需要说明的是，表2中，为了参考也示出了增塑剂含量及橡胶成分(热塑性聚合物)含量。这些值为换算为质量％的值。

根据这些结果，可以考察如下。即，可知：实施例1～5为满足本发明规定的条件的例子，“残胶”及“初始粘合力”中任一者均得到了良好的结果。

与此相对，比较例1～5为缺乏本发明规定的条件中的至少一个的例子，不满足至少一个要求特性。

即，比较例1在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下，初始粘合力良好，但是在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’及损耗模量G”均偏离了本发明规定的范围，产生了残胶。

比较例2及5在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’及损耗模量G”满足本发明规定的范围，初始粘合力显示良好的值，但是在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’及损耗模量G”偏离了本发明规定的范围，产生了“残胶”。

比较例3在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上，未产生残胶，但是在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’及损耗模量G”偏离了本发明规定的范围，初始粘合力极度下降。

比较例4在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以下，未产生“残胶”，另外，在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下，初始粘合力显示了良好的值，但是其为包含α-甲基苯乙烯系树脂的例子，产生了强烈的臭气。

本申请以2017年10月3日申请的日本国专利申请特愿2017-193353为基础，其内容包含于本申请中。

为了表现本发明，上文中参照具体实施例等通过实施方式对本发明进行了适当且充分的说明，但应该认识到本领域技术人员容易对前述实施方式进行变更和/或改良。因此，本领域技术人员实施的变更实施方式或改良实施方式，只要是没有脱离权利要求书中记载的权利要求的保护范围的水平，则该变更实施方式或该改良实施方式可解释为被包含在该权利要求的保护范围内。

产业上的可利用性

本发明在有关粘接剂以及卫生用品的技术领域中具有广泛的产业上的可利用性。

Claims (2)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于：

所述粘合剂组合物包含热塑性聚合物作为基础聚合物，

所述粘合剂组合物不包含α-甲基苯乙烯系树脂，

所述粘合剂组合物满足在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的储能模量G’为20000Pa以上、和在温度为40℃且频率为0.1Hz之下的损耗模量G”为4300Pa以上中的至少任一者，并且

所述粘合剂组合物满足在温度为40℃且频率为1Hz之下的储能模量G’为32000Pa以下、和在温度为40℃且频率为1Hz之下的损耗模量G”为11000Pa以下中的至少任一者。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于：

所述热塑性聚合物为未氢化的热塑性聚合物。