[go: up one dir, main page]

CN119897071A - 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN119897071A
CN119897071A CN202510178420.7A CN202510178420A CN119897071A CN 119897071 A CN119897071 A CN 119897071A CN 202510178420 A CN202510178420 A CN 202510178420A CN 119897071 A CN119897071 A CN 119897071A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfobetaine
montmorillonite
composite material
modified montmorillonite
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202510178420.7A
Other languages
English (en)
Inventor
袁兴中
刘琳
王侯
彭倩
施丽梅
李淼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN202510178420.7A priority Critical patent/CN119897071A/zh
Publication of CN119897071A publication Critical patent/CN119897071A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/04—Surfactants, used as part of a formulation or alone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磺基甜菜碱‑改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用，该制备方法包括以下步骤：对蒙脱石进行酸化，所得酸化蒙脱石与磺基甜菜碱分散液反应，其中分磺基甜菜碱散液中含有的磺基甜菜碱包括硫代甜菜碱8、硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3‑磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3‑磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱中的至少一种。本发明制备的磺基甜菜碱‑改性蒙脱石复合材料，具有成本低、吸附容量高、吸附效率高、抗干扰能力强、分散好且易分离、绿色环保等优点，是一种吸附性能优异的新型吸附剂，可以广泛用于处理有机污染物废水，能够在用量更少的前提下快速吸附去除废水中的有机污染物，使用价值高，应用前景好。

Description

磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于环保吸附材料技术领域，涉及一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着科技的快速发展，各类化学品不断生产和使用，新兴有机污染物不断进入环境，产生新的环境风险，具有隐蔽性强、难降解、致癌性、生殖毒性等危害。以抗生素为例，多西环素是一种抗生素，作为新污染物对人体和环境都有潜在威胁。多西环素来源广泛，可通过生活污水、养殖业废水、制药厂废水、医药废水排放进入水体，在环境中进行迁移和转化。一方面，多西环素在水体中会抑制有益微生物的生长，使耐药微生物大量繁殖进而破坏水体生态系统的微生物平衡，同时对其他水生生物，如淡水藻类、浮游动物等产生毒性作用，影响水生生物的物种丰富度。另一方面，由于多西环素易与环境中的钙离子、镁离子形成螯合物，不易被在水相中检测到，这使得水处理过程不一定能完全去除这种抗生素，导致人们有长期低剂量摄入抗生素的风险，这种长期暴露可能会导致人体内的细菌产生耐药性，进而容易造成严重的环境和健康问题。因此，去除环境中的新污染物迫在眉睫。
目前，常被应用于处理新污染物的方法有生物降解法、高级氧化法、光降解法、电解法、吸附法等，其中吸附法因操作简单直观、种类多样、处理效率高、处理后出水水质好等优点而受到广泛关注，但也存在吸附容量有限、再生复杂、可能产生二次污染等缺点，因此需要开发更加环保、绿色、高效的吸附剂材料。
蒙脱石由于具有良好的吸附性能、天然丰富且成本较低而被广泛用作吸附剂，尤其是蒙脱石可以通过多种改性方法提高其吸附性能，从而拓展其在新污染物治理领域的应用范围。但要使其在日常生活中发挥作用，还需克服几个缺陷：一方面蒙脱石的吸附过程达到平衡所需的时间较长，吸附动力学相对较慢，难以应对突发水体污染事件，其应用受到限制；另一方面蒙脱石吸附过程受水体中杂质含量的影响，这些杂质可能会与污染物竞争吸附位点，或改变蒙脱石表面的电荷性质，从而影响其对目标污染物的吸附；上述缺陷的存在，不仅会影响水处理效果，还会增加水处理成本，极大的限制了蒙脱石吸附剂在水处理中的实际应用。例如，有研究人员提出了一种利用表面活性剂(十二烷基甜菜碱或十二烷基磺基甜菜碱)对蒙脱石进行改性的方法，然而，由此制得的改性蒙脱石吸附剂仍然存在易受水体水质影响、吸附效果差、易团聚等缺陷，且在制备过程中采用了过量的表面活性剂，不仅不利于降低改性成本，而且容易带来二次污染；另外，也有研究人员提出了一种利用羟甲基壳聚糖对酸化钠基蒙脱石进行改性的方法，然而，由此制得的羧甲基壳聚糖改性蒙脱石仍然存在吸附能力差、吸附效率低等缺陷，难以在用量更少的条件下实现对污染物的高效吸附。因此，获得一种成本低、吸附容量高、吸附效率高、抗干扰能力强、分散好且易分离、绿色环保的改性蒙脱石吸附剂，对于有效去除废水中的抗生素具有重要意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种成本低、吸附容量高、吸附效率高、抗干扰能力强、分散好且易分离、绿色环保的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、对蒙脱石进行酸化，得到酸化蒙脱石；
S2、将步骤S1中得到的酸化蒙脱石与磺基甜菜碱分散液混合进行反应，得到磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料；所述磺基甜菜碱分散液中含有的磺基甜菜碱包括硫代甜菜碱8、硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱中的至少一种。
上述的制备方法，进一步改进的，步骤S2中，所述磺基甜菜碱分散液中含有的磺基甜菜碱与所述酸化蒙脱石的质量比为0.05～0.4∶1。
上述的制备方法，进一步改进的，步骤S2中，所述磺基甜菜碱分散液由以下方法制备得到：将磺基甜菜碱与溶剂混合，在温度为25℃～35℃下超声分散10min～30min，得到磺基甜菜碱分散液；所述磺基甜菜碱分散液的浓度为0.5g/L～4g/L；所述溶剂为超纯水。
上述的制备方法，进一步改进的，步骤S2中，所述反应在搅拌条件下进行；所述反应的温度为30℃～70℃；所述反应的搅拌速度为300rpm～500rpm；所述反应的搅拌时间为18h～30h；所述反应完成后还包括以下处理：对反应后得到产物进行离心，洗涤，在温度为70℃下进行干燥18h～30h，得到磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料。
上述的制备方法，进一步改进的，步骤S1中，采用酸溶液对蒙脱石进行酸化；所述蒙脱石与酸溶液的质量体积比为1g∶10mL；所述酸溶液的浓度为1mol/L～2mol/L；所述酸溶液为硫酸溶液；所述蒙脱石为蒙脱石K-10；所述蒙脱石在使用之前还包括以下处理：在50℃～80℃下干燥18h～30h；所述酸化在温度为40℃～70℃下进行；所述酸化的时间为18h～30h；所述酸化完成后还包括以下处理：对酸化后得到产物进行离心，洗涤，在温度为70℃下进行干燥18h～30h，得到酸化蒙脱石。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，由上所述的制备方法制得。
上述的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，进一步改进的，所述磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料包括磺基甜菜碱和蒙脱石；所述磺基甜菜碱负载在所述蒙脱石上。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的应用。
上述的应用，进一步改进的，包括以下步骤：将磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料与抗生素废水混合进行吸附处理，完成对抗生素废水的处理；所述磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的添加量为每升抗生素废水中添加磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料0.05g～0.25g。
上述的应用，进一步改进的，所述抗生素废水中抗生素的浓度为5mg/L～25mg/L；所述抗生素为多西环素、四环素、环丙沙星、氧氟沙星中的至少一种；所述抗生素废水的pH值为4～8；所述吸附处理在转速为300rpm～500rpm的搅拌条件下进行；所述吸附处理的温度为15℃～35℃；所述吸附处理的时间为20min～200min。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)针对现有改性蒙脱石吸附剂中存在吸附容量差、抗干扰能力强、易团聚等不足，以及由此导致的用量高、吸附效率低、适应性差等缺陷，本发明创造性的提出了一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的制备方法，先对蒙脱石进行酸化，不仅可以改善蒙脱石的形貌结构，为磺基甜菜碱分子进入蒙脱石层间提供了更有利的空间条件，而且可以改变蒙脱石表面的电荷分布和性质，有利于促进蒙脱石与带有两性离子结构的磺基甜菜碱发生相互作用，同时还能破坏蒙脱石颗粒之间的团聚体结构，有利于促进提高蒙脱石的分散性，在此基础上，将酸化蒙脱石与磺基甜菜碱分散液混合进行反应，即可通过利用磺基甜菜碱对酸化蒙脱石进行改性制备得到性能优异的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，具体如下：一方面，通过改善蒙脱石的形貌结构，可以扩大蒙脱石的孔径，以及增大蒙脱石的层间距，从而可以使得磺基甜菜碱能够更深入地插入到蒙脱石的层间结构中，实现更充分的改性，进而可以更好地发挥磺基甜菜碱的性能优势，如提高蒙脱石的亲水性、抗静电性等，与此同时，随着蒙脱石层间距的增大，产生小孔道，使孔径变小，孔容增大，介孔结构比例得到提高，一定程度上增加了比表面积，增加了吸附位点，提高了吸附性能；另一方面，通过改变蒙脱石表面的电荷分布和性质，可以通过静电吸引等作用，使蒙脱石更有效地吸引磺基甜菜碱分子，由此可以促进酸化蒙脱石与磺基甜菜碱快速结合在一起，不仅可以在磺基甜菜碱用量更少的条件下促进磺基甜菜碱对蒙脱石的有效改性，使改性过程更容易进行，而且使得蒙脱石磺基甜菜碱之间的结合更加牢固，有利于提高材料的结构稳定性；第三，通过提高蒙脱石的分散性，可以促进蒙脱石吸收更多对磺基甜菜碱，使蒙脱石颗粒能够更均匀地与磺基甜菜碱接触和反应，避免局部改性过度或不足的情况发生，从而保证改性效果的一致性和均匀性，提高改性蒙脱石产品的质量稳定性，更为重要的是，通过提高蒙脱石对磺基甜菜碱的吸附效果，有利于促进磺基甜菜碱均匀分散在蒙脱石表面并形成一层保护膜，进而可以利用该保护膜阻止蒙脱石颗粒之间的相互聚集。与常规改性蒙脱石吸附剂相比，本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具有以下优势：(a)吸附性能优异，通过改善蒙脱石的结构形貌并引入磺基甜菜碱，不仅可以增加复合材料的比表面积、吸附位点数量，而且还可以增强复合材料对有机污染物(如抗生素)的亲和力，从而使得磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具有更高的吸附容量和更高的吸附效率，能够在用量更低的条件下更加高效吸附有机污染物；(b)抗干扰能力强，通过在蒙脱石表面引入磺基甜菜碱，可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团，使磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具备多种吸附机制，如物理吸附和化学吸附，不仅可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团调节体系的pH值，使复合材料能够适应不同的pH值条件，同时也可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团与有机污染物中的官能团发生相互作用，发生特异性结合，从而可以减少体系中存在的阳离子和阴离子所带来的干扰，使复合材料能够适应含有大量共存离子的废水；(c)分散性好且易分离，通过酸化可以提高蒙脱石的分散性，且通过在蒙脱石表面形成磺基甜菜碱保护膜，可以阻止蒙脱石之间发生团聚，因而可以使磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在溶液中保持良好的分散状态，有利于其在溶液中长时间发挥吸附作用，并且仅通过静置即可实现固液分离，便于回收吸附剂；(d)成本低、绿色环保，采用的蒙脱石，在自然界中储量丰富，分布广泛，获取成本相对较低，本身对环境的危害较小，且吸附后的蒙脱石可通过填埋等方式进行处理，其稳定性好，是低成本、绿色环保的材料，同时采用的磺基甜菜碱作为重要的两性表面活性剂，具有良好的表面活性，在高盐浓度的溶液中仍可保持良好的表面活性和溶解性，不易产生产电或相分离现象，可在较宽的pH值范围内保持稳定，且在一定条件下可发生水解反应，具有可生物降解性，环境友好性较高，因而可作为缓蚀剂、阻垢剂，与水中的钙镁离子等形成稳定的络合物。另外，本发明制备方法中，可以在磺基甜菜碱用量更少的条件下制备性能优异的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，有利于降低制备成本。本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，具有成本低、吸附容量高、吸附效率高、抗干扰能力强、分散好且易分离、绿色环保等优点，是一种吸附性能优异的新型吸附剂，可以广泛用于处理有机污染物废水，能够在用量更少的前提下快速吸附去除废水中的有机污染物，使用价值高，应用前景好。
(2)本发明的制备方法中，以硫酸溶液作为酸溶液对蒙脱石进行酸化，所制备的酸化蒙脱石表面和层间的化学环境更有利于进行后续的改性处理，同时也可以方便其与有机试剂等进行进一步的反应，实现对蒙脱石性能的进一步优化和定制，以满足不同应用领域的特殊需求，这是其他酸溶液所不具备的。
(3)本发明还提供了一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的应用，具体是将磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料与抗生素废水混合进行吸附处理，通过搅拌即可实现对废水中抗生素的高效吸附，具有吸附效果好、吸附效率高、操作简便、成本较低、吸附后易分离等优点，可实现废水中抗生素的有效去除，对于实现抗生素废水的有效净化具有重要意义。
附图说明
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
图1为本发明实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)和原始蒙脱石(CK)的扫描电镜图。
图2为本发明实施例1中制备的磺基甜菜碱-改蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)的傅里叶变换红外光谱图。
图3为本发明实施例2中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同KCl离子强度下对多西环素的吸附效果对照图。
图4为本发明实施例2中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同NaCl离子强度下对多西环素的吸附效果对照图。
图5为本发明实施例3中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同pH条件下对多西环素的吸附效果对比图。
图6为本发明实施例4中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对不同种类抗生素的吸附效果图。
图7为本发明实施例5中磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)、磺基甜菜碱-蒙脱石复合材料(M8、M10、M12、M14、M16)对多西环素的吸附效果对比图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下本发明实施例中，若无特别说明，所采用的材料和仪器均为市售，所采用设备为常规设备，且所得数据均是三次以上重复实验的平均值。
实施例1
一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的制备方法，具体是：利用硫代甜菜碱8对酸化蒙脱石进行改性，包括以下步骤：
(1)将K-10蒙脱石放入烘箱，在70℃条件下干燥24h，得到干燥蒙脱石，记为CK。
(2)将10g干燥蒙脱石放入100mL、1mol/L的硫酸溶液中，在40℃条件下，机械搅拌24h。然后离心，清洗，将上清液倒掉，将沉淀物放入烘箱中70℃烘干，时间24h，收集保存，得到酸化蒙脱石。
(3)将0.1g硫代甜菜碱8超声分散在100mL超纯水中，在25℃条件下超声10min，得到硫代甜菜碱8分散液。
(4)将1g步骤(2)得到的酸化蒙脱石放入步骤(3)得到的硫代甜菜碱8分散液中，在40℃、500rpm的条件下机械搅拌24h，离心，用去离子水和乙醇清洗至上清液澄清，在70℃下干燥24h，得到硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料，记为AM8。
本实施例中，还利用了不同类型磺基甜菜碱制备磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，与实施例1基本相同，区别仅在于：以硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱代替硫代甜菜碱8，其中当磺基甜菜碱为硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱时，依次为硫代甜菜碱10改性蒙脱石复合材料、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，且依次记为AM10、AM12、AM14、AM16。
本实施例中，还利用了不同类型磺基甜菜碱制备磺基甜菜碱-蒙脱石复合材料，与实施例1基本相同，区别仅在于：以硫代甜菜碱8、硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱作为磺基甜菜碱，且以干燥蒙脱石(未酸化)代替酸化蒙脱石，其中当磺基甜菜碱为硫代甜菜碱8、硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱时，依次为硫代甜菜碱8-蒙脱石复合材料、硫代甜菜碱10-蒙脱石复合材料、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱-蒙脱石复合材料、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱-蒙脱石复合材料、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱-蒙脱石复合材料，且依次记为M8、M10、M12、M14、M16。
图1为本发明实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)和原始蒙脱石(CK)的扫描电镜图。图1中，(a)和(b)为CK，(c)和(d)为AM8。由图1(a)和(b)可知，改性前的蒙脱石具有平坦的表面结构，表面光滑，有清晰的层状结构。由图1(c)可知，经硫代甜菜碱8改性后，蒙脱石晶体层有明显的卷曲；由图1(d)可知，经酸活化及表面活性剂改性后，蒙脱石由大量破碎的晶片层组成，呈松散的片状聚集状态，表面有不规则的卷曲或起皱结构。
为验证磺基甜菜碱的引入是否对蒙脱石的分散性有所改善，本发明检测了硫代甜菜碱8-酸化蒙脱石和干燥蒙脱石的N2吸附-解吸等温线，根据Barrete-Joynere-Halenda模型对硫代甜菜碱8-酸化蒙脱石和干燥蒙脱石的比表面积、孔径、孔体积等相应参数进行计算，如表1所示。由表1可知，与干燥蒙脱石相比，硫代甜菜碱8-酸化蒙脱石的比表面积增大，这表明添加磺基甜菜碱可改善蒙脱石团聚情况，扩大比表面积。
表1硫代甜菜碱8-改性蒙脱石和原始蒙脱石的比表面积、孔径、孔体积
BET比表面积(m2/g) 孔体积(cm3/g) 孔径(nm)
AM8 90.8061 0.154440 6.5727
CK 51.8665 0.125500 8.6214
图2为本发明实施例1中制备的磺基甜菜碱-改蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)的傅里叶变换红外光谱图。由图2可以看出，与未改性蒙脱石相比，本发明中制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料中增加了多处与磺基甜菜碱有关的峰，说明磺基甜菜碱负载到了蒙脱石上。
实施例2
考察磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的抗干扰能力，具体是利用磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料对多西环素废水进行吸附处理，包括以下步骤：
第一组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到KCl浓度为5mg/L、多西环素浓度为5mg/L的溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第二组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到KCl浓度为10mg/L，多西环素浓度为5mg/L的溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第三组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到KCl浓度为15mg/L、多西环素浓度为5mg/L的溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第四组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到KCl浓度为20mg/L、多西环素浓度为5mg/L的溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第五组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到KCl浓度为25mg/L、多西环素浓度为5mg/L的溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理
机械搅拌吸附完成后，取1mL处理后溶液，采用高效液相色谱测定多西环素含量。
图3为本发明实施例2中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同KCl离子强度下对多西环素的吸附效果对照图。由图3可知，在废水中添加氯化钾的浓度依次为5mg/L、10mg/L、15mg/L、20mg/L、25mg/L，对应的多西环素的去除率依次为97.76％，98.26％，98.47％，97.42％，98.08％。可见，在废水中添加氯化钾，并不会影响硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对多西环素的吸附效果，且随着KCl浓度的增加，硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对多西环素的吸附保持良好效果，无明显变，这一现象证实了硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对多西环素的吸附存在化学吸附，吸附位点与多西环素分子上的特定官能团发生反应，KCl不会干扰这种特异性的化学结合，KCl浓度也不会对吸附产生明显作用。
本实施例中，还考察了硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同KCl离子强度下对多西环素的吸附效果，与实施例2基本相同，区别仅在于：以KCl代替NaCl。
图4为本发明实施例2中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同NaCl离子强度下对多西环素的吸附效果对照图。由图4可知，在废水中添加氯化钠，并不会影响硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对多西环素的吸附效果，且随着NaCl浓度的增加，硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对多西环素的吸附保持良好效果，无明显变，该结果与图3相似。另外，由图4可知，当硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)的添加量为10mg/100mL时，吸附处理20min后对氯化钠的浓度依次为5mg/L、10mg/L、15mg/L、20mg/L、25mg/L的多西环素废水中多西环素的去除率依次为80.06％，84.05％，86.28％，92.35％，79.24％。由此可见，本发明制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)用于处理抗生素废水时，能够在用量更少的前提下高效去除废水中的抗生素。
由图3和图4中的结果可知，本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料表现出非常优异的抗干扰能力。
实施例3
考察磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理不同pH值抗生素废水中的适应能力，具体是利用磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料对不同pH值多西环素废水进行吸附处理，包括以下步骤：
第一组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到pH为3、浓度为5mg/L的多西环素溶液(该溶液的体积为100mL)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第二组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到pH为5、浓度为5mg/L的多西环素溶液(该溶液的体积为100mL)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第三组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到pH为7、浓度为5mg/L的多西环素溶液(该溶液的体积为100mL)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第四组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到pH为9、浓度为5mg/L的多西环素溶液(该溶液的体积为100mL)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理。
第五组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到pH为11、浓度为5mg/L的多西环素溶液(该溶液的体积为100mL)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对多西环素废水的处理
机械搅拌吸附完成后，取1mL处理后溶液，采用高效液相色谱测定多西环素含量。
图5为本发明实施例3中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在不同pH条件下对多西环素的吸附效果对比图。由5图可知，在pH为3-9时，硫代甜菜碱8-改性蒙脱石对多西环素都保持了较高的吸附率，在酸性环境中，多西环素上的氨基发生质子化而带正电，而此时硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)表面带负电，因此通过静电吸引提高吸附效率。但随着pH升高，硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)表面负电荷增加，多西环素分子也呈现负电荷，所以导致吸附效果的下降。可见，本发明制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)与多西环素间存在较强的静电引力作用，同时发明制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)用于处理抗生素废水时，对于pH值为3-9的抗生素废水均表现出非常优异的吸附能力，对不同pH值水体的适应性好。
实施例4
一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的应用，具体是利用磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料分别对多西环素(DCH)废水、四环素(TC)废水、氧氟沙星(OF)废水、环丙沙星(CIP)废水、诺氟沙星(NOR)废水进行吸附处理，包括以下步骤：
第一组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到浓度为5mg/L的多西环素(DCH)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
第二组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到浓度为5mg/L的四环素(TC)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.4)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
第三组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到浓度为5mg/L的氧氟沙星(OF)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.7)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
第四组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到浓度为5mg/L的环丙沙星(CIP)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为7.1)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
第五组：取10mg实施例1中制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)，加入到浓度为5mg/L的诺氟沙星(NOR)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为5.9)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
机械搅拌吸附完成后，取1mL处理后溶液，采用高效液相色谱测定废水中抗生素含量。
图6为本发明实施例4中硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)对不同种类抗生素的吸附效果图。由6图可知，本发明制备的硫代甜菜碱8-改性蒙脱石复合材料(AM8)在处理2h后对废水中多西环素(DCH)、四环素(TC)、氧氟沙星(OF)、环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)的去除率依次为98.47％，98.85％，96.65％，98.03％，97.35％。可见，本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料对不同类型抗生素均具有良好的吸附效果，可以有效去除水体中的抗生素，进而可实现对抗生素废水的有效净化，这说明本发明磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，可以广泛应用于河流、湖泊、地下水等不同水体的净化，使用价值高，应用前景好，对于提升水质，保护水生态系统具有重要意义。
实施例5
一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的应用，具体是利用磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料对多西环素(DCH)废水进行吸附处理，包括以下步骤：
第一组：取5mg实施例1中制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)，分别加入到浓度为10mg/L的多西环素(DCH)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
第二组：取5mg实施例1中制备的磺基甜菜碱-蒙脱石复合材料(M8、M10、M12、M14、M16)，分别加入到浓度为10mg/L的多西环素(DCH)溶液(该溶液的体积为100mL，pH值为6.8)中，置于25℃、400rpm的条件下机械搅拌吸附2h，完成对废水的处理。
机械搅拌吸附完成后，取1mL处理后溶液，采用高效液相色谱测定多西环素含量。
图7为本发明实施例5中磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)、磺基甜菜碱-蒙脱石复合材料(M8、M10、M12、M14、M16)对多西环素的吸附效果对比图。由图7可知，磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料(AM8、AM10、AM12、AM14、AM16)在搅拌吸附2h后对多西环素的去除率依次为70.02％，63.74％，67.81％，59.91％，44.33％，而相同条件下，磺基甜菜碱-蒙脱石复合材料(M8、M10、M12、M14、M16)对多西环素的去除率依次为44.37％，29.68％，44.40％，22.94％，34.73％。由此可见，先对蒙脱石进行酸化处理，有利于提升磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的吸附性能，原因可能是：一方面，经酸化后，氢离子的引入可以使蒙脱石表面的电荷性质发生变化，增强对极性分子或离子的吸附作用；另一方面，适当的酸化可以扩大蒙脱石的孔径，使其能够容纳更大尺寸的分子，从而提高对有机物等大分子污染物的吸附能力。此外，酸化处理可以降低蒙脱石颗粒之间的团聚现象，从而提高了其在体系中的分散稳定性，提高复合材料的性能。
由上述结果可知，与常规改性蒙脱石吸附剂相比，本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具有以下优势：(a)吸附性能优异，通过改善蒙脱石的结构形貌并引入磺基甜菜碱，不仅可以增加复合材料的比表面积、吸附位点数量，而且还可以增强复合材料对有机污染物(如抗生素)的亲和力，从而使得磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具有更高的吸附容量和更高的吸附效率，能够在用量更低的条件下更加高效吸附有机污染物；(b)抗干扰能力强，通过在蒙脱石表面引入磺基甜菜碱，可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团，使磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料具备多种吸附机制，如物理吸附和化学吸附，不仅可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团调节体系的pH值，使复合材料能够适应不同的pH值条件，同时也可以利用磺基甜菜碱含有的表面官能团与有机污染物中的官能团发生相互作用，发生特异性结合，从而可以减少体系中存在的阳离子和阴离子所带来的干扰，使复合材料能够适应含有大量共存离子的废水；(c)分散性好且易分离，通过酸化可以提高蒙脱石的分散性，且通过在蒙脱石表面形成磺基甜菜碱保护膜，可以阻止蒙脱石之间发生团聚，因而可以使磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在溶液中保持良好的分散状态，有利于其在溶液中长时间发挥吸附作用，并且仅通过静置即可实现固液分离，便于回收吸附剂；(d)成本低、绿色环保，采用的蒙脱石，在自然界中储量丰富，分布广泛，获取成本相对较低，本身对环境的危害较小，且吸附后的蒙脱石可通过填埋等方式进行处理，其稳定性好，是低成本、绿色环保的材料，同时采用的磺基甜菜碱作为重要的两性表面活性剂，具有良好的表面活性，在高盐浓度的溶液中仍可保持良好的表面活性和溶解性，不易产生产电或相分离现象，可在较宽的pH值范围内保持稳定，且在一定条件下可发生水解反应，具有可生物降解性，环境友好性较高，因而可作为缓蚀剂、阻垢剂，与水中的钙镁离子等形成稳定的络合物。另外，本发明制备方法中，可以在磺基甜菜碱用量更少的条件下制备性能优异的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，有利于降低制备成本。因此，本发明制备的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，具有成本低、吸附容量高、吸附效率高、抗干扰能力强、分散好且易分离、绿色环保等优点，是一种吸附性能优异的新型吸附剂，可以广泛用于处理有机污染物废水，能够在用量更少的前提下快速吸附去除废水中的有机污染物，使用价值高，应用前景好。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、对蒙脱石进行酸化，得到酸化蒙脱石；
S2、将步骤S1中得到的酸化蒙脱石与磺基甜菜碱分散液混合进行反应，得到磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料；所述磺基甜菜碱分散液中含有的磺基甜菜碱包括硫代甜菜碱8、硫代甜菜碱10、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、3-磺丙基十四烷基二甲基甜菜碱、3-磺丙基十六烷基二甲基甜菜碱中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述磺基甜菜碱分散液中含有的磺基甜菜碱与所述酸化蒙脱石的质量比为0.05～0.4∶1。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述磺基甜菜碱分散液由以下方法制备得到：将磺基甜菜碱与溶剂混合，在温度为25℃～35℃下超声分散10min～30min，得到磺基甜菜碱分散液；所述磺基甜菜碱分散液的浓度为0.5g/L～4g/L；所述溶剂为超纯水。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述反应在搅拌条件下进行；所述反应的温度为30℃～70℃；所述反应的搅拌速度为300rpm～500rpm；所述反应的搅拌时间为18h～30h；所述反应完成后还包括以下处理：对反应后得到产物进行离心，洗涤，在温度为70℃下进行干燥18h～30h，得到磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，采用酸溶液对蒙脱石进行酸化；所述蒙脱石与酸溶液的质量体积比为1g∶10mL；所述酸溶液的浓度为1mol/L～2mol/L；所述酸溶液为硫酸溶液；所述蒙脱石为蒙脱石K-10；所述蒙脱石在使用之前还包括以下处理：在50℃～80℃下干燥18h～30h；所述酸化在温度为40℃～70℃下进行；所述酸化的时间为18h～30h；所述酸化完成后还包括以下处理：对酸化后得到产物进行离心，洗涤，在温度为70℃下进行干燥18h～30h，得到酸化蒙脱石。
6.一种磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，其特征在于，所述磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料由权利要求1～5中任一项所述的制备方法制得。
7.根据权利要求6所述的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料，其特征在于，所述磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料包括磺基甜菜碱和蒙脱石；所述磺基甜菜碱负载在所述蒙脱石上。
8.一种如权利要求6或7所述的磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料在处理抗生素废水中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：将磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料与抗生素废水混合进行吸附处理，完成对抗生素废水的处理；所述磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料的添加量为每升抗生素废水中添加磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料0.05g～0.25g。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述抗生素废水中抗生素的浓度为5mg/L～25mg/L；所述抗生素为多西环素、四环素、环丙沙星、氧氟沙星中的至少一种；所述抗生素废水的pH值为4～8；所述吸附处理在转速为300rpm～500rpm的搅拌条件下进行；所述吸附处理的温度为15℃～35℃；所述吸附处理的时间为20min～200min。
CN202510178420.7A 2025-02-18 2025-02-18 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 Pending CN119897071A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202510178420.7A CN119897071A (zh) 2025-02-18 2025-02-18 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202510178420.7A CN119897071A (zh) 2025-02-18 2025-02-18 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN119897071A true CN119897071A (zh) 2025-04-29

Family

ID=95466667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202510178420.7A Pending CN119897071A (zh) 2025-02-18 2025-02-18 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN119897071A (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102658081A (zh) * 2012-05-24 2012-09-12 中国农业科学院饲料研究所 可吸附玉米赤霉烯酮的改性蒙脱石及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102658081A (zh) * 2012-05-24 2012-09-12 中国农业科学院饲料研究所 可吸附玉米赤霉烯酮的改性蒙脱石及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨林: ""两性改性粘土矿物的构建及其对四环素和Cd2+的吸附性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库-工程科技I辑》, 15 May 2017 (2017-05-15), pages 027 - 482 *
顾觉奋等: "《离子交换与吸附树脂在制药工业上的应用》", 30 April 2008, 中国医药科技出版社, pages: 131 - 132 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Velusamy et al. Advanced techniques to remove phosphates and nitrates from waters: a review
Zhou et al. Single and simultaneous adsorption of pefloxacin and Cu (II) ions from aqueous solutions by oxidized multiwalled carbon nanotube
Mirizadeh et al. Efficient removal of tetracycline, ciprofloxacin, and amoxicillin by novel magnetic chitosan/microalgae biocomposites
Peng et al. Removal of sulfonamide antibiotics from water by adsorption and persulfate oxidation process
Liu et al. Highly effective wastewater phosphorus removal by phosphorus accumulating organism combined with magnetic sorbent MFC@ La (OH) 3
CN101805037B (zh) 一种磁性壳聚糖微粒去除水中腐殖酸类污染物的方法
CN102417214B (zh) 利用石墨烯片与趋磁细菌三维复合物吸附重金属的方法
CN113800730B (zh) 一种污泥处理剂及其制备方法和使用方法
CN102161781A (zh) 一种吸附重金属离子的改性壳聚糖材料及其制备方法
CN103357372A (zh) 用于去除水中磷酸盐的铁铝锰复合金属氧化物吸附剂及其制备方法
Obsa et al. Bentonite/amino-functionalized cellulose composite as effective adsorbent for removal of lead: Kinetic and isotherm studies
CN110092569A (zh) 一种污泥脱水方法
CN106000319B (zh) 去除水体中痕量砷的吸附材料及其对水体中痕量砷的去除方法
CN104785210A (zh) 一种能够高效净化水中微量磷、砷的多胺修饰UiO-66复合吸附剂及其制备方法
Dong et al. A new strategy for enhanced phosphate removal from waters using ferric oxide impregnated biochar
Cao et al. Mechanistic insights into efficient phosphorus adsorption and recovery from water using functional ZnO/ZnFe-LDHs alginate hydrogels
CN107442075A (zh) 一种牡蛎壳吸附剂其制备方法及其应用
Xie et al. Micro-and nano-plastics play different roles in oxytetracycline adsorption on natural zeolite: Additional adsorbent and competitive adsorbate
Vamsi et al. Adsorption of ciprofloxacin antibiotic using chitosan graphene oxide hybrid beads
CN113697917A (zh) 一种天然材料复合絮凝剂及其制备方法与应用
CN108970587A (zh) 一种复合改性蒙脱土壳聚糖交联吸附剂及其制备方法
CN107377608A (zh) 一种高效去除酸性土壤中Cr6+的微生物燃料电池装置及方法
CN119897071A (zh) 磺基甜菜碱-改性蒙脱石复合材料及其制备方法和应用
CN117486333B (zh) 一种聚氯化铝复合水处理剂及其制备方法和应用
CN116809034B (zh) 一种基于稀土改性煤矸石的除磷剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination