CN111148556B - 用于澄清热解油的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种方法和装置,其用于加工以改进热解油的性能,并且作为结果,改进热解油的商业价值。最终结果产生了这样的油,其具有浅得多的颜色以代替黑色,减少或消除不期望的硫/胺味和减少据信是一种致癌物质的PAH的量。
Description
1.发明背景
本发明涉及用于将来源于车辆轮胎或其他废料的热处理的热解油的黑色转化成较浅的更黄色的方法和装置。它还涉及用于从热解油中除去极性化合物和减少热解油中的聚芳烃(PAH)水平的方法和装置。
2.现有技术的描述
采用热解烃材料如废车辆轮胎以产生有用的副产物的方法已经是已知的。这不仅使得丢弃轮胎的巨大堆积问题最小化,而且产生了经济可行的产物。例如参见美国专利6833485。该热解方法可以产生碳产物、液体烃产物和可燃气体。
美国专利6835861公开了一种热解烃材料的低能量方法,其采用粘土和金属催化剂。该方法产生了固体碳质材料、油和可燃气体产物。通过所述方法生产的炭黑据称含有不可测出的PAH。炭焦据称可以用作燃料源。高纯度炭黑据称可用于调色剂和电传感器。通过该方法生产的液体油和气体据称容易与系统分离。
美国专利8263038和8512643描述了一种这样的方法,其通过解聚再循环的炭黑以降低黑色颗粒尺寸和将逆流空气流冲击在黑色颗粒上以增加加工温度和提高挥发物的释放,来使获自轮胎热解的再循环的炭黑脱挥发分。
通过在不存在氧的情况下加热橡胶如轮胎橡胶而产生的热解油,产生了一种黑色油,其具有强烈的硫和胺气味。虽然所述油具有非常类似原油的外观,但是其组成是明显不同的。
虽然原油和热解油都含有戊烷(C5)、庚烷(C7)和其他烷烃不溶物,但是来自原油的不溶物由链烷烃和沥青质组成。来自热解油的不溶物是由极性化合物如苯甲酸和含氧物、硫和氮化合物组成。
轮胎热解油目前已经用作粗燃料或用于井下应用以便清洁油井沉积物。已知的是通过蒸馏来收集油的馏分,但是除了处于非常轻馏分的馏分之外,馏出物是黑色的,并且含有令人讨厌的硫/胺气味。已经表明黑色是所携带的碳,然而,当尝试过滤以除去黑色时,这是不成功的。
尽管有已知的现有技术,但是仍然存在对于前述问题的解决方案的非常真实和实质的需求。
发明内容
本发明的方法和设备将不期望的黑色有效减少至透明的深琥珀色和优选减少至透明的黄色(这是更优选的),并且浅透明黄色是最优选的。本发明还进行了不期望的硫/胺气味的有意义的降低。最后,优选的最终产物将具有降低的PAH水平,并且是低于1ppm的PAH苯并(a)芘。
用于从油或粘土残留物中除去溶剂的温度范围是从溶剂的沸点直到约油馏分的沸点。例如对于己烷来说,当用于加工未分馏的热解油时,温度范围将是约68℃-100℃。已经发现超过该上限导致加工成本的增加,而没有提供可补偿的相当的益处。优选的温度范围将是68℃-78℃之间和最优选的温度范围是68℃-70℃之间。
本发明的一个目标是提供一种用于有效澄清热解油的方法和装置。
本发明的另一目标是提供一种用于完成这样的澄清的有效和经济的手段。
本发明的又另一目标是产生加工的热解油的期望的透明黄色。
本发明的另一目标是生产不具有令人讨厌的硫/胺气味的热解油。
本发明的又另一目标是减少所加工的油中存在的PAH量。
本发明的又另一目标是提供一种热解油的令人期望的浅黄色,同时消除不期望的硫/胺气味和减少PAH以提高经加工的热解油的商业价值。
本发明的这些和其他目标将容易地从以下详细描述和附加的权利要求中变得显而易见。
附图说明
图1是使用蒸馏-洗提法可用于本发明的装置形式的示意图。
图2是采用强制流动-洗提法可用于本发明的装置形式的示意图。
图3是重量百分比对温度对导数重量百分比的图,其显示了在干燥粘土中的关系。
优选实施方式的描述
本发明提供了用于除去极性化合物的方法和装置。除去通过调节条件,以使得极性化合物结合到活化的凹凸棒石(其也称作坡缕石)来完成。我们已经尝试了许多其他材料而没有有意义的成功。它们包括但不限于膨润土、蒙脱石、活性炭、木炭、炭黑和硅藻土,但是在产生期望的结果方面是不成功的。
本发明还考虑用极性溶剂来再生粘土,和然后使其活化的方法和装置。重新活化可以使用与用于洗提的相同设备和方法,但是利用所述极性溶剂来完成。
本发明的方法包括初始地调节未分馏的热解油或热解油馏分的极性,将污染物吸收到粘土上,之后从调节溶剂中洗提和分离清洁油。
极性可以通过用非极性溶剂稀释来调节,该非极性溶剂可以是烷烃或几种烷烃的组合。烷烃可以是具有4-10个碳的烷烃(丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷)和优选是戊烷、己烷和庚烷(C5-C7),其中己烷(C6)是优选的烷烃。如果期望的话,则两种或更多种烷烃的组合可以用于该方法。
将不想要的组分吸收到凹凸棒石上。这些不想要的组分包括极性化合物的烷烃不溶物如苯甲酸、喹诺酮、硬脂酸(steric acid)含氧物、含硫化合物和含氮化合物。本发明的方法和装置除去了极性化合物。这可以通过不溶物的沉淀和过滤或离心作用和将极性化合物结合到活化的凹凸棒石粘土来完成。除去极性化合物不仅除去了黑色和不期望的气味,而且热解油保持了其物理和化学性能。这之后是在非极性溶剂中洗提清洁油。该溶剂然后通过蒸发来与油分离。其后,用极性溶剂如丙酮、甲醇、四氢呋喃或二甲基甲酰胺或例如其他极性溶剂将塔清洁以重新使用。
已知热解油的重馏分含有各种包括苯并(a)芘的聚芳烃(PAH),该苯并(a)芘是该化合物组中最致癌的。已经发现本发明澄清了油的颜色、减少了气味、和具有减少的PAH水平。
本发明的方法包括通过使用选自C4到C10(丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷)的烷烃或烷烃混合物,通过沉淀和吸附来从油中除去黑色材料。优选的烷烃是选自烷烃C5到C7(戊烷、己烷和庚烷)的烷烃。最优选的烷烃是己烷。
要装料到塔的油用烷烃溶剂以体积比约1:2-1:30(油比烷烃)和优选约1:4-1:15和最优选约1:6-1:10来稀释。稀释的油通过在室温下静置至少30分钟来使沉淀而老化。老化的稀释油可以在装料到塔之前过滤或离心以除去沉淀物或可以将它装料到塔中而没有除去沉淀物。将油缓慢地装料到床顶部上,并且流体从塔的底部收集。例如,这可以包括每升空隙体积大约0.22升/小时塔流量(使用具有大约18.2升空隙体积的塔,等价于4升/小时塔流量)。流速范围是每升空隙体积约0.1-0.6升/小时的塔流量,优选的范围将是每升空隙体积约0.2-0.4升/小时的塔流量和最优选的范围将是每升空隙体积约0.3-3.5升/小时的塔流量。
粘土与要澄清的油的重量比是约4:1-20:1,或优选重量比是约6:1-15:1和最优选重量比是约6:1-10:1。较大的重量提高了回收率。
图1示出了加工热解油的一种可替代的方法(在此称作“蒸馏-洗提法”),该方法稍优于本文关于图2所述的强制流动-洗提法。优于强制流动-洗提法的一个优点在于该蒸馏-洗提法使用较少的溶剂,和因此可以更有利地经济地使用。
虽然图1和2的方法和装置二者将有效地实践本发明,但是图1是优选的。蒸馏-洗提法和装置(图1中所示)采用较少的溶剂来在洗提阶段将材料从塔中洗提,并且在洗涤阶段采用较少的洗涤溶剂,同样,由于塔用蒸馏的溶剂洗提和清洗,因此它典型地在比强制流动-洗提法更高的温度下操作。这以更高效率产生了洗提和洗涤。
关于洗提油,存在两种有效的可替代的用于清洗塔的程序。在第一种方法的一个实例中,借助于例如泵将己烷输送到床的顶部,并且通过重力使其移动。使用在塔底部处的阀门将流量控制到以大约4升/小时通过塔,以至多30个床体积洗涤床。洗提液含有经萃取的油和己烷。将油和己烷收集在容器中,并且通过在足以蒸发己烷(68℃)但是不高到足以蒸发油的温度下蒸馏来彼此分离。经回收的油在蒸馏底部处回收。然后将塔洗涤和准备用于接下来的操作循环。
在第二种洗提方法的一个实例中,使用蒸馏系统将新鲜的蒸馏的己烷输送到塔顶部,其中塔底部的洗提液在足以蒸发己烷(68℃)但是不高到足以蒸发油的温度下加热。
用于洗提或清洁的特定溶剂和用于特定热解油馏分的蒸发温度是(1)在特定溶剂的沸点和高于特定热解油馏分中最大挥发性化合物的沸点32℃之间,或(2)优选地,在特定溶剂的沸点和高于油馏分中最大挥发性化合物的沸点10℃之间,或(3)最优选地,在特定溶剂的沸点和高于油馏分中最大挥发性化合物的沸点2℃之间。
例如,对于被用来澄清未分馏的热解油的己烷来说,该范围将是(1)68℃-100℃之间,或(2)优选地,68℃-78℃之间,或(3)最优选地,68℃-70℃之间。对于其他烷烃的范围将是本领域技术人员已知的,并且可以容易地确定。
以这种方式,将溶剂连续输送到塔顶部。使用在塔底部处的阀门将所述流控制到以大约4升/小时通过塔,以至多30个床体积洗涤床。
该方法和已知的标准塔色谱法之间的区别在于我们的蒸馏-洗提法采用较少的溶剂和较高的温度。索氏提取器(Soxhlet)被用于连续浸泡固体(在我们的情况中是粘土),以除去结合的或捕获的材料。它没有使溶剂如色谱法所需的那样以从上到下的方式流过材料,因此,它不适合我们的方法。在另一方法中,纤维套管允许残留物流出到坩埚的侧面。这将一部分的萃取物带到了容器底部,而没有与粘土的停留时间,由此使得它们之间的接触最小化。
已经发现我们的方法对于在清理期间从塔中除去极性物质和从油中除去极性物质是更有效的。
将考虑图1的系统的操作循环的一个实例。图1中所示的系统采用蒸发和重力以便输送溶液和使用是下文要描述的图2中的强制流动洗提法的约1/10到1/15的溶剂。为了在蒸馏-洗提法的这个实例中实现相同的净化程度,在装料到塔中之前,将油和己烷以最优选1:6-1:10的油与己烷比混合。油和己烷在容器13中混合,并且使其静置约两个或更多个小时。在容器13中沉淀的固体可以通过过滤或离心来除去,或可以在该流体中静置悬浮。液体以每升空隙体积大约0.22升/小时的塔流量的速率通过重力经由阀门24进料到塔17。底部阀门26保持关闭约1-2小时的接触时间。打开阀门26,并且将槽20中等价于油和己烷混合物的体积的己烷通过热交换器14保持在沸腾温度,该沸腾温度对于己烷来说是至少68℃。己烷蒸气行进通过管16,并且通过冷凝器10冷凝。冷凝的己烷滴下通过阀门24和到塔17上并且穿过塔17,和然后从阀门26进入槽20。使用阀门26将流量优选控制在每升空隙体积约0.1-0.6升/小时的塔流量。油洗提法在约10-30个塔床体积的己烷已经通过塔17洗提之后完成。
在该点打开阀门23和关闭阀门24和26。将槽20的内容物加热到至少68℃以通过蒸发从槽20中完全除去己烷。在己烷的情况中,己烷从槽20蒸发,通过打开的阀门23通过管16,并且通过冷凝器10和12冷凝以输送到槽18。然后使槽20中的产物油通过阀门25排放入槽21中。其后,关闭阀门25,并且将槽21用清洁槽替代。残留的己烷通过如下方式从粘土中除去,关闭阀门24和26以隔离塔(17)并且使用热交换器15加热该塔以使残留的己烷蒸发通过冷凝器11和进入槽18中。
然后将塔用极性溶剂清洁。用于清洁粘土的优选溶剂是丙酮。在丙酮的情况中,将其转移到槽20中,同时阀门23、25和26处于关闭位置。阀门24对冷凝器10打开。使用交换器14将槽20加热至丙酮的沸点。丙酮从槽20蒸发和通过管16,其后它在冷凝器10中冷凝和通过阀门24滴下和到塔17并穿过塔17。打开底部阀门26以允许滴入槽20中。这持续了约30个床体积(塔中的粘土体积是床体积)。对于所述方法的这个部分,将槽18和21用清洁槽替代。关闭阀门24和26和打开阀门23。将槽20连续加热直到丙酮完全蒸发。丙酮蒸气行进通过管16,并且通过冷凝器10和12冷凝。经回收的丙酮在槽18中收集。将槽20中收集的废料通过阀门25排放入槽21以用于处置或替代用途。然后将槽清洁和准备用于它们的初始设置,以用于加工接下来的批料。
图2示出了可用于本发明方法的强制流动-洗提装置的一个实例。在这个实例中,采用1:16的油与己烷的比。油-己烷混合物处于容器40中,并且使其静置约2小时。在容器40中沉淀的固体可以通过过滤或离心来除去,或可以在该流体中静置悬浮。将液体通过泵31泵送通过阀门33和到塔22。将油缓慢地泵送到床顶部,并且将流体以每升空隙体积大约0.22升/小时的塔流量(使用大约18.2升空隙体积的塔,其等价于4升/小时塔流量)从塔22的底部收集。一旦将材料装料到塔22,则将塔底阀门36关闭约1-2小时以允许液体和粘土之间足够的接触时间。然后打开阀门36,并且将阀门33打开以允许己烷以每升空隙体积大约0.22升/小时的塔流量(使用大约18.2升空隙体积的塔,其等价于4升/小时塔流量)的速率借助于泵31从槽41泵送到塔22。然后将塔用约30倍体积的油-己烷清洗,该油-己烷从槽41装料入己烷塔中,并且阀门36打开、阀门37关闭,并且阀门35处于打开位置和进入槽27中。通过加热夹套28将槽27加热至大约68℃和通过冷凝器44来使蒸气冷凝。己烷在槽45中收集,直到仅油保留在槽27中。然后将清洁的油通过阀门37输送入槽29中。关闭阀门33、35、36、37,并且打开阀门32。将夹套42加热,并且将夹套43冷却以允许残留的己烷从塔22中除去,并且使粘土干燥。槽45将保持所有经回收的己烷,其最终将通过泵30泵送通过阀门38到槽41以重新使用。
用于洗提或清洁的特定溶剂和用于特定热解油馏分的蒸发温度是(1)在特定溶剂的沸点和高于特定热解油馏分中最大挥发性化合物的沸点32℃之间,或(2)优选地,在特定溶剂的沸点和高于油馏分中最大挥发性化合物的沸点10℃之间,或(3)最优选地,在特定溶剂的沸点和高于油馏分中最大挥发性化合物的沸点2℃之间。
例如,对于用来澄清未分馏的热解油的己烷来说,该范围将是(1)68℃-100℃之间,或(2)优选68℃-78℃之间,或(3)最优选68℃-70℃之间。
实施例测试中所用的能够处理四升油的塔床是大约18英寸直径和24英寸高,并且容量是大约34升。床用约16Kg粘土(其是大约32升)填充和用大约20升己烷润湿。塔分布由在顶部处和在底部处的筛板和玻璃棉,以及在底部处用于控制流量的阀门组成。
如图2中所示,打开阀门38,并且将槽45的内容物通过泵30泵送入槽41中。当转移完成时,关闭阀门38。将槽41用含有丙酮的槽替代。使用泵31将丙酮从槽41泵送通过阀门33和输送入塔22中。丙酮萃取了塔22中的材料和将它们通过打开的阀门36输送到槽27中。
将在槽27中收集的材料蒸发以将丙酮收集到槽45中。通过打开的阀门35的蒸气通过冷却夹套44来冷凝,并且收集丙酮,直到仅废残留物保留在槽27中。用于洗涤程序的温度范围如前文所述。废料从槽27通过阀门37排放到槽29以用于处置或替代用途。然后将槽补给到初始设置条件以用于接下来的操作循环。
我们已经发现凹凸棒石粘土在被活化后更有效地起作用。活化可以通过将它在150℃下干燥,直到没有重量改变来完成。参考图3,我们能够使用TGA以10℃/min的斜升速率直到700℃来达到适当的温度。虽然粘土可以在高于150℃干燥,但是粘土倾向于在该温度下分解,并且失去其能力的大部分。图3显示了凹凸棒石测试的热重分析(TGA)结果,其显示了作为温度函数的重量百分比损失。该曲线显示了形成游离水和水合水的温度。我们已经发现驱除较高温度水合水降低了粘土用于澄清残留物的能力。
在清洁粘土以重新使用中,优选的是使用极性溶剂如选自丙酮、甲醇、四氢呋喃、二甲基-甲酰胺或适于该目的另一溶剂。目前,丙酮是我们用于此目的优选极性溶剂。在清洁中,使用塔底部的阀门将流量控制到以大约4升/小时通过塔,以至多30床体积洗涤床。
在该方法完成后,粘土可以用极性溶剂洗涤来再生。
虽然优选的烷烃是具有4-10个碳的烷烃,但是将理解在该方法中它们可以单个采用,己烷和丁烷例如可以组合采用。同样,虽然为了涉及己烷的目的,优选的烷烃是单独使用的,但是在具有4-10个碳的优选的组中的其他烷烃也可以单独使用。
虽然已经为了说明目的描述了本发明的特定实施方案,但是对本领域技术人员来说很显然的是可以做出本发明的细节的诸多改变,而不脱离附加的权利要求中定义的本发明。
Claims (48)
1.一种加工热解油的方法,其包括:
将所述油与非极性溶剂混合以调节所述油的极性,
在将所述油与所述非极性溶剂混合之后,使混合物静置至少30分钟以确保不溶化合物的沉淀,
将包括不溶性极性化合物的不想要的组分结合到凹凸棒石粘土,
利用该非极性溶剂洗提清洁油,
将该非极性溶剂与该油分离,和
在所述加工循环之前,活化所述粘土。
2.权利要求1的方法,其包括:采用烷烃作为所述非极性溶剂。
3.权利要求2的方法,其包括:采用烷烃,其选自具有4-10个碳的烷烃。
4.权利要求2的方法,其包括:采用两种或更多种烷烃的混合物,该烷烃选自具有4-10个碳的烷烃。
5.权利要求2的方法,其包括:采用烷烃,其选自具有5-7个碳的烷烃。
6.权利要求2的方法,其包括:采用己烷作为所述烷烃。
7.权利要求2的方法,其包括:使所述油和烷烃混合以调节极性。
8.权利要求7的方法,其包括:以1:2-1:30的油与烷烃的比使所述油和烷烃混合。
9.权利要求7的方法,其包括:以1:4-1:15的油与烷烃的比使所述油和烷烃混合。
10.权利要求7的方法,其包括:以1:6-1:10的油与烷烃的比使所述油和烷烃混合。
11.权利要求2的方法,其包括:通过蒸发来进行所述溶剂与所述油的所述分离。
12.权利要求1的方法,其包括:所述粘土与油的重量比是4:1-20:1。
13.权利要求1的方法,其包括:所述粘土与油的重量比是6:1-15:1。
14.权利要求1的方法,其包括:在进行所述热解油的所述加工的下一个循环之前,清洁所述粘土。
15.权利要求14的方法,其包括:采用极性溶剂来清洁所述粘土。
16.权利要求15的方法,其包括:采用丙酮作为所述粘土清洁极性溶剂。
17.权利要求15的方法,其包括:采用选自甲醇、四氢呋喃和二甲基甲酰胺的材料作为所述粘土清洁极性溶剂。
18.权利要求1的方法,其包括:在进行所述的将不想要的组分结合到粘土的该加工中采用塔。
19.权利要求2的方法,其包括:采用己烷作为油和烷烃混合物中的所述烷烃。
20.权利要求19的方法,其包括:以每升塔空隙体积0.1-0.6升/小时的塔流量的速率产生通过所述塔的所述油-烷烃混合物的流。
21.权利要求2的方法,其包括:采用己烷作为油和烷烃混合物中的所述烷烃,和以每升塔空隙体积0.2-0.4升/小时的塔流量的速率产生通过所述塔的所述混合物的流。
22.权利要求2的方法,其包括:采用己烷作为油和烷烃混合物中的所述烷烃,和以每升塔空隙体积0.3-3.5升/小时的塔流量的速率产生通过所述塔的所述混合物的流。
23.权利要求1的方法,其包括:通过将所述混合物加热至高到足以蒸发所述非极性溶剂但是不高到足以蒸发所述油的温度,来进行所述非极性溶剂与所述油的所述分离。
24.权利要求1的方法,其包括:通过将所述混合物加热至在该非极性溶剂的沸点和高于特定热解油馏分中最大挥发性化合物的沸点32℃之间的温度,来进行所述非极性溶剂与所述油的所述分离。
25.权利要求1的方法,其包括:通过将所述混合物加热至特定溶剂的沸点和高于特定热解油馏分中最大挥发性化合物的沸点10℃之间的温度,来进行所述非极性溶剂与所述油的所述分离。
26.权利要求1的方法,其包括:通过将所述混合物加热至特定溶剂的沸点和高于油馏分中最大挥发性化合物的沸点2℃之间的温度,来进行所述非极性溶剂与所述油的所述分离。
27.权利要求17的方法,其包括:采用己烷作为所述非极性溶剂,和将所述混合物加热至68℃-100℃之间以蒸发所述己烷。
28.权利要求17的方法,其包括:采用己烷作为所述非极性溶剂,和将所述混合物加热至68℃-78℃之间以蒸发所述己烷。
29.权利要求1的方法,其包括:通过采用蒸馏-洗提法来进行所述加工。
30.权利要求1的方法,其包括:通过强制流动洗提法来进行所述加工。
31.权利要求11的方法,其包括:
冷凝所述蒸发的烷烃,
将所述冷凝的烷烃引入第一容器中,
所述油在第二容器中,和
所述第二容器基本上没有烷烃。
32.权利要求11的方法,其包括:用极性溶剂再生所述粘土,和再活化所述经再生的粘土。
33.用于加工热解油的装置,其包括:
第一容器,其用于接收所述热解油和非极性溶剂的混合物,
加热器,其用于蒸发所述非极性溶剂,
冷凝器,其用于接收非极性溶剂的蒸气和使其冷凝,和
活化的凹凸棒石粘土塔,其用于接收来自所述冷凝器的冷凝的蒸气,将来自于其的包括不溶性极性化合物的不想要的组分结合和将来自于其的所述非极性溶剂洗提到第二容器中。
34.权利要求33的装置,其包括:将所述装置结构化以将所述蒸发的非极性溶剂输送到第二容器,将所述油留在所述第一容器中。
35.权利要求34的装置,其包括:将所述第一容器结构化以接收基本上全部的所述热解油和基本上没有所述非极性溶剂。
36.权利要求33的装置,其包括:将所述装置结构化以在操作循环之后清洁所述粘土塔。
37.权利要求36的装置,其包括:将所述装置结构化以采用丙酮作为所述粘土清洁极性溶剂。
38.权利要求33的装置,其包括:将所述装置结构化以加工是具有4-10个碳的烷烃的非极性溶剂。
39.权利要求37的装置,其包括:将所述装置结构化以加工己烷。
40.权利要求33的装置,其包括:将所述装置结构化以在加工所述热解油中起到蒸馏装置的作用。
41.权利要求33的装置,其包括:所述装置可用于加工所述热解油和在操作循环之后清洁所述装置二者。
42.一种用于加工热解油的装置,其包括:
第一容器,其用于保持所述油和非极性溶剂的混合物,
活化的凹凸棒石粘土塔,其用于接收所述混合物并将来自于其的包括不溶性极性化合物的不想要的组分结合,
第二容器,其用于接收通过所述粘土塔的所述混合物,
将所述第二容器结构化以将所述混合物加热至所述非极性溶剂将蒸发但是所述油将不蒸发的温度,
冷凝器,其用于冷凝非极性溶剂的蒸气,
第三容器,其用于接收所述冷凝的蒸气,直到仅油留在所述第二容器中,和
输送设备,其用于在操作循环后将粘土清洁材料输送至所述粘土塔。
43.权利要求42的装置,其包括:将所述装置结构化以加工是具有4-10个碳的烷烃的非极性溶剂。
44.权利要求42的装置,其包括:将所述装置结构化以加工是己烷的非极性溶剂。
45.权利要求42的装置,其包括:将所述装置结构化以同时加工多种是具有4-10个碳的烷烃的非极性溶剂。
46.权利要求42的装置,其包括:所述粘土清洁材料是丙酮。
47.权利要求46的装置,其包括:将所述装置结构化以在进行热解油的所述加工的下一个循环之前,活化所述粘土。
48.权利要求47的装置,其包括:将所述装置结构化以通过将所述粘土干燥到150℃直到不再有重量损失,来进行所述活化。
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|---|---|---|---|---|
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| EP3823736A4 (en) * | 2018-07-20 | 2022-04-27 | RJ Lee Group, Inc. | METHOD AND DEVICE FOR CLEARING PYROLYTIC OILS |
| MX2022012745A (es) * | 2020-04-22 | 2022-11-08 | Chevron Usa Inc | Economia circular de residuos plasticos a polietileno mediante una refineria de aceite con filtracion y tratamiento con oxido metalico del aceite de pirolisis. |
| BR112022020961A2 (pt) * | 2020-04-22 | 2022-12-06 | Chevron Usa Inc | Economia circular para resíduo de plástico para polipropileno via refinaria de óleo com filtração e tratamento de óxido metálico de óleo de pirólise |
| WO2022155166A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-07-21 | Rj Lee Group, Inc | Additives and methods for improving flow properties of crude oil |
| WO2025214989A1 (de) | 2024-04-09 | 2025-10-16 | Hansen & Rosenthal Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines kennzeichnungsfreien Prozessöls und dessen Verwendung |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908500A (en) * | 1994-09-29 | 1999-06-01 | Oil-Dri Corporation Of America | Activated clay composition and method |
| CN101612556A (zh) * | 2008-06-11 | 2009-12-30 | 通用电气公司 | 用于吸附材料再生的系统 |
| CN102559232A (zh) * | 2010-12-19 | 2012-07-11 | 王德洋 | 一种利用废橡胶、废塑料裂解油去异味的工艺方法 |
| CN103086823A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-05-08 | 天津大学 | 一种正己烷、异己烷和苯的分离方法及设备 |
| WO2014193997A1 (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | Tolero Energy, Llc | Pyrolysis system and method for bio-oil component extraction |
| CA2882609A1 (en) * | 2015-02-20 | 2016-08-20 | Peter Fransham | Removal of residual bitumen from oil sands tailings |
| CN107098559A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-08-29 | 南京塔川化工设备有限公司 | 一种含油污泥自供热无氧热解设备及其热解方法 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4747937A (en) | 1986-11-24 | 1988-05-31 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrogenatable hydrocarbonaceous compounds from a hydrocarbonaceous stream and hydrogenating these compounds |
| GB9408609D0 (en) * | 1994-02-15 | 1994-06-22 | Petroleum Technology Corp | Apparatus and related method for processing drain oil |
| JP3502974B2 (ja) * | 1997-01-24 | 2004-03-02 | 日立造船株式会社 | オイル中の塩化物除去方法およびオイルの脱色方法 |
| JPH11217341A (ja) * | 1997-10-15 | 1999-08-10 | China Petro Chem Corp | 重炭化水素の接触式熱分解によるエチレンおよびプロピレンの製造プロセス |
| US6833485B2 (en) | 2000-08-10 | 2004-12-21 | Rj Lee Group, Inc. | Low energy method of pyrolysis of hydrocarbon materials such as rubber |
| US6835861B2 (en) | 2000-08-10 | 2004-12-28 | Rj Lee Group, Inc. | Low energy method of pyrolysis of hydrocarbon materials such as rubber |
| GB0027047D0 (en) * | 2000-11-06 | 2000-12-20 | Ici Plc | Process for reducing the concentration of undesired compounds in a composition |
| US6627084B2 (en) | 2001-04-24 | 2003-09-30 | Polymer Ventures, Inc. | Organoclay compositions for purifying contaminated liquids and methods for making and using them |
| DE10219440A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Peggy Diana Berndt | Verfahren und Anlage zur Niedrigtemperatur-Pyrolyse von Gummi-Erzeugnissen, Stahl-Gummi-Verbunden und dergleichen |
| US7019187B2 (en) | 2002-09-16 | 2006-03-28 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin production utilizing whole crude oil and mild catalytic cracking |
| KR100526017B1 (ko) * | 2002-11-25 | 2005-11-08 | 한국에너지기술연구원 | 열분해 비응축성 가스를 회수하는 고분자 폐기물열분해장치 및 그 방법 |
| EP1568760A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-31 | Härting Glade, Thomas Francis | Process for refinig a raw material comprising black liquor soap, crude tall oil or tall oil pitch |
| US7645726B2 (en) * | 2004-12-10 | 2010-01-12 | Afton Chemical Corporation | Dispersant reaction product with antioxidant capability |
| KR100659497B1 (ko) * | 2005-03-25 | 2006-12-20 | 한국에너지기술연구원 | 농임산폐기물의 유동층 열분해 및 가스화 장치와 그 방법 |
| DE102005060392A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Abtrennung von Proteinen aus flüssigen Medien |
| US8263038B2 (en) | 2006-04-18 | 2012-09-11 | Delta-Energy Holdings, Llc | Method of devolatilizing recycled carbon black and associated method |
| US8226816B2 (en) * | 2006-05-24 | 2012-07-24 | West Virginia University | Method of producing synthetic pitch |
| US8246814B2 (en) * | 2006-10-20 | 2012-08-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for upgrading hydrocarbon feedstocks using solid adsorbent and membrane separation of treated product stream |
| US7799211B2 (en) * | 2006-10-20 | 2010-09-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for upgrading whole crude oil to remove nitrogen and sulfur compounds |
| US7566394B2 (en) | 2006-10-20 | 2009-07-28 | Saudi Arabian Oil Company | Enhanced solvent deasphalting process for heavy hydrocarbon feedstocks utilizing solid adsorbent |
| US8545581B2 (en) | 2007-08-01 | 2013-10-01 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Production of stable biomass pyrolysis oils using fractional catalytic pyrolysis |
| MX2010006711A (es) | 2007-12-21 | 2010-08-11 | Grace Gmbh & Co Kg | Tratamiento de biocombustibles. |
| CN101613620B (zh) * | 2009-07-15 | 2013-04-03 | 牛斌 | 一种油品净化工艺 |
| US8512462B2 (en) | 2009-10-08 | 2013-08-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compounds, ink compositions, and colored bodies |
| ES2795004T3 (es) * | 2009-10-14 | 2020-11-20 | Black Cat Carbon Eng | Proceso de pirólisis |
| US9222044B2 (en) | 2010-07-26 | 2015-12-29 | Uop Llc | Methods for producing low oxygen biomass-derived pyrolysis oils |
| CA2812974A1 (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Methods of upgrading biooil to transportation grade hydrocarbon fuels |
| CN102000540B (zh) * | 2010-11-09 | 2013-01-23 | 武汉纺织大学 | 一种用于精制脱氮后润滑油基础油的吸附剂 |
| CN102225327B (zh) * | 2011-04-21 | 2012-10-17 | 郑玥 | 凹凸棒棕榈油脱色净化剂的生产方法 |
| US9359559B2 (en) * | 2011-10-03 | 2016-06-07 | Hd Petroleum Inc. | System and method for processing diesel fuel from waste oil |
| US9150470B2 (en) * | 2012-02-02 | 2015-10-06 | Uop Llc | Process for contacting one or more contaminated hydrocarbons |
| CN104364424B (zh) * | 2012-06-13 | 2018-09-14 | 沙特阿拉伯石油公司 | 从集成式电解池和烃气化反应器生产氢气 |
| JP6138938B2 (ja) * | 2012-08-09 | 2017-05-31 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 有機ペルオキシドを含有する未処理の分解ガソリン留分から高純度ベンゼンを回収することにより低ベンゼンガソリンを製造する処理工程 |
| FI126048B (en) | 2013-03-08 | 2016-06-15 | Upm Kymmene Corp | Process for modifying bio-oil |
| US10589187B2 (en) | 2013-05-31 | 2020-03-17 | Tolero Energy, Llc | Pyrolysis system for bio-oil component extraction |
| BR112017000029B1 (pt) * | 2014-07-01 | 2020-09-24 | Anellotech, Inc. | Processos melhorados para recuperar componentes valiosos de um processo pirólise rápida catalítica |
| BR112016030971B1 (pt) * | 2014-07-07 | 2022-09-27 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Processo para produzir um produto de óleo e processo para produzir um produto de óleo a partir do óleo da planta |
| EP3169753B1 (en) * | 2014-07-17 | 2020-06-10 | SABIC Global Technologies B.V. | Upgrading hydrogen deficient streams using hydrogen donor streams in a hydropyrolysis process |
| WO2016032821A1 (en) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | Ep Minerals Llc. | Low density compositions with synergistic absorbance properties |
| EP3023479A1 (en) * | 2014-11-24 | 2016-05-25 | Centre National De La Recherche Scientifique | Process for the deoxygenation of alcohols and use thereof |
| US10000703B2 (en) | 2015-05-08 | 2018-06-19 | Anellotech, Inc. | Catalytic fast pyrolysis process |
| CN204714774U (zh) * | 2015-05-12 | 2015-10-21 | 杭州中显环保能源有限公司 | 一种废油脂的脱水装置 |
| CN205109060U (zh) * | 2015-11-12 | 2016-03-30 | 南昌理工学院 | 一种提高提取质量的浓缩罐 |
| CN105289020A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 梁锋 | 乙醇溶液低温真空提纯装置 |
| CN106749314B (zh) * | 2016-12-05 | 2017-12-08 | 江苏康缘尤赛金生物科技有限公司 | 一种银杏内酯的提取方法 |
| CN106833090A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-06-13 | 程艳青 | 一种室内用多功能硅藻泥腻子粉及其制作方法 |
| KR20200000218A (ko) * | 2018-06-22 | 2020-01-02 | 주식회사 에코인에너지 | 혼합 폐합성수지 저온 열분해 재생연료유 생산장치 |
-
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908500A (en) * | 1994-09-29 | 1999-06-01 | Oil-Dri Corporation Of America | Activated clay composition and method |
| CN101612556A (zh) * | 2008-06-11 | 2009-12-30 | 通用电气公司 | 用于吸附材料再生的系统 |
| CN102559232A (zh) * | 2010-12-19 | 2012-07-11 | 王德洋 | 一种利用废橡胶、废塑料裂解油去异味的工艺方法 |
| CN103086823A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-05-08 | 天津大学 | 一种正己烷、异己烷和苯的分离方法及设备 |
| WO2014193997A1 (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | Tolero Energy, Llc | Pyrolysis system and method for bio-oil component extraction |
| CA2882609A1 (en) * | 2015-02-20 | 2016-08-20 | Peter Fransham | Removal of residual bitumen from oil sands tailings |
| CN107098559A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-08-29 | 南京塔川化工设备有限公司 | 一种含油污泥自供热无氧热解设备及其热解方法 |
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