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CN119855873A - 活性能量线固化性树脂组合物、固化物以及层合物 - Google Patents

活性能量线固化性树脂组合物、固化物以及层合物 Download PDF

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CN119855873A
CN119855873A CN202380065544.3A CN202380065544A CN119855873A CN 119855873 A CN119855873 A CN 119855873A CN 202380065544 A CN202380065544 A CN 202380065544A CN 119855873 A CN119855873 A CN 119855873A
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CN
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meth
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active energy
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CN202380065544.3A
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富樫春久
冈本雄一
松村康平
桥本雄基
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Arakawa Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Arakawa Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

一种活性能量线固化性树脂组合物,所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及磷酸酯和/或盐,所述盐的阴离子包含聚氧化亚烷基结构,所述活性能量线固化性树脂组合物在含有磷酸酯的情况下,所述活性能量线固化性树脂组合物的酸值为400mgKOH/g~600mgKOH/g。

Description

活性能量线固化性树脂组合物、固化物以及层合物
技术领域
本公开涉及活性能量线固化性树脂组合物、固化物以及层合物。
背景技术
在将活性能量线固化性树脂组合物用于平板显示器用途的情况下,为了防止在显示器组装、工作中的静电所引起的故障、实现高精细图像,要求良好的抗静电性。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2019-112630号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明所要解决的问题在于提供一种用于制造抗静电性良好的固化物的活性能量线固化性组合物。
[解决问题的技术手段]
本发明人等发现通过使用特定的成分,可解决所述问题。
根据本公开,提供以下项目。
(项目1)
一种活性能量线固化性树脂组合物,
所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及磷酸酯和/或盐,
所述盐的阴离子包含聚氧化亚烷基结构,在所述活性能量线固化性树脂组合物含有磷酸酯的情况下,所述活性能量线固化性树脂组合物的酸值为400mgKOH/g~600mgKOH/g。
(项目2)
根据上述项目所述的活性能量线固化性树脂组合物,包含氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。
(项目3)
上述项目中任一项所述的活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
(项目4)
一种层合物,包含上述项目所述的固化物。
(项目A1)
一种活性能量线固化性树脂组合物,
所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及磷酸酯,
所述活性能量线固化性树脂组合物的酸值为400mgKOH/g~600mgKOH/g。
(项目A2)
根据上述项目所述的活性能量线固化性树脂组合物,其中,所述含季铵盐的聚合物包含结构单元(1)、结构单元(2)以及结构单元(3),
所述结构单元(1)源自含季铵盐的单体,
所述结构单元(2)源自下述化合物α,
A-B-(C)n-D
(A表示(甲基)丙烯酰氧基。B表示单键或亚烷基。C表示-O-C(=O)CH2CH2CH2CH2CH2-或氧亚烷基。D表示羟基、烷氧基或烷基。n表示1以上的整数。)
所述结构单元(3)源自(甲基)丙烯酸烷基酯。
(项目A3)
根据上述项目中任一项所述的活性能量线固化性树脂组合物,其中,不挥发成分质量比(所述磷酸酯/所述含季铵盐的聚合物)为0.1~0.7。
(项目A4)
根据上述项目中任一项所述的活性能量线固化性树脂组合物,其中,所述活性能量线固化性树脂组合物包含(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯和/或具有以(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯为结构单元的氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。
(项目A5)
上述项目中任一项所述的活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
(项目A6)
一种层合物,包含上述项目所述的固化物。
(项目B1)
一种活性能量线固化性树脂组合物,
所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及盐,
所述盐的阴离子包含聚氧化亚烷基结构。
(项目B2)
根据上述项目所述的活性能量线固化性树脂组合物,包含氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。
(项目B3)
上述项目中任一项所述的活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
(项目B4)
一种层合物,包含根据上述项目所述的固化物。
在本公开中,关于上述一个或多个特征,除了明确示出的组合以外,还可进一步组合提供。
[发明的效果]
通过使用本公开的活性能量线固化性树脂组合物能够制造抗静电性良好的固化物。
具体实施方式
在本公开的整体中,各物理性质值、含量等数值的范围可适宜(例如自下述各项目中记载的值中选择)设定。具体而言,在数值α的例示为A3、A2、A1(设为A3>A2>A1)的情况下,数值α的范围例如举出A3以下、A2以下、小于A3、小于A2、A1以上、A2以上、大于A1、大于A2、A1~A2(A1以上且A2以下)、A1~A3、A2~A3、A1以上且小于A3、A1以上且小于A2、A2以上且小于A3、大于A1且小于A3、大于A1且小于A2、大于A2且小于A3、大于A1且A3以下、大于A1且A2以下、大于A2且A3以下等。
只要能解决本发明所要解决的问题,则成分、条件、数值等不限定于说明书的记载。
“αβ量(A/B)”是指A相对于B100α的β量(α)。α例如举出质量%、摩尔%、质量份等。β量例如举出含量、使用量等。αβ量例如举出质量%含量等。
“γ比(A/B)”是指通过公式“A÷B”计算出的γ比。γ比例如举出质量比、摩尔比等。
“不挥发成分”是指除有机溶剂以及水以外的成分的合计质量。在一个实施方式中,对象物A的不挥发成分是指在105℃加热1g的对象物A达到恒量时残留成分的合计质量。
“(甲基)丙烯酸”是指“选自于由丙烯酸以及甲基丙烯酸所组成的组中的至少一种”。“(甲基)丙烯酸酯”是指“选自于由丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯所组成的组中的至少一种”。“(甲基)丙烯酰基”是指“选自于由丙烯酰基以及甲基丙烯酰基所组成的组中的至少一种”。
“C···”是指“碳数···的”。例如,“C1~6烷基”是指碳数1~6的烷基。“C6烷基”是指碳数6的烷基。
[活性能量线固化性树脂组合物:组合物]
本公开涉及一种活性能量线固化性树脂组合物,
所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及磷酸酯和/或盐,
所述盐的阴离子包含聚氧化亚烷基结构,在所述活性能量线固化性树脂组合物含有磷酸酯的情况下,所述活性能量线固化性树脂组合物的酸值为400mgKOH/g~600mgKOH/g。
<含季铵盐的聚合物:聚合物>
含季铵盐的聚合物可单独使用或使用两种以上。
在一个实施方式中,所述含季铵盐的聚合物包含结构单元(1)、结构单元(2)以及结构单元(3),所述结构单元(1)源自含季铵盐的单体,
所述结构单元(2)源自下述化合物α,
A-B-(C)n-D
(A表示(甲基)丙烯酰氧基。B表示单键或亚烷基。C表示-O-C(=O)CH2CH2CH2CH2CH2-或氧亚烷基。D表示羟基、烷氧基或烷基。n表示1以上的整数。)
所述结构单元(3)源自(甲基)丙烯酸烷基酯。
(结构单元(1))
含季铵盐的单体可单独使用或使用两种以上。
含季铵盐的单体举出下述式所示的(甲基)丙烯酸酯等。
[CH2=C(R1)-C(=O)-A-B-N+(R2)(R3)(R4)]n·Xn-
(式中,R1表示H或CH3。R2~R4分别独立表示C1~4烷基。A表示O或NH。B表示C1~3亚烷基。X表示阴离子。n表示1以上的整数。)
C1~4烷基例如举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
C1~3亚烷基例如举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基等。
Xn-例如举出卤素离子、含硫离子等。
卤素离子例如举出氟离子、氯离子、溴离子、碘离子等。
含硫离子例如举出硫酸根离子、亚硫酸根离子、C2H5SO4 、RS1-(ORS2)s-OSO3 等。RS1表示烷基、芳基。RS2表示亚烷基。s表示1以上的整数。
RS1优选举出烷基,更优选举出C1~4烷基。RS2优选举出C2~3亚烷基。
在一个实施方式中,Xn-优选举出氯离子、RS1-(ORS2)s-OSO3
n例如举出1、2等。在一个实施方式中,n优选举出1。
含季铵盐的单体(不包括阴离子)例如举出三甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基铵、(3-(甲基)丙烯酰基氨基丙基)三甲基铵等。
市售品(含季铵盐的单体)例如举出共荣社化学(株)(共栄社化学(株))制造的“ライトエステルDQ-100”、兴人(株)(興人(株))制造的“DMAEA-Q”、日本乳化剂(株)(日本乳化剂(株))制造的“アミノイオンRE3000MF”等。
质量%含量(结构单元(1)/聚合物全部结构单元)例如举出70质量%、65质量%、60质量%、55质量%、50质量%、45质量%、40质量%、35质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出25质量%~70质量%,更优选举出35质量%~60质量%。
摩尔%含量(结构单元(1)/聚合物全部结构单元)举出84摩尔%、80摩尔%、75摩尔%、70摩尔%、65摩尔%、60摩尔%、55摩尔%、50摩尔%、45摩尔%、40摩尔%、35摩尔%、30摩尔%、25摩尔%、21摩尔%、20摩尔%、15摩尔%、14摩尔%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出14摩尔%~84摩尔%,更优选举出21摩尔%~80摩尔%。
(结构单元(2))
化合物α可单独使用或使用两种以上。
化合物α由下述式所表示。
A-B-(C)n-D
(A表示(甲基)丙烯酰氧基。B表示单键或亚烷基。C表示-O-C(=O)CH2CH2CH2CH2CH2-或氧亚烷基。D表示羟基、烷氧基或烷基。n表示1以上的整数。)
化合物α例如举出内酯开环加合物(C:-O-C(=O)CH2CH2CH2CH2CH2-)、含聚亚烷基的物质(C:氧亚烷基)等。
化合物α中,烷基例如举出C1~4烷基等。
化合物α中,烷氧基例如举出C1~18烷氧基等。
C1~18烷氧基例如举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正癸氧基、2-乙基辛氧基、正月桂氧基、正硬脂氧基等。
<内酯开环加合物>
能够使用含羟基的乙烯基单体和内酯通过使其开环加合从而制造内酯开环加合物。
含羟基的乙烯基单体可单独使用或使用两种以上。含羟基的乙烯基单体例如举出含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羟基的乙烯基单体等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯例如举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
含羟基的乙烯基醚例如举出羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、羟基二乙二醇乙烯基醚等。
内酯可单独使用或使用两种以上。内酯例如举出β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、ε-己内酯等。
重均分子量(内酯开环加合物)例如举出10000、9000、8000、7000、6000、5000、4000、3999、3000、2000、1000等。在一个实施方式中,所述重均分子量优选举出1000~10000,更优选举出1000以上且小于4000。
重均分子量(内酯开环加合物)可以在以下条件下测量。
测定机器:产品名“HLC-8220GPC”,东曹(株)(東ソー(株))制造
柱:产品名“TSKgel SuperHZ-M”,东曹(株)制造
展开溶剂:四氢呋喃
流速:0.35mL/min
样品浓度:0.5%
标准物质:聚苯乙烯(标准聚苯乙烯成套产品PStQuickA、B、C东曹(株)制造)
在开环加聚过程中,可以任选使用催化剂。催化剂例如举出无机酸、碱金属、烷基金属化合物、金属烷氧基化合物、锡化合物等。
无机酸例如举出硫酸、磷酸等。
碱金属例如举出鋰、钠、钾等。
烷基金属化合物例如举出正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰等。
金属烷氧基化合物例如举出四丁氧基钛等。
锡化合物例如举出二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、硫醇二丁基锡、辛酸锡等。
在一个实施方式中,质量份使用量(催化剂/含羟基的乙烯基单体以及内酯)优选举出0.01质量份~10质量份。
<含聚亚烷基的物质>
含聚亚烷基的物质例如举出羟基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
羟基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯例如举出羟基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯例如举出甲氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
市售品(含聚亚烷基的物质)例如举出ブレンマーPME-100、PME-200、PME-400、PME-1000、PME-4000、50POEP-800B、PLE-200、PLE-1300、PSE-1300(以上为日油(株)制造)、ライトエステルBC、130MA、041MA(共荣社化学(株)制造)等。
质量%含量(结构单元(2)/聚合物全部结构单元)例如举出60质量%、55质量%、50质量%、45质量%、40质量%、35质量%、30质量%、25质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出25质量%~60质量%,更优选举出30质量%~55质量%。
摩尔%含量(结构单元(2)/聚合物全部结构单元)例如举出50摩尔%、45摩尔%、40摩尔%、35摩尔%、30摩尔%、25摩尔%、20摩尔%、15摩尔%、10摩尔%、9摩尔%、5摩尔%、2摩尔%、1摩尔%、0.5摩尔%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0.5摩尔%~50摩尔%,更优选举出1摩尔%~40摩尔%。
(结构单元(3))
(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或使用两种以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯例如举出(甲基)丙烯酸直链烷基酯、(甲基)丙烯酸支链烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯等。
(甲基)丙烯酸直链烷基酯例如举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯等。
(甲基)丙烯酸支链烷基酯例如举出(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1,2-二甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丙酯等。
(甲基)丙烯酸环烷基酯例如举出(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。
在一个实施方式中,(甲基)丙烯酸烷基酯优选举出(甲基)丙烯酸支链烷基酯,更优选举出(甲基)丙烯酸C3~5支链烷基酯。
质量%含量(结构单元(3)/聚合物全部结构单元)例如举出50质量%、45质量%、40质量%、35质量%、30质量%、25质量%、20质量%、15质量%、10质量%、5质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出5质量%~50质量%。
摩尔%含量(结构单元(3)/聚合物全部结构单元)例如举出80摩尔%、75摩尔%、70摩尔%、65摩尔%、60摩尔%、55摩尔%、50摩尔%、45摩尔%、40摩尔%、35摩尔%、30摩尔%、25摩尔%、20摩尔%、15摩尔%、10摩尔%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出10摩尔%~80摩尔%。
(结构单元(4):其他结构单元)
所述聚合物可任选包含结构单元(4)。“结构单元(4)”是指“源自其他单体的结构单元”。“其他单体”是指除含季铵盐的单体、化合物α、(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体。其他单体可单独使用或使用两种以上。
其他单体例如举出含芳香环结构的乙烯基单体等。
含芳香环结构的乙烯基单体例如举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯等。
质量%含量(结构单元(4)/聚合物全部结构单元)例如举出小于1质量%、小于0.1质量%、小于0.01质量%、0质量%等。
摩尔%含量(结构单元(4)/聚合物全部结构单元)例如举出小于1摩尔%、小于0.1摩尔%、小于0.01摩尔%、0摩尔%等。
质量%含量(结构单元(4)/结构单元(1)~(3)中的任一个)例如举出小于1质量%、小于0.1质量%、小于0.01质量%、0质量%等。
摩尔%含量(结构单元(4)/结构单元(1)~(3)中的任一个)例如举出小于1摩尔%、小于0.1摩尔%、小于0.01摩尔%、0摩尔%等。
<物理性质(聚合物)>
重均分子量(聚合物)(Mw)例如举出500000,450000、400000、350000、300000、250000、200000、180000等。在一个实施方式中,所述重均分子量优选举出180000~500000。
数均分子量(聚合物)(Mn)例如举出200000、175000、150000、125000、100000、50000等。在一个实施方式中,所述数均分子量优选举出50000~200000。
分子量分布(聚合物)(Mw/Mn)例如举出5.0、4.9、4.5、4.0、3.5、3.0、2.5、2.0、1.9、1.8等。在一个实施方式中,所述分子量分布优选举出1.8~5.0。
重均分子量、数均分子量(聚合物)可以在以下条件下测量。
测定机器:产品名“HLC-8320GPC”、东曹(株)制造柱:产品名“TSKgel G6000PWXL-CP”、“TSKgel G3000PWXL-CP”,东曹(株)制造
展开溶剂:0.1M NaNO3以及0.1M乙酸水溶液
流速:0.5mL/min
样品浓度:0.5g/L
标准物质:聚环氧乙烷(TSKgel标准聚环氧乙烷SE-成套产品东曹(株)制造)
<制造方法(聚合物)>
制造方法(聚合物)例如举出自由基聚合等。
自由基聚合引发剂可单独使用或使用两种以上。自由基聚合引发剂例如举出无机过氧化物、有机过氧化物、偶氮系化合物等。
无机过氧化物例如举出过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾等。
有机过氧化物例如举出过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化月桂酰等。
偶氮系化合物例如举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯等。
使用量(自由基聚合引发剂/全部单体成分)优选举出0.01质量份~10质量份左右。
制造聚合物的情况下,可任选使用链转移剂。链转移剂可单独使用或使用两种以上。链转移剂例如举出月桂基硫醇、十二烷基硫醇、2-巯基苯并噻唑、溴三氯甲烷、α-甲基苯乙烯二聚体等。
使用量(链转移剂/全部单体成分)优选举出0质量份~10质量份左右。
溶液聚合的的情况下,反应溶剂例如举出下述有机溶剂等。
反应时间优选举出2小时~12小时。
聚合温度优选举出70~130℃。
质量%含量(含季铵盐的聚合物/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出20质量%、19质量%、17质量%、15质量%、13质量%、11质量%、10质量%、9质量%、7质量%、5质量%、3质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出3质量%~20质量%。
<磷酸酯>
在一个实施方式中,所述组合物可任选包含磷酸酯。磷酸酯可单独使用或使用两种以上。
在一个实施方式中,磷酸酯由下述式所表示。
(RP)m-P(=O)(OX)3-m
(式中,m表示1、2或3。X表示氢原子、金属原子或铵离子。RP表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、聚亚烷基烷基。)
取代基例如举出(甲基)丙烯酰氧基、烷氧基等。
金属原子例如举出碱金属原子、碱土金属原子等。
磷酸单酯例如举出磷酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、磷酸(聚)亚烷基氧基烷基酯等。
磷酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯例如举出磷酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、磷酸(甲基)丙烯酰氧基丙基酯、磷酸(甲基)丙烯酰氧基丁基酯等。
磷酸(聚)亚烷基氧基烷基酯例如举出磷酸亚乙基氧基丁基酯、磷酸癸基(亚乙基氧基癸基)酯等。
市售品(磷酸酯)例如举出ライトエステルP-1M、P-2M(共荣社化学(株))、MP-4、MP-8(大八化学(株)制造)等。
酸值(磷酸酯)例如举出600mgKOH/g、590mgKOH/g、580mgKOH/g、570mgKOH/g、560mgKOH/g、550mgKOH/g、540mgKOH/g、530mgKOH/g、520mgKOH/g、510mgKOH/g、500mgKOH/g、490mgKOH/g、480mgKOH/g、470mgKOH/g、460mgKOH/g、450mgKOH/g、440mgKOH/g、430mgKOH/g、420mgKOH/g、410mgKOH/g、400mgKOH/g等。在一个实施方式中,所述酸值优选举出400mgKOH/g~600mgKOH/g。
质量%含量(磷酸酯/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出12质量%、10质量%、9质量%、7质量%、5质量%、3质量%、1质量%、0.9质量%、0.5质量%、0.3质量%、0质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量%~12质量%,更优选举出0.3质量%~12质量%。
不挥发成分质量比(磷酸酯/含季铵盐的聚合物)例如举出0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1、0等。在一个实施方式中,不挥发成分质量比(磷酸酯/含季铵盐的聚合物)优选举出0~0.7,更优选举出0.1~0.7,进一步优选举出0.1~0.6。进一步优选原因例如举出HAZE改进等。
<盐:含聚亚烷基结构的盐>
在一个实施方式中,所述组合物可任选包含盐。盐可单独使用或使用两种以上。
“盐”是指仅由阴离子和阳离子构成的化合物。
(阴离子)
阴离子包含聚氧化亚烷基结构。
“聚氧化亚烷基结构”是指2个以上氧亚烷基结构(-O-CnH2n-)连续的结构。
聚氧化亚烷基结构例如举出聚氧化亚乙基结构、聚氧化亚丙基结构等。
在一个实施方式中,聚氧化亚烷基改性数优选举出2~25,更优选举出5~20。
阴离子例如举出含聚氧化亚烷基结构的硫酸根离子、含聚氧化亚烷基结构的磷酸根离子等。
在一个实施方式中,阴离子由下述式所表示。
Ra1-(ORa2)n-OXO3
(Ra1表示烷基(例如、C1~6烷基)或含不饱和基的基。Ra2表示亚烷基(例如、亚乙基、亚丙基)。n表示2以上的整数。X表示S或P。)
含不饱和基的基例如举出下述基等。
[化1]
(Rb1表示烷基。Y表示单键或氧原子。Rb2~Rb4分别独立表示氢原子或甲基。)
[化2]
(Rc1~Rc3分别独立表示氢原子或甲基。Rc4~Rc7分别独立表示氢原子或
[化3]
。)
(阳离子)
阳离子例如举出铵离子(NH4 +)、含季铵盐的单体、金属离子等。
含季铵盐的单体例如举出上述单体等。
金属离子例如举出碱金属离子等。
碱金属离子例如举出鋰离子、钠离子、钾离子等。
盐(阴离子-阳离子)例如举出烷基聚亚乙基硫酸根离子-铵离子、烷基聚亚乙基硫酸根离子-三甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基铵、烷基聚亚乙基硫酸根离子-(3-(甲基)丙烯酰基氨基丙基)三甲基铵、烷基聚亚乙基硫酸根离子-钠离子、烷基聚亚乙基磷酸根离子-铵离子、烷基聚亚乙基磷酸根离子-三甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基铵、烷基聚亚乙基磷酸根离子-(3-(甲基)丙烯酰基氨基丙基)三甲基铵、烷基聚亚乙基磷酸根离子-钠离子、
[化4]
(式中,n1~n5分别独立表示2以上的整数(例如、2~25、5~20等)。)
等。
市售品(含聚氧化亚烷基结构的硫酸盐)例如举出アミノイオンRE3000MF(日本乳化剂(株)制造)、アデカソープSR-10、SR-20((株)ADEKA制造)、アクアロンKH-05、KH-10、AR-10、AR-20(第一工业(株)(第一工業(株))制造)等。
市售品(含聚氧化亚烷基结构的磷酸盐)例如举出ディスパロンPW-36(楠本化成(株)制造)等。
质量%含量(盐/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出50质量%、45质量%、40质量%、35质量%、30质量%、25质量%、20质量%、15质量%、10质量%、5质量%、2质量%、1质量%、0质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量%~50质量%,更优选举出1质量%~50质量%。
质量份含量(盐/含季铵盐的聚合物)例如举出1667质量份、1500质量份、1000质量份、500质量份、200质量份、100质量份、75质量份、50质量份、25质量份、20质量份、15质量份、10质量份、5质量份、0质量份等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量份~1667质量份,更优选举出5质量份~1667质量份,进一步优选举出5质量份~75质量份,特别优选举出5质量份~50质量份。进一步优选原因、特别优选原因例如举出HAZE的改进等。
<多(甲基)丙烯酸酯>
在一个实施方式中,所述组合物可任选包含多(甲基)丙烯酸酯。多(甲基)丙烯酸酯可单独使用或使用两种以上。
“多(甲基)丙烯酸酯”是指具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物。
多(甲基)丙烯酸酯例如举出(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯等。
((多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯)
(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯例如举出季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯等。
季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯例如举出季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯例如举出二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。
(氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯)
氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯例如举出包括含羟基的多(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯的化合物组的反应产物等。
<含羟基的多(甲基)丙烯酸酯>
含羟基的多(甲基)丙烯酸酯例如举出(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、(多)三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯、(多)甘油多(甲基)丙烯酸酯等。
多异氰酸酯可单独使用或使用两种以上。
<多异氰酸酯>
“多异氰酸酯”是指具有两个以上的异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物。
多异氰酸酯例如举出直链脂肪族多异氰酸酯、支链脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯以及它们的缩二脲形式、异氰脲酸酯形式、脲基甲酸酯形式、加合物形式等。
直链脂肪族多异氰酸酯例如举出亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯等。
支链脂肪族多异氰酸酯例如举出二乙基亚戊基二异氰酸酯、三甲基亚丁基二异氰酸酯、三甲基亚戊基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
脂环族多异氰酸酯例如举出单环脂环族多异氰酸酯、桥环脂环族多异氰酸酯、稠环脂环族多异氰酸酯等。
单环脂环族多异氰酸酯例如举出氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、亚环庚基二异氰酸酯、亚环癸基二异氰酸酯、3,5,5-三甲基亚环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
桥环脂环族多异氰酸酯例如举出亚三环癸基二异氰酸酯、金刚烷二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等。
稠环脂环族多异氰酸酯例如举出亚双环癸基二异氰酸酯等。
芳香族多异氰酸酯例如举出单环芳香族多异氰酸酯、稠环芳香族多异氰酸酯等。
单环芳香族多异氰酸酯例如举出4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯等二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基四甲基甲烷二异氰酸酯等四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(キシリレンジイソシアネート)、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(m-テトラメチルキシリレンジイソシアネート)等。
稠环芳香族多异氰酸酯举出1,5-萘二异氰酸酯等。
在一个实施方式中,氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯优选举出结构单元中有(多)季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。
质量%含量(多(甲基)丙烯酸酯/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出97质量%、95质量%、90质量%、85质量%、80质量%、75质量%、70质量%、65质量%、60质量%、55质量%、50质量%、45质量%、40质量%、35质量%、30质量%、25质量%、20质量%、15质量%、10质量%、5质量%、1质量%、0质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量%~97质量%。
<光聚合引发剂>
在一个实施方式中,活性能量线固化性组合物可任选包含光聚合引发剂。光聚合引发剂可单独使用或使用两种以上。
光聚合引发剂例如举出含α-羟基二甲基苯乙酮基的光聚合引发剂、α-羟基苯环烷基酮、α-氨基苯烷基酮、苯偶酰二甲基缩酮、未取代或取代的苯烷基酮、未取代或取代的苯偶酰(ベンジル)、未取代或取代的二苯甲酮、酰基氧化膦、取代的噻吨酮、肟酯等。
含α-羟基二甲基苯乙酮基的光聚合引发剂例如举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-甲基丙酮、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮等。
α-羟基苯环烷基酮例如举出1-羟基环己基苯基酮等。
α-氨基苯烷基酮例如举出2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮等。
苯偶酰二甲基缩酮例如举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。
未取代或取代的苯烷基酮例如举出安息香甲醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、安息香乙醚、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苯基-2-(对甲苯磺酰氧基)苯乙酮、安息香、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉基苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉基苯丙酮、2-异亚硝基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。
未取代或取代的苯偶酰例如举出苯偶酰、茴香偶酰(p-アニシル)等。
未取代或取代的二苯甲酮例如举出二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、1,4-二苯甲酰基苯、2-苯甲酰基苯甲酸、4-苯甲酰基苯甲酸、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯等。
酰基氧化膦例如举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
取代的噻吨酮例如举出2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。
肟酯例如举出1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(邻苯甲酰基肟)](1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)])(即2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛烷-1-酮);
乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(邻乙酰基肟)(エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム))(即1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧基)乙烷-1-酮等。
当进行电子束固化时,不需要光聚合引发剂。
质量%含量(光聚合引发剂/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出15质量%、13质量%、11质量%、10质量%、9质量%、7质量%、5质量%、3质量%、1质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量%~15质量%,更优选举出1质量%~15质量%。
<流平剂>
在一个实施方式中,活性能量线固化性组合物可任选包含流平剂。流平剂可单独使用或使用两种以上。
流平剂举出硅酮流平剂、氟流平剂等。
质量%含量(流平剂/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出10质量%、9质量%、7质量%、5质量%、4质量%、2质量%、1质量%、0质量%等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量%~10质量%。
<有机溶剂>
在一个实施方式中,活性能量线固化性组合物可任选包含有机溶剂。有机溶剂可单独使用或使用两种以上。
有机溶剂例如举出酮溶剂、芳香族溶剂、醇溶剂、二醇溶剂、二醇醚溶剂、酯溶剂、石油系溶剂、卤代烷溶剂、酰胺溶剂等。
酮溶剂例如举出甲基乙基酮、乙酰丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等。
芳香族溶剂例如举出甲苯、二甲苯等。
醇溶剂例如举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等。
二醇溶剂例如举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
二醇醚溶剂例如举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁基醚等。
酯溶剂例如举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
石油系溶剂例如举出ソルベッソ#100(Exxon公司(エクソン社)制造)、ソルベッソ#150(Exxon公司制造)等。
卤代烷溶剂例如举出氯仿等。
酰胺溶剂例如举出二甲基甲酰胺等。
质量份含量(有机溶剂/活性能量线固化性树脂组合物不挥发成分)例如举出1900质量份、1750质量份、1500质量份、1250质量份、1000质量份、500质量份、100质量份、75质量份、50质量份、25质量份、10质量份、0质量份等。在一个实施方式中,所述含量优选举出0质量份~1900质量份,更优选举出10质量份~1000质量份。
<添加剂>
活性能量线固化性树脂组合物可任选包含“含季铵盐的聚合物、磷酸酯、(多)(甲基)丙烯酸酯、光聚合引发剂、流平剂、有机溶剂”以外的试剂(添加剂)。
添加剂例如举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、表面调整剂、防污染剂、颜料、金属酸化物微粒分散体、有机微粒分散体等。
在一个实施方式中,质量%含量(添加剂/活性能量线固化性树脂组合物)例如举出小于10质量%、小于5质量%、小于1质量%、小于0.1质量%、小于0.01质量%、0质量%等。
在一个实施方式中,质量份含量(添加剂/含季铵盐的聚合物、磷酸酯、(多)(甲基)丙烯酸酯、光聚合引发剂、有机溶剂中的任一个)例如举出小于5质量%、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
活性能量线固化性树脂组合物可以通过将含季铵盐的聚合物和磷酸酯以及根据需要的(多)(甲基)丙烯酸酯、光聚合引发剂、流平剂、有机溶剂以及添加剂分散、混合来制造。
分散·混合手段例如举出乳化分散机、超声波分散装置等。
酸值(活性能量线固化性树脂组合物)例如举出600mgKOH/g、590mgKOH/g、580mgKOH/g、570mgKOH/g、560mgKOH/g、550mgKOH/g、540mgKOH/g、530mgKOH/g、520mgKOH/g、510mgKOH/g、500mgKOH/g、490mgKOH/g、480mgKOH/g、470mgKOH/g、460mgKOH/g、450mgKOH/g、440mgKOH/g、430mgKOH/g、420mgKOH/g、410mgKOH/g、400mgKOH/g、200mgKOH/g、100mgKOH/g、50mgKOH/g、25mgKOH/g、10mgKOH/g、0mgKOH/g等。在一个实施方式中,所述酸值优选举出0mgKOH/g~600mgKOH/g,更优选举出400mgKOH/g~600mgKOH/g。
能够于下述条件测定酸值。下述条件基于JIS K-0070。
试剂A:0.5mol/dm3氢氧化钾乙醇溶液
试剂B:在即将使用甲苯乙醇溶液(体积比:甲苯/乙醇=1/1)前使用酚酞指示剂通过试剂A进行中和
(1)量取未混入无机酸的样品1g至300mL的三角烧瓶。
(2)向该三角烧瓶加入试剂B 100mL以及数滴酚酞指示剂,充分振荡直至样品完全溶解。在固体样品的情况下,通过水浴加热(加温)将其溶解。
(3)通过试剂A对室温的样品溶液进行滴定,将酚酞指示剂的淡红色持续30秒时定为中和的终点。
(4)基于下式计算酸值。
酸值=(28.05×A×f)/SA:试剂A的滴定使用量(mL)
f:试剂A的系数
S:样品采集量(g)
(5)在试剂的颜色浓的情况下,在(2)中加入饱和食盐水20mL,在(3)中,将食盐水层的着色30秒不消失时作为中和的终点。
在上述组合物含有磷酸酯的情况下,上述组合物的固化物的透过率也为良好。另外,含有磷酸酯的组合物可以使用高极性树脂(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等)。
在上述组合物含有盐的情况下,上述组合物的固化物的面性也为良好,上述组合物的液体相溶性(液相溶性)也为良好。另外,含有盐的组合物可以使用低极性溶剂(甲基异丁基酮等)。
使用形式(活性能量线固化性组合物)例如举出抗静电剂、涂覆剂等。
[固化物]
本公开涉及所述活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
固化条件例如举出下述条件等。
[层合物]
本公开涉及一种层合物,包含所述的固化物。
所述层合物通过各种公知的方法来制造。在一个实施方式中,层合物的制造方法包括:将上述组合物涂敷于基材的至少一面的工序(涂敷工序);照射活性能量线从而形成固化物层的工序(活性能量线固化工序)。
基材例如举出聚碳酸酯膜、丙烯酸膜(聚甲基丙烯酸甲酯膜等)、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚烯烃膜、环氧树脂膜、三聚氰胺树脂膜、三乙酰纤维素膜、ABS膜、AS膜、降冰片烯系树脂膜、环状烯烃膜、聚乙烯醇膜等。
在一个实施方式中,厚度(基材)优选举出10μm~2000μm等。
在一个实施方式中,厚度(固化物层)优选举出0.1μm~20μm等。
(涂敷工序)
涂敷方法例如举出棒涂机涂敷、线棒涂敷、迈尔棒(Mayer bar)涂敷、气刀涂敷、凹版涂敷、反向凹版涂敷、流涂机涂敷、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷法等。
(活性能量线照射工序)
活性能量线例如举出紫外线、电子束等。
紫外线光源例如举出氙灯、高压水银灯、金属卤化物灯等。
在使用高压水银灯的情况下,固化条件优选举出下述条件等。
灯输出:25W/cm~160W/cm
UV照度:10mW/cm2~800mW/cm2
累积光量:25mJ/cm2~2000mJ/cm2
输送速度:1m/分~50m/分
在使用电子束的情况下,固化条件优选举出下述条件等。
加速电压:10kV~300kV
输送速度:5m/分钟~50m/分钟
[实施例]
以下,通过实施例及比较例来具体地说明本发明。然而,上述说明及以下实施例并非以限定本发明的目的而记载。本发明仅限于权利要求书。以下只要无特别说明,份、%等数值为质量基准。
合成例1
向具备搅拌装置、冷却管的反应装置加入甲基丙烯酸羟乙酯130份、ε-己内酯1140份及辛酸锡1.3份,升温至150℃,保温6小时后冷却,得到重均分子量为2750的含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加合物。
上述开环加合物的重均分子量是使用市售的分子量测定仪(主体产品名“HLC-8220GPC”,东曹(株)制造;柱产品名“TSKgel SuperHZ-M”,东曹(株)制造)于下述条件进行测定所得的值。
展开溶剂:四氢呋喃
流速:0.35mL/min
样品浓度:0.5%
标准物质:聚苯乙烯(标准聚苯乙烯成套产品PStQuickA、B、C东曹(株)制造)
制造例1含季铵盐的聚合物
在与合成例1相同的反应装置中,加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)(以下称为(a1-1)成分)100份、(a2-1)成分80份、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)(以下称为(a3-1)成分)20份以及丙二醇单甲醚(以下称为PGM)800份,升温至80℃。接着,加入2,2’-偶氮双(甲基丁腈)(以下称为AMBN)8份和PGM 32份,开始聚合反应,于85℃保温6小时后冷却,得到含季铵盐的聚合物的溶液(不挥发成分20%)。
制造例2
除了将制造例1的(a2-1)成分替换为ブレンマー50POEP-800B(日油(株)制造)以外,通过同样的操作得到含季铵盐的聚合物的溶液(不挥发成分20%)。
实施例1-1活性能量线固化性树脂组合物
将制造例1的聚合物5份、磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯(2-メタクリロイルオキシエチルリン酸エステル)(共荣社化学(株)制造商品名“ライトエステルP-1M”)0.5份、二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(新中村化学工业(株)制造,商品名“NKエステルA-9550W”)89.5份、光聚合引发剂(IGM Resins公司制造,商品名“Omnirad184”)5份均按照不挥发成分比例混合,进一步添加作为有机溶剂的甲基乙基酮50.0份、PGM 50.0份,制造活性能量线固化性树脂组合物。
只要未特别提及,除了如表这样进行变更以外,下述示例与实施例1-1同样地进行。
【表1】
<简称的说明>
P-1M:磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯(リン酸2-メタクリロイルオキシエチル)(共荣社化学(株)制造商品名“ライトエステルP-1M”)
P-2M:磷酸二(2-甲基丙烯酰氧基乙基酯)(リン酸ジ(2-メタクリロイルオキシエチル))(共荣社化学(株)制造商品名“ライトエステルP-2M”)
9550W:二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物,新中村化学工业(株)制造,商品名“NKエステルA-9550W”
A-TMM-3:季戊四醇三丙烯酸酯,新中村化学工业(株)制造,产品名“A-TMM-3”
V#802:三季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯,大阪有机化学工业(株)制造,产品名“ビスコート#802”
UA:氨基甲酸酯丙烯酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的反应产物)
酸值
于下述条件测定酸值。
试剂A:0.5mol/dm3氢氧化钾乙醇溶液
试剂B:在即将使用甲苯乙醇溶液(体积比:甲苯/乙醇=1/1)前使用酚酞指示剂通过试剂A进行中和。
(1)量取未混入无机酸的样品1g至300mL的三角烧瓶。
(2)向该三角烧瓶加入试剂B 100mL以及数滴酚酞指示剂,充分振荡直至样品完全溶解。
(3)通过试剂A对室温的样品溶液进行滴定,将酚酞指示剂的淡红色持续30秒时定为中和的终点。
(4)基于下式计算酸值。
酸值=(28.05×A×f)/SA:试剂A的滴定使用量(mL)
f:试剂A的系数
S:样品采集量(g)
层合物的制造
用#11棒涂机将各活性能量线固化性树脂组合物涂布于三乙酰纤维素膜(富士胶片(株)(富士フイルム(株))制造FT TD60UL,膜厚:60μm)上使固化物层的膜厚为5μm,于80℃干燥1分钟。接着,使用紫外线固化装置(产品名“UBT-080-7A/BM”,(株)MULTIPLY((株)マルチプライ)制造,高压水银灯600mJ/cm2)从而得到含有固化物的层合物。
表面电阻值
使用市售的电阻率计(三菱化学(株)制造,产品名“ハイレスタMCP-HT-450”)依据JIS K 6911以施加电压500V对层合物制造后即刻的表面电阻进行测定。
“OVER”是指超过测定范围。
另外,比较例1-比较例3在活性能量线固化性树脂组合物中产生了沉淀物。因此,未能对比较例1-比较例3进行评价。
评价例透过率
按照JIS K 7361-1(1997)的标准,使用雾度计(产品名“HZ-V3”,SUGA试验机(株)(スガ試験機(株))制造)测定层合物的全光线透过率。
透过率低的情况下,涂膜浑浊或着色。
评价例HAZE
按照JIS K 7361-1(1997)的标准,使用雾度计(产品名“HZ-V3”,SUGA试验机(株)制造)测定层合物的HAZE。
【表2】
实施例2-1活性能量线固化性树脂组合物
将制造例1的聚合物25份、盐(アミノイオンRE3000MF,日本乳化剂(株)制造)1份于60℃加热1小时,通过振荡机进行混合,得到聚合物组合物。
然后,通过振荡机混合光聚合引发剂(Omnirad2959,IGM Resins B.V.公司制造)5份、上述聚合物组合物、丙二醇单甲醚70.5份、甲基异丁基酮215.5份。
接着,加入多(甲基)丙烯酸酯A 125份、流平剂(フタージェント602A)1.5份,通过振荡机进行混合,制造活性能量线固化性树脂组合物。
只要未特别提及,除了如表这样进行变更以外,下述示例与实施例2-1同样地进行。
层合物的制造
用#11棒涂机将活性能量线固化性树脂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽(株)(東レ(株))制造ルミラー100,膜厚:100μm)上使固化物层的膜厚为5μm,于80℃干燥1分钟。接着,使用紫外线固化装置(产品名“UBT-080-7A/BM”,(株)MULTIPLY制造,高压水银灯200mJ/cm2)从而得到含有固化物的层合物。
液体相溶性
按照下述基准进行评价。关于液体相溶性为×的例,未能进行其他评价。
○···完全溶解。
×···部分溶解或未溶解。
表面电阻值
使用市售的电阻率计(三菱化学(株)制造,产品名“ハイレスタMCP-HT-450”)依据JIS K 6911以施加电压500V对层合物制造后即刻的表面电阻进行测定。
【表3】
基于下述式计算盐/含季铵盐的聚合物的比率。
盐/含季铵盐的聚合物的比率=[(A×a)/(B×b)]×100
A:盐的调配比
a:盐的不挥发成分
B:含季铵盐的聚合物的调配比
b:含季铵盐的聚合物的不挥发成分
<简称的说明>
制造例1:不挥发成分20%
1SX-1055F:含季铵盐的聚合物,不挥发成分40%,大成精细化工(株)(大成ファインケミカル(株))制造)
RE3000MF:アミノイオンRE3000MF(含聚氧化亚烷基结构的硫酸盐,不挥发成分50%,日本乳化剂(株)制造)
SR-20:アデカソープSR-20(含聚氧化亚烷基结构的硫酸盐,不挥发成分100%,(株)ADEKA制造)
KH-10:アクアロンKH-10(含聚氧化亚烷基结构的硫酸盐,不挥发成分100%,第一工业(株)制造)
PW-36:ディスパロンPW-36(含聚氧化亚烷基结构的磷酸盐,不挥发成分50%,楠本化成(株)制造)
脂肪酸アマイドS:硬脂酸酰胺(ステアリン酸アマイド),不挥发成分100%,花王ケミカル(株)制造
P-1M:ライトエステルP-1M,磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯,不挥发成分100%,共荣社化学(株)制造
多(甲基)丙烯酸酯A:六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲形式与季戊四醇三丙烯酸酯的反应产物(氨基甲酸酯丙烯酸酯),不挥发成分80%
多(甲基)丙烯酸酯B:六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯形式与季戊四醇三丙烯酸酯的反应产物(氨基甲酸酯丙烯酸酯),不挥发成分80%
多(甲基)丙烯酸酯C:产品名「SC-2152」、六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯形式与二季戊四醇五丙烯酸酯的反应产物(氨基甲酸酯丙烯酸酯),MIWON制造、不挥发成分100%
Omnirad2959,IGM Resins B.V.公司制造,不挥发成分100%
FT602A:フタージェント602A,具有自由基聚合性基团和支化氟代脂肪族烃基团(分岐フルオロ脂肪族炭化水素基)的氟系流平剂,(株)尼欧斯((株)ネオス)制造
MIBK:甲基异丁基酮
PGME:丙二醇单甲醚
评价例面性
按照下述基准进行评价。
○···透明且没有凹凸。
×···透明但有凹凸,或者不透明。
评价例HAZE
按照JIS K 7361-1(1997)的标准,使用雾度计(产品名“HZ-V3”,SUGA试验机(株)制造)测定层合物的HAZE。
【表4】

Claims (4)

1.一种活性能量线固化性树脂组合物,
所述活性能量线固化性树脂组合物包含:含季铵盐的聚合物以及磷酸酯和/或盐,
所述盐的阴离子包含聚氧化亚烷基结构,
在所述活性能量线固化性树脂组合物含有磷酸酯的情况下,所述活性能量线固化性树脂组合物的酸值为400mgKOH/g~600mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的活性能量线固化性树脂组合物,包含氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。
3.权利要求1或2所述的活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
4.一种层合物,包含权利要求3所述的固化物。
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