CN111094275A - 四唑啉酮化合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有优异的防除效果的化合物。以式(1)表示的化合物对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有优异的防除效果。

Description

四唑啉酮化合物及其用途

技术领域

本申请对2017年9月11日申请的日本专利申请第2017－173778主张优先权及其权益，通过参照将其全部内容纳入本申请中。

本发明涉及四唑啉酮化合物及其用途。

背景技术

以往，为了防除害虫开发出各种化合物并用于实际应用。然而，因害虫的抗药性的增强等，希望有新的具有对害虫的防除活性的化合物。

专利文献1中，记载过具有对有害生物的防除效果的四唑啉酮化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2015/056806号

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于，提供一种对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有优异的防除效果的化合物。

用于解决问题的方法

本发明人为了找出对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有优异的防除效果的化合物进行了研究，结果发现，以下述式(1)表示的化合物对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有优异的防除效果。

即，本发明如下所示。

〔1〕一种化合物(以下记作本发明化合物)，以式(1)表示：

[化1]

〔2〕一种害虫防除剂(以下记作本发明防除剂)，其含有本发明化合物。

〔3〕一种害虫的防除方法，对害虫或害虫的栖息场所施用本发明化合物的有效量。

〔4〕本发明化合物在防除害虫的用途中的使用。

发明效果

根据本发明，可以防除害虫、特别是鳞翅目害虫。

具体实施方式

本发明化合物通常与固体载体、液体载体(油等)、气体状载体等非活性载体、和/或表面活性剂等混合，根据需要添加固着剂、分散剂、着色剂、稳定剂等制剂用辅助剂并进行制剂化，制成可湿性粉剂、颗粒型可湿性粉剂、流动剂、粒剂、干流动剂、乳剂、水性液剂、油剂、发烟剂、气雾剂、微胶囊剂等本发明防除剂后使用。在这些制剂中以重量比计通常含有0.1～99％、优选含有0.2～90％的本发明化合物。

本发明化合物可以通过与杀菌剂、其他杀虫剂、除草剂等混用或并用来使用。另外，通过此种混用或并用还可以期待效果的增强。

另外，本发明化合物可以还与作为鸟的驱散剂使用的蒽醌(anthraquinone)等化合物混用或并用。

作为制剂化时所用的固体载体，例如可以举出粘土类(高岭粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性白土等)、合成水合氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿物(绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙、水合二氧化硅等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等的细微粉末及粒状物等、以及合成树脂(聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、尼龙－6、尼龙－11、尼龙－66等尼龙树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯－丙烯共聚物等)。

作为液体载体，例如可以举出水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烃类(己烷、环己烷、煤油、轻油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等)、腈类(乙腈、异丁腈等)、醚类(二异丙醚、1，4－二噁烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、3－甲氧基－3－甲基－1－丁醇等)、酸酰胺类(N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺等)、卤代烃类(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亚砜类(二甲亚砜等)、碳酸亚丙酯及植物油(大豆油、棉籽油等)。

作为气体状载体，例如可以举出碳氟化合物、丁烷气、LPG(液化石油气)、二甲醚及二氧化碳。

作为表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂、以及烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂。

作为其他制剂用辅助剂，可以举出固着剂、分散剂、着色剂及稳定剂等，具体而言例如可以举出酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸类等)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚)、BHA(2－叔丁基－4－甲氧基苯酚与3－叔丁基－4－甲氧基苯酚的混合物)。

本发明的防除方法可以用于旱田、水田、草坪、果树园等农耕地的害虫、特别是鳞翅目害虫的防除。

作为能够利用本发明的防除方法防除的害虫、特别是鳞翅目害虫，具体而言例如可以举出以下的害虫，然而并不限定于它们。

鳞翅目害虫：二化螟(Chilo suppressalis)、轴禾草螟(Chilo polychrysus)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻白螟(Scirpophaga innotata)、茎黄螟(Scirpophagaincertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻螟(Rupela albinella)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、宽纹刷须野螟(Marasmia patnalis)、稻显纹纵卷叶螟(Marasmia exigna)、棉大卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、菜螟(Hellula undalis)、兰草螟蛾(Pediasia teterrellus)、稻三点螟(Nymphula depunctalis)、刷须野螟属(Marasmia属)、啤酒花藤螟(Hydraecia immanis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、豆梢斑螟(Epinotia aporema)、甘蔗螟(Diatraeasaccharalis)、巨大甘蔗螟(Telchin licus)等螟蛾类；斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)、灰翅贪夜蛾(Spodoptera mauritia)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、非洲粘虫(Spodoptera exempta)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)等夜蛾属、玉米铃虫(Helicoverpa armigera)等棉铃虫属、藜豆夜蛾(Anticarsia gammatalis)、棉叶虫(Alabama argillacea)等夜蛾类；菜粉蝶(Pieris rapae)等粉蝶类；褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes honmai)、茶长卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)、苹果皮卷叶蛾(Cydia pomonella)等卷蛾类；茶细蛾(Caloptilia theivora)、苹果细蛾(Phyllonorycter ringoneella)等细蛾类；桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、柑橘蛀果蛾Citrus fruit borer(Ecdytolopha aurantiana)等蛀果蛾类；咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeela)、潜蛾属等潜蛾类；毒蛾属、黄毒蛾属等毒蛾类；小菜蛾(Plutella xylostella)等菜蛾类；红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)等麦蛾类；美国白蛾(Hyphantria cunea)等灯蛾类。

作为防除对象的害虫可以是药剂敏感性降低了的害虫、或药剂抗性增强了的害虫。

本发明的防除方法包括将本发明化合物的有效量向害虫直接施用的工序、或向害虫的栖息场所(植物、土壤、房屋内、动物体等)施用的工序。

在本发明的防除方法中，虽然也可以直接使用本发明化合物，然而通常作为本发明防除剂使用进行了制剂化、并根据需要进行了稀释的物质。

在将本发明防除剂用于农业领域的害虫防除时，其施用量是每10000m²中以本发明化合物的量计通常为1～10000g。在本发明防除剂为乳剂、可湿性粉剂、流动剂的情况下，通常以使本发明化合物的浓度为0.01～10000ppm的方式用水稀释后施用。

本发明防除剂、本发明防除剂的水稀释液不仅可以向害虫的栖息场所施用，还可以向欲进行保护而免于受害虫伤害的对象物(植物、土壤、动物)施用。

[实施例]

以下给出制造例、制剂例及试验例，对本发明进一步具体说明，然而本发明并不仅限定于这些例子。

首先，给出本发明化合物的制造例。

制造例

[化2]

(工序1)

在氮气气氛下，在室温下将41.0g的以式(2)表示的化合物、77.4g的碳酸钾和250.0g的丙酮混合，冷却到5℃。向该混合物中加入50.0g的以式(3)表示的化合物，升温到室温后搅拌21小时。其后，将反应混合物在减压条件下浓缩，蒸馏除去丙酮。向所得的固形物中，加入349.5g的水和350.5g的乙酸乙酯，利用过滤除去不溶成分，进行分液。将有机层用349.5g的水清洗，在减压条件下浓缩，蒸馏除去溶剂。将所得的固形物用1200.0g的水和251.0g的己烷依次清洗，在40℃在减压条件下干燥，得到49.5g的以式(4)表示的化合物(99.5％LC面积百分率)。

(工序2)

在氮气气氛下，在室温下将48.3g的以式(4)表示的化合物与237.0g的二甲苯混合。将该混合物升温到40℃后，用2小时滴加88.8g的33％HBr乙酸溶液，在40℃搅拌9小时。其后，向反应混合物中加入97.4g的水，过滤收集所产生的固形物。将所得的固形物用100.3g的水、103.4g的5％碳酸氢钠水溶液、293.0g的水及151.2g的己烷依次清洗，在40℃在减压条件下干燥，得到48.2g的以式(5)表示的化合物(98.5％LC面积百分率)。

(工序3)

在氮气气氛下，在室温下将47.2g的以式(5)表示的化合物、232.5g的丙酮、43.1g的碳酸钾、20.1g的以式(6)表示的化合物及0.7g的水混合，升温到50℃后搅拌3小时。其后，将反应混合物在减压条件下浓缩，蒸馏除去丙酮。向所得的固形物中加入235.1g的水和234.3g的乙酸乙酯，进行分液。将有机层用234.9g的水、236.3g的水及236.3g的水依次清洗，将有机层在减压条件下浓缩，得到60.2g的粗产物。利用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)提纯后，使用422.2g的异丙醇进行重结晶，得到43.5g的本发明化合物(99.4％LC面积百分率)。

本发明化合物

¹H－NMR(CDCl₃)δ(ppm)：7.61(1H，d，J＝2.4Hz)，7.51－7.48(2H，m)，7.40－7.33(6H，m)，7.23－7.20(2H，m)，5.77(1H，d，J＝2.4Hz)，5.25(2H，s)，5.16(2H，s)，3.66(3H，s)，2.62(3H，s)，2.53(3H，s)

下面，给出本发明化合物的制剂例。需要说明的是，份表示重量份。

制剂例1

将10份的本发明化合物混合到35份的二甲苯与35份的N，N－二甲基甲酰胺的混合物中，向其中加入14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚及6份的十二烷基苯磺酸钙，混合后得到制剂。

制剂例2

将4份的月桂基硫酸钠、2份的木质素磺酸钙、20份的合成水合氧化硅细微粉末及54份的硅藻土混合，再加入20份的本发明化合物，混合后得到制剂。

制剂例3

向本发明化合物2份中加入1份的合成水合氧化硅细微粉末、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土及65份的高岭粘土并混合。然后，向该混合物中加入适量的水，进一步搅拌，用造粒机造粒，通风干燥后得到粒剂。

制剂例4

将1份的本发明化合物混合到适量的丙酮中，向其中加入5份的合成水合氧化硅细微粉末、0.3份的酸性磷酸异丙酯及93.7份的高岭粘土，充分搅拌混合，蒸发除去丙酮后得到制剂。

制剂例5

将0.1份的本发明化合物混合到5份的二甲苯与5份的三氯乙烷的混合物中，将其混合到89.9份的煤油中，得到油剂。

制剂例6

将10份的本发明化合物、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐(polyoxyethylene alkylether ammonium sulfate)与湿式二氧化硅的混合物(重量比1：1)35份及55份的水混合，利用湿式粉碎法进行微粉碎，由此得到制剂。

下面，利用试验例给出本发明化合物对害虫的效力。在下述试验例中，在25℃进行试验。

试验例1对小菜蛾的防除试验

将本发明化合物依照制剂例6中记载的方法制成制剂，向其中加入含有0.03容量％的扩展剂的水，制备出含有500ppm的有效成分的稀释液。

向植入容器的卷心菜(Brassicae oleracea)苗(第2～3真叶展开期)的叶子，以20mL/苗的比例喷洒该稀释液。其后，切取该苗的茎叶部，将该叶子放入铺上滤纸的容器内。向其中放入约5只小菜蛾(2龄幼虫)。5天后，调查生存虫数，利用下式求出防除值。本发明化合物显示出100％的防除效果。

防除值(％)＝{1－(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

需要说明的是，式中的文字表示以下的含义。

Cb：无处理区的供试虫数

Cai：无处理区的调查时的生存虫数

Tb：处理区的供试虫数

Tai：处理区的调查时的生存虫数

此处所谓无处理区，是指除了不使用本发明化合物以外进行与处理区相同的操作的区。

产业上的可利用性

本发明化合物对于害虫、特别是鳞翅目害虫具有防除效果，作为害虫防除剂的有效成分而言有用。

Claims (4)

1.一种化合物，其以式(1)表示：

2.一种害虫防除剂，其含有权利要求1所述的化合物。

3.一种害虫的防除方法，对害虫或害虫的栖息场所施用权利要求1所述的化合物的有效量。

4.权利要求1所述的化合物在防除害虫的用途中的使用。