[go: up one dir, main page]

CN110903321A - 含有氟取代的金属配合物 - Google Patents

含有氟取代的金属配合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110903321A
CN110903321A CN201811071665.6A CN201811071665A CN110903321A CN 110903321 A CN110903321 A CN 110903321A CN 201811071665 A CN201811071665 A CN 201811071665A CN 110903321 A CN110903321 A CN 110903321A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
substituted
carbon atoms
unsubstituted
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811071665.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110903321B (zh
Inventor
蔡维
桑明
邝志远
夏传军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Xiahe Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Summer Sprout Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Summer Sprout Technology Co Ltd filed Critical Beijing Summer Sprout Technology Co Ltd
Priority to CN201811071665.6A priority Critical patent/CN110903321B/zh
Priority to CN202311433681.6A priority patent/CN117447526A/zh
Priority to EP22165435.3A priority patent/EP4098716B1/en
Priority to EP19196328.9A priority patent/EP3623443B1/en
Priority to JP2019166850A priority patent/JP6864389B2/ja
Priority to US16/569,937 priority patent/US12167674B2/en
Priority to KR1020190113514A priority patent/KR102332160B1/ko
Publication of CN110903321A publication Critical patent/CN110903321A/zh
Priority to JP2021049823A priority patent/JP7182311B2/ja
Priority to KR1020210155573A priority patent/KR102584939B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of CN110903321B publication Critical patent/CN110903321B/zh
Priority to US18/937,618 priority patent/US20250072279A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

公开了一种含有氟取代的金属配合物，其采用了一系列新的含氟取代结构的配体，可用作电致发光器件的发光层中的发光材料。通过使用这些金属配合物，能够提供长得多的器件使用寿命，更好的热稳定性，没有蓝移的发光，更高的发光效率。还公开了一种电致发光器件和化合物配方。

Description

含有氟取代的金属配合物
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。特别地，涉及一种含有氟取代的金属配合物，以及包含该金属配合物的电致发光器件和化合物配方。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
氟取代常被引入到磷光金属配合物中，如铱配合物中，以产生蓝移发光颜色。不幸的是，在大多数情况下氟的引入大大缩短了器件的寿命，并略微降低了器件的效率。US20150115250A1公开了一系列4-氟-苯基取代的铱配合物。结果表明，这种取代模式在大多数情况下降低了器件寿命。与非氟取代相比，仅一个实例显示出改善的寿命。因此，氟取代很少能够改善器件寿命。所公开的配合物的氟取代全部在苯基吡啶类配体的吡啶侧，也就是说，可以认为该取代稳定了金属配合物的LUMO，证明在特定位置引入氟取代是合理的。
一些专利申请已经公开了烷基取代吡啶基二苯并呋喃配体的金属配合物，例如US20030068535A1,US20100244004A1,US20130026452A1,WO2012158851A1。烷基用于调节发光颜色，升华温度，器件效率和寿命。然而，支链烷基的热稳定性对于长期蒸发是有问题的。
根据已有的研究，如果通过在二苯并五元杂环化合物侧引入氟取代，例如在二苯并呋喃侧引入氟取代，本领域技术人员能够预期的是配合物的HOMO能级将会更深，并且发光将会蓝移。但是我们的研究是出乎意料的。本发明公开了一系列新颖的氟取代配合物，其出乎意料地显示了许多特性，例如长得多的器件寿命，更好的热稳定性和没有蓝移的发光。
发明内容
本发明旨在提供一系列新的含有氟取代的金属配合物来解决至少部分的上述问题。所述金属配合物可用作电致发光器件发光层中的发光材料。通过使用这些金属配合物，能够提供长得多的器件使用寿命，更好的热稳定性，没有蓝移的发光，更高的发光效率等。
根据本发明的一个实施例，公开一种包含由式1表示的部分结构的金属配合物：
Figure BDA0001799519970000021
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种电致发光器件，包括：
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含金属配合物，所述金属配合物包含由式1表示的部分结构:
Figure BDA0001799519970000031
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接。
根据本发明的再一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含所述金属配合物，所述金属配合物包含由式1表示的部分结构。
本发明公开的金属配合物，可用作有机电致发光器件的发光层中的发光材料。通过在特定位置引入氟取代，这些金属配合物出乎意料地表现出许多特性，例如长得多的器件寿命，更好的热稳定性，没有蓝移的发光，更高的发光效率等。所述金属配合物易于用于制造OLED，能够提供高效和长使用寿命的电致发光器件。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的金属配合物及化合物配方的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的金属配合物及化合物配方的另一有机发光装置示意图。
图3是展示如本文所公开的包含由式1表示的部分结构的金属配合物。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间穿越(IRISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。
链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，苣，苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三苯基-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。
杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。
芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-2-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
烷基，环烷基，烯基，炔基，芳烷基，杂环基，芳基和杂芳基可以是未取代的或可以被一个或多个选自氘，卤素，烷基，环烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基，环状氨基，甲硅烷基，烯基，环烯基，杂烯基，炔基，芳基，杂芳基，酰基，羰基，羧酸基，醚基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多(重)取代指包含二(重)取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。
在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述旨在被认为是指两个基团通过化学键彼此连接。这由下图示例：
Figure BDA0001799519970000061
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下图示例：
Figure BDA0001799519970000062
根据本发明的一个实施例，公开一种包含由式1表示的部分结构的金属配合物：
Figure BDA0001799519970000071
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基(alkylsilyl group)，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基(arylsilyl group)，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接；
在该实施例中，当Cy是取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基时，是指在具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基上可以有单取代，二取代，或者直到高达最多的可用取代。上述取代可各自独立地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的另一个实施例，所述金属配合物中金属选自Pt和Ir组成的组。
根据本发明的另一个实施例，其中Cy包含选自由以下组成的组中的部分结构：
Figure BDA0001799519970000072
在该实施例中，Cy包含所述组中的部分结构，是指Cy包含取代的或未取代的任一所述组中所列的基团。当Cy是取代的上述基团时，是指在上述基团上可以有单取代，二取代，或者直到高达最多的可用取代。上述取代可各自独立地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，其中Lb和Lc是与M配位的第二配体和第三配体，Lb和Lc可以是相同或不同的；
La,Lb和Lc能任选地连接形成四齿配体或六齿配体；
其中m是1,2或3，n是0,1或2，q是0,1或2，m+n+q等于M的氧化态；
其中La独立地选自由以下组成的组：
Figure BDA0001799519970000081
Figure BDA0001799519970000091
Figure BDA0001799519970000101
Figure BDA0001799519970000111
Figure BDA0001799519970000121
其中Lb和Lc独立地选自由以下组成的组：
Figure BDA0001799519970000122
其中
R1,R2,R3,R4,Ra,Rb,和Rc可以表示单取代，二取代，三取代或四取代，或无取代；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1,CRC1RC2；
R1,R2,R3,R4,Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
根据本发明的另一个实施例，其中配体La选自La1至La753，La1至La753的具体结构参见权利要求4。
根据本发明的另一个实施例，其中La能部分或全部的氘化。
根据本发明的另一个实施例，其中配体La选自由以下组成的组：
Figure BDA0001799519970000131
该实施例所列具体结构的氘化La为示例性和非限制性的，并无意限制La能部分或全部的氘化的范围。
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有根据式2至式9的结构：
Figure BDA0001799519970000141
Figure BDA0001799519970000151
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有式IrLa(Lb)2，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110,D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种,Lb选自由以下组成的组中的一种或两种：
Figure BDA0001799519970000152
Figure BDA0001799519970000161
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有式Ir(La)2Lb，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110,D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种或两种，Lb选自Lb1至Lb41中的一种。
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有式Ir(La)2Lc，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110,D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种或两种，Lc选自由以下组成的组中的一种：
Figure BDA0001799519970000162
Figure BDA0001799519970000171
根据本发明的另一个实施例，其中所述金属配合物具有式IrLa(Lc)2，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110,D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种，Lc选自Lc1至Lc18中的一种或两种。
根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包括包含由式1表示的部分结构的金属配合物：
Figure BDA0001799519970000172
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层还包含主体材料。在一些实施例中，两种或两种以上主体是优选的。在一些实施例中，所使用的主体可以是在电荷输送中起极小作用的a)双极，b)电子输送，c)空穴输送，或d)宽带隙材料。在一些实施例中，所述主体可以包括金属络合物。所述主体可以是含有芳环或杂芳环化合物。所述主体中的任何取代基可以是独立地选自由以下组成的组的取代基：CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH＝CH-CnH2n+1、C≡C-CnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2和CnH2n-Ar1，或所述主体不具有取代基。在前述取代基中，n可以在1到10范围内变化；并且Ar1和Ar2可以独立地选自由以下组成的群组：苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑和其杂芳香族类似物。所述主体可以是无机化合物。举例来说，含Zn的无机材料，例如ZnS。
根据本发明的一个实施例，其中所述有机层包含至少两种主体材料。
根据本发明的一个实施例，所述有机层还包含主体化合物，所述主体化合物包含至少一种选自以下组成的组中的化学基团：苯，联苯，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，芴，硅芴，萘，菲，吡啶，嘧啶，三嗪，喹啉，异喹啉,喹唑啉，喹喔啉，氮杂二苯并噻吩，氮杂二苯并呋喃，氮杂二苯并硒吩，氮杂三亚苯，氮杂菲及其组合。所述主体可以包括金属络合物。所述主体可以是(但不限于)选自由以下组成的群组的特定化合物：
Figure BDA0001799519970000181
Figure BDA0001799519970000191
Figure BDA0001799519970000201
根据本发明的一个实施例，所述电致发光器件被并入到选自由以下组成的组中的器件中：消费产品，电子元件模块，有机发光器件和照明面板。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含由式1表示的部分结构的金属配合物，式1的具体结构详见上述任一实施例。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发光掺杂剂可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例：
本发明金属配合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下面的化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
1、合成化合物Ir(La94)(Lb1)2:
步骤1：
Figure BDA0001799519970000211
干燥1000mL圆底烧瓶中依次加入2,4-二氟苯硼酸(11.9g，75.4mmol)，2,6-二溴苯酚(20.0g，79.4mmol)，四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(2.7g，2.4mmol)，碳酸钠(14.4g，136.0mmol)，四氢呋喃500mL和水50mL，N2置换三次并且N2保护，放入加热套中加热搅拌回流反应12h。反应冷却之后，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。粗产物用柱色谱法纯化，用10％(v/v)乙酸乙酯(EA)/石油醚(PE)洗脱，得18.3g白色产物3-溴-2’,4’-二氟-[1,1’-联苯]-2-酚(88％产率)。
步骤2：
Figure BDA0001799519970000212
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入3-溴-2’,4’-二氟-[1,1’-联苯]-2-酚(18.6g，48.0mmol)，碳酸钾(20.0g，146.0mmol)和DMF 200mL，然后放入到100℃加热套中加热搅拌反应12h。反应完全后，冷却，硅藻土过滤，有机相用饱和食盐水洗涤，乙酸乙酯萃取两次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。粗产物用柱色谱法纯化，洗脱液为PE:EA＝50:1(v/v)，得到8.6g白色固体6-溴-3-氟二苯并呋喃(68％产率)。
步骤3：
Figure BDA0001799519970000213
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入6-溴-3-氟二苯并呋喃(8.6g，32.7mmol)，联硼酸频那醇酯(10.0g，39.2mmol)，[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(Pa(dppf)Cl2)(1.7g，1.6mmol)，醋酸钾(7.6g，71.9mmol)和DMF 150mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热搅拌过夜。反应完成之后，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，粗产物用柱色谱法纯化，洗脱液为EA:PE＝1:30到1:20(v/v)，得7.3g白色固体2-(7-氟二苯并呋喃-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷(72％产率)。
步骤4：
Figure BDA0001799519970000221
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入2-(7-氟二苯并呋喃-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷(7.3g，23.4mmol)，2-溴吡啶(3.7g，23.4mmol)，Pd(PPh3)4(1.4g,1.2mmol)，碳酸钠(5.5g，51.5mmol)，四氢呋喃100mL和水20mL，N2置换三次并且N2保护，85℃加热反应12h。反应完成之后，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。粗产物用柱色谱法纯化，洗脱液为PE:EA＝20:1到10:1(v/v)，得5.6g白色固体2-(7-氟二苯并呋喃-4-基)吡啶(90％产率)。
步骤5:
Figure BDA0001799519970000222
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入2-(7-氟二苯并呋喃-4-基)吡啶(2.9g，11.0mmol)，铱配合物(4.0g，5.5mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体化合物Ir(La94)(Lb1)2 1.5g(36％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为763。
2、合成化合物Ir(La110)(Lb1)2:
步骤1：
Figure BDA0001799519970000223
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入2-(7-氟二苯并呋喃-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷(7.3g，23.4mmol)，2-溴-4甲基吡啶(4.3g，23.4mmol)，Pd(PPh3)4(1.4g,1.2mmol)，碳酸钠(5.5g，51.5mmol)，四氢呋喃100mL和水20mL，N2置换三次并且N2保护，85℃加热反应12h。反应完成之后，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。粗产物用柱色谱法纯化，洗脱液为PE:EA＝20:1到10:1(v/v)，得5.6g中间体1(90％产率)。
步骤2:
Figure BDA0001799519970000231
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入中间体1(3.1g，11.0mmol)，铱配合物(4.0g，5.5mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体化合物Ir(La110)(Lb1)2 1.5g(32％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为777。
3、合成化合物Ir(La110)(Lb3)2:
步骤1:
Figure BDA0001799519970000232
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入中间体1(2.0g，7.2mmol)，铱配合物(3.6g，4.8mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体化合物Ir(La110)(Lb3)2 1.5g(33％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为805。
4、合成化合物Ir(D4-La110)(Lb1)2:
步骤1:
Figure BDA0001799519970000233
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入中间体2(2.4g，8.6mmol)，铱配合物(4.4g，6.1mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体化合物Ir(D4-La110)(Lb1)2 1.6g(34％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为781。
5、合成化合物Ir(D4-La110)(Lb21)2:
步骤1:
Figure BDA0001799519970000241
干燥250mL圆底烧瓶中依次加入中间体3(8.0g，46.5mmol)，IrCl3.3H2O(3.1g，
11.1mmol)，乙二醇乙醚100mL，水30mL，氮气置换三次并且氮气保护，放入130℃加
热套中加热搅拌回流24h。待冷却后直接过滤，甲醇冲洗两遍，真空泵下抽干，得到3.4
g黄色固体中间体4(96％产率)。
步骤2：
Figure BDA0001799519970000242
干燥500mL圆底烧瓶中，依次加入黄色固体原料中间体4(7.2g，6.3mmol)，三氟甲磺酸银(1.7g，6.0mmol)，甲醇15mL，氮气置换三次并且氮气保护，室温下搅拌过夜。硅藻土过滤，DCM冲洗2遍，下方有机相收集减压浓缩得产物9.4g中间体5(100％产率)。
步骤3:
Figure BDA0001799519970000243
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入中间体2(2.4g，8.6mmol)，铱配合物中间体5(4.6g，6.1mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体Ir(D4-La110)(Lb21)2 1.2g(28％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为815。
6、合成化合物Ir(D-La94)(Lb1)2:
步骤1:
Figure BDA0001799519970000251
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入中间体6(2.5g，9.5mmol)，铱配合物(4.5g，6.3mmol)和乙醇250mL，N2置换三次并且N2保护，100℃加热反应24h。待反应冷却后，硅藻土过滤。甲醇，正己烷分别洗涤2次，硅藻土上方黄色固体用二氯甲烷溶解，收集有机相，减压浓缩，用柱色谱法纯化，得到黄色固体Ir(D-La94)(Lb1)2 1.2g(28％产率)。产物结构确定为目标产物，分子量为764。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例
首先，清洗玻璃基板，其具有80nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行来蒸镀。化合物HI
Figure BDA0001799519970000252
用作空穴注入层(HIL)。化合物HT
Figure BDA0001799519970000253
用作空穴传输层(HTL)。化合物EB
Figure BDA0001799519970000254
用作电子阻挡层(EBL)。然后将本发明的化合物或比较化合物掺杂在主体化合物EB和化合物HB中作为发光层(EML，
Figure BDA0001799519970000255
)。在发光层上，化合物HB
Figure BDA0001799519970000256
蒸镀作为空穴阻挡层(HBL)。化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)(35:65,
Figure BDA0001799519970000257
)蒸镀作为电子传输层(ETL)。最后，蒸镀10埃厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层，并且蒸镀1200埃的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
详细的发光层结构和厚度如下表所示。用于该器件的某些层的材料是不止一种的，它们是通过以所述重量比掺杂不同的化合物而获得的。
表1器件实施例的器件结构
Figure BDA0001799519970000258
Figure BDA0001799519970000261
器件中使用的材料结构如下所示：
Figure BDA0001799519970000262
Figure BDA0001799519970000271
在不同电流密度和电压下测量器件的IVL和寿命特性。在1000尼特下，测量发光效率(LE)，外部量子效率(EQE)，λmax，半高全宽(FWHM)，电压(V)和CIE数据。寿命从10000尼特的初始亮度以恒定电流进行测试。测试材料的升华温度(Sub T)。
表2器件数据
Figure BDA0001799519970000272
讨论：
表2显示了本发明化合物和比较化合物的器件性能。与母体化合物(化合物A)相比，引入氟取代的化合物Ir(La94)(Lb1)2没有显示出色移，这是出乎意料的。它具有与比较化合物A相同的发光光谱。它的器件表现出高得多LE和EQE(22％vs.19％)。而且，与化合物A相比，它表现出80％的寿命提高。它的升华温度比化合物A低30℃(253℃vs.283℃)。期望具有更低的升华温度以使金属配合物具有更好的热稳定性。其他实施例2-4的寿命也优于比较例1，其中实施例2和3的绿色电致发光更饱和。另外，实施例1和5，与2和3分别是对应取代位置上氢和氘代物的比较，实施例5寿命优于实施例1，实施例3寿命优于实施例2，证明了氘代在此发明的优点。
还制备了甲基取代的配合物用于比较，即化合物B和化合物C。二苯并呋喃环上的烷基取代显示出红移和变宽的谱线宽度，使得发光颜色不饱和。尽管与化合物A相比，甲基取代降低了升华温度，但它没有本发明化合物Ir(La94)(Lb1)2那么显著。甲基取代完全没有改善器件寿命。对于比较例3，用化合物C作为发光材料，观察到了轻微的寿命降低，其与本发明化合物Ir(La94)(Lb1)2在相同的位置被取代。
合成了在其他位置具有氟取代基的金属配合物用于比较，即化合物D、E、F、G。它们都具有比化合物A更低的升华温度，但不如本发明化合物Ir(La94)(Lb1)2低。它们都显示出优良的IVL特性。但不幸的是，相对于化合物A和本发明化合物，它们都具有短得多器件寿命。化合物Ir(La94)(Lb1)2(氟在二苯并呋喃上)跟化合物H(氟在联苯上对应的位置)的比较，寿命优胜10倍，也明确地证明了氟取代在这一结构上的重要性和独特性。
本发明化合物观察到的优点完全出乎意料的。即使对于本领域技术人员来说，预测这种情况也是不可能的。本发明提供了一系列稳定的磷光发光材料。这些材料可用于商业OLED产品中。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (15)

1.金属配合物，其包含由式1表示的部分结构：
Figure FDA0001799519960000011
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；优选的，其中金属选自Pt或Ir；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接。
2.根据权利要求1所述的金属配合物，其中Cy包含选自由以下组成的组中的部分结构：
Figure FDA0001799519960000012
3.根据权利要求1所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式，
其中Lb和Lc是与M配位的第二配体和第三配体，Lb和Lc可以是相同或不同的；
La,Lb和Lc能任选地连接形成四齿配体或六齿配体；
其中m是1,2或3，n是0,1或2，q是0,1或2，m+n+q等于M的氧化态；
其中La独立地选自由以下组成的组：
Figure FDA0001799519960000021
Figure FDA0001799519960000031
Figure FDA0001799519960000041
Figure FDA0001799519960000051
其中Lb和Lc独立地选自由以下组成的组：
Figure FDA0001799519960000052
Figure FDA0001799519960000061
其中
R1,R2,R3,R4,Ra,Rb,和Rc可以表示单取代，二取代，三取代或四取代，或无取代；
Xb选自由以下组成的组：O,S,Se,NRN1,CRC1RC2；
R1,R2,R3,R4,Ra,Rb,Rc,RN1,RC1和RC2各自独立地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环。
4.根据权利要求3所述的金属配合物，其中配体La选自由以下组成的组：
Figure FDA0001799519960000071
Figure FDA0001799519960000081
Figure FDA0001799519960000091
Figure FDA0001799519960000101
Figure FDA0001799519960000111
Figure FDA0001799519960000121
Figure FDA0001799519960000131
Figure FDA0001799519960000141
Figure FDA0001799519960000151
Figure FDA0001799519960000161
Figure FDA0001799519960000171
Figure FDA0001799519960000181
Figure FDA0001799519960000191
Figure FDA0001799519960000201
Figure FDA0001799519960000211
Figure FDA0001799519960000221
Figure FDA0001799519960000231
Figure FDA0001799519960000241
Figure FDA0001799519960000251
Figure FDA0001799519960000261
Figure FDA0001799519960000271
Figure FDA0001799519960000281
Figure FDA0001799519960000291
Figure FDA0001799519960000301
Figure FDA0001799519960000311
Figure FDA0001799519960000321
Figure FDA0001799519960000331
Figure FDA0001799519960000341
Figure FDA0001799519960000351
Figure FDA0001799519960000361
Figure FDA0001799519960000371
Figure FDA0001799519960000381
Figure FDA0001799519960000391
5.根据权利要求4所述的金属配合物，其中La能部分或全部的氘化。
6.根据权利要求3所述的金属配合物，其中配体La选自由以下组成的组：
Figure FDA0001799519960000392
Figure FDA0001799519960000401
7.根据权利要求3所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有根据式2至式9的结构：
Figure FDA0001799519960000402
Figure FDA0001799519960000411
8.根据权利要求4或6所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有式IrLa(Lb)2或Ir(La)2Lb，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110，D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种或两种，Lb选自由以下组成的组中的一种或两种：
Figure FDA0001799519960000421
Figure FDA0001799519960000431
9.根据权利要求4或6所述的金属配合物，其中所述金属配合物具有式Ir(La)2Lc或IrLa(Lc)2，La选自La1至La753，D3-La110，D3-La126，D6-La174，D-La94，D4-La110，D4-La126，D5-La110，D2-La94，D3-La94-1，D3-La94-2，D4-La94，D6-La110组成的组中的一种或两种，Lc选自由以下组成的组中的一种或两种：
Figure FDA0001799519960000441
10.一种电致发光器件，包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包括包含由式1表示的部分结构的金属配合物：
Figure FDA0001799519960000442
其中Cy是取代或未取代的具有5-24个芳环原子的碳环基或杂环基；
其中Cy通过金属-碳键或者金属-氮键与M结合；
其中M选自由Cu,Ag,Au,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,和Pt组成的组；
其中X选自O,S或Se；
其中X1至X7独立地选自N或CR；
其中R选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，腈基，异腈基，硫烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
两个相邻的取代基任选地连接形成环；
X1,X2,X3或X4通过金属-碳键或者金属-氮键与M连接。
11.根据权利要求10所述的电致发光器件，其中所述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料。
12.根据权利要求10所述的电致发光器件，其中所述有机层还包含主体材料；优选的，其中所述有机层包含至少两种主体材料。
13.根据权利要求12所述的电致发光器件，其中所述主体材料包含至少一种选自以下组成的组中的化学基团：苯，联苯，吡啶，嘧啶，三嗪,咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩,二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃,二苯并硒吩，氮杂二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯,芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉,喹唑啉，喹喔啉,菲，氮杂菲，及其组合。
14.根据权利要求10所述的电致发光器件，所述电致发光器件被并入到由以下组成的组中的器件中：消费产品，电子元件模块，有机发光器件和照明面板。
15.一种化合物配方，其包含权利要求1所述的金属配合物。
CN201811071665.6A 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物 Active CN110903321B (zh)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811071665.6A CN110903321B (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物
CN202311433681.6A CN117447526A (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物
EP22165435.3A EP4098716B1 (en) 2018-09-15 2019-09-10 Metal complex with fluorine substitution
EP19196328.9A EP3623443B1 (en) 2018-09-15 2019-09-10 Metal complex with fluorine substitution
US16/569,937 US12167674B2 (en) 2018-09-15 2019-09-13 Metal complex with fluorine substitution
JP2019166850A JP6864389B2 (ja) 2018-09-15 2019-09-13 フッ素置換構造を含有する金属錯体、該金属錯体を含むエレクトロルミネセント素子、及び該金属錯体を含む化合物の製剤
KR1020190113514A KR102332160B1 (ko) 2018-09-15 2019-09-16 불소치환을 함유하는 금속 착물
JP2021049823A JP7182311B2 (ja) 2018-09-15 2021-03-24 フッ素置換構造を含有する金属錯体、当該金属錯体を含むエレクトロルミネセント素子および化合物の製剤
KR1020210155573A KR102584939B1 (ko) 2018-09-15 2021-11-12 불소치환을 함유하는 금속 착물
US18/937,618 US20250072279A1 (en) 2018-09-15 2024-11-05 Metal complex with fluorine substitution

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811071665.6A CN110903321B (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311433681.6A Division CN117447526A (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110903321A true CN110903321A (zh) 2020-03-24
CN110903321B CN110903321B (zh) 2023-12-12

Family

ID=67909302

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811071665.6A Active CN110903321B (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物
CN202311433681.6A Pending CN117447526A (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311433681.6A Pending CN117447526A (zh) 2018-09-15 2018-09-15 含有氟取代的金属配合物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US12167674B2 (zh)
EP (2) EP3623443B1 (zh)
JP (2) JP6864389B2 (zh)
KR (2) KR102332160B1 (zh)
CN (2) CN110903321B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113745413A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN113809242A (zh) * 2020-06-13 2021-12-17 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光器件
CN113816996A (zh) * 2020-06-20 2021-12-21 北京夏禾科技有限公司 一种磷光有机金属配合物及其应用
CN114591371A (zh) * 2020-12-04 2022-06-07 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及其应用
CN114628601A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光器件
CN114736243A (zh) * 2022-04-07 2022-07-12 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机发光材料及应用
CN114773399A (zh) * 2022-05-16 2022-07-22 北京云基科技有限公司 一种金属有机发光材料及其应用
CN114907412A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN114914381A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 一种电致发光器件
CN114907413A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN115148914A (zh) * 2021-03-30 2022-10-04 北京夏禾科技有限公司 一种电致发光器件
CN115215905A (zh) * 2021-04-14 2022-10-21 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN116535443A (zh) * 2022-01-25 2023-08-04 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN116947930A (zh) * 2022-03-29 2023-10-27 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
US11952390B2 (en) 2020-06-20 2024-04-09 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Phosphorescent organic metal complex and use thereof

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110903321B (zh) 2018-09-15 2023-12-12 北京夏禾科技有限公司 含有氟取代的金属配合物
CN117402190A (zh) * 2019-02-01 2024-01-16 北京夏禾科技有限公司 一种含有氰基取代配体的有机发光材料
JP2021147381A (ja) * 2020-03-13 2021-09-27 東ソー株式会社 ハロゲン化合物の製造方法
KR20220043755A (ko) 2020-09-29 2022-04-05 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치
CN114605473A (zh) 2020-12-09 2022-06-10 北京夏禾科技有限公司 一种磷光有机金属配合物及其器件
CN119735581A (zh) 2020-12-11 2025-04-01 北京夏禾科技有限公司 一种有机电致发光材料及其器件
CN114621198B (zh) * 2020-12-11 2025-01-21 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
US12473317B2 (en) * 2021-06-04 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12495715B2 (en) 2021-06-29 2025-12-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN115557997B (zh) * 2021-07-02 2025-08-01 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
US20230189629A1 (en) * 2021-08-20 2023-06-15 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic electroluminescent material and device thereof
CN113773349A (zh) * 2021-09-28 2021-12-10 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机电致磷光发光材料及其在oled器件中的应用
CN117343078A (zh) 2021-11-25 2024-01-05 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料和器件
CN114106054A (zh) * 2021-11-26 2022-03-01 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机电致磷光发光材料及采用其的器件
CN114106056A (zh) * 2021-12-02 2022-03-01 北京燕化集联光电技术有限公司 一种金属有机发光材料及其在oled器件中的应用
KR20230114720A (ko) * 2022-01-25 2023-08-01 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 유기 전계발광재료 및 그 소자
KR102847010B1 (ko) * 2022-07-29 2025-08-14 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치
KR20250152618A (ko) 2023-02-17 2025-10-23 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
WO2025210013A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen, insbesondere verbindungen für oleds
WO2026017611A1 (en) 2024-07-15 2026-01-22 Merck Patent Gmbh Organic light emitting device

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008074921A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN102439019A (zh) * 2009-03-23 2012-05-02 通用显示公司 杂配位铱配合物
CN102898477A (zh) * 2011-07-28 2013-01-30 通用显示公司 作为掺杂剂的杂配位铱配合物
EP2730583A1 (en) * 2012-11-09 2014-05-14 Universal Display Corporation Iridium complexes with aza-benzo fused ligands
CN104419415A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 环球展览公司 有机电致发光组合物和其用途
WO2015053463A1 (ko) * 2013-10-08 2015-04-16 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기광전자소자 및 표시장치
CN104650151A (zh) * 2013-11-15 2015-05-27 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
CN105585594A (zh) * 2014-11-12 2016-05-18 环球展览公司 有机电致发光材料、装置以及调配物
CN108164564A (zh) * 2018-02-09 2018-06-15 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种金属铱配合物和包含该金属铱配合物的有机电致发光器件
CN108530490A (zh) * 2018-06-05 2018-09-14 长春海谱润斯科技有限公司 一种金属配合物及其有机发光器件

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
DE10215010A1 (de) 2002-04-05 2003-10-23 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
KR20050052473A (ko) 2002-08-16 2005-06-02 더 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 유기 발광 물질 및 장치
US7158838B2 (en) 2003-01-31 2007-01-02 Medtronic, Inc. Arrangement for implanting a miniaturized cardiac lead having a fixation helix
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7968146B2 (en) 2006-11-01 2011-06-28 The Trustees Of Princeton University Hybrid layers for use in coatings on electronic devices or other articles
WO2009069442A1 (ja) 2007-11-26 2009-06-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US8795850B2 (en) * 2011-05-19 2014-08-05 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology
KR102119353B1 (ko) 2011-06-08 2020-06-29 유니버셜 디스플레이 코포레이션 헤테로렙틱 이리듐 카르벤 착물 및 이를 사용한 발광 디바이스
JP6234666B2 (ja) 2011-07-25 2017-11-22 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 四座配位白金錯体
KR20140078683A (ko) 2011-09-30 2014-06-25 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자, 및 신규 이리듐 착물
US10211413B2 (en) 2012-01-17 2019-02-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9748500B2 (en) 2015-01-15 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic light emitting materials
US10367154B2 (en) 2013-02-21 2019-07-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9735378B2 (en) 2013-09-09 2017-08-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20150115250A1 (en) 2013-10-29 2015-04-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9306179B2 (en) 2013-11-08 2016-04-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP2874195B1 (en) * 2013-11-15 2017-05-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10644251B2 (en) 2013-12-04 2020-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10355227B2 (en) * 2013-12-16 2019-07-16 Universal Display Corporation Metal complex for phosphorescent OLED
US9590194B2 (en) 2014-02-14 2017-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9748504B2 (en) 2014-03-25 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3131929B1 (en) 2014-04-16 2022-06-01 INSERM (Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale) Antibodies for the prevention or the treatment of bleeding episodes
US10457699B2 (en) 2014-05-02 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10461260B2 (en) 2014-06-03 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10411200B2 (en) 2014-08-07 2019-09-10 Universal Display Corporation Electroluminescent (2-phenylpyridine)iridium complexes and devices
US11108000B2 (en) 2014-08-07 2021-08-31 Unniversal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102270082B1 (ko) 2014-09-05 2021-06-29 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10135007B2 (en) 2014-09-29 2018-11-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10043987B2 (en) 2014-09-29 2018-08-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10854826B2 (en) 2014-10-08 2020-12-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds, compositions and devices
US10868261B2 (en) 2014-11-10 2020-12-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10038151B2 (en) * 2014-11-12 2018-07-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10003035B2 (en) 2014-11-28 2018-06-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9871214B2 (en) 2015-03-23 2018-01-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6582540B2 (ja) * 2015-05-15 2019-10-02 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
US11925102B2 (en) 2015-06-04 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2016208873A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
US10770664B2 (en) 2015-09-21 2020-09-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10388893B2 (en) 2015-10-29 2019-08-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102081011B1 (ko) 2015-12-15 2020-02-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자, 유기 일렉트로루미네센스 소자의 제조 방법, 표시 장치, 조명 장치 및 유기 일렉트로루미네센스 소자 재료
US10686140B2 (en) 2016-06-20 2020-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10727423B2 (en) 2016-06-20 2020-07-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102597025B1 (ko) 2016-07-18 2023-11-02 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10720587B2 (en) 2016-07-19 2020-07-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101744248B1 (ko) * 2016-09-06 2017-06-07 주식회사 엘지화학 유기발광 소자
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862046B2 (en) 2017-03-30 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11276829B2 (en) 2017-03-31 2022-03-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11165028B2 (en) 2018-03-12 2021-11-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019221484A1 (ko) 2018-05-14 2019-11-21 주식회사 엘지화학 유기 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN108676034A (zh) * 2018-06-05 2018-10-19 长春海谱润斯科技有限公司 一种含铱金属配合物及其有机发光器件
CN108822154A (zh) * 2018-06-05 2018-11-16 长春海谱润斯科技有限公司 一种铱配合物及其有机发光器件
CN110903321B (zh) 2018-09-15 2023-12-12 北京夏禾科技有限公司 含有氟取代的金属配合物
CN117402190A (zh) * 2019-02-01 2024-01-16 北京夏禾科技有限公司 一种含有氰基取代配体的有机发光材料

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008074921A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN102439019A (zh) * 2009-03-23 2012-05-02 通用显示公司 杂配位铱配合物
CN102898477A (zh) * 2011-07-28 2013-01-30 通用显示公司 作为掺杂剂的杂配位铱配合物
EP2730583A1 (en) * 2012-11-09 2014-05-14 Universal Display Corporation Iridium complexes with aza-benzo fused ligands
CN104419415A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 环球展览公司 有机电致发光组合物和其用途
WO2015053463A1 (ko) * 2013-10-08 2015-04-16 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기광전자소자 및 표시장치
CN104650151A (zh) * 2013-11-15 2015-05-27 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
CN105585594A (zh) * 2014-11-12 2016-05-18 环球展览公司 有机电致发光材料、装置以及调配物
CN108164564A (zh) * 2018-02-09 2018-06-15 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种金属铱配合物和包含该金属铱配合物的有机电致发光器件
CN108530490A (zh) * 2018-06-05 2018-09-14 长春海谱润斯科技有限公司 一种金属配合物及其有机发光器件

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113745413B (zh) * 2020-05-29 2023-09-01 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN113745413A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 北京夏禾科技有限公司 含有多种客体发光材料的有机电致发光器件
CN113809242A (zh) * 2020-06-13 2021-12-17 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光器件
CN113809242B (zh) * 2020-06-13 2023-10-03 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光器件
CN113816996A (zh) * 2020-06-20 2021-12-21 北京夏禾科技有限公司 一种磷光有机金属配合物及其应用
US11952390B2 (en) 2020-06-20 2024-04-09 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Phosphorescent organic metal complex and use thereof
CN114591371A (zh) * 2020-12-04 2022-06-07 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及其应用
CN114628601A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光器件
US12457893B2 (en) 2020-12-11 2025-10-28 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic electroluminescent device
CN114914381A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 一种电致发光器件
CN114907413A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN114907412B (zh) * 2021-02-06 2025-02-14 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN114907412A (zh) * 2021-02-06 2022-08-16 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN114907413B (zh) * 2021-02-06 2025-03-11 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN115148914A (zh) * 2021-03-30 2022-10-04 北京夏禾科技有限公司 一种电致发光器件
CN115215905A (zh) * 2021-04-14 2022-10-21 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN116535443A (zh) * 2022-01-25 2023-08-04 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN116535443B (zh) * 2022-01-25 2025-08-01 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN116947930A (zh) * 2022-03-29 2023-10-27 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN114736243A (zh) * 2022-04-07 2022-07-12 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机发光材料及应用
CN114773399B (zh) * 2022-05-16 2024-06-14 北京云基科技股份有限公司 一种金属有机发光材料及其应用
CN114773399A (zh) * 2022-05-16 2022-07-22 北京云基科技有限公司 一种金属有机发光材料及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP7182311B2 (ja) 2022-12-02
JP2021102636A (ja) 2021-07-15
EP4098716A2 (en) 2022-12-07
EP4098716A3 (en) 2023-02-15
JP2020066622A (ja) 2020-04-30
EP3623443B1 (en) 2022-05-18
US20250072279A1 (en) 2025-02-27
US20200091442A1 (en) 2020-03-19
KR102584939B1 (ko) 2023-10-05
KR20200032646A (ko) 2020-03-26
EP4098716B1 (en) 2024-08-21
EP3623443A1 (en) 2020-03-18
JP6864389B2 (ja) 2021-04-28
US12167674B2 (en) 2024-12-10
KR20210138549A (ko) 2021-11-19
CN117447526A (zh) 2024-01-26
KR102332160B1 (ko) 2021-11-29
CN110903321B (zh) 2023-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102584939B1 (ko) 불소치환을 함유하는 금속 착물
CN111518139B (zh) 一种含有氰基取代配体的有机发光材料
CN109651065B (zh) 四邻亚苯蒽化合物
CN109467575B (zh) 含氟辅助配体的有机发光材料
CN110922429A (zh) 含有新型辅助配体的有机发光材料
CN111675697B (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN109721628B (zh) 芴基噻吩并嘧啶发光材料
CN113816996A (zh) 一种磷光有机金属配合物及其应用
CN112778283B (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN111675698B (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN111909214A (zh) 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
CN114907412A (zh) 有机电致发光材料及其器件
KR20220081934A (ko) 인광 유기 금속 착물 및 그 소자
CN109575085B (zh) 含四邻亚苯基配体的有机发光材料
CN112679548A (zh) 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料
CN109928885A (zh) 四邻亚苯三芳胺化合物
CN109575083A (zh) 含环烷基辅助配体的有机发光材料
CN113278033A (zh) 有机电致发光材料及器件
CN114907413A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN115215905A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN109796499B (zh) 含氮杂苯并噻唑的金属络合物
CN111100129B (zh) 有机电致发光材料及器件
CN111943986A (zh) 一种含有多个稠合杂环结构配体的金属配合物
CN115700256A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN111635436A (zh) 一种含氟取代的金属配合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 102308 Beijing City Mentougou District Shilong Economic Development Zone Tan Yuan Road Huayue Building 6-8th Floor

Patentee after: Beijing Xiahe Technology Co., Ltd.

Country or region after: China

Address before: 102308 Beijing City Mentougou District Shilong Economic Development Zone Tan Yuan Road Huayue Building 6-8th Floor

Patentee before: Chuanjun Xia

Country or region before: China