CN111116623A - 一种热活化延迟荧光绿光高分子材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种热活化延迟荧光绿光高分子材料及其有机电致发光器件，热活化延迟荧光绿光高分子材料以硼为结构的基础上，通过不同给电子单元来调节整体的电荷转移强弱，合成了一系列具有较低单三线态能级差，高发光效率，快速的反向系间窜越常数的绿光热活化延迟荧光材料，同时实现了给电子单元的给电子能力微调使得光谱微调。采用所述热活化延迟荧光绿光高分子材料作为发光层，能够提高器件的发光效率，发光器件性能更稳定。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料技术领域，特别涉及一种热活化延迟荧光绿光高分子材料及其制备方法。
背景技术
有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode，简称OLED)以其主动发光不需要背光源、发光效率高、可视角度大，响应速度快、温度适应范围大、生产加工工艺相对简单、驱动电压低、能耗小、更轻更薄、柔性显示等优点以及巨大的应用前景，吸引了众多研究者的关注。在OLED中，起主导作用的发光客体材料至关重要。早期的OLED使用的发光课题材料为荧光材料，由于在OLED中单重态和三重态的激子比例为1：3，因此基于荧光材料的OLED的理论内量子效率(IQE)只能达到25％，极大地限制了荧光电致发光器件的应用。
重金属配合物磷光材料由于重原子的自旋轨道耦合作用，使得它能够同时利用单重态和三重态激子而实现100％的IQE。然而，通常使用的重金属都是铱(Ir)、铂等贵重金属，并且重金属配合物磷光发光材料在蓝光材料方面尚有待突破。纯有机热活化延迟荧光(TADF)材料，通过巧妙的分子设计，使得分子具有较小的最低单三重能级差(ΔEST)，这样三重态激子可以通过反向系间窜越(RISC)回到单重态，再通过辐射跃迁至基态而发光，从而能够同时利用单、三重态激子，也可以实现100％的IQE。
对于TADF材料，快速的反向系间窜越常数(kRISC)以及高的光致发光量子产率(PLQY)是制备高效率OLED的必要条件。目前，具备上述条件的TADF材料相对于重金属Ir配合物而言还是比较匮乏。
因此确有必要来开发一种TADF聚合物，以克服现有技术的缺陷。
发明内容
本发明的目的是提供一种热活化延迟荧光深红光高分子材料及其制备方法与应用，以解决现有技术中存在的有机发光二极管的发光效率低的问题。
为实现上述目的，本发明提供一种热活化延迟荧光深红光高分子材料，其结构式如下：
式中，所述R为含氮环结构的苯类化合物。
进一步的，在不同实施方式中，其中所述含氮环结构的苯类化合物为以下结构式的一种：
进一步的，在不同实施方式中，其中当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
进一步的，在不同实施方式中，其中当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
进一步的，在不同实施方式中，其中当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
本发明的还提供了一种制备方法，用以制备本发明涉及的所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料，其包括以下步骤：
向反应瓶中加入含有硼环结构的苯类化合物、含氮环结构的苯类化合物、醋酸钯和三叔丁基膦四氟硼酸盐，所述含氮环结构的苯类化合物中，所述氮环结构形成有一氨基；所述含有硼环结构的笨类化合物的化学结构式如下：
将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入NaOt-Bu，在氩气氛围下打入甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；
将所述混合溶液倒入冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到所述热活化延迟荧光绿光高分子材料。
进一步的，在不同实施方式中，其中所述含氮环结构的苯类化合物为以下结构式的一种：
进一步的，在不同实施方式中，其中当所述含氮环结构的苯类化合物为咔唑时，所述咔唑的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
当所述含氮环结构的苯类化合物为吩噁嗪时，所述吩噁嗪的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
当所述含氮环结构的苯类化合物为9,9’-二甲基吖啶时，所述9,9’-二甲基吖啶的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
进一步的，在不同实施方式中，其中所述含有硼环结构的苯类化合物、所述含氮环结构的苯类化合物、醋酸钯和三叔丁基膦四氟硼酸盐的摩尔质量比为：(12～15)：(15～20)：(1～1.5)：(3～4)。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，其包括发光层，所述发光层含有本发明涉及的所述热活化延迟荧光绿光高分子材料。
其中，所述有机电致发光器件包括玻璃和导电玻璃(ITO)衬底层，空穴传输和注入层、所述发光层、电子传输层以及阴极层。
相对于现有技术，本发明的有益效果在于：本发明涉及的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，以硼为结构的基础上，通过不同给电子单元来调节整体的电荷转移强弱，合成了一系列具有较低单三线态能级差，高发光效率，快速的反向系间窜越常数的绿光热活化延迟荧光材料，同时实现了给电子单元的给电子能力微调使得光谱微调。
进一步的，本发明还提供的一种有机电致发光器件，采用所述热活化延迟荧光绿光高分子材料作为发光层，能够提高器件的发光效率，发光器件性能更稳定。
附图说明
下面结合附图，通过对本申请的具体实施方式详细描述，将使本申请的技术方案及其它有益效果显而易见。
图1为本发明涉及的一个实施方式提供的一种有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种热活化延迟荧光深红光高分子材料，其结构式如下：
式中，R为含氮环结构的苯类化合物，其中所述含氮环结构的苯类化合物为以下结构式的一种：
当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其为化合物A；当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其为化合物B；当所述R为
时，所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其为化合物C。
化合物A、化合物B、化合物C的最低单重态(S1)和最低三重态能级(T1)，电化学能级如下表1所示，
| PL Peak(nm) | S<sub>1</sub>(eV) | T<sub>1</sub>(eV) | ΔE<sub>ST</sub>(eV) | HOMO(eV) | LUMO(eV) | |
| 化合物A | 520 | 2.39 | 2.30 | 0.09 | -5.46 | -2.87 |
| 化合物B | 543 | 2.29 | 2.18 | 0.11 | -5.48 | -2.87 |
| 化合物C | 529 | 2.34 | 2.28 | 0.06 | -5.41 | -2.87 |
表1。
本发明的还提供了一种制备方法，用以制备本发明涉及的所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料，其包括以下步骤：
向反应瓶中加入含有硼环结构的苯类化合物、含氮环结构的苯类化合物、醋酸钯和三叔丁基膦四氟硼酸盐，所述含氮环结构的苯类化合物中，所述氮环结构形成有一氨基；所述含有硼环结构的笨类化合物的化学结构式如下：
将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入NaOt-Bu，在氩气氛围下打入甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；将所述混合溶液倒入冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到所述热活化延迟荧光绿光高分子材料。
方法实施例1
本实施例中，所述含氮环结构的苯类化合物为咔唑，所述咔唑的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其合成路线如下：
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法包括以下步骤：
向反应瓶中加入5mmol含有硼环结构的苯类化合物、6mmol咔唑、0.4mmol醋酸钯和1.2mmol三叔丁基膦四氟硼酸盐，将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入12mmolNaOt-Bu，在氩气氛围下打入120mL事先除水除氧的甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；将所述混合溶液倒入300mL冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到2.0g所述热活化延迟荧光绿光高分子材料，产率67％。
方法实施例2
本实施例中，所述含氮环结构的苯类化合物为吩噁嗪，所述吩噁嗪的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其合成路线如下：
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法包括以下步骤：
向反应瓶中加入5mmol含有硼环结构的苯类化合物、6mmol吩噁嗪、0.4mmol醋酸钯和1.2mmol三叔丁基膦四氟硼酸盐，将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入12mmolNaOt-Bu，在氩气氛围下打入120mL事先除水除氧的甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；将所述混合溶液倒入300mL冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到2.2g所述热活化延迟荧光绿光高分子材料，产率71％。
方法实施例3
本实施例中，所述含氮环结构的苯类化合物为9,9’-二甲基吖啶，所述9,9’-二甲基吖啶的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
其合成路线如下：
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法包括以下步骤：
向反应瓶中加入5mmol含有硼环结构的苯类化合物、6mmol9,9’-二甲基吖啶、0.4mmol醋酸钯和1.2mmol三叔丁基膦四氟硼酸盐，将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入12mmolNaOt-Bu，在氩气氛围下打入120mL事先除水除氧的甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；将所述混合溶液倒入300mL冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到2.3g所述热活化延迟荧光绿光高分子材料，产率72％。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，其包括发光层，所述发光层含有本发明涉及的所述热活化延迟荧光绿光高分子材料。
请参阅图1，图1为本发明提供的有机电致发光器件的结构示意图，所述有机电致发光器件包括玻璃和导电玻璃(ITO)衬底层1，空穴传输和注入层2、所述发光层3、电子传输层4以及阴极层5。
当发光层3中分别含有化合物A、化合物B、化合物C时，有机电致发光器件分别为器件1、器件2、器件3，器件1、器件2、器件3的性能数据见下表2：
| 器件 | 最高电流效率(cd/A) | EL peak(nm) | 最大外量子效率(％) |
| 器件1 | 71.3 | 520 | 24.9 |
| 器件2 | 66.3 | 543 | 22.1 |
| 器件3 | 68.6 | 529 | 23.3 |
表2。
相对于现有技术，本发明的有益效果在于：本发明涉及的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，以硼为结构的基础上，通过不同给电子单元来调节整体的电荷转移强弱，合成了一系列具有较低单三线态能级差，高发光效率，快速的反向系间窜越常数的绿光热活化延迟荧光材料，同时实现了给电子单元的给电子能力微调使得光谱微调。
进一步的，本发明还提供的一种有机电致发光器件，采用所述热活化延迟荧光绿光高分子材料作为发光层，能够提高器件的发光效率，发光器件性能更稳定。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明。
Claims (10)
1.一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，其结构式如下：
式中，所述R为含氮环结构的苯类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，所述含氮环结构的苯类化合物为以下结构式的一种：
3.根据权利要求2所述的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，当所述R为
4.根据权利要求2所述的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，当所述R为
5.根据权利要求2所述的一种热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，当所述R为
6.一种制备方法，用以制备如权利要求1所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料，其特征在于，包括以下步骤：
向反应瓶中加入含有硼环结构的苯类化合物、含氮环结构的苯类化合物、醋酸钯和三叔丁基膦四氟硼酸盐，所述含氮环结构的苯类化合物中，所述氮环结构形成有一氨基；所述含有硼环结构的笨类化合物的化学结构式如下：
将所述反应瓶置于手套箱中，并在手套箱中加入NaOt-Bu，在氩气氛围下打入甲苯，在100～140℃，反应20～30小时后，冷却至室温，得到混合溶液；
将所述混合溶液倒入冰水中，通过二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的有机相，合并多次萃取的有机相，并通过硅胶层析分离纯化，得到所述热活化延迟荧光绿光高分子材料。
7.如权利要求6所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法，，其特征在于，
所述含氮环结构的苯类化合物为以下结构式的一种：
8.如权利要求7所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法，其特征在于，当所述含氮环结构的苯类化合物为咔唑时，所述咔唑的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
当所述含氮环结构的苯类化合物为吩噁嗪时，所述吩噁嗪的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
当所述含氮环结构的苯类化合物为9,9’-二甲基吖啶时，所述9,9’-二甲基吖啶的化学结构式为
所述热活化延迟荧光绿光高分子材料的化学结构式为：
9.如权利要求7所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料的制备方法，其特征在于，所述含有硼环结构的苯类化合物、所述含氮环结构的苯类化合物、醋酸钯和三叔丁基膦四氟硼酸盐的摩尔质量比为：(12～15)：(15～20)：(1～1.5)：(3～4)。
10.一种有机电致发光器件，其特征在于，其包括发光层，所述发光层含有权利要求1-5中任一项所述的热活化延迟荧光绿光高分子材料。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778343A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 武汉尚赛光电科技有限公司 | 一种硼基有机电致发光材料及其制备方法和应用 |
| CN115650916A (zh) * | 2021-03-22 | 2023-01-31 | 深圳大学 | 一种螺环取代吖啶类化合物的合成方法及应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018104195A1 (de) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige heterocyclen zur verwendung in oleds |
| CN108358905A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-03 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种化合物、发光材料及器件、显示装置 |
| WO2018166932A1 (de) * | 2017-03-13 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen mit arylamin-strukturen |
| CN108586441A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-28 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种化合物、一种有机发光显示装置 |
| CN110143960A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-20 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 绿光热活化延迟荧光材料及其制备方法、有机电致发光器件 |
| CN110305149A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-08 | 武汉天马微电子有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
| CN110526904A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-12-03 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 绿光热活化延迟荧光材料及其制备方法、电致发光器件 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI636056B (zh) * | 2014-02-18 | 2018-09-21 | 學校法人關西學院 | 多環芳香族化合物及其製造方法、有機元件用材料及其應用 |
| US10686141B2 (en) * | 2016-09-07 | 2020-06-16 | Kwansei Gakuin Educational Foundation | Polycyclic aromatic compound |
| KR102561085B1 (ko) * | 2017-07-07 | 2023-07-27 | 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 | 다환 방향족 화합물 |
| PL3786202T3 (pl) * | 2018-04-27 | 2024-07-15 | China Petroleum & Chemical Corporation | Żywica polipropylenowa szczepiona monomerem polarnym, sposób jej otrzymywania i zastosowanie |
| WO2019235452A1 (ja) * | 2018-06-06 | 2019-12-12 | 学校法人関西学院 | ターシャリーアルキル置換多環芳香族化合物 |
| CN110003260B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-06-01 | 武汉天马微电子有限公司 | 硼杂环化合物、显示面板以及显示装置 |
-
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018104195A1 (de) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige heterocyclen zur verwendung in oleds |
| WO2018166932A1 (de) * | 2017-03-13 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen mit arylamin-strukturen |
| CN108358905A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-03 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种化合物、发光材料及器件、显示装置 |
| CN108586441A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-28 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种化合物、一种有机发光显示装置 |
| CN110143960A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-20 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 绿光热活化延迟荧光材料及其制备方法、有机电致发光器件 |
| CN110305149A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-08 | 武汉天马微电子有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
| CN110526904A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-12-03 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 绿光热活化延迟荧光材料及其制备方法、电致发光器件 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778343A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 武汉尚赛光电科技有限公司 | 一种硼基有机电致发光材料及其制备方法和应用 |
| CN115650916A (zh) * | 2021-03-22 | 2023-01-31 | 深圳大学 | 一种螺环取代吖啶类化合物的合成方法及应用 |
| CN115650916B (zh) * | 2021-03-22 | 2024-05-24 | 深圳大学 | 一种螺环取代吖啶类化合物的合成方法及应用 |
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