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CN1197460C - 新的除草组合物 - Google Patents

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CN1197460C
CN1197460C CNB008126194A CN00812619A CN1197460C CN 1197460 C CN1197460 C CN 1197460C CN B008126194 A CNB008126194 A CN B008126194A CN 00812619 A CN00812619 A CN 00812619A CN 1197460 C CN1197460 C CN 1197460C
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CN
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compound
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CNB008126194A
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Bayer CropScience Ltd Great Britain
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Aventis Cropscience UK Ltd
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Abstract

本发明提供一种降低由式(I)苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物或其农业上可接受的盐或金属配合物引起的作物(特别是玉米)的植物毒性的方法；所述的方法包含向作物生长场所施用解毒有效量的解毒剂化合物，任选有搭配的除草剂。

Description

新的除草组合物
发明背景
本发明涉及除草化合物的安全化，特别是用于作物特别是玉米(Zeamays)的苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物的安全化，和涉及用于此处理的组合物。
相关技术讨论
影响给定除草剂应用的一项重要因素是其对作物的选择性。在一些情况下，当以防治杂草生长所需施用剂量施用时，有用作物对除草剂的作用是敏感的。此外，某些除草化合物对一些杂草种类有植物毒性而对其它的无作用。这会使得这种除草剂在某些作物的存在下不适于防治杂草。为了有效，除草剂必须对有用作物引起的损害最小(优选是无损害)，而对长在作物生长地的杂草种类的损害要最大。降低对作物的伤害，而同时只可接受的范围降低对除草作用，可以通过使用被称作“解毒剂”或“安全剂”的作物保护剂来实现。可使用于作物的除草剂安全化的解毒剂的确定是一项复杂的工作。解毒剂降低除草剂对作物伤害的确切机理尚未建立。通常，一种化合物的安全化作用对于其中活性成分施用的除草搭配和作物是特定的。苯甲酰异噁唑具有除草性能是已知的，例如EP 0418175、0487357、0527036和0560482。EP0496630、0496631、0625505和0625508公开了某些二酮衍生物具有除草性能。通常这些除草剂通过苗前和/或苗后施用对阔叶杂草和禾草具有非常好的活性。用这些化合物防治杂草的方法包括施用除草有效量的化合物，通常与惰性载体或稀释剂一起施用于需要进行除草防治的地方。然而，已发现，在一些情况下，除草的苯甲酰异噁唑和/或二酮化合物对作物植株，特别是对玉米作物的生长发育有副作物或对其有干扰。这些除草剂在这些作物中防治杂草的有效应用可以通过加入对这些化合物有解毒作用的化合物来提高(在一些情况下或许需要)。
虽然，总的来说，除草剂可以与解毒剂一起使用，但是如何确定在适宜的剂量下防治特定作物中杂草生长的特定解毒剂是有价值的。
本申请者发现，某些化合物，特别是以如下文所描述的方式使用时，可以降低以防治杂草生长有效量施用的苯甲酰异噁唑和/或二酮化合物(任选是搭配除草剂混合物的形式)引起的除草伤害，为作物特别是玉米作物提供有效的解毒作用。
本发明目的是提供一种苯甲酰异噁唑和/或二酮除草组合物与解毒剂组合的组合物，所述的组合物可使由除草剂的植物毒性引起的对作物伤害特别是对玉米(Zea mays)的伤害降低。本发明还提供使用所述除草剂和解毒剂的方法。
发明描述
本发明提供一种降低由于施用式(I)除草的苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物或其农业上可接受的盐或金属配合物引起的作物(特别是玉米)位点的植物毒性的方法：
Figure C0081261900071
其中
A是基团(A-1)至(A-7)
或相应的式(A-6a)或(A-7a)
Figure C0081261900082
其中羰基与基团Q的位置是反转的且环上的双键连接在与基团Q相连的碳原子上；R是氢原子或卤原子；任选被一个或多个卤原子取代的含有一至六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；任选被一个或多个基团R5、一个或多个卤原子或基团-CO2R3取代的含有3至6个碳原子的环烷基；或选自-CO2R3、-COR5、氰基、硝基、-CONR3R4和-S(O)kR13的基团；R1是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或任选被一个或多个R5或一个或多个卤原子取代的含有三至六个碳原子的环烷基；
R2是卤原子；任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；被一个或多个基团-OR5取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；或选自硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR6、-O(CH2)mOR5、-COR5、-NR11R12、-N(R8)SO2R7、-N(R8)CO2R7、-OR5、-OSO2R7、-SO2NR3R4、-CONR3R4、-CSNR3R4、-(CR9R10)y-S(O)qR7和-SF5的基团；或苯环的相邻碳原子上的二个基团R2与它们连接的碳原子一起，可以形成5至7元含有至多三个选自氮、氧和硫的环杂原子的饱和或不饱和杂环，该杂环任选被一个或多个选自卤素、硝基、-S(O)pR13、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷基、C1-4-卤代烷氧基、＝O(或其5-或6-元环状缩醛)，和＝NO-R3的基团取代，当在环上存在硫原子时，其可以是基团-SO-或-SO2-形式，这点是可理解的。
z是1至5的整数；当z大于1时，基团R2可以相同或不同；
R3、R4和R109各相互独立地是氢原子，或任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；
R5和R110相互独立地是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基，或任选被一个或多个卤原子取代的含有二至六个(优选为三至六个)碳原子的直链或支链链烯基或炔基；
R6和R7，它们可以相同或不同，各是R5；或任选被一至五个相同或不同的选自下列的取代基取代的苯基：卤原子、任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子直链或支链烷基、硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR13、-NR11R12、-OR5和-CO2NR3R4；
R8、R9和R10各是氢原子或R6；
R11和R12各是氢原子或R5；
R13和R111各是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；
Q是羟基、C1-6-烷氧基、OR112、SR112或SR111；
L是氧或NR109；
R14、R14a、R14b、R15、R15a、R15b、R16、R16a、R16b、R100、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107和R108各是相同或不同的基团，它们选自氢、R110、-(CH2)uCO2R109、卤素、氰基、C1-6-烷氧基、-(CH2)x-[任选被一至五个可以相同或不同的基团R113取代的苯基]和任选被C1-6-烷基或-S(O)pR111取代的含有三至六个碳原子的环烷基；
R112是任选被一至五个选自卤素、C1-6-烷基、C1-6-卤代烷基、C1-6-烷氧基和硝基的基团取代的苯基；
R113是选自卤素、R114、硝基、氰基、-CO2R115、-S(O)pR111、-OR11和-NR115R116的基团；
R114是任选被一个或多个卤原子取代的含有一至三个碳原子的直链或支链烷基；
R115和R116可以相同或不同，各是氢原子或R110；
p、q和u各自独立地是0、1或2；
k和m各是1、2或3；
x是0或1；
y是1至4的整数；当y大于1时，基团R9和R10可以相同或不同；该方法包括向作物生长场所施用，优选在除草化合物前，解毒有效量的解毒化合物，和任选的搭配除草剂。
应当理解，所述的解毒剂通常对所述的苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物来说是解毒有效的。
还应当理解，用在本发明方法中的解毒剂可以形成盐，且使用这些盐也包括在本发明范围内。
在包括所附权利要求书的本发明申请文件中，应当理解，术语“农业上可接受的盐”是指其阳离子或阴离子是本领域已知且被接受的用来形成可用在农业或园艺上盐的盐。优选的盐是水溶性盐。与碱形成的适合的盐包括碱金属(例如，钠和钾)、碱土金属(例如钙和镁)、铵和胺(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲胺)的盐。适合的酸加成盐，例如与含有氨基的式(I)化合物形成的盐，包括与无机酸例如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸形成的盐，和与有机酸例如乙酸形成的盐。应当理解，如本发明说明书(包括所附的权利要求书)中使用的术语“二酮”不排除可能存在的额外的C＝O基团，比如在三酮的情况下。
术语“金属配合物”是指式(A-3)、(A-4)、(A-5)、(A-6)、(A-7)、(A-6a)或(A-7a)的1，3-二酮中的一或二个氧原子均作为金属阳离子的螯合剂的化合物。这些阳离子的实例包括锌、锰、铜、亚铜、铁、亚铁、钛和铝。
式(I)化合物可以以烯醇互变异构体形式存在，因此，它可以给出围绕烯醇双键的几何异构体。另外，在某些情况下，上述取代基可以导致光学和/或立体异构现象。所有的这些形式和其混合物均包括在本发明的范围内。
应当理解，在本发明说明书中，包含相应于式(A-6)或(A-7)的环己烷或其前体的化合物包括带有相应式(A-6a)或(A-7a)的化合物或其前体。
在本说明书(包括所附的权利要求书)中的符号定义中，除非另有说明，下列定义通常适用于下文中的式(I)、(Ia)和(Ib)中的基团：
“卤素”指氟、氯、溴或碘原子；和
烷基基团和部分是指直链或支链且含有1至6个碳原子。
优选A是式(A-1)、(A-2)、(A-3)或(A-4)的基团(式(A-1)的化合物是最优选的)。
式(I)化合物的苯甲酰基环优选是2，4-二取代的、2，3-二取代的或2，3，4-三取代的。
优选的是，在式(A-4)至(A-7)中，基团R14、R15、R16、R100、R101、R102、R14a、R15a、R16a、R103、R14b、R15b、R16b、R104、R105和R108各是氢或低级烷基(优选是氢、甲基或乙基)；L(在A-7a中)是NH；和Q是羟基或-S-苯基。
其中A是(A-1)、(A-2)或(A-3)；R是氢或其中R3是含有至多三个碳原子的直链或支链烷基的-CO2R3(在A-1或A-2中)；和R1是环丙基的式(I)化合物是优选的。
其中A是(A-1)的进一步优选的一类式(I)化合物是这些化合物，其中：
R是氢或-CO2Et；
R1是环丙基；
和在苯环相邻碳原子上的二个基团R2与它们相连的碳原子一起组合形成5或6元饱和或不饱和杂环，该环稠和于苯甲酰基环的2，3或3，4-位上；其中该杂环含有二个连接于苯甲酰基环2和3、或3和4位上的选自硫或氧的杂原子；且其中苯甲酰基环的4-位取代基是卤素或S(O)pMe，或苯甲酰基环的2-位取代基分别是甲基、S(O)pMe或-CH2S(O)qMe；且任选的是所述杂环可以被一个或多个卤原子取代。
进一步优选的一类式(I)化合物是这些化合物，其中A是(A-1)；R是氢或-CO2Et；R1是环丙基；R2是卤原子或选自-CF3、Me、Et、-S(O)pMe、-CH2S(O)qMe和任选卤代的甲氧基或乙氧基的基团；和z是2或3。
另一类优选的其中A是(A-4)的式(I)化合物是这些化合物，其中：R14、R15、R16、R100、R101和R102各是氢；和在苯环相邻碳原子上的二个基团R2可以与它们连接的碳原子一起组合形成稠和于苯甲酰基环的2，3或3，4-位上的6元饱和杂环；其中该杂环含有连接于苯甲酰基环的4位上的硫原子，任选以基团-SO-或-SO2-形式存在，和该环被其5-或6-元缩醛取代。
更优选的一类式(I)化合物具有式(Ia)：
其中：
R是氢或-CO2Et；
R117选自-S(O)pMe、Me、Et、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基和-CH2S(O)qMe；
R118选自氢原子、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基或-S(O)pMe；
R119选自氢原子、氯、溴或氟原子、甲氧基和-CF3；和
p和q各相互独立地是数值0、1或2。
尤其优选的一类式(I)化合物具有式(Ib)：
其中
R120是氯、溴或三氟甲基；和
R是氢或-CO2Et。
优选的二酮是这些化合物，其中取代的苯环如式(I)；(Ia)或(Ib)中所定义，连接于下述基团：
Figure C0081261900131
同样优选的还有这样的二酮，其中苯环被二个独立地选自卤素、烷基、S(O)p烷基(p＝0、1或2)和卤代烷基的基团取代。
优选的三酮是这样的化合物，其中取代的苯环，如上所定义，连接于下述基团：
Figure C0081261900132
下列化合物在本发明最优选使用的化合物范围当中：
5-环丙基-4-[2-氯-3-乙氧基-4-(乙基磺酰基)苯甲酰基]异噁唑；
4-(4-氯-2-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑；
4-(4-溴-2-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-[4-氟-3-甲氧基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基]异噁唑；
4-(4-溴-2-甲基磺酰基甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑-3-羧酸乙酯；
2-[2-氯-(4-甲基磺酰基)苯甲酰基]-1，3-环己基二酮；
2-[2-硝基-(4-甲基磺酰基)苯甲酰基]-1，3-环己二酮；
2-(2，3-二氢-5，8-二甲基-1，1-二氧代螺[4H-1-苯并噻喃(benzothiin)-4，2’-[1，3]二氧杂戊环]-6-基羰基)环己烷-1，3-二酮；
5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-甲硫基-异噁唑，和
2-氰基-3-环丙基-1-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯基)丙烷-1，3-二酮。
最优选的化合物是5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑和2-[2-硝基-(4-甲基磺酰基)苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮。
可用于本发明的除草苯甲酰基异噁唑和/或二酮化合物可以通过上文提到的专利公开文献中描述的方法制备，或通过采用或改进在化学文献中描述的或所用的已知方法而制备。
现已发现，上文提到的解毒剂化合物可以选自很宽范围的化学物质。优选的本发明组合物可以包括一或多种早期未曾建议用作式(I)苯甲酰基异噁唑和/或二酮的解毒剂的解毒剂。本发明的组合物可以包括一或多种下列解毒剂：
a)式(II)和(III)化合物
Figure C0081261900141
其中
n’是从0至5的整数，优选0至3；
T是未取代或被一或二个(C1-C4)烷基或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代的(C1或C2)-亚烷基链；
W是未取代或取代的二价杂环基团，它选自具有1至3个N或O型的杂环原子的部分不饱和或芳族五元杂环，其中该环含有至少一个N原子和不多于一个的O原子，优选选自由(W1)至(W4)组成的这一组基团，
m’是0或1；
R17和R19相同或不同，是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
R18和R20相同或不同，是OR24、SR24或NR24R25或饱和或不饱和的3-至7-元杂环，该杂环具有至少一个N原子和至多3个杂原子，优选选自O和S，其经由N原子连接于(II)或(III)中的羰基且是未取代或被选自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任选取代的苯基的基团取代，优选是式OR24、NHR25或N(CH3)2，特别是式OR24的基团；
R24是氢或未取代或取代的脂族烃基，优选具有总共1至18个C原子；
R25是氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；
R26是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；和R27、R28、R29相同或不同，是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或取代或未取代的苯基；
b)一或多种选自下列的化合物：
4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，
2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安)，
N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(杀草隆(daimuron))，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲；
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲；
1-[4-(N-4，5-二甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲；
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲；或
(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)，
(4-氯苯氧基)乙酸，
(R，S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，
(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(2甲4氯)，
4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸，
4-(4-氯苯氧基)丁酸，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor)及它们的盐和酯，优选(C1-C8)；或
(±)-4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪)，N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(烯丙酰草胺)，
(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑)，N-(4-氯苯基)马来酰亚胺(CMPI)，
4-羟基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基(methanoyl)-1H-喹啉-2-酮，(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-对甲苯基脲((S)-MBU)，和
哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯(哌草丹)。
c)式(IV)的N-酰基磺酰胺或其盐：
Figure C0081261900161
其中
R30是氢；或R30是烃基、烃氧基、烃硫基或是优选经由碳原子键合的杂环基，这些基团是未取代或被一个或多个选卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、甲酰氨基、磺酰氨基和式Za-Ra的基团取代，各烃基部分优选具有1至20个碳原子和含碳的基团R30包括取代基在内优选具有1至30个碳原子；
R31是氢或(C1-C4)-烷基，优选是氢，或
R30和R31与式-CO-N-基团一起是3-至8-元饱和或不饱和环；
R32相同或不同，是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zb-Rb的基团；
R33是氢或(C1-C4)-烷基，优选是氢；
R34相同或不同，是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zc-Rc的基团；
Ra是烃基或杂环基，这些基团是未取代的或被一个或多个相同或不同的选自下列的基团所取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二[(C1-C4)-烷基]氨基或其中多个、优选2或3个不相邻的的CH2基各被一个氧原子替代的烷基；
Rb和Rc相同或不同，是烃基或杂环基，这些基团是未取代的或被一个或多个相同或不同的选自下列的基团所取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基或其中多个、优选2或3个不相邻的的CH2基各由一个氧原子替代的烷基；
Za是式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、CO-NR*、NR*-CO、SO2-NR*和NR*-SO2的二价基团，每个二价基团右手边的键与Ra基键合，且R*基各相互独立地是H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基；
Zb和Zc各相互独立地是直接的化学键或是式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、SO2-NR*、NR*-SO2、CO-NR*或NR*-CO的二价基团，其中，在不对称的二价基团中，在右手边的原子连接于基团Rb或Rc，且R*基各相互独立地是H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基；
n是0至4的整数，优选是0、1或2，特别是0或1，和
t是0至5的整数，优选是0、1、2或3，特别是0、1或2；
d)式(V)的酰基氨磺酰基苯甲酰氨，或其盐：
Figure C0081261900171
其中：
X3是CH或N；
R35是氢，或杂环基或烃基，这些基团任选被一个或多个可以相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2和Zd-Rd的基团所取代；
R36是氢、羟基；或R36是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基，这些基团任选被一个或多个可以相同或不同的选自卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基的基团取代，或
R35和R36与它们连接的氮原子一起是3-至8-元饱和或不饱和环；
R37是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zc-Rc；
R38是氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基；
R39是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zf-Rf；
Rd是碳链被一个或多个氧原子间断的(C2-C20)一烷基；或Rd是杂环基或烃基，这些基团任选被一个或多个可以相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-或二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代；
Re和Rf相同或不同，是碳链被一个或多个氧原子间断的(C2-C20)-烷基；或Re和Rf相同或不同，是杂环基或烃基，这些基团任选被一个或多个可以相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1-C4)-卤代烷氧基、单-或二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代；
Zd是选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、C(O)NR*或SO2-NR*的二价单元；
Ze和Zf相同或不同并且是直接的化学键或是选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、SO2-NR*或C(O)NR*的二价单元；
R*是H、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基；
s是0至4的整数，和
当X是CH时，o是0至5的整数；或当X是N时o是0至4的整数；
e)式(VI)化合物；
其中：
R40是H、(C1-C4)-烷基、被(C1-C4)-烷基-X4或(C1-C4)-卤代烷基-X4取代的(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、NO2、CN、-COO-R43、NR2 44、SO2NR2 45或CONR2 46；
R41是H、卤素、(C1-C4)-烷基、CF3、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-卤代烷氧基；
R42是H、卤素或(C1-C4)-烷基；
Q1、Q2、E和G相同或不同，是O、S、CR2 47、CO、NR48或式(VII)的基团：
Figure C0081261900191
条件是：
i)基团Q1、Q2、E、G中至少一个是羰基，这些基团只有一个是式(VII)基团且该式(VII)基团与羰基相邻，和
ii)二个相邻的基团Q1、Q2、E和G不能同时为氧；
Rg相同或不同，是H或(C1-C8)-烷基或二个基团Rg一起是(C2-C6)-亚烷基；
V是Y3-Rh或NR2 49；
X4是O或S(O)1；
Y3是O或S；
Rh是H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-烯氧基-(C1-C8)-烷基，或苯基-(C1-C8)-烷基，其中苯环任选被卤素、(C1-C4)-烷基、CF3、甲氧基或甲基-S(O)x取代；(C3-C6)-链烯基、(C3-C6)-卤代链烯基、苯基-(C3-C6)-链烯基、(C3-C6)-炔基、苯基-(C3-C6)-炔基、氧杂环丁烷基、呋喃甲基或四氢呋喃基；
R43是H或(C1-C4)-烷基；
R44是H、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或二个基团R44一起是(C4-C5)-亚烷基；
R45和R46相同或不同，是H、(C1-C4)-烷基，或二个基团R45和/或R46一起是(C4-C5)-亚烷基，其中一个CH2基可以被O或S替代或一或二个CH2基可以被NR1替代；
R1是H或(C1-C8)-烷基；
R47是H、(C1-C8)-烷基或二个基团R47一起是(C2-C6)-亚烷基；
R48是H、(C1-C8)-烷基、取代或未取代的苯基，或未取代或在苯环上被取代的苄基；
R49是H、(C1-C8)-烷基、苯基、苯基-(C1-C8)-烷基，这些苯环可以被F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1-C4)-烷基或CH3SO2取代；(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-链烯基、(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基或二个基团R49一起是(C4-C5)-亚烷基，其中一个CH2基可以被O或S替代或一或二个CH2可以由NRk替代；
Rk是H或(C1-C4)-烷基；
m″是0或1和
l是0、1或2；
包括立体异构体和农业上可接受的盐。
除非另有说明，下列定义通常适用于式(II)至(VII)中的基团。
基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷基硫基以及相应的不饱和和/或取代的基团其碳骨架在每种情况下均可以是直链或支链的。烷基，以及在如烷氧基、卤代烷基等组合含义中，优选具有1至4个碳原子且是例如甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、叔和2-丁基。链烯基和炔基具有相应于烷基的不饱和基团的含义；链烯基是例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。“(C1-C4)-烷基”是具有1至4个碳原子的烷基的缩写；这点同样适用于其它基团的一般定义，其中可能的碳原子数的范围标于括号中。
环烷基，优选是，具有3至8，优选3至7，特别是3至6个碳原子的环状烷基，例如是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。环链烯基和环炔基指相应的不饱和化合物。
卤素是指氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代链烯基或卤代炔基是部分或全部被卤素取代的烷基、链烯基或炔基，优选被氟、氯和/或溴，特别是被氟或氯取代，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。
卤代烷氧基是，例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl。这点同样适用于其它卤素取代的基团。
烃基可以是芳族或脂族烃基，其中脂族烃基通常是直链或支链饱和或不饱和烃基，优选具有1至18个，特别优选1至12个碳原子，例如烷基、链烯基或炔基。
脂族烃基优选是指具有至多12个碳原子的烷基、链烯基或炔基；这同样适用于烃氧基中的脂族烃基。
芳基通常是具有例如6-20个碳原子，优选6-14个碳原子，特别优选是6至10个碳原子的单-、二-或多环状芳族体系，例如，苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2，3-二氢化茚基、并环戊二链烯基和芴基，特别优选苯基。
杂环状环、杂环状基团或杂环基是单-、二-或多环体系，它是饱和、不饱和和/或芳香的且含有一个或多个，优选1至4个杂原子，优选选自N、S和O。
优选的是具有3至7个环原子和一或二个选自N、O和S的杂原子(硫属元素不相邻)的饱和杂环。特别优选的是具有3至7个环原子和选自N、O和S的杂原子的单环状环，且也可以是吗啉、二氧戊环、哌嗪、咪唑啉和噁唑烷。非常优选的饱和杂环是环氧乙烷、吡咯烷酮、吗啉和四氢呋喃。
同样优选的是具有5至7个环原子和一或二个选自N、O和S的杂原子的部分不饱和杂环。
尤其优选的是具有5至6个环原子和一个选自N、O和S的杂原子的部分不饱和杂环。特别优选的部分不饱和杂环是吡唑啉、咪唑啉和异噁唑啉。
同样优选的是杂芳基，例如具有5至6个环原子其中包括一至四个选自N、O和S(硫属元素不相邻)的杂原子的单-或双环状芳香杂环。特别优选的是具有5至6个环原子其中包含选自N、O和S的杂原子的单环芳香杂环，且同样优选嘧啶、吡嗪、哒嗪、噁唑、噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、三唑和异噁唑。非常特别优选的是吡唑、噻唑、三唑和呋喃。
取代的基团，如取代的烃基，例如取代的烷基、链烯基、炔基、芳基(如苯基)和芳烷基(如苄基)或取代的杂环基，是由未取代的骨架衍生而来的取代的基团，取代基优选是一个或多个，优选是1、2或3，在Cl和F的情况下，也可以是其最大可能的取代数，取代基选自卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氨基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单或二烷基氨基羰基、取代的氨基如酰基氨基、单-和二烷基氨基和烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基和在环状基团的情况下，也可以是烷基和卤代烷基和相应于上面提到的饱和含烃取代基的不饱和的脂族取代基，优选链烯基、炔基、烯氧基和炔氧基。在具有碳原子的基团的情况下，具有1至4个碳原子，特别是1或2个碳原子是优选的。一般而言，优选的取代基选自卤素，例如氟或氯，(C1-C4)-烷基，优选是甲基或乙基，(C1-C4)-卤代烷基，优选三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，硝基和氰基。
在这方面特别优选的是取代基甲基、甲氧基和氯。
单-或二取代的氨基是选自取代的氨基基团的化学稳定的基团，它被例如一或二个相同或不同的选自烷基、烷氧基、酰基和芳基的基团N-取代；优选是单烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基和N-杂环。在这方面优选的是具有1至4个碳原子的烷基。优选的是，芳基是苯基。优选的是，取代的芳基是取代的苯基。下文中给出的定义适合于酰基，优选是(C1-C4)-烷酰基。这样同样适合于取代的羟基氨基和肼基。
优选的是，任选取代的苯基是未取代或单或多取代的苯基，优选至多三取代，在卤素如Cl和F的情况下，也可以达五取代，取代基相同或不同，选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基和硝基，例如是，邻-、间-和对-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基、邻-、间-和对甲氧基苯基。
酰基是具有优选至多6个碳原子的有机酸的残基，例如羧酸的残基和由此衍生的酸如硫代羧酸、任选N-取代的亚氨基羧酸的残基，或碳酸单酯、任选N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸的残基。酰基是例如甲酰基、烷基羰基如(C1-C4-烷基)-羰基、苯基羰基，也可以是苯环被取代，例如在上文提到的苯基的情况，或是烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基或N-烷基-1-亚氨基烷基。
式(II)至(VII)同样应理解为包括所有的立体异构体及其混合物。这些立体异构体包括对映异构体、非对映异构体和Z-和E-异构体。
优选的除草剂/解毒剂组合是包括其中符号和指示具有下列含义的式(II)和/或(III)解毒剂的那些：
R24是氢、(C1-C18)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C2-C8)-链烯基和(C2-C18)-炔基，其中含碳的基团可以由一个或多个优选至多三个R50取代；
R50相同或不同，是卤素、羟基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C2-C8)-烯硫基、(C2-C8)-炔硫基、(C2-C8)-烯氧基、(C2-C8)-炔氧基、(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基氧基、氰基、单-和二-(C1-C4)-烷基氨基、羧基、(C1-C8)-烷氧基羰基、(C2-C8)-烯氧基羰基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C2-C8)-炔氧基羰基、(C1-C8)-烷基羰基、(C2-C8)-链烯基羰基、(C1-C8)-炔基羰基、1-(羟基亚氨基)-(C1-C6)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基羰基氨基、(C2-C8)-链烯基羰基氨基、(C2-C8)-炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1-C8)-烷基氨基羰基、二-(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C2-C6)-链烯基氨基羰基、(C2-C6)-炔基氨基羰基、(C1-C8)-烷氧基羰基氨基、(C1-C8)-烷基氨基羰基氨基、未取代或被R51取代的(C1-C6)-烷基羰基氧基，或是(C2-C6)-链烯基羰基氧基、(C2-C6)-炔基羰基氧基、(C1-C8)-烷基磺酰基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷氧基、苯基-(C1-C6)-烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧基羰基、苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基，最后提及的9个基团可以是未取代或被R52单至多取代，优选至多三取代；SiR’3、OSiR’3、R’3Si-(C1-C8)-烷氧基、CO-O-NR’2、O-N＝CR’2、N＝CR’2、O-NR’2、NR’2、CH(OR’)2、O-(CH2)q-CH(OR’)2、CR(OR’)2、O-(CH2)wCR(OR″)2或R″O-CHRCHCOR″-(C1-C6)-烷氧基，R51相同或不同，是卤素、硝基、(C1-C4)-烷氧基和未取代或被一个或多个、优选至多三个R52取代的苯基；
R52相同或不同，是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基或硝基；
R’相同或不同，是氢、(C1-C4)-烷基、未取代或被一个或多个、优选至多三个R52取代的苯基，或二个基团R’一起形成(C2-C6)-烷二基链；
R″相同或不同，是(C1-C4)-烷基或二个R″一起形成(C2-C6)-烷二基链；
R是氢或(C1-C4)-烷基；和
w是0、1、2、3、4、5或6。
根据本发明的特别优选的除草剂/解毒剂组合包括其中符号和指示具有如下含义的式(II)和/或(III)解毒剂：
R24是氢、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基，上述含碳基团是未取代的或被卤素单或多取代或被R50单或二取代、优选单取代，
R50相同或不同，是羟基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(羟基亚氨基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基和1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基；SiR’3、O-N＝CR’2、N＝CR’2、NR’2和ONR’3，其中R’相同或不同，并且是氢、(C1-C4)-烷基，或成对地是(C4-C5)-烷二基链，R27、R28和R29相同或不同，是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C7)-环烷基或未取代或被一个或多个选自下列的基团取代的苯基：卤素、氰基、硝基、氨基、单-或二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷基磺酰基；
R26是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4-烷氧基)-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基，
R17和R19相同或不同，是卤素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1或C2)-卤代烷基，优选是氢、卤素或(C1或C2)-卤代烷基。
非常特别优选的是其中符号和指示具有下列含义的式(III)的解毒剂：
R17是卤素、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
n’是0、1、2或3；
R18是式OR24的基团；
R24是氢、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基，其中上述含碳基团是未取代的或被相同或不同的卤素单-或多取代，优选至多三取代，或被相同或不同的选自下列的基团至多二取代，优选单取代：羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(羟基亚氨基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基和式SiR’3、O-N＝CR’2、N＝CR’2、NR’2和O-NR’2的基团，其中在上面提到的式中的R’相同或不同并且是氢、(C1-C4)-烷基，或成对地是(C4或C5)-烷二基；
R27、R28和R29相同或不同并且是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C3-C7)-环烷基或是未取代的或被一个或多个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基、(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-卤代烷氧基的基团取代的苯基，和
R26是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基或三-(C1-C1)-烷基甲硅烷基。
还非常特别优选其中符号和指示具有下列含义的式(III)的解毒剂：
R19是卤素或(C1-C4)-卤代烷基；
n’是0、1、2或3，其中(R19)n’优选是5-Cl；
R20是式OR24的基团；
T是CH2或CH(COO-(C1-C3)-烷基)，和
R24是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，优选(C1-C8)-烷基。
特别优选的是其中符号与指示具有下列含义的式(II)解毒剂：
W是(W1)；
R17是卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’是0、1、2或3，其中(R17)n’优选是2，4-Cl2；
R18是式OR24的基团；
R24是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷，优选(C1-C4)-烷基；
R27是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C3-C7)-环烷基，优选氢或(C1-C4)-烷基，和
R26是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基，优选氢或(C1-C4)-烷基。
还特别优选含有其中符号与指示具有下列含义的式(II)解毒剂的除草组合物：
W是(W2)；
R17是卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’是0、1、2或3，其中(R17)n’优选是2，4-Cl2；
R18是式OR24的基团；
R24是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基，优选的是(C1-C4)-烷基；
R27是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C3-C7)-环烷基或苯基，优选是氢或(C1-C4)-烷基。
还特别优选其中符号与指示具有下列含义的式(II)解毒剂：
W是(W3)；
R17是卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’是0、1、2或3，其中(R17)n’优选是2，4-Cl2；
R18是式OR24的基团；
R24是氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基，优选的是(C1-C4)-烷基；和
R28是(C1-C8)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基，优选是C1-卤代烷基。
还特别优选其中符号与指示具有下列含义的式(II)解毒剂：
W是(W4)；
R17是卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基，优选CF3或(C1-C4)-烷氧基；
n’是0、1、2或3；
m’是0或1；
R18是式OR24的基团；
R24是氢、(C1-C4)-烷基、羧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基，优选(C1-C4)-烷氧基-CO-CH2-、(C1-C4)-烷氧基-CO-C(CH3)(H)-、HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)(H)-，和
R29是氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C3-C7)-环烷基或未取代的或被一个或多个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、硝基、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的苯基。
下述各组化合物特别适合用作式(I)除草活性物质的解毒剂：
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(即，式(II)化合物，其中W＝(W1)和(R17)n’＝2，4-Cl)，优选化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1)和相关的化合物，它们描述于WO-A-91/07874中；
b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(即，式(II)化合物，其中W＝(W2)和(R17)n’＝2，4-Cl2)，优选化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)和相关的化合物，它们描述于EP-A-0 333 131和EP-A-0 269 806中。
c)三唑羧酸类化合物(即，式(II)化合物，其中W＝(W3)和(R17)n’＝2，4-Cl2)，优选化合物如解草唑乙酯，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)；解草唑，即，1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸，和相关的化合物(参见EP-A-0 174 562和EP-A-0 346 620)；
d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(其中W＝(W4))，优选化合物如5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑唑-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)和相关的化合物，它们描述于WO-A-91/08202中，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-9)，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸正丙基酯(II-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11)，如WO-A-95/07897中所描述的。
e)8-喹啉氧基乙酸类化合物，例如那些其中(R19)n’＝5-Cl、R20＝OR24和T＝CH2的式(III)化合物，优选下列化合物
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基酯(III-1)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基-丁-1-基酯(III-2)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(III-3)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(III-4)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(III-5)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺基氧基)-1-乙基酯(III-8)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(III-9)和相关的化合物，
它们描述于EP-A-0 860 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0492 366中。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物，即式(III)化合物，其中(R19)n’＝5-Cl、R20＝OR24，T＝-CH(COO-烷基)，优选化合物(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯和相关的化合物，它们描述于EP-A-0 582 198中。
g)选自下列的化合物：
N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(烯丙酰草胺，公开于US-A 4,137,070)，4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪，公开于EP0 149 974)，
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑，MON13900)，
4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，
2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安)，
N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(杀草隆(daimuron))，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)；或
(4-氯苯氧基)乙酸，
(R，S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(2甲4氯)，
4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸，
4-(4-氯苯氧基)丁酸，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor)
及它们的盐和酯，优选(C1-C8)；或
N-(4-氯苯基)马来酰亚胺(CMPI)，
4-羟基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮，
(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-对-甲苯基脲((S)-MBU)，和哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯(哌草丹)。
另外的优选的解毒剂是式(IV)化合物或其盐，其中：
R30是氢；或R30是(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、呋喃基或噻吩基，这些基团是未取代的或被一个或多个选自卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基和在环状基团的情况下，还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基的基团取代，
R31是氢，
R32是卤素、卤代-(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基，优选卤素、(C1-C4)-卤代烷基如三氟甲基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基磺酰基，
R33是氢，
R34是卤素、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基，优选卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基如三氟甲基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基，
n是0、1或2，和
t是1或2。
另外优选的是式(V)的解毒剂，其中
X3是CH；
R35是氢；或R35是(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-链烯基、(C5-C6)-环链烯基、苯基或具有至多三个选自氮、氧和硫的杂原子的3-或6-元杂环基，这些基团任选被一个或多个相同或不同的选自下列的基团取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基和在环状基团的情况下，还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
R36是氢；或R36是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)-炔基，这些基团任选被一个或多个相同或不同的选自下列的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基；
R37是卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
R38是氢；
R39是卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
s是0、1或2，和
o是1或2。
在式(VI)的解毒剂中下列亚组是特别优选的：
-其中R48和R49是H、(C1-C8)-烷基、苯基、苯基-(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-链烯基或(C3-C6)-炔基(苯基环可以被F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1-C4)-烷基或CH-SO2取代)的化合物；
-其中Rg是H的化合物；
-其中V是Y-Rh的化合物；
-其中E是氧的化合物；
-其中Q1是CR2 47的化合物；
-其中R47是氢的化合物；
-其中m″＝1和E是氧或硫的化合物；
-其中m″＝0的化合物；
-其中R40、R41、R43、R43和R44各是氢，E是氧，Q1是CR2 47，V是Y-Rh和m″＝1的化合物，特别是其中R47是H，Rb是CH3和Y是氧的化合物；
-其中Q1是CR2 47和m″是0的化合物，特别是其中R44和R47是氢和V是Y-Rh，其中Rh优选是甲基和Y优选是氧的化合物。
最特别优选的解毒剂是解草安，即2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯；解草唑乙酯，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯；解草唑，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸；解草嗪，即(±)-4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪；烯丙酰草胺，即N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺；解草啶，即4，6-二氯-2-苯基嘧啶；解草噁唑，即(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷；mefenpyr-diethyl，即(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3，5-二羧酸二乙酯；CMPI，即N-(4-氯苯基)马来酰亚胺；4-羟基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基(methanoyl))-1H-喹啉-2-酮；
杀草隆(daimuron)，即1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲；
(S)-MBU，即(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-对-甲苯基脲；哌草丹，即哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯；5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸；和5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸乙酯(最优选解草唑；CMPI；4-羟基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基甲酰基)-1H-喹啉-2-酮；(S)-MBU和哌草丹)。
本发明混合物可以用来获得对各种作物如玉米、大豆、棉花、canola、甜菜、马铃薯、小麦、烟草、稻和油菜具有低的作物损害的选择性杂草防治。优选的作物包括玉米、甜菜、棉花和canola。特别优选的作物种类是玉米和大豆，特别是玉米。
有效的杂草防治同时具有低的作物损害是用本发明方法的除草苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物和解毒剂化合物的组合处理植物生长场所的结果。施用“植物生长场所”是指施用到例如植物生长介质如土壤以及种子、萌发的幼苗、根、茎或其它植物部分。
“除草的异噁唑和/或二酮衍生物与解毒剂化合物的组合”的表述包括各种处理方法。例如，植物生长场所的土壤可以用含有组合在一起的除草剂与解毒剂的“桶混”组合物处理，或者土壤可以用除草剂和解毒剂化合物分别处理，这样组合可以在土壤上或之中实现。在土壤用除草剂和解毒剂混合物或分别或顺序施用除草剂和解毒剂于土壤的处理土壤后，通过用设备机械混合土壤或通过降雨或灌溉方式“淋入”，除草剂和解毒剂可以混合或渗入土壤中。也可以通过以可分散浓缩物形式如粒剂施用解毒剂用解毒剂来处理植物生长场所的土壤。粒剂可以施用于预选备好接受作物种子的垄沟中，且除草剂可以在含有解毒剂的粒剂施到垄沟之前或后施于植物位点，这样除草剂和解毒剂形成“组合”。作物种子可以用解毒剂化合物处理或包覆，不论是在作物种子刚刚播种之后在垄沟中，或更通常的是，还是在播种入垄沟前将作物种子用解毒剂处理或包覆。除草剂可以在播种前或后施用于土壤植物生长场所且“组合”在除草剂与解毒剂包覆的种子都在土壤中时实现。
在优选的本发明方法中，(a)除草的苯甲酰基异噁唑和/或二酮和(b)解毒剂分别施用，以使解毒剂先于除草化合物处理前接触种子或植物。分别施用可以例如通过将种子用解毒剂拌种来实现。
种子也可以例如在播种时通过例如将解毒剂施用于垄沟中的种子或生长介质(例如土壤)然后覆盖种子来处理。之后除草剂可以施用于生长介质(例如土壤)的表面或含有解毒剂层之上的土壤层。
适合于播种种子到例如垄沟中和施用解毒剂到覆盖种子的土壤层的设备通常是本领域中已知的。之后除草剂可以施用于土壤表面，例如通过流体制剂的喷雾或固体制剂的撒布来进行。
分别施用也可以通过例如同时施用除草化合物和解毒剂，优选是以单一组合物形式来实现，所述的组合物可使解毒剂先于除草化合物接触种子或植物。
例如，组合物可以包含除草化合物的延迟释放制剂，例如在组合物中的解毒剂基本上立刻释放和先于延迟释放的除草化合物释放。
在一实施方案中，本发明方法优选通过将解毒剂在种子播种前直接施用于种子实施。这点通常通过将一定量的种子用解毒剂包覆，之后播种包覆的种子来实现。
在本发明方法的另一优选实施方案中，解毒剂选自：解草唑；CMPI；4-羟基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮；(S)-MBU和哌草丹。
施用于植物生长场所或作物生长区域的特定的苯甲酰基异噁唑和/或二酮除草剂的量取决于杂草的性质、所用的特定的除草剂、施用时间、气候和作物的性质。通常适合的是施用量为约0.004kgha-1至5kgha-1除草剂，优选的施用量为约0.01kgha-1至2kgha-1，且更优选施用量为约0.005kgha-1至0.3kgha-1。
本发明方法中所用的解毒剂的量根据一些参数变化，包括所采用的特定的解毒剂、意欲保护的作物、施用的除草剂的量和比率、流行的土壤和气候条件。还有，在本发明方法中所用的具体解毒剂的选择、意欲施用的方式和无植物毒性而解毒有效的活性的确定可以很容易根据本领域通行的常规方法来进行。解毒剂以非植物毒性解毒有效量与除草剂组合施用。“非植物毒性”是指解毒剂对所需作物种类引起最小或无损害的量。“解毒有效”是指当解毒剂与除草剂一起时以可有效降低除草剂对所需作物种类造成损害程度的量使用的解毒剂。
本发明的除草剂/安全剂组合也可以采用来防治已知或将开发的基因工程培育的植物作物中的有害植物。一般而言，转基基植物有突出的优越性能，例如对某些作物保护剂有耐受性，对植物病害或引起植物病害的病原如特定的昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒有抗性。其它的特别性能涉及例如量、质、贮存性能、组成和特定组份方面的收获材料。因此，具有增强的淀粉含量或改变淀粉品质的转基因植物，或那些其中收获材料具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。
本发明组合可用于经济重要的转基因作物和观赏植物，例如禾谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、蕃茄、豌豆和其它类型的蔬菜。
当本发明组合用于转基因作物时，除了在其它作物中观察到的对有害植物的作用外，通常还伴随着在所涉及的转基因作物中施用的特定作用，例如改变或特异性拓宽可以防治的杂草谱，改变可以使用的施用量，与转基因作物对之有耐受性的除草剂特别好地相容性和改变转基因作物植株的生长和产量。因此，本发明还涉及本发明组合在转基团作物中防治有害植物的应用。
下列非限定性实施例用来说明本发明，其中解毒剂A是5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸乙酯和解毒剂B是5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸。
实施例1
将玉米种子播种于未消毒的壤土中，并将溶于丙酮的安全剂施用于土壤表面。30分钟后用，将除草剂化合物A[5-环丙基-4(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑]施用于处理于的土壤进行处理。
处理14天(DAT)后，与未处理对照相比较，目测评估植物毒性的百分率(通过绿色植物物质或植株高度的减少来测定)。
玉米种子播种于非消毒的壤土中，并生长到1.5-2叶期。解毒剂溶解于丙酮中，苗后施用于土壤表面。30分钟后，用除草剂化合物A[5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑]施用于处理的土壤进行处理。
处理14天(DAT)后，与未处理对照相比较，目测评估植物毒性的百分率。
化合物A在解毒剂存在下对玉米的苗前活性
解毒剂(g/ha) 植物毒性％
化合物A 63 15
化合物A+mefenpyr-diethyl 63 8.75
化合物A+解草唑乙酯 63 11.3
化合物A+解毒剂A 63 11.3
化合物A+解毒剂B 63 8.75
化合物A(63g/ha)在解毒剂存在下对玉米的苗后活性
解毒剂(g/ha) 植物毒性％
化合物A 63 27.5
化合物A+mefenpyr-diethyl 63 25
化合物A+解草唑乙酯 63 27.5
化合物A+解毒剂A 63 5
化合物A+解毒剂B 63 5
化合物A(125g/ha)在解毒剂存在下对玉米的苗后活性
解毒剂(g/ha) 植物毒性％
化合物A 125 43
化合物A+解毒剂A 31 15
化合物A+解毒剂A 63 10
化合物A+解毒剂A 125 15
化合物A+解毒剂B 31 19
化合物A+解毒剂B 63 18
化合物A+解毒剂B 125 25
根据本发明的另一方面，提供一种除草组合物，它包含：
(a)除草有效量的式(I)苯甲酰异噁唑和/或二酮衍生物或其农业上可接受的盐或金属配合物；和
(b)解毒有效量的解毒剂化合物或其农业上可接受的盐；
结合，且优选均质分散于，一或多种相容的除草可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂(即，通常在本领域可接受的适合用作除草组合物的稀释剂或载体或表面活性剂且它们是与本发明除草剂相容的)。在优选的组合物中，解毒剂在除草化合物之前与处理的种子或植物接触。例如，除草化合物可以可以在延迟释放的组合物中。“均质分散”一词用来包括式(I)苯甲酰异噁唑和/或二酮和解毒剂溶解于其它组份的组合物。“除草组合物”一词具有广泛的含意，它不仅包括直接可用作除草剂的组合物，而且还包括在使用前必须稀释的浓缩物。
除草剂与解毒剂的比率依据意欲保护的作物、欲抑制的杂草、所用的除草剂等因素而变化，但通常，除草剂与解毒剂的比率范围可以采用1∶25至60∶1份重量，虽然也可以采用更高的解毒剂比率，例如，1∶100至1∶300份重量的除草剂∶解毒剂。优选的除草剂与解毒剂重量比为1∶10至30∶1。另一优选的重量比是1∶1至20∶1，甚至更优选的重量比范围是2∶1至15∶1。
优选的是，组合物含有按重量计0.05至90％的式(I)苯甲酰基异噁唑和/或二酮和解毒剂。
除草组合物可以含有固体或液体载体和表面活性剂(例如，单独或组合的润湿剂、分散剂或乳化剂)。可以用在本发明除草组合物中的表面活性剂可以是离子或非离子类型，例如磺化油酸酯(Sulphoricinoleates)、季铵盐衍生物、基于环氧乙烷与壬基-或辛基-苯酚缩合物的产物，或通过与环氧乙烷缩合醚化了游离羟基而赋予溶解性的脱水山梨醇的羧酸酯、硫酸酯和磺酸的碱金属或碱土金属盐如磺基琥珀酸二壬基-和二辛基酯-钠盐和高分子量磺酸衍生物的碱金属或碱土金属盐如木素磺酸钠和钙。适合的固体稀释剂或载体是硅酸铝、滑石、煅烧的氧化镁、硅藻土、磷酸钙、粉末状软木、吸附性炭黑和陶土如高岭土和膨润土。适合液体稀释剂的例子包括水、乙酰苯酮、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯和矿物、动物和植物油(这些稀释剂可以单独或组合使用)。
如果需要的话，本发明除草组合物也可以含有常规助剂如粘合剂、保护性胶体、增稠剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、抗结块剂、着色剂和腐蚀抑制剂。这些助剂也可以作为载体或稀释剂。
粒剂可以通过吸附本发明化合物(溶解于适合的溶剂，如果需要，溶剂可以是挥发性的)到颗粒形式的固体稀释剂或载体上并且如果需要的话蒸发掉溶剂，或通过将按上面描述获得的粉末形式的组合物造粒来制备。
浓缩物形式的粉剂、可分散粒剂和液体组合物可以用水或其它适合的稀释剂例如矿物油或植物油稀释，特别是在液体浓缩物的情况下，稀释剂或载体是一种油，给出直接可用的组合物。
可湿性粉剂(或用于喷雾的粉剂)通常含有20至95％的组合，且除固体载体之外，它们通常含有0至5％的润湿剂、3至10％的分散剂和如果需要，0至10％的一或多种稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂、粘合剂或抗结块剂和着色剂。
含水悬浮浓缩物，它可以通过喷雾施用，是通过这样一种方式获得的稳定流体产品(通过细磨)，它不沉降且通常含有10至75％的组合，0.5至15％的表面活性剂，0.1至10％的触变剂，0至10％的适合添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、和水或其中活性物质几乎不溶或不溶的有机液体。一些有机固体物质或无机盐可以溶入以便有助于防止沉降或作为水的抗冻剂。
除草剂、解毒剂或其混合物的施用可以通过常规技术利用例如手提或拖拉机载撒播器、施粉器、喷杆和手动喷雾器、喷粉器和撒粒器来进行。如果需要，本发明组合物施用于植物可以通过将组合物掺入土壤或其它介质来完成。本发明组合物还可以包含(a)和(b)配上且优选均质分散于一或多种其它农药活性化合物，和如果需要一或多种相容的农药上可接受的稀释剂和载体。其它农药活性成分的实例包括杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂，最优选是除草剂。
可与式(I)衍生物和解毒剂组合的任选的搭配除草剂优选选自氯乙酰胺类(例如，异丙甲草胺、乙草胺、甲草胺)、磺酰脲类、硫代氨基甲酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、嗪草酮、甲磺草胺、唑嘧磺草胺、氯酯磺草胺、环氧嘧磺隆、氟烯草酸、灭草松、氯磺隆、利谷隆、异噁草酮、二甲吩草胺、二甲戊灵、氟乐灵、烯草酮和三氟羧草醚、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、敌草隆、莠去津和莠灭津。
根据本发明的另一方面，提供一种产品，它包含：
(a)除草有效量的式(I)苯甲酰基异噁唑和/或二酮衍生物或其农业上可接受的盐或金属配合物；和
(b)解毒有效量的解毒化合物或其农业上可接受的盐；作为组合制剂分别、同时或顺序用于防治作物生长场所的杂草，解毒剂优选先于除草化合物接触种子或植物。

Claims (14)

1.一种降低由于在生长场所施用式(I)除草的异噁唑或二酮或其农业上可接受的盐或金属配合物引起的对作物的植物毒性的方法：
Figure C008126190002C1
其中
A是基团(A-1)、(A-2)或(A-3)；
R是氢原子或卤原子；任选被一个或多个卤原子取代的含有一至六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；任选被一个或多个基团R5、或一个或多个卤原子取代的含有3至6个碳原子的环烷基；或选自-CO2R3、-COR5、氰基、硝基、-CONR3R4和-S(O)kR13的基团；R1是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或任选被一个或多个R5或一个或多个卤原子取代的含有三至六个碳原子的环烷基；
R2是卤原子；任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或炔基；被一个或多个基团-OR5取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；或选自硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR6、-O(CH2)mOR5、-COR5、-NR11R12、-N(R8)SO2R7、-N(R8)CO2R7、-OR5、-OSO2R7、-SO2R7、-SO2NR3R4、-CONR3R4、-CSNR3R4、-(CR9R10)y-S(O)qR7和-SF5的基团；或苯环的相邻碳原子上的二个基团R2与它们连接的碳原子一起，可以形成5至7元含有至多三个选自氮、氧和硫的环杂原子的饱和或不饱和杂环，该杂环任选被一个或多个选自卤素、硝基、-S(O)pR13、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷基、C1-4-卤代烷氧基、＝O(或其5-或6-元环状缩醛)和＝NO-R3的基团取代，其中，当在环上存在硫原子时，该硫原子可以是基团-SO-或-SO2-形式；
z是1至5的整数；当z大于1时，基团R2可以相同或不同；
R3和R4各相互独立地是氢原子，或任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；
R5是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基，或任选被一个或多个卤原子取代的含有二至六个碳原子的直链或支链链烯基或炔基；
R6和R7，可以相同或不同，各是R5；或任选被一个至五个相同或不同的选自下列的取代基取代的苯基：卤原子、任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基、硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR13、-NR11R12、-OR5和-CONR3R4；
R8、R9和R10各是氢原子或R6；
R11和R12各是氢原子或R5；
R13是任选被一个或多个卤原子取代的含有至多六个碳原子的直链或支链烷基；
p和q各自独立地是0、1或2；
k和m各是1、2或3；
y是1至4的整数；当y大于1时，基团R9和R10可以相同或不同；
该方法包括向作物生长场所在除草化合物之前施用解毒有效量的解毒化合物，和任选施用搭配除草剂，
其中，所述解毒化合物是选自解草唑乙酯、吡咯二酸二乙酯、5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸和5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸乙酯的化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中式(I)的化合物是具有通式(Ia)的化合物：
其中：
R是氢或-CO2Et；
R117选自-S(O)pMe、Me、Et、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基和-CH2S(O)qMe；
R118选自氢原子、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基和-S(O)pMe；
R119选自氢原子、氯、溴或氟原子、甲氧基和CF3；和
p和q各自独立地是数值0、1或2。
3.根据权利要求2的方法，其中式(I)化合物是具有通式(Ib)的化合物：
其中
R120是氯、溴或三氟甲基；和
R是氢或-CO2Et。
4.根据权利要求3的方法，其中式(I)的化合物是5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑。
5.根据权利要求1的方法，其中式(1)中的A为下式的基团：
6.根据权利要求5的方法，其中式(I)中的(R2)z是2-甲基磺酰基-4-三氟甲基。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述解毒剂是解草唑乙酯。
8.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述解毒剂是吡咯二酸二乙酯。
9.根据权利要求1-6任一项的方法，其中所述解毒剂是5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸。
10.根据权利要求1-6任一项的方法，其中所述解毒剂是5，5-二苯基异噁唑啉-3-羧酸乙酯。
11.根据权利要求1-6之任一项的方法，其中意欲保护的作物是玉米。
12.根据权利要求1-6任一项的方法，其中式(I)化合物的施用量是每公顷0.004kg至5kg。
13.根据权利要求1-6任一项的方法，其中式(I)化合物的施用量是每公顷0.01kg至2kg。
14.根据权利要求1-6任一项的方法，其中式(I)化合物的施用量是每公顷0.01kg至2kg，意欲保护的作物是玉米。
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