CN111057194A - 一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述制备方法采用间歇法制备丙烯腈接枝聚醚多元醇，包括如下步骤：POP中间体制备：在聚合釜中加入部分基础聚醚多元醇作为底料，将丙烯腈、自由基引发剂和剩余聚醚多元醇混匀组成预混料，在一定温度下将预混料滴加到聚合釜进行聚合反应，合成以丙烯腈为单一乙烯基单体的接枝聚醚多元醇，即POP中间体；以步骤a制备的POP中间体作为底料，将丙烯腈、自由基引发剂和聚醚多元醇组成混料，将混料滴加入POP中间体内，聚合反应；反应结束后，脱单体得到丙烯腈接枝聚醚多元醇产品。本发明方法制备的丙烯腈接枝聚醚多元醇粘度低于4000 mPa·s。
Description
技术领域
本发明涉及一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，属于化学品制备技术领域。
背景技术
聚合物多元醇是指通过一种或多种乙烯基单体，在聚氧化亚烷基基础多元醇中，原位聚合制备的聚乙烯基聚合物悬浮体系，俗称POP。它由三种主要成分组成：(1)作为连续相的基础聚醚；(2)作为分散相的聚合物微细粒子；(3)用于稳定分散聚合物微细粒子的分散剂。
聚合物多元醇的制备方法是公知的，包括间歇法和连续法两种。间歇法工艺是将一部分基础聚醚和/或部分引发剂、大单体放在釜底，再将其余物料混合后匀速加入釜中聚合，反应结束后脱单体得到产品。连续法工艺则一般采用单釜或双釜反应器，根据停留时间的要求控制一定速度，将预先混好的基础聚醚、乙烯基单体、引发剂和大单体等其他物料的混合物料连续加入釜中，同时连续出料，连续脱除未反应的单体得到产品。聚合物多元醇的粘度是表征其加工特性的一项重要指标，生产高固含量低粘度的POP产品，一直是本领域技术人员所追求的。
间歇法和连续法制备的聚合物多元醇最本质的区别是分散相颗粒的粒度分布明显不同。一般而言，连续法制备的产品粒度分布宽，有利于降低POP产品粘度。而用间歇法制备的产品粒度分布窄，粘度相对较高。虽然间歇法具有产品粘度较高的缺点，但间歇法在一些方面的优势连续法却不具备，比如：投资少；适用于小批量牌号聚合物多元醇的生产；便于不同牌号聚合物多元醇的切换；可根据市场的销售情况随时开停车，有效降低库存量。
以丙烯腈为单一乙烯基单体的聚合物多元醇是POP系列产品中的一个类型，这种POP与其他类型POP有所不同，它的合成不用大单体和链转移剂。此类聚合物多元醇多用于聚氨酯泡沫生产，使聚合物多元醇占40％，制备得到聚氨酯泡沫承载性能最好。
理想的聚合物多元醇是粘度低、分散性好的均匀分散体系，粘度是其主要的质量特征之一。业已证明，以丙烯腈为单一乙烯基单体的POP的粘度影响因素主要包括：(1)采用的生产工艺类型；(2)基础聚醚多元醇的种类；(3)产品的固含量。如果采用传统间歇法工艺，基础聚醚多元醇标称分子量为4000～6000，生产以丙烯腈为单一乙烯基单体的聚合物多元醇，当固含量为15％～22％时，其粘度一般大于6000mPa·s。粘度较大，不利于下游使用。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题，提供一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，本发明方法制备的丙烯腈接枝聚醚多元醇的粘度低于4000mPa·s。
本发明所述的技术问题是以如下技术方案解决的：
一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述制备方法采用间歇法制备丙烯腈接枝聚醚多元醇，所述制备方法包括如下步骤：
a、POP中间体制备：在聚合釜中加入设定量10～30％的基础聚醚多元醇作为底料，将丙烯腈、自由基引发剂和剩余的聚醚多元醇混匀组成预混料，在一定温度下将预混料滴加到聚合釜进行聚合反应，合成以丙烯腈为单一乙烯基单体的接枝聚醚多元醇，即POP中间体；
b、以步骤a制备的POP中间体作为底料加入聚合釜中，将丙烯腈、自由基引发剂和聚醚多元醇加入混料釜中组成混料，将聚合釜内物料温度升至105-115℃，停止升温，将混料釜内的物料滴入聚合釜内进行聚合反应，将混料滴加入POP中间体内，聚合反应；
c、反应结束后，脱单体得到丙烯腈接枝聚醚多元醇产品。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述步骤a和b中，聚合反应的温度均为105～120℃，加料时间均为1～4h。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述POP中间体的固含量为15～22％。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述步骤b中，混料的添加量为POP中间体底料添加量的30～100％。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述步骤b中，混料中的丙烯腈的含量为15～22％，自由基引发剂含量为0.1～0.5％，聚醚多元醇的含量为77.5％～84.9％。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异丁酸二甲酯。
上述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异丁酸二甲酯。这两种引发剂在本反应体系的接枝聚合温度范围内具有合适的半衰期，引发效率高，与同为自由基引发剂的过氧类化合物相比，其分解过程中无酸性副产物，对产品酸值无影响。
上述低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，所述步骤a中，添加总物料中基础聚醚多元醇总添加量占比77.5～84.9％，丙烯腈的占比为15～22％，自由基引发剂占比为0.1～0.5％。
本发明采用分步间歇法制备丙烯腈接枝聚醚多元醇，即分两步制备丙烯腈接枝聚醚多元醇，首相通过传统间歇法制备得到固含量为15～22％的以丙烯腈为单一乙烯基单体的接枝聚醚多元醇，然后以此为底料，进一步滴加由丙烯腈、引发剂和聚醚多元醇三种成分组成的混料，聚合反应得到最终产品，在保证固含量的前提下，产品粘度低于4000mPa·s。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细地说明。
实施例1～2为POP中间体的制备。
实施例1
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将103.2g丙烯腈、1.3g偶氮二异丁腈依次压进混料釜，搅拌30min，然后将238g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将139g基础聚醚多元醇压入聚合釜内，开启聚合釜升温系统，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至115℃，停止升温，在110～120℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约3小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体2小时，过滤出料，得POP中间体。
实施例2
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将103.2g丙烯腈、1.8g偶氮二异丁酸二甲酯依次压进混料釜，搅拌30min，然后将238g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将139g基础聚醚多元醇压入聚合釜内，开启聚合釜升温系统，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至110℃，停止升温，在105～115℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约4小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体1小时，过滤出料，得POP中间体。
实施例1～2制备的中间体分析结果见表1。
表1：实施例1～2制备的中间体分析结果
由表1可以看出，制备的POP中间体的粘度较大。
实施例3～5为成品的制备。
实施例3
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将66g丙烯腈、0.8g偶氮二异丁腈依次压进混料釜，搅拌30min，然后将286g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将450g POP中间体压入聚合釜内，开启聚合釜升温系统，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至115℃，停止升温，在110～120℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约1小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体2小时，过滤出料，得POP成品。
实施例4
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将76g丙烯腈、0.98g偶氮二异丁腈依次压进混料釜，搅拌30min，然后将286g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将450g POP中间体压入聚合釜内，开启聚合釜升温系统，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至105℃，停止升温，在105～110℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约1小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体2小时，过滤出料，得POP成品。
实施例5
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将76g丙烯腈、0.98g偶氮二异丁酸二甲酯依次压进混料釜，搅拌30min，然后将286g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将450g POP中间体压入聚合釜内，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至115℃，停止升温，在110～120℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约1小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体2小时，过滤出料，得POP成品。
对比例1
开启混料釜冷却系统，控制温度在15℃以下，将103.2g丙烯腈、1.3g偶氮二异丁腈依次压进混料釜，搅拌30min，然后将238g基础聚醚多元醇压入混料釜，搅拌均匀后备用。开启聚合釜搅拌，将139g基础聚醚多元醇压入聚合釜内，开启聚合釜升温系统，置换两遍，将聚合釜内物料温度升至115℃，停止升温，在110～120℃的温度下将混料釜内的物料加进聚合釜内，总加料时间约3小时。加完料，在115～125℃的温度下保温反应2小时。最后在真空条件下脱单体2小时，过滤出料。
实施例3～5和对比例1的分析结果见表2。
表2：实施例3～5和对比例的分析结果
| 测试指标 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 |
| 羟值，mgKOH/g | 28.2 | 27.3 | 27.3 | 27.7 |
| 酸值，mgKOH/g | 0.07 | 0.06 | 0.07 | 0.05 |
| 水分，％ | 0.04 | 0.05 | 0.04 | 0.05 |
| 粘度，mPa·s，25℃ | 3100 | 3800 | 4000 | 9300 |
| pH值 | 6.3 | 6.7 | 6.7 | 6.7 |
| 固含量，％ | 18.9 | 20.6 | 20.5 | 20.7 |
| 颜色 | 黄 | 黄 | 黄 | 黄 |
由表2可以看出，对比例1为传统间歇法制备的POP产品，其粘度达到了9300mPa·s，而实施例3～5，采用两步间歇法制备的POP产品的粘度明显降低，可低至3100mPa·s。
Claims (7)
1.一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用间歇法制备丙烯腈接枝聚醚多元醇，包括如下步骤：
a、POP中间体制备：在聚合釜中加入设定量10~30%的基础聚醚多元醇作为底料，将丙烯腈、自由基引发剂和剩余的聚醚多元醇混匀组成预混料，在一定温度下将预混料滴加到聚合釜进行聚合反应，合成以丙烯腈为单一乙烯基单体的接枝聚醚多元醇，即POP中间体；
b、以步骤a制备的POP中间体作为底料加入聚合釜中，将丙烯腈、自由基引发剂和聚醚多元醇加入混料釜中组成混料，将聚合釜内物料温度升至105~115℃，停止升温，将混料釜内的物料滴入聚合釜内进行聚合反应，将混料滴加入POP中间体内，聚合反应；
c、反应结束后，脱单体得到丙烯腈接枝聚醚多元醇产品。
2.根据权利要求1所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述步骤a和b中，聚合反应的温度均为105～120℃，加料时间均为1~4h。
3.根据权利要求2所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述POP中间体的固含量为15~22%。
4.根据权利要求3所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，混料的添加量为POP中间体底料添加量的30~100%。
5.根据权利要求4所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，混料中的丙烯腈的含量为15~22%，自由基引发剂含量为0.1~0.5%，聚醚多元醇的含量为77.5%~84.9%。
6.根据权利要求5所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异丁酸二甲酯。
7.根据权利要求6所述的低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，添加总物料中基础聚醚多元醇总添加量占比77.5~84.9%，丙烯腈的占比为15~22%，自由基引发剂占比为0.1~0.5%。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950317A (en) * | 1973-10-29 | 1976-04-13 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of graft copolymer dispersions |
| US4148840A (en) * | 1978-03-29 | 1979-04-10 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions made from preformed polymer/polyols, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
| US5488085A (en) * | 1994-08-18 | 1996-01-30 | Arco Chemical Technology, L.P. | Semi-batch process for producing polymer polyols |
-
2019
- 2019-12-18 CN CN201911306851.8A patent/CN111057194A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950317A (en) * | 1973-10-29 | 1976-04-13 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of graft copolymer dispersions |
| US4148840A (en) * | 1978-03-29 | 1979-04-10 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions made from preformed polymer/polyols, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
| US5488085A (en) * | 1994-08-18 | 1996-01-30 | Arco Chemical Technology, L.P. | Semi-batch process for producing polymer polyols |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 中国石油化工总公司生产部: "《中国石油化工总公司石油化工产品大全》", 31 December 1992, 中国石化出版社 * |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200424 |
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| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |