CN110817908A - 利用含锂废料制备高纯碳酸锂的系统及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废弃资源化利用领域，涉及含锂废料回收循环利用制备高纯碳酸锂，实现锂资源的高附加值化利用。对含锂废料通过萃取技术、降膜蒸发器技术、超滤膜技术、离子交换技术、超重力机技术、脉冲控制技术、沉锂结晶控制技术等系列技术，从而获得高纯碳酸锂，工艺过程连续可控、提取收率高、生产成本低，资源化利用程度高，易于工业化，实现绿色环保、节能减排、循环经济的目的，并最终达到环境效益和经济效益的统一。
Description
技术领域
本发明涉及一种含锂废料回收利用制备高纯碳酸锂的方法，主要应用于废旧锂离子电池资源化回收利用，如磷酸铁锂、钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂、镍钴二元、镍锰二元、钴锰二元、镍钴锰三元、镍钴铝三元电池等。
背景技术
由于新能源汽车的快速发展，2017年中国锂电池市场规模达到92.8GWh,同比增长37.5%，预计到2020年市场规模将超过200GWh，达到216GWh。随着新能源汽车产业的迅速崛起，动力电池已经成为锂电池行业最强劲的增长点，2017年市场规模为52.6GWh，渗透率达到56.7%，预计2020年将达到69.9%。2014年以来，我国新能源汽车行业的快速发展，动力电池会在5~6年后退役，商用车动力电池2-3年就会退役，因此2018年将进入退役期，预计到2020年中国退役量将达到20GWh。磷酸铁锂电池将在2018年迎来退役高速增长期，预计到2021年退役量将达到20GWh，而再生利用量将超过6万吨。三元动力电池在2023年将成为退役主流，退役量超过20GWh，三元锂电池的再生利用量在2023年超过8万吨。
随着新能源汽车市场的迅猛发展，锂离子动力电池的报废量将大幅增加。废旧锂电池回收处理成为再生资源，锂离子动力电池主要由正极、负极、隔膜、电解液组成。典型的锂离子动力电池中含有钴、锂、铜、铝、镍、铁等有价金属，其中铜、锂、钴、镍主要存在于正极材料中，市场上废旧的锂电池每年数以千万吨产生，回收处理这些废旧锂电池有极高的商业价值。目前废旧的锂电池种类繁多，有磷酸铁锂电池、钴酸锂电池、锰酸锂电池、手机锂电池、18650型锂电池、电动汽车锂电池等大量的废弃锂电池。废旧锂离子动力电池若回收处理不当，不仅金属资源回收率不高，造成资源的浪费，还将造成环境污染，其中废旧锂离子电池的资源化回收利用已成为电子废弃物回收利用的关键技术之一。CN1019425695公开了一种从废旧锂离子电池及废旧极片中回收锂的方法，通过拆解、破碎、碱溶解、酸浸出、化学除杂，氟盐沉淀浸出锂，得到氟化锂产品，但存在问题是产品质量低、锂的总收率低等缺点。
废旧锂电池资源化回收可生产出镍、钴、锰及锂盐，以及三元正极材料及前驱体，直接用于锂电池电芯制造，具有构建产业链闭环的重大意义，能有效收回锂电池成本，具有较强的经济性。
发明内容
针对现有技术中回收处理成本高、工艺流程较长、产品质量不稳定、锂资源回收率低等问题，本发明的目的在于提供一种含锂废料回收循环利用制备高纯碳酸锂的方法。
为此，采用如下技术方案：利用含锂废料制备高纯碳酸锂的系统，其特征在于它包括：
萃取浸出单元，将含锂废料与萃取剂进行浸出，得到萃取液，使锂离子与其他镍、钴、锰离子分离；
沉锂反应单元，将来自萃取浸出单元的富集锂液加入碳酸钠溶液，产生碳酸锂沉淀物，经过滤分离后得到碳酸锂粗品；
氢化反应单元，将来自沉锂反应单元的粗品与水配成浆料，通入二氧化碳气体，得到碳酸氢锂澄清液；
离子交换单元，将来自氢化反应单元的碳酸氢锂澄清液进行离子交换，实现阴阳离子的深度处理；
纯化精制单元，将来自离子交换单元的溶液通过加入络合剂、膜分离技术进行纯化液精制；
喷雾干燥单元，将来自纯化精制单元的纯化液通过喷雾干燥，得到高纯碳酸锂。
本发明通过萃取剂实现选择性提锂，超重力机强化沉锂沉淀反应，离子交换树脂实现阴阳离子深度处理，络合剂除杂并通过超滤膜进行纯化液精制，喷雾干燥得到高纯碳酸锂产品。
本发明所述的含锂废料为废旧电池经过机械破碎、分选后得到的含锂废料。
进一步地，所述萃取浸出单元包括萃取釜；所述沉锂反应单元包括超重力机；所述离子交换单元包括一级或多级离子交换柱；所述精制单元包括超滤膜分离器；所述喷雾干燥单元包括喷雾干燥机。
本发明还提供了利用含锂废料制备高纯碳酸锂方法，包括：
步骤I，在萃取釜中含锂废料与萃取剂按一定比例加入，控制温度在20～60℃，并保温搅拌反应10～120min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；
步骤II，对步骤I中萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲形式投加饱和碳酸钠溶液，并保温搅拌均匀反应0.5～2h，在加入晶种促进碳酸锂结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；
步骤III，对步骤II中碳酸锂粗品加入一定比例的水配成碳酸锂浆料，按一定速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；
步骤IV，对步骤III中碳酸氢锂溶液以一定流速通过一级或多级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和/或螯合树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；
步骤V，对步骤IV中溶液加入络合剂，将滤液中的微量的钙、镁、铁离子络合成体积较大的络离子，并通过超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；
步骤VI，对步骤V中精制富锂溶液通过喷雾干燥，得到高纯碳酸锂。
进一步地，步骤I中，萃取温度为20~80℃，优选30~50℃，萃取时间为15min~120min，萃取剂为吡咯类六氟磷酸盐离子液体、咪唑类六氟磷酸盐离子液体、吡啶类六氟磷酸盐离子液体、哌啶类六氟磷酸盐离子液体、N-N，二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯、N’N-二（2-乙基己基）丙烯酰胺中的一种或混合物。
进一步地，步骤II中，投加饱和碳酸钠溶液的脉冲频率为10~100KHz,优选20~30KHz。
进一步地，步骤II中，添加晶种为碳酸锂，粒度可以为纳米级、数百微米各种粒度，形貌可以为球状、棒状、花状、片状、中空球的一种或几种。
进一步地，步骤III中，碳酸锂粗品与水比例为2：1 ~1：50，通入二氧化碳气体流量为0.5~5 L/min。
进一步地，步骤IV中，所述的阳离子交换树脂选自苯乙烯系、丙烯酸系、酚醛系中的一种或几种；所述的阴离子交换树脂选自苯乙烯系、丙烯酸系、环氧型中的一种或几种；所述的螯合树脂选自D110、D113、D152、D401、D403、 D418、D564中的一种或几种。
进一步地，步骤IV中，浓缩液流经离子交换柱的流速为5-50BV/h，优选8-20BV/h。
进一步地，步骤V中，络合剂为EDTA、冠醚、氨基三乙酸、柠檬酸、酒石酸、油酸、葡萄糖酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
进一步地，步骤V中，超滤膜的材质包括陶瓷、聚砜、聚醚醚酮、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，超滤膜的过滤精度为10-100nm，超滤膜的组件方式为中空纤维、卷式、板式或管式，超滤膜的过滤方式为错流或逆流过滤。
进一步地，所述的废旧锂离子电池包括磷酸铁锂、钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂、镍钴二元、镍锰二元、钴锰二元、镍钴锰三元、镍钴铝三元电池中的一种或混合物。
本发明对含锂废料通过萃取技术、降膜蒸发器技术、超滤膜技术、离子交换技术、超重力机技术、脉冲控制技术、沉锂结晶控制技术等系列技术，从而获得高纯碳酸锂，工艺过程连续可控、提取收率高、生产成本低，废弃资源化利用程度高，易于工业化，实现绿色环保、节能减排、循环经济的目的，并最终达到环境效益和经济效益的统一。
附图说明
图1为本发明实施例利用含锂废料制备高纯碳酸锂的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明专利的内容做进一步详细说明。
实施例：参考图1所示，利用含锂废料制备高纯碳酸锂的系统运行过程如下：
在萃取釜中含锂废料与萃取剂按一定比例加入，控制温度在20～60℃，并保温搅拌反应10～120min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲形式投加饱和碳酸钠溶液，并保温搅拌均匀反应0.5～2h，在加入晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品加入一定比例的水配成碳酸锂浆料，按一定速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以一定流速通过一级或多级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和/或螯合树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入络合剂，将滤液中的微量的钙、镁、铁离子络合成体积较大的络离子，并通过超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂。
实施例1
废旧锂离子电池正极材料回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝4～5，其中锂离子浓度为7g/L。
在萃取釜中含锂废料与1-丁基 -3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体萃取剂按1:3加入，控制温度在40℃，并保温搅拌反应15min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为18KHz,并保温搅拌均匀反应1.5h，在加入棒状碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：5比例配成碳酸锂浆料，按1.0 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以12BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入EDTA，将滤液中的微量杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚砜的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.993%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例2
废旧镍钴锰三元锂离子电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝2～4，其中锂离子浓度为8.6g/L。
在萃取釜中含锂废料与辛基吡咯六氟磷酸盐离子液体萃取剂按1:8加入，控制温度在50℃，并保温搅拌反应15min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为20KHz,并保温搅拌均匀反应1.5h，在加入中空状碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：10比例配成碳酸锂浆料，按1.6 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以16BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入氨基三乙酸，将滤液中的微量杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为陶瓷的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.996%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例3
废旧锰酸锂电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝4～6，其中锂离子浓度为6.4g/L。
在萃取釜中含锂废料与乙基哌啶六氟磷酸盐离子液体萃取剂按1:3加入，控制温度在55℃，并保温搅拌反应30min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为24KHz,并保温搅拌均匀反应1h，在加入微米级碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：18比例配成碳酸锂浆料，按2.2L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以20BV/h的流速通过一级装载有阳离子交换树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入柠檬酸，将滤液中的微量杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚四氟乙烯的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.991%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例4
废旧钴酸锂电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝3～4，其中锂离子浓度为4g/L。
在萃取釜中含锂废料与辛基吡咯六氟磷酸盐离子液体：磷酸三丁酯（6：4）萃取剂按1:15加入，控制温度在48℃，并保温搅拌反应60min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为20KHz,并保温搅拌均匀反应1.2h，在加入花状碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：10比例配成碳酸锂浆料，按3.0 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以18BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入二乙烯三胺五乙酸，将滤液中的微量的钙、镁、铁等离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚砜的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.998%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例5
废旧钴锰二元锂离子电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝1.3～3.2，其中锂离子浓度为3.5g/L。
在萃取釜中含锂废料与1-丁基 -3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体：磷酸三丁酯（4：6）萃取剂按1:4加入，控制温度在56℃，并保温搅拌反应45min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为28KHz,并保温搅拌均匀反应1.5h，在加入花状碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：25比例配成碳酸锂浆料，按2.2 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以8BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入EDTA，将滤液中的微量的杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚偏氟乙烯的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.996%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例6
废旧磷酸铁锂电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝3.5～4.8，其中锂离子浓度为3.5g/L。
在萃取釜中含锂废料与1-丁基 -3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体：N-N，二甲基甲酰胺（8：2）萃取剂按1:7加入，控制温度在52℃，并保温搅拌反应60min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为25KHz,并保温搅拌均匀反应1.6h，在加入纳米级碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：12比例配成碳酸锂浆料，按0.8 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以10BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入EDTA，将滤液中的微量的杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚偏氟乙烯的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.995%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
实施例7
废旧镍锰二元锂离子电池回收过程中产生的含锂废液为主要含Li+、Na+、H+和SO4 2-的水溶液，溶液的pH＝2.3～3.2，其中锂离子浓度为2.8g/L。
在萃取釜中含锂废料与1-乙基-3-丁基吡咯六氟磷酸盐盐离子液体：2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯（7：3）萃取剂按1:10加入，控制温度在43℃，并保温搅拌反应36min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲投加饱和碳酸钠溶液，脉冲频率为30KHz,并保温搅拌均匀反应2.0h，在加入微米级碳酸锂晶种促进结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；碳酸锂粗品与水按1：30比例配成碳酸锂浆料，按1.5 L/min速率通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；该溶液以13BV/h的流速通过两级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的离子交换柱，除去溶液中的微量离子杂质；上述溶液加入葡萄糖酸，将滤液中的微量的杂质离子络合形成体积较大的络离子，利用材质为聚醚醚酮的超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；经喷雾干燥，得到高纯碳酸锂，纯度为99.992%，产品符合YS/T 546-2008《高纯碳酸锂》质量标准。
本发明提出的含锂废料回收循环利用制备高纯碳酸锂的方法，对含锂废料通过萃取技术、降膜蒸发器技术、超滤膜技术、离子交换技术、超重力机技术、脉冲控制技术、沉锂结晶控制技术等系列技术，从而获得高纯碳酸锂，工艺过程连续可控、提取收率高、生产成本低，资源化利用程度高，易于工业化，实现绿色环保、节能减排、循环经济的目的，并最终达到环境效益和经济效益的统一。
Claims (10)
1.一种利用含锂废料制备高纯碳酸锂的系统，其特征在于它包括：
萃取浸出单元，将含锂废料与萃取剂进行浸出，得到萃取液，使锂离子与其他镍、钴、锰离子分离；
沉锂反应单元，将来自萃取浸出单元的富集锂液加入碳酸钠溶液，产生碳酸锂沉淀物，经过滤分离后得到碳酸锂粗品；
氢化反应单元，将来自沉锂反应单元的粗品与水配成浆料，通入二氧化碳气体，得到碳酸氢锂澄清液；
离子交换单元，将来自氢化反应单元的碳酸氢锂澄清液进行离子交换，实现阴阳离子的深度处理；
纯化精制单元，将来自离子交换单元的溶液通过加入络合剂、膜分离技术进行纯化液精制；
喷雾干燥单元，将来自纯化精制单元的纯化液通过喷雾干燥，得到高纯碳酸锂。
2.一种利用含锂废料制备高纯碳酸锂的方法，其特征在于它包括：
步骤I，在萃取釜中按比例加入含锂废料与萃取剂，控制温度在20～60℃，并保温搅拌反应10～120min，反应结束后，得到萃取液，富集分离出锂离子；
步骤II，对步骤I中萃取液加入至反应釜中，升温至90～95℃，以脉冲形式投加饱和碳酸钠溶液，并保温搅拌均匀反应0.5～2h，在加入晶种促进碳酸锂结晶，形成碳酸锂浆料，过滤分离得到碳酸锂粗品；
步骤III，对步骤II中碳酸锂粗品加入水配成碳酸锂浆料，通入二氧化碳气体，至溶液由浑浊至澄清，反应结束，得到碳酸氢锂溶液；
步骤IV，对步骤III中碳酸氢锂溶液通过一级或多级装载有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和/或螯合树脂的离子交换柱，分别除去溶液中的微量离子杂质；
步骤V，对步骤IV中溶液加入络合剂，将滤液中的微量的钙、镁、铁离子络合成体积较大的络离子，并通过超滤膜分离出体积较小锂离子，得到精制富锂溶液；
步骤VI，对步骤V中精制富锂溶液通过喷雾干燥，得到高纯碳酸锂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤I中，萃取温度为20~80℃，萃取时间为15~120min，萃取剂为吡咯类六氟磷酸盐离子液体、咪唑类六氟磷酸盐离子液体、吡啶类六氟磷酸盐离子液体、哌啶类六氟磷酸盐离子液体、N-N，二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯、N’N-二（2-乙基己基）丙烯酰胺中的一种或几种混合物。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤II中，投加饱和碳酸钠溶液的脉冲频率为10~100KHz。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤II中，添加晶种为碳酸锂，粒度为纳米级、数百微米各种粒度，形貌为球状、棒状、花状、片状、中空球的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤III中，碳酸锂粗品与水比例为1：5 ~1：50，通入二氧化碳气体流量为0.5~5 L/min。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤IV中，所述的阳离子交换树脂选自苯乙烯系、丙烯酸系、酚醛系中的一种或几种；所述的阴离子交换树脂选自苯乙烯系、丙烯酸系、环氧型中的一种或几种；所述的螯合树脂选自D110、D113、D152、D401、D403、 D418、D564中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤IV中，浓缩液流经离子交换柱的流速为5-50BV/h。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤V中，络合剂为EDTA、冠醚、氨基三乙酸、柠檬酸、酒石酸、油酸、葡萄糖酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
10.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于：步骤V中，超滤膜的材质包括陶瓷、聚砜、聚醚醚酮、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，超滤膜的过滤精度为10-100nm，超滤膜的组件方式为中空纤维、卷式、板式或管式，超滤膜的过滤方式为错流或逆流过滤。
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