CN1111399C - 透明乳状液化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了透明乳状液化妆品组合物，其中包括含2-甲基-1，3-丙二醇的水相和含聚硅氧烷的油相，其中聚硅氧烷具体是环甲基聚硅氧烷和环甲基聚硅氧烷-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚硅氧烷流体混合物。这类组合物外观透明，并可配入冷霜或止汗剂/除臭剂中，其具有高度的相稳定性，并且对加工中的剪切分解作用不敏感。
Description
发明背景
发明领域
本发明涉及化妆品乳状液组合物，特别是半固体凝胶如非传统冷霜，该组合物是透明的，并具有改进的相稳定性和卸妆功效。
相关技术
现代清洁霜是基于矿物油的溶剂作用，通过与皮肤表面的尘垢或化妆品相结合从而将其去除。去除腮红、唇膏和敷面粉的颜料是多数女性的每日问题。业已证明清洁霜是施展该功能的理想制剂。
历史上清洁霜已发展了数百年。据报道，约150年前的希腊医师Galen首先发明了冷霜。那一时期的皮肤制剂由动植物油脂组成。主要成分有蜂蜡和橄榄油。Galen提出将水加入熔融的蜂蜡和橄榄油混合物中。所得产品中油的润肤效果增强了，由于水的蒸发，还有宜人的冰凉感。可惜该制备方法速度慢并且费力。产品也不稳定，并会逐渐酸败。当时及时采用甜杏仁油替代了早期配方中的橄榄油。加入硼砂以缩短制备时间，由此可得到更白和更稳定的乳状液。
冷霜可归类为清洁霜，但较稠厚。该产品开始被称为“清凉剂”，拉丁文意为“致冷”，因为涂敷时会产生冰凉感。直至本世纪早期，许多药剂师已可以配制自己的玫瑰水软膏，并用冰保鲜，因此更被称为皮肤“冷”霜。字典中称冷霜是润肤及清洁化妆品，或一种一般呈油性并且稠厚的化妆品，其用于润肤和清洁皮肤。传统的冷霜所含组分有蜂蜡、矿物油、水和硼砂。人们又对非传统型冷霜产生了兴趣，特别是将美学特性与功效相结合的冷霜。
美国专利5525344(Wivell)公开了一种具有改进卸妆效果的透明冷霜。该冷霜是挥发性C10-C20烃的含水乳状液与C2-C8多元醇、聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物和硅油润肤剂体系的混合物。
尽管现有技术存在这些进展，但仍需要具有高级性能的产品。虽然Wivell体系是好的，但需要改进其粘度稳定性和消除加工过程中其对剪切应力的敏感性。另一目标是改进卸妆效果。
因此，本发明的目的是提供一种化妆品组合物，其是一种保持了传统不透明冷霜诸多物理特性的透明产品。
本发明的另一目的是提供一种与传统冷霜相比具有优异皮肤感(不油腻)、润滑、具有卸妆作用和清洁作用的化妆品组合物。
本发明的另一目的是提供一种乳状液形式的化妆品组合物，其具有良好的粘度稳定性和加工性能。
通过以下概述和详述，本发明的这些目的和其他目的将更加显而易见。
发明概述
提供了一种透明乳状液化妆品组合物，其中含有：
(i)10-97％(重量)水相，其中含有2-甲基-1，3-丙二醇；以及
(ii)2-90％(重量)油相，其中含有硅油。发明详述
业已发现可制得一种透明的半固体组合物，其具有稳定的粘度、改进的加工性能，并且在用作冷霜时具有改进的卸妆/清洁功效。该组合物是水油乳状液，其中在水相中含有2-甲基-1，3-丙二醇，在油相中含有一种或多种硅油。
本发明的组合物可为油包水型或水包油型乳状液，或甚至是复合乳状液。乳状液中水相的含量为10-97％(重量)，优选为40-90％(重量)，最优选为55-85％(重量)。水相中水的含量为1-90％(重量)，优选为20-80％(重量)，最优选40-70％(重量)。乳状液中油相的含量为2-90％(重量)，优选5-60％(重量)，最优选10-40％(重量)。
本发明的组合物应为光学透明的美容产品，盛装在透明容器中是透明的。这类组合物在21℃下的折光指数为1.3975-1.4200，光学透明度高于50NTU(浊度单位)，在21℃下的粘度至少为10000厘泊，优选至少为30000厘泊。水相和油相的折光指数(在5891°A下测得)应配合在0.0050，优选在0.0004折光指数单位内。本发明的光学透明组合物应视觉透明如玻璃，易于观察到其后的物体。优选该组合物的浊度低于30NTU。蒸馏水的浊度为1NTU，用350份蒸馏水稀释1份全脂牛奶所得的浊度为200NTU。
水相的主要成分为2-甲基-1，3-丙二醇，可以是购自Arco化学公司的商品名为MP Diol二醇的产品。这类二醇的含量占化妆品组合物的1-70％(重量)，优选10-50％(重量)，最优选为20-40％(重量)。除水之外，优选该二醇是水相中、甚至整个化妆品组合物中浓度最高的组分。
其他的多元醇可用作水相中的辅剂。这类多元醇可包含2-6个羟基，优选2-3个羟基。其中还可含有2-6个碳原子，优选2-3个碳原子。适用的多元醇包括乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、甘油和山梨醇。最优选甘油。多元醇的用量占化妆品组合物的1-30％(重量)，优选2-25％(重量)，最优选5-12％(重量)。
本发明组合物水相中另一可用组分是聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物。该聚合物可含3-200单元的C2-C4氧化烯单体单元。这些单元可以均聚、与其它氧化烯单体单元共聚、或与有机疏水物如C2-C20烷酸或醇缩聚。说明性的均聚物和共聚物有聚乙二醇、聚丙二醇和聚(氧乙烯)(氧丙烯)(购自BASF公司的商品名为Pluronic的产品)。说明性的疏水单元有PPG-15硬脂基醚，PEG-10硬脂基醚，PPG-15棕榈基醚和Poloxamine 1307(BASF公司商品名为Tetronic1307的产品)。最优选聚乙二醇，特别是PEG 5、PEG 32、PEG 400、PEG 540、PEG 600以及它们的混合物。最优选PEG 600(Union Carbide公司出售)，其中每mol聚合物链含12mol乙二醇。聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物的用量占化妆品组合物的1-45％(重量)，优选为10-30％(重量)，最优选15-25％(重量)。
本发明组合物中还可包含非离子表面活性剂。最优选烷基多糖苷如购自Henkel公司的Planteren 2000(癸基聚葡萄糖)。非离子表面活性剂的用量占化妆品组合物的0.5-20％(重量)，优选为1-10％(重量)，最优选1.5-5％(重量)。
还可加入有效量的防腐剂以防止潜在有害微生物的生长。优选将其加入水相中，但某些可加入油相。这类防腐剂的用量约为0.001-1％(重量)。说明性的防腐剂有对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱羟基乙酸钠和苄醇。
还可加入其它微量辅助成分如香料、电解质和着色剂，其用量均为达到其各自功能所需的有效量。
本发明乳状液组合物的油相包含至少一种硅油。硅油占化妆品组合物的2-70％(重量)，优选为3-50％(重量)，最优选为5-15％(重量)。这类硅油可分为挥发性和非挥发性硅油。这里采用的术语“挥发性”是指在室温下具有可测蒸气压的物质。挥发性硅油优选选自含3-9个硅原子、优选含4-5个硅原子的环状或直链聚二甲基硅氧烷。直链聚二甲基硅氧烷的CTFA名称为聚二甲基硅氧烷，环状聚二甲基硅氧烷的CTFA名称为环甲基聚硅氧烷。环甲基聚硅氧烷可以是购自Dow Corning公司的商品名为DC244、DC 245、DC 344和DC 345的产品。
适用于本发明组合物的非挥发性硅油中可列举聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。适用于此的基本为非挥发性的聚烷基硅氧烷例如包括：25℃下粘度为5-100000厘沲的聚二甲基硅氧烷。优选25℃下粘度为10-400厘沲的聚二甲基硅氧烷。该聚烷基硅氧烷包括Viscasil系列(由General Electric Company销售)，和Dow Corning 200系列(由Dow Corning公司销售)。聚烷芳基硅氧烷包括25℃下粘度为15-65厘沲的聚(甲基苯基)硅氧烷。它们是可商购的，例如SF 1075甲基苯基流体(由General Electric Company销售)和556化妆品级流体(由Dow Corning公司销售)。适用的聚醚硅氧烷共聚物例如包括25℃下粘度为1200-1500厘沲的聚氧亚烷基醚共聚物。该流体可以是以SF-1066有机硅氧烷表面活性剂(由General Electric Company销售)获得的流体。
为达到本发明的目的，最适宜采用环甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和聚二甲基硅氧烷醇的混合物。具体是，希望采用DC3225C和DC 1401与环甲基聚硅氧烷(例如DC 344)的混合物。DowCorning 3225C是环甲基聚硅氧烷-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚硅氧烷流体的混合物，其在25℃下的粘度为100-1000厘沲，25℃下的比重为0.963。该特定聚硅氧烷的用量占化妆品组合物的1-50％(重量)，优选为3-15％(重量)。Dow Corning 1401是环甲基聚硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，其在25℃下的粘度为4000-7000厘沲，25℃下的比重为0.960。Dow Corning 1401的用量占组合物总量的0.5-10％(重量)，优选为1-5％(重量)。
其它功能性辅助组分可加入油相中。例如冷霜组合物中可加入0.1-15％(重量)的烃。例如烃可以是Permethyl 99A或101；优选其是氢化聚异丁烯如购自Lipo化学公司的Panalane L-14E。化妆品组合物中可含有0.01-1.5％(重量)的香料和防晒剂，例如Parsol1789和Parsol MCX。
尽管本发明主要涉及透明冷霜，但本发明还适用于透明的除臭剂和止汗剂组合物。这类组合物需要另外加入收敛剂金属盐如水合氯化铝(aluminum chlorohydrate)、活化水合氯化铝和四氯铝锆水合甘氨酸及相关的盐。收敛剂盐的用量可占化妆品组合物的5-40％(重量)。除收敛剂盐之外的除臭活性物还包括氧化锌、三氯生(triclosan)和三氯卡班(tricloban)。这些物质的用量占化妆品组合物的0.1-15％(重量)。
以下实施例可更充分地说明本发明选定的具体实施方案。除非特别指出，本申请说明书和权利要求书中的所有份数、百分比和比例均以重量计。
实施例1-10
以下描述了本发明中一系列冷霜组合物。
表1
| 实施例 | ||||||||||
| 组分 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| A相 | ||||||||||
| 金缕梅提取物 | 20.00 | 20.00 | -- | -- | -- | -- | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
| EDTA四钠 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
| 氯化钠 | 3.00 | 2.00 | 1.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 2.00 | 2.00 | 3.00 | 3.00 |
| 甘油 | 5.00 | 5.00 | 6.00 | 7.00 | 7.00 | 8.00 | 8.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 双甘油 | 5.00 | 5.00 | 6.00 | -- | -- | -- | -- | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 异戊烯二醇 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| MP Diol二醇 | 25.00 | 25.00 | 30.00 | 30.00 | 15.00 | 35.00 | 40.00 | 40.00 | 40.00 | 40.00 |
| 1，3-丁二醇 | -- | -- | -- | -- | -- | 5.00 | -- | -- | -- | -- |
| PEG-540混合物 | 3.50 | 3.50 | -- | -- | 2.00 | 2.00 | 2.00 | -- | -- | -- |
| PEG-600混合物 | -- | -- | 2.00 | 3.50 | 3.50 | 2.00 | 2.00 | -- | -- | -- |
| Planteren 2000 | 1.00 | 1.00 | 1.50 | 3.50 | 3.50 | 2.00 | 2.00 | -- | -- | -- |
| DL泛醇 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| 乙醇酸 | 0.50 | -- | 2.00 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | -- |
| 苄醇 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
| 苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸酯 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| 着色剂 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 |
| 水 | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs | qs |
| B相 | ||||||||||
| Panalane L-14E | -- | -- | -- | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| Pennethyl 99A | 3.00 | 3.00 | 3.00 | -- | -- | -- | -- | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| DC 1401流体 | 0.50 | 0.50 | 1.00 | 1.50 | 2.00 | 3.00 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| DC 344流体 | 9.87 | 9.87 | 6.00 | 9.37 | 12.37 | 8.37 | 7.50 | 7.50 | 7.50 | 7.50 |
| DC 3225C | 10.00 | 9.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 7.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 香料 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 |
| parsol 1789 | 0.03 | -- | -- | 0.03 | 0.03 | -- | -- | -- | -- | -- |
实施例11
为证明冷霜组合物中2-甲基-1，3-丙二醇(MP diol二醇)的特殊有效性进行了一系列性能实验。制备5种相同的冷霜，但其中各含30％不同的多羟基二醇。这些冷霜概括于下表II中。
表II
膏霜配方
| 组分 | 试样A | 试样B | 试样C | 试样D | 试样E |
| ％(重量) | |||||
| 水相 | |||||
| 水 | 29.85 | 29.85 | 29.85 | 29.85 | 29.85 |
| EDTA四钠 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
| 金缕梅提取物 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| 氯化钠 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
| MP Diol二醇 | 30.00 | -- | -- | -- | -- |
| 甘油 | 7.00 | 37.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
| 聚乙二醇400 | -- | -- | 30.00 | -- | -- |
| 丙二醇 | -- | -- | -- | 30.00 | -- |
| 1，3-丁二醇 | -- | -- | -- | -- | 30.00 |
| PEG-600 | 3.50 | 3.50 | 3.50 | 3.50 | 3.50 |
| DL泛醇 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| 苄醇 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
| Phenonip | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| Plantaren2000 | 3.50 | 3.50 | 3.50 | 3.50 | 3.50 |
| 着色剂 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 |
| 油相 | |||||
| Parsol 1789 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 |
| Panalene L-14E | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
| Permethyl 99A | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| DC 1401流体 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| DC 344流体 | 9.37 | 9.37 | 9.37 | 9.37 | 9.37 |
| DC 3225C | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 |
| 维生素E乙酸酯 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| 香料 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 |
表III描述了上述各样品在初始时和在50℃条件下贮存2周后(室温下和高温下测定)的透明度。透明度等级是从1.0级(清澈透明)到5.0级(稍白，不透明)。仅有试样A在制备后就形成了在室温下测定呈清澈透明的物质。在50℃下贮存2周后，试样A仍为透明的，其它试样则不能改善透明性。
表III
| 试样 | 初始透明度(室温下测定) | 在50℃下贮存2周后的透明度(室温下测定) | 在50℃下贮存2周后的透明度(高温下测定) |
| A | 透明(5.0) | 透明(5.0) | 透明 |
| B | 模糊/稍白(2.0) | 不透明/稍白(2.0) | 不透明/稍白 |
| C | 模糊/稍白(2.0) | 不透明/稍白(2.0) | 不透明/稍白 |
| D | 半透明至模糊(3.0) | 半透明至模糊(3.0) | 透明 |
| E | 半透明(4.0) | 半透明/模糊(4.0) | 半透明/模糊 |
对试样A-E进行卸除彩妆性能实验。10名专门小组人员参加对比试验。在试验1中，被测小组成员用试样A处理其皮肤的一块区域，而其它人用等量的试样B处理皮肤。各区域以均一方式涂擦以卸除睫毛膏。要求小组成员对去除有效性进行分级，从1.0-5.0级，其中1.0表示彩妆未卸除，5.0表示彩妆完全卸除。重复相同步骤进行试验2、3和4，分别采用试样C、D和E与试样A对照。用面颊区域的化妆品替代睫毛膏进行一系列类似试验。
表IV列出卸除彩妆试验的结果。睫毛膏和化妆品项下的数值列出的是认为该试样比其它试样性能好的小组成员的人数。例如，在试验1中发现10名专门小组成员优选A试样而没有人优选B试样。采用试样C、D和E卸除睫毛膏和化妆品也发现了类似的优选对比。在全部评估的所有实例中，试样A所得等级为5.0(全部去除)。其它试样的等级为1.0-4.0，仅有两个例外。小组成员之一在试验3和4中对两试样均评级为5.0。其它全部评估和对A的优选等级多数与其它试样存在至少2.0等级点的差别。
表IV
| 试验 | 试样 | ARDEN睫毛膏 | ARDEN化妆品 |
| 1 | A | 10 | 10 |
| B | 0 | 0 | |
| 2 | A | 10 | 10 |
| C | 0 | 0 | |
| 3 | A | 10 | 9* |
| D | 0 | 0 | |
| 4 | A | 10 | 8* |
| E | 0 | 0 |
*第10位小组成员对两试样的评级相同，均为5.0。实施例12-20
表V所述的是一系列本发明中的止汗剂和除臭剂组合物。
表V
| 组分 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |
| A相 | |||||||||
| 水合氯化铝 | 30.00 | -- | -- | 35.00 | 35.00 | -- | -- | -- | -- |
| 四氯铝锆水合甘氨酸 | -- | 20.00 | 25.00 | -- | -- | 25.00 | 25.00 | -- | -- |
| MP Diol二醇 | 15.00 | 20.00 | 20.00 | 20.00 | 20.00 | 15.00 | 20.00 | 30.00 | 30.00 |
| 乙醇 | 5.00 | -- | -- | 5.00 | 5.00 | -- | -- | -- | 5.00 |
| 丙二醇 | -- | 5.00 | 5.00 | -- | -- | -- | -- | -- | 10.00 |
| 水 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| B相 | |||||||||
| DC 244 | 10.00 | -- | -- | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | -- | -- |
| DC 344 | -- | 10.00 | 10.00 | 5.00 | 5.00 | -- | -- | 8.00 | 8.00 |
| DC 1401 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 1.50 | 1.00 | 1.00 | 2.00 | 2.00 |
| DC 3225C | 20.00 | 25.00 | 20.00 | 10.00 | 15.00 | 20.00 | 20.00 | 30.00 | 30.00 |
| 香料 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 三氯生 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 0.25 |
| 三氯卡班 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 0.25 | -- |
以上描述和实施例说明了本发明选定的实施方案。在本发明主旨和范围内本领域技术人员根据本发明的提示可进行各种变化和改进。
Claims (6)
1.一种透明的乳状液化妆品组合物，其中含有：
(i)10-97％重量水相，其中含有2-甲基-1，3-丙二醇；以及
(ii)2-90％重量油相，其中含有硅油。
2.根据权利要求1的组合物，其中硅油包含占化妆品组合物1-50％重量的在25℃下粘度为100-1000厘沲的环甲基聚硅氧烷-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚硅氧烷流体混合物，和占化妆品组合物1-50％重量的环甲基聚硅氧烷。
3.根据权利要求2的组合物，其中油相还含有占化妆品组合物0.5-10％重量的环甲基聚硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的掺合物。
4.根据权利要求1的组合物，其中水相还含有占化妆品组合物1-50％重量的聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物。
5.根据权利要求1的组合物，其中2-甲基-1，3-丙二醇的含量为化妆品组合物重量的1-70％。
6.根据权利要求1的组合物，其中2-甲基-1，3-丙二醇的含量为化妆品组合物重量的10-50％。
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