CN119823046A - 一种吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种式I化合物和其盐及其立体异构体，其中；R₁、R₂和R₃的定义如说明书定义。本发明公开的化合物具有较好的杀菌活性，有较好的应用前景。

Description

一种吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于农药化学领域，具体涉及本发明属农药化学领域,具体涉及一种吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

在现代农作物生产中，杀菌剂在防治植物病原体、减少病害损失和提高农作物产量方面具有至关重要的作用。然而，随着杀菌剂的广泛应用，病原体的抗药性问题日益严峻。目前，农药市场上长期使用且使用量较大的杀菌剂普遍存在不同程度的抗药性，显著降低了其对当前病原菌的抑制效果。因此，开发对当前病原菌具有高敏感性的新型结构杀菌剂对当代农业生产至关重要。

发明内容

本发明提供一种结构新颖的吡唑酰胺类化合物，该类化合物对不同菌的具有较好的抑菌活性。

具体地，本发明提供一种式I化合物、其盐及其立体异构体，

其中；

R₁选自H、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基中一种；

R₂和R₃分别独立选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷氧基、C₃-C₆环烷基、-O-C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基氨基、卤代C₁-C₆烷基氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基、-NHC₃-C₆环烷基、卤代二(C₁-C₆烷基)氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基羰基、C₁-C₆烷硫基、-S-C₃-C₆环烷基、卤代C₁-C₆烷硫基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆烯氧基、卤代C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、卤代C₂-C₆炔氧基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基一种。

本发明还提供一种组合物，包含本发明式I化合物和其盐及其立体异构体和至少一种助剂。

本发明还提供了I化合物和其盐及其立体异构体和本发明的组合物在防治植物病害中的应用。

有益效果

本发明化合物具有较优异的杀菌效果，在防治农作物的病害方面具有广阔的应用前景。

附图说明

图1是化合物I-01的核磁氢谱图

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的成分或步骤，而并未排除其它物质成分或步骤。

另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。

本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。

当本发明的化合物能以互变异构体的形式存在时，在适用时，上文和下文中的所

述化合物应理解为也包括相应的互变异构形式，即使这些互变异构形式未在每种情况中明确提及。

若本发明所述式I化合物具有可以被离子化的官能团，则它们还可以以其农用盐或其混合物形式使用。

本文所用的术语“C₁-C₆烷基”是指，例如，含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基或正己基，但不限于此。

本发明中“C₁-C₆烷氧基”指，例如，含有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、或正己氧基，但不限于此。

本发明中“C_1-C₆烷硫基”指，例如，含有1-6碳原子的直链或支链烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、或正己基，但不限于此。

本发明中“C₃-C₆环烷基”指，含有3-6个碳原子的环烷基，所述的环烷基是单环的，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但不限于此。

本发明中“C₁-C₆烷基磺酰基”是指含有1-6碳原子的直链或支链烷基磺酰基，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、二级丁基磺酰基以及三级丁基磺酰基，但不限于此。卤代烷基磺酰基的实例是其经-和/或氟-卤代的取代基，如二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基等，但不限于此。

本发明中“C₂-C₆烯基”是指含有2-6个碳原子直链或支链烯基，其中含有一个或多个双键，例如，乙烯基、1-丙烯基、1，3-丁二烯基等，但不限于此。

本发明中“C₂-C₆炔基”，指含2-6个碳原子的直链或支链并可在任何位置上存在有三键。

本发明“C₂-C₆烯基氧基”是指含2-6个碳原子的烯基氧基，例如，乙烯氧基，但不限于此。

本发明“C₂-C₆炔基氧基”是指含2-6个碳原子的炔氧基，例如，乙炔氧基、1-丙炔氧基，但不限于此。

本发明“C₁-C₆烷基羰基”是指含1-6个碳原子直链或支链烷基烷基酰基，例如，甲酰基、乙酰基等，但不限于此。

本发明中卤代C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷基氨基、卤代二(C₁-C₆烷基)氨基、卤代C₁-C₆烷硫基、卤代C₂-C₆烯氧基、卤代C₂-C₆炔氧基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基羰基等表示相关的基团被卤素取代，例如卤代C₁-C₆烷基表示具有1到6个碳原子的链长烷基被卤素取代，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；优选氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、二氟氯甲基和二氯氟甲基等等，但不限于此。再如，。卤代C₁-C₆烷氧基的示例，一氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、五氟乙氧基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙氧基、2，2，3，3-四氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；优选氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二氟氯甲氧基和二氯氟甲氧基等等，但不限于此。

本发明中卤素通常是氟、氯、溴或碘，优选氟、溴或氯。

在各自的情况下处于游离形式或盐形式的具有式I的化合物、以及适当时其互变异构体可以按可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物而存在，例如以纯异构体的形式，比如对映体和/或非对映异构体，或作为异构体混合物，比如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物，这取决于存在于分子中的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型，和/或取决于存在于分子中的非芳香族双键的构型；本发明涉及这些纯异构体，并且还涉及可能的所有异构体混合物并且本发明在以上和以下的每种情况下(即使在每种情况下未具体提到立体化学的细节)应该在此意义上被理解。因此，本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式，例如氘化的化合物。

本发明还涵盖具有式I的每种化合物的盐或N-氧化物。

本领域内的普通技术人员还将了解由于在环境中及在生理条件下化学化合物的盐与其相应非盐形式处于平衡状态，所以盐也具有非盐形式的生物学效用。

因此，本发明的化合物(及与本发明的活性成分组合使用的活性成分)的多种盐可用于防治植物的病虫害。在农业和/或生理学容许的盐之中的盐包括与以下无机酸或有机酸形成的酸加成盐，诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。适当的在农业和/或生理学上容许的盐之中的盐还可以是那些其阳离子不会不利地影响具有式I的化合物的防治植物病害作用的盐。因此，尤其适当的阳离子是碱金属(包括钠、钾以及锂)的离子，碱土金属(包括钙以及镁)的离子，以及过渡金属(包括猛、铜、铁、锌、钴、铅、银、镍)的离子。

具体地，本发明首先提供一种式I化合物、其盐及其立体异构体，

其中，

R₁选自H、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基中一种；

R₂和R₃分别独立选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷氧基、C₃-C₆环烷基、-O-C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基氨基、卤代C₁-C₆烷基氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基、-NHC₃-C₆环烷基、卤代二(C₁-C₆烷基)氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基羰基、C₁-C₆烷硫基、-S-C₃-C₆环烷基、卤代C₁-C₆烷硫基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆烯氧基、卤代C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、卤代C₂-C₆炔氧基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基一种。

一些技术方案中，R₁选自H、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基或甲基羰基氧基中一种；优选H和甲基。

一些技术方案中，R₂选自H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基中一种；优选H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基和三氟甲基。

一些技术方案中，R₃选自H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基中一种；优选H、氟、甲基、二氟甲基、和三氟甲基中一种。

本发明特别优选式I化合物选自下列化合物：

本发明还提供一种组合物，其含有本发明所述的式I化合物、其盐及其立体异构体和至少一种助剂。

本发明还提供了本发明所述I化合物、其盐及其立体异构体及本发明的组合物在防治植物病害的应用。

一般合成过程

在本说明书中，如果在化学名称和化学结构间存在任何差异，结构是占优的。一般地，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到，除非有进一步的说明。下面的合成方案和实施例用于进一步举例说明本发明的内容。

所属领域的技术人员将认识到：本发明所描述的化学反应可以用来合适地制备许多本发明的其他化合物，且用于制备本发明的化合物的其它方法都被认为是在本发明的范围之内。例如，根据本发明那些非例证的化合物的合成可以成功地被所属领域的技术人员通过修饰方法完成，如适当的保护干扰基团，通过利用其他已知的试剂(除了本发明所描述的)，或将反应条件做一些常规的修改。另外，本发明所公开的反应或已知的反应条件也公认地适用于本发明其他化合物的制备。

本发明化合物可以通过下列路线合成制备得到，

其中，R₁、R₂和R₃的定义同上式I中定义如上定义。

一种具体的合成过程是2,4,6-三氯苯胺和式II化合物在酰化试和碱存在条件下接触反应合成化合物I。优选地的上述反应在有机溶剂中进行，所述的酰化试剂为：甲烷磺酰氯，所述的有机溶剂为二氯乙烷，二氯甲烷，甲苯，氯仿，氯苯和乙腈等，但不限于此，所述的碱为三乙胺，吡啶，碳酸钾，碳酸钠，3-甲基吡啶等等，但不限于此，所述的反应温度为0-100℃。

本发明还提供一种组合物，包含本发明式II化合物和至少一种助剂，所述助剂选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。

本发明涉及所述化合物或包含所述化合物的组合物在农业或园林中用作杀菌的用途，用于控制或防止有用植物受到病害侵害。

本发明所述的病害包括如下病害，但不限于词此：

卵菌，如腐霉属Pythium，假霜霉属Pseudoperonospora，疫霉属Phytophthora，霜毒属Peronospora，霜疫霉属Peronophythora，与其它属；半知菌，如镰孢属Fusarium，丝核菌属Rhizoctonia，炭疽菌属Colletotrichum，弯孢属Curyularia，与其它属；子囊菌门，如旋孢腔菌属Cochliobolus，赤霉属Gibberella，白粉菌属Erysiphe，黑腐皮壳属Valsa，麦角菌属Claviceps，外囊菌属Taphrina，黑星菌属Venturia，球腔菌属Mycosphaerella，尾孢黑粉菌属Neovossia，与其它属：以及其它如细菌等引起植物十传病害的病原物。相关病原所引起相关病害例子包括但不仅限于：小麦茎基腐病，小麦根腐病，小麦纹枯病，小麦赤霉病，小麦腐霉病，小麦全蚀病，玉米青枯病，玉米苗枯病，玉米茎基腐病，玉米腐霉病等土传病害。

本发明的化合物可以使用的植物对象没有特别地限定；可以提及例如，谷类(如，水稻、大麦、小麦、黑麦、燕麦、玉米、高粱等)、豆类(大豆、小豆、蚕豆、豌豆、落花生等)、果树/果实类(苹果、柑橘、梨、葡萄、桃、日本杏树、樱桃、胡桃、杏树、香蕉、草莓等)、蔬菜类(甘蓝、番茄、菠菜、椰菜、莴苣、洋葱、大葱、青椒等)、根菜类(胡萝卜、马铃薯、甘薯、萝卜、莲藕、芜箐等)、工业作物类(棉花、大麻、构树、结香花、油菜、甜菜、蛇麻草、甘蔗、糖用甜菜、橄榄、橡胶、咖啡、烟草、茶等)、浆果类(南瓜、黄瓜、西瓜、瓜等)、牧草类(果园草、蜀黍、梯牧草、苜蓿、紫花苜蓿等)、草坪草类(韩国结缕草、翦股颖等)、香料等用作物类(熏衣草、迷迭香、百里香、欧芹、胡椒、姜等)、以及花卉类(菊花、玫瑰、兰花等)。

本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中杀虫剂活性成分，通常还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。载体可以是固体载体或液体载体。

合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁，例如滑石；硅酸铝镁，例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白炭黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；铵盐，如硫酸铵、六甲撑二胺和尿素等。

液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。有用的液化的气态填充剂或载体是那些在标准温度及标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳等等。

合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，植物油，例如大豆油、菜籽油和棉籽油等等。

合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常见的离子和非离子物质，例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化和磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基和-丙氧基化物。其他实例为天然的和合成的水溶性聚合物，如木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则表面活性剂的存在是必要的。

本发明所述的农药杀菌可由通用的方法制备。例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入其它助剂，如粘合剂、消泡剂、起泡剂、抗氧化剂、结晶抑制剂、粘度调节剂、助悬剂、喷雾滴调节剂、色素、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、助渗剂、微量营养剂、分散剂、增稠剂、凝固点降低剂、抗微生物剂等。

本发明所述农药杀菌可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用，所述使用形式例如胶囊悬浮剂、细颗粒剂、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂等等，但不限于此。

本发明所述的制剂还可以含有其他组分，例如其他的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、引诱剂、杀螨剂、杀线虫剂、肥料、安全剂等能够与液体肥料或固体、粒状肥料载体比如硝酸铵、尿素等一起配制或与细砂或泥土混合。

当将含本发明式I化合物的农药组合物用于防治有植物的病剂型为乳油剂、可湿性粉剂或微乳剂等时，通常通过将这些制剂用水稀释成活性成分[即式I化合物]的浓度在0.01至5000ppm的范围内来施用。研究颗粒剂或粉剂等可以不经稀释进行施用。研究结果表明，本发明的式I化合物在浓度0.01至100ppm(0.01mg/L至100mg/L)，优选的化合物在0.01ppm至10ppm的范围内对某些病害具有至少50％的抑制率或致死率。

一)制备实施例

一般地，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到，除非有进一步的说明。制备本发明的化合物所使用的原料、试剂等等均是可以商购的，或者可以通过本领域常规的方法制备得到。

实施例1I-01的制备

25℃条件下，向配有温度计、机械搅拌的三口烧瓶(250ml)中加入2,4,6-三氯苯胺(0.1mol,19.6g,1.0eq.)、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(0.1mol,17.6g,1.0eq.)和100ml乙腈，开启搅拌，滴加3-甲基吡啶(0.12mol,11.2g,1.2eq.),滴加完毕，搅拌30分钟。维持体系温度在25℃下，滴加甲烷磺酰氯(0.11mol,12.5g,1.1eq.)，滴加完毕，升温至50℃继续搅拌3小时，TLC跟踪反应完全，负压脱去溶剂，滴加适量的水，搅拌，抽滤，滤饼用少量甲醇洗涤，烘干，得白色固体32.9g，收率93.0％。

核磁数据

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.49(s,1H),7.82(d,J＝1.6Hz,2H),7.28(t,J＝54.0Hz,1H),3.99(s,3H)。¹³C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ160.25,135.39,133.43(d,J＝48.9Hz),132.41,128.83,115.18,109.94.

实施例2I-02的制备

25℃条件下，向配有温度计、机械搅拌的三口烧瓶(250ml)中加入2,4,6-三氯苯胺(0.1mol,19.6g,1.0eq.)、5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸(0.1mol,15.8g,1.0eq.)和100ml乙腈，开启搅拌，滴加3-甲基吡啶(0.12mol,11.2g,1.2eq.),滴加完毕，搅拌30分钟。维持体系温度在25℃下，滴加甲烷磺酰氯(0.11mol,12.5g,1.1eq.)，滴加完毕，升温至50℃继续搅拌3小时，TLC跟踪反应完全，负压脱去溶剂，滴加适量的水，搅拌，抽滤，滤饼用少量甲醇洗涤，烘干，得白色固体31.9g，收率95.0％。

核磁数据

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.73(s,2H),3.89(s,3H),2.61(s,3H).¹³C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ14.88,35.16,95.40,129.75,129.76,137.20,146.16,154.44,156.94,162.60.

实施例3I-03的制备

25℃条件下，向配有温度计、机械搅拌的三口烧瓶(250ml)中加入2,4,6-三氯苯胺(0.1mol,19.6g,1.0eq.)、1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸(0.1mol,19.4g,1.0eq.)和100ml乙腈，开启搅拌，滴加3-甲基吡啶(0.12mol,11.2g,1.2eq.),滴加完毕，搅拌30分钟。维持体系温度在25℃下，滴加甲烷磺酰氯(0.11mol,12.5g,1.1eq.)，滴加完毕，升温至50℃继续搅拌3小时，TLC跟踪反应完全，负压脱去溶剂，滴加适量的水，搅拌，抽滤，滤饼用少量甲醇洗涤，烘干，得类白色固体35.7g，收率96.0％。

核磁数据

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.50(s,1H),7.84(d,J＝1.6Hz,2H),4.01(s,3H)。¹³CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ160.26,135.40,133.44(d,J＝49.0Hz),132.42,128.86,115.20,109.88.

参照上述方法合成本发明化合物和对照化合物，参见表1。

表1本发明化合物

二)生物活性测定

1、真菌的离体

1.1测试靶标

禾谷镰刀菌(FG)，假禾谷镰刀菌(FP)，芒果炭疽病菌(CG)，麦根腐平脐蠕孢(BS)，辣椒疫霉菌(PC)，小麦纹枯菌(RC)，杏褐腐菌(MF)。

1.2测试方法

采用菌丝生长法(NY/T 1156.2-2006)，将本发明化合物I-01～I-06分别配置成浓度为100，50，25，12.5，6.25，3.125，1.5625(ppm)，通过试验数据、计算出了每个化合物对禾谷镰刀菌(FG)，假禾谷镰刀菌(FP)，芒果炭疽病菌(CG)，麦根腐平脐蠕孢(BS)，辣椒疫霉菌(PC)，小麦纹枯菌(RC)，杏褐腐菌(MF)，梨黑斑菌(AKT)等真菌的离体抑制中浓度(EC₅₀)。

1.3测试结果

表2本发明化合物对相关测试靶标的效果

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种式I化合物、其盐及其立体异构体，

其中，

R₁选自H、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基中一种；

R₂和R₃分别独立选自卤素、硝基、氰基、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷氧基、C₃-C₆环烷基、-O-C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷基氨基、卤代C₁-C₆烷基氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基、-NHC₃-C₆环烷基、卤代二(C₁-C₆烷基)氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基羰基、C₁-C₆烷硫基、-S-C₃-C₆环烷基、卤代C₁-C₆烷硫基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆烯氧基、卤代C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、卤代C₂-C₆炔氧基、C₁-C₆烷基磺酰基、卤代C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基羰基、-OCOC₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷氧基羰基一种。

2.根据权利要求1所述的式I化合物、其盐及其立体异构体，其特征在于，R₁选自H、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基或甲基羰基氧基中一种；优选H和甲基。

3.根据权利要求1式I化合物、其盐及其立体异构体，其特征在于，R₂选自H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基中一种；优选H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基和三氟甲基。

4.根据权利要求1式I化合物、其盐及其立体异构体，其特征在于，

R₃选自H、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基中一种；优选H、氟、甲基、二氟甲基、和三氟甲基中一种。

5.化合物：

6.一种组合物，其特征在于，包含权利要求1-5任一项所述的式I化合物、其盐及其立体异构体和至少一种助剂。

7.权利要求1-5任一项所述I化合物、其盐及其立体异构体及权利要求6所述的组合物在防治植物病害的应用。