CN119403906A

CN119403906A - 润滑剂添加剂

Info

Publication number: CN119403906A
Application number: CN202380046564.6A
Authority: CN
Inventors: T·C·克勒奥帕斯; S·李; P·沙赫; 郭仲豪; J·D·帕拉佐托; D·S·沃克
Original assignee: Chevron Oronite Co LLC
Current assignee: Chevron Oronite Co LLC
Priority date: 2022-05-09
Filing date: 2023-05-08
Publication date: 2025-02-07
Also published as: JP2025516657A; CA3252973A1; US20250326981A1; WO2023219975A1; EP4522712A1

Abstract

本公开描述了一种气体燃料、低速或中速发动机润滑油组合物。所述组合物包含主要量的基础油；和具有以下结构的润滑剂添加剂：(I)，其中每个R¹独立地为具有10‑400个碳的烃基基团；X为具有1至10个碳的烷基、芳基或杂芳族基团；Y为氮、氧或硫；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；Z为氮、氧或硫；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，n为1至20并且m为0至3。

Description

润滑剂添加剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2022年5月9日提交的美国临时申请号63/339,576的权益，该美国临时申请全文以引用方式并入本文。

技术领域

本公开涉及润滑剂添加剂组合物和含有所述润滑剂添加剂组合物的润滑油组合物。更具体地，这些组合物改善了发动机环境中的氧化稳定性和/或沉积物控制。

背景技术

当所有发动机对润滑油施加应力时，一些发动机在接近全负载和高温条件下连续运行，这对润滑剂施加较大的热应力。在此类条件下，发动机特别容易受到氧化和沉积物形成的影响，这可能导致发动机性能的显著降低。此外，这些发动机中的一些发动机要求润滑油在指定的粘度范围内，因此需要使用诸如增稠剂的组分。

发明内容

在一个方面，提供了一种气体燃料发动机润滑油组合物，该组合物包含：主要量的基础油；和具有以下结构的润滑剂添加剂：

其中每个R¹独立地为具有10至400个碳的烃基基团；X为具有1至10个碳的烷基、芳基或杂芳族基团；Y为氮、氧或硫；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；Z为氮、氧或硫；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，n为1至20并且m为0至3。

在另一个方面，提供了一种用于低速或中速柴油发动机的润滑油组合物，该组合物包含：主要量的基础油；和具有以下结构的润滑剂添加剂：

在又一个方面，提供了一种增稠气体燃料、低速或中速发动机中的润滑油组合物的方法，该方法包括向所述发动机中添加润滑油组合物，该组合物包含：主要量的基础油；和具有以下结构的润滑剂添加剂：

在又一个方面，提供了一种改善发动机中的活塞清洁度或氧化抑制的方法，该方法包括用润滑油组合物润滑发动机，该组合物包含：基础油；和具有以下结构的润滑剂添加剂：

在又一个方面，提供了一种去除内燃发动机中的现有沉积物的方法，该方法包括用组合物润滑发动机，该组合物包含：基础油；和具有以下结构的添加剂：

在又一个方面，提供了一种从内燃发动机中的曲轴箱、摇臂盖、凸轮轴区域、正时齿轮盖、汽缸盖、燃烧室、活塞环和/或环形凹槽中去除现有沉积物的方法，该方法包括用组合物润滑或快速清洁该发动机，该组合物包含：基础油；和具有以下结构的添加剂：

具体实施方式

应当理解，当公开了要素的组合、子集、组等时(例如，组合物中的组分的组合，或方法中的步骤的组合)，虽然可能没有明确地公开对这些要素的各种单独的和集体的组合和排列中的每一者的具体提及，但本文具体地考虑和描述了每一者。

本公开涉及具有增强的氧化稳定性、增稠能力和/或沉积物控制能力(即，防止沉积物形成和/或去除现有沉积物)的润滑剂添加剂组合物，含有该润滑剂添加剂的润滑油组合物，以及使用这些组合物的方法。

当在常规维护诸如OEM推荐的定期换油期间使用时，润滑油组合物主要(不一定唯一地)用于防止沉积物形成。当根据需要使用诸如用于快速清洁服务时，润滑油组合物主要(不一定唯一地)用于去除现有沉积物。

本文所公开的组合物特别适用于在持续高负载条件下操作的发动机，诸如气体燃料发动机、双燃料发动机和低速或中速发动机。发动机可以是二冲程发动机或四冲程发动机。发动机也可以包括任意数量(例如，1-24个)的燃烧室、活塞和相关联的汽缸。例如，在某些实施方案中，发动机可以是具有在汽缸中往复运动的2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、12个、16个、18个、20个、24个或更多个活塞的大规模工业往复式发动机。在某些实施方案中，活塞可以是铝活塞或钢活塞(例如，钢或多种钢合金中的任一种钢合金，诸如42CrMo4V或38MnVS6)。

气体燃料发动机可以是固定式天然气发动机、固定式沼气发动机、固定式垃圾填埋气体发动机、固定式非常规气体燃料发动机或双燃料发动机。双燃料发动机可以使用两种不同燃料的混合物来操作。通常，在双燃料发动机内柴油燃料和天然气燃料一起使用。除了天然气和柴油之外，一些双燃料发动机还可以使用生物柴油、垃圾填埋气体、生物气体和其他燃料的不同混合物。

用于操作气体燃料发动机的燃料可包括碳基气体燃料(例如天然气、沼气、垃圾填埋气体、木瓦斯、甲烷、丙烷、丁烷等)和非碳基气体燃料(例如氨气、氢气)。

柴油发动机通常可分类为低速、中速或高速发动机。本文中，“低速”发动机意指以小于500转/分钟(rpm)的旋转速度驱动的压缩点火式内燃发动机，诸如船用十字头柴油发动机；“中速”发动机意指以500至1800rpm的旋转速度驱动的压缩点火式内燃发动机，诸如机车(“铁路”)柴油发动机、船用筒状活塞柴油发动机或陆基固定式动力柴油发动机；“高速”发动机意指以高于1800rpm的旋转速度驱动的压缩点火式内燃发动机，诸如用于公路车辆的柴油发动机。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物可用于控制在高持续负载条件，诸如至少10巴(1.0MPa)、至少12巴(1.2MPa)、至少14巴(1.4MPa)、至少16巴(1.6MPa)、至少18巴(1.8MPa)、至少20巴(2.0MPa)，例如至少22巴(2.2MPa)、至少24巴(2.4MPa)、至少26巴(2.6MPa)、10巴至30巴(1.0至3.0MPa)、20巴至30巴(2.0至3.0MPa)、22巴至30巴(2.2至3.0MPa)、22巴至28巴(2.2至2.8MPa)或24巴至30巴(2.4至3.0MPa)的制动平均有效压力(BMEP)下操作的发动机中的沉积物。

本文所公开的润滑剂添加剂和包含所述润滑剂添加剂的组合物可用于许多润滑剂应用，诸如铁路发动机油(RREO)、船用系统油(SO)、船用汽缸润滑剂(MCL)、筒状活塞发动机油(TPEO)、天然气发动机油(NGEO)或双燃料(DF)发动机油。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物具有2至200诸如2至175、2至150、2至100、5至200、5至175、5至150、5至100、10至200、10至175、10至150、10至100、50至200、50至175、50至150和50至100mgKOH/g的总碱值(TBN)。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物适合用作用于润滑低速十字头发动机的船用汽缸润滑剂。船用汽缸润滑剂通常按照SAE 30，SAE 40、SAE 50或SAE 60单级规格制造，以便在高温下在汽缸套壁上提供足够厚的润滑剂膜。通常，船用柴油机汽缸润滑剂具有至多200mg KOH/g或2至200mg KOH/g(例如，2至200mg KOH/g、5至200mg KOH/g、10至200mg KOH/g、15至150mg KOH/g、15至60mg KOH/g、20至200mg KOH/g、20至150mg KOH/g 20至120mg KOH/g、20至80mg KOH/g、30至200mg KOH/g、或30至150mg KOH/g、或30至120mgKOH/g、30至100mg KOH/g、30至80mg KOH/g、60至200mg KOH/g、60至150mg KOH/g、60至120mg KOH/g、60至100mg KOH/g、60至80mg KOH/g、80至200mg KOH/g、80至150mg KOH/g、80至150mg 120KOH/g、120至200mg KOH/g或120至150mg KOH/g)范围内的TBN。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物适合用作用于润滑低速十字头发动机的曲轴箱的船用系统油。船用系统油润滑剂通常按照SAE 20、SAE 30或SAE 40单级规格制备。船用系统油的粘度被设定在相对低的水平，部分是因为系统油在使用期间粘度可能增加且发动机设计者已经设定粘度增加限值以防止操作问题。通常，船用系统油润滑剂具有至多12mg KOH/g或2至12mg KOH/g(例如3至12mg KOH/g、5至12mg KOH/g、5至10mgKOH/g或5至9mg KOH/g)范围内的TBN。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物适合用作船用筒状活塞发动机油(TPEO)。船用TPEO润滑剂通常按照SAE 30或SAE 40单级规格制备。通常，船用TPEO润滑剂具有至多60mg KOH/g或2至60mg KOH/g(例如5至60mg KOH/g、10至30mg KOH/g、15至60mgKOH/g、15至40mg KOH/g、20至60mg KOH/g、20至40mg KOH/g、30至60mg KOH/g或30至55mgKOH/g)范围内的TBN。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物适合用作气体燃料发动机油，诸如天然气燃料发动机油。气体燃料发动机油通常具有至多10mg KOH/g或2至10mg KOH/g(例如2至9mg KOH/g或2至8mg KOH/g)范围内的TBN。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物适合用作中速发动机油，诸如机车(铁路)发动机油。机车发动机油润滑剂通常具有至多20mg KOH/g、至多15mg KOH/g、至多10mg KOH/g或4至20mg KOH/g、4至15mg KOH/g、4至10mg KOH/g或5至9mg KOH/g范围内的TBN。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物可在快速清洁服务期间使用以去除内燃发动机中积聚的沉积物、淤渣和其他泥状物。快速清洁服务可去除淤渣、重沉积物和/或可能随时间积累的其他不溶性物质。清洁过程可包括在发动机油槽或曲轴箱中使用润滑剂并使润滑油循环而不启动发动机。附加的步骤包括使润滑油循环并使其在静态条件下浸泡15分钟、30分钟、1小时、1.5小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、16小时、20小时、24小时、2天、3天、4天、5天、6天或一周。另一清洁步骤可包括启动发动机并在适合发动机设计和燃料的任何运行条件下操作发动机达15分钟、30分钟、1小时、1.5小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、16小时、20小时、24小时、2天、3天、4天、5天、6天或一周。在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物可用于去除内燃发动机的曲轴箱、摇臂盖、凸轮轴区域、正时齿轮盖、汽缸盖、燃烧室、活塞环和/或环形凹槽中的现有沉积物。

当在快速清洁服务期间使用时，润滑油组合物可能需要比常规维护期间通常使用的浓度更高浓度的润滑剂添加剂。这种具有更高量的沉积物清洁润滑剂添加剂的润滑油用于润滑和清洁发动机。然后可冲洗所得的混合产物(浓缩的润滑油和沉积物)。冲洗步骤通常发生在清洁步骤完成之后。

在一些实施方案中，快速清洁服务的清洁步骤涉及用润滑油组合物润滑发动机达15分钟、30分钟、1小时、1.5小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、16小时、20小时、24小时、2天、3天、4天、5天、6天或一周。确切的时间量可根据许多因素变化，这些因素诸如但不限于发动机的尺寸、发动机中的沉积物的量、期望的清洁度水平等。

在一些实施方案中，在清洁步骤5分钟后、15分钟后、30分钟后、45分钟后、1小时后、2小时后、3小时后、4小时后、5小时后、6小时后、8小时后、12小时后、16小时后、24小时后、2天后、3天后、4天后、1周后、2周后、3周后、4周后、6周后、8周后进行冲洗。在一些实施方案中，冲洗步骤可进行长达相当于OEM推荐的换油间隔期的约25％的时间段。

在一些实施方案中，本公开涉及含有添加剂的发动机冲洗产品、含有添加剂和用过的润滑油组合物的混合产品以及使用所述产品的方法。

在一些实施方案中，发动机冲洗产品是售后添加剂包，其中添加剂溶解在溶剂中。售后添加剂包适合快速清洁或去除内燃发动机中积聚的沉积物、淤渣和其他泥状物。

发动机冲洗过程可去除可能已经在发动机油中积聚的淤渣、重沉积物和/或其他泥状物。典型的发动机冲洗过程涉及通过加油口将添加剂作为售后添加剂(例如发动机冲洗产品)加入内燃发动机中。在允许发动机空转之后，加入添加剂以与具有“用过的基础油”的现有润滑油组合物混合。该混合产品可溶解或清洁存留于发动机中的淤渣、重沉积物和/或泥状物。然后将混合产品与溶解的淤渣、沉积物和/或泥状物一起排出。

在一些实施方案中，本文所公开的润滑油组合物可含有低水平的硫酸盐灰分，如通过ASTM D874测定的。基于该组合物的总重量，该组合物可具有小于1.5重量％(例如，小于0.6重量％或甚至小于0.06重量％)的硫酸化灰分含量。该组合物可具有0.01至1.0重量％、0.1至1.0重量％、0.3至0.8重量％、0.4至1.0重量％、0.5至0.9重量％或0.5至1.0重量％的硫酸化灰分含量。在一些实施方案中润滑油组合物可以是无灰的。

本文所公开的润滑油组合物可在发动机的许多机械部件中的任一个机械部件中提供有利的沉积物控制性能。机械部件可以是活塞、活塞环、活塞环凹槽、曲轴箱、摇臂盖、凸轮轴区域、正时齿轮盖、汽缸盖、燃烧室、汽缸套、汽缸、凸轮、挺杆、挺柱、齿轮、气门、气门导管或轴承(包括轴颈、滚子、锥形轴承、滚针轴承或滚珠轴承)。在一些情况下，机械部件可包含钢。

润滑剂添加剂

本公开的润滑剂添加剂组合物可由以下通用化学结构I表示：

其中每个R¹独立地为具有10至400个碳的烃基基团；X为具有1至10个碳的烷基、芳基或杂芳族基团；Y为氮、氧或硫；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；Z为氮、氧或硫；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，n为1至20并且m为0至3。在一些实施方案中，X为环状或无环烷基基团。在一些实施方案中，Y可包含一个或多个氢。在一些优选的实施方案中，Z为氮。

每个R¹独立地为包含10至400个碳原子，诸如10至390个、10至380个、10至370个、10至360个、10至350个、10至340个、10至330个、10至320个、10至310个、10至300个、10至290个、10至280个、10至270个、10至260个、10至250个、10至240个、10至230个、10至220个、10至210个、10至200个、10至190个、10至180个、10至170个、10至160个、10至150个、10至140个、10至130个、10至120个、10至110个、10至100个、10至90个、10至80个、10至70个、10至60个、10至50个、10至40个、10至30个、10至20个、20至400个、20至390个、20至380个、20至370个、20至360个、20至350个、20至340个、20至330个、20至320个、20至310个、20至300个、20至290个、20至280个、20至270个、20至260个、20至250个、20至240个、20至230个、20至220个、20至210个、20至200个、20至190个、20至180个、20至170个、20至160个、20至150个、20至140个、20至130个、20至120个、20至110个、20至100个、20至90个、20至80个、20至70个、20至60个、20至50个、20至40个、20至30个、30至400个、30至390个、30至380个、30至370个、30至360个、30至350个、30至340个、30至330个、30至320个、30至310个、30至300个、30至290个、30至280个、30至270个、30至260个、30至250个、30至240个、30至230个、30至220个、30至210个、30至200个、30至190个、30至180个、30至170个、30至160个、30至150个、30至140个、30至130个、30至120个、30至110个、30至100个、30至90个、30至80个、30至70个、30至60个、30至50个、30至40个、40至400个、40至390个、40至380个、40至370个、40至360个、40至350个、40至340个、40至330个、40至320个、40至310个、40至300个、40至290个、40至280个、40至270个、40至260个、40至250个、40至240个、40至230个、40至220个、40至210个、40至200个、40至190个、40至180个、40至170个、40至160个、40至150个、40至140个、40至130个、40至120个、40至110个、40至100个、40至90个、40至80个、40至70个、40至60个、40至50个、50至400个、50至390个、50至380个、50至370个、50至360个、50至350个、50至340个、50至330个、50至320个、50至310个、50至300个、50至290个、50至280个、50至270个、50至260个、50至250个、50至240个、50至230个、50至220个、50至210个、50至200个、50至190个、50至180个、50至170个、50至160个、50至150个、50至140个、50至130个、50至120个、50至110个、50至100个、50至90个、50至80个、50至70个、50至60个、60至400个、60至390个、60至380个、60至370个、60至360个、60至350个、60至340个、60至330个、60至320个、60至310个、60至300个、60至290个、60至280个、60至270个、60至260个、60至250个、60至240个、60至230个、60至220个、60至210个、60至200个、60至190个、60至180个、60至170个、60至160个、60至150个、60至140个、60至130个、60至120个、60至110个、60至100个、60至90个、60至80个、60至70个、70至400个、70至390个、70至380个、70至370个、70至360个、70至350个、70至340个、70至330个、70至320个、70至310个、70至300个、70至290个、70至280个、70至270个、70至260个、70至250个、70至240个、70至230个、70至220个、70至210个、70至200个、70至190个、70至180个、70至170个、70至160个、70至150个、70至140个、70至130个、70至120个、70至110个、70至100个、70至90个、70至80个、80至400个、80至390个、80至380个、80至370个、80至360个、80至350个、80至340个、80至330个、80至320个、80至310个、80至300个、80至290个、80至280个、80至270个、80至260个、80至250个、80至240个、80至230个、80至220个、80至210个、80至200个、80至190个、80至180个、80至170个、80至160个、80至150个、80至140个、80至130个、80至120个、80至110个、80至100个、80至90个、90至400个、90至390个、90至380个、90至370个、90至360个、90至350个、90至340个、90至330个、90至320个、90至310个、90至300个、90至290个、90至280个、90至270个、90至260个、90至250个、90至240个、90至230个、90至220个、90至210个、90至200个、90至190个、90至180个、90至170个、90至160个、90至150个、90至140个、90至130个、90至120个、90至110个、90至100个、100至400个、100至390个、100至380个、100至370个、100至360个、100至350个、100至340个、100至330个、100至320个、100至310个、100至300个、100至290个、100至280个、100至270个、100至260个、100至250个、100至240个、100至230个、100至220个、100至210个、100至200个、100至190个、100至180个、100至170个、100至160个、100至150个、100至140个、100至130个、100至120个、100至110个、110至400个、110至390个、110至380个、110至370个、110至360个、110至350个、110至340个、110至330个、110至320个、110至310个、110至300个、110至290个、110至280个、110至270个、110至260个、110至250个、110至240个、110至230个、110至220个、110至210个、110至200个、110至190个、110至180个、110至170个、110至160个、110至150个、110至140个、110至130个、110至120个、120至400个、120至390个、120至380个、120至370个、120至360个、120至350个、120至340个、120至330个、120至320个、120至310个、120至300个、120至290个、120至280个、120至270个、120至260个、120至250个、120至240个、120至230个、120至220个、120至210个、120至200个、120至190个、120至180个、120至170个、120至160个、120至150个、120至140个、120至130个、130至400个、130至390个、130至380个、130至370个、130至360个、130至350个、130至340个、130至330个、130至320个、130至310个、130至300个、130至290个、130至280个、130至270个、130至260个、130至250个、130至240个、130至230个、130至220个、130至210个、130至200个、130至190个、130至180个、130至170个、130至160个、130至150个、130至140个、140至400个、140至390个、140至380个、140至370个、140至360个、140至350个、140至340个、140至330个、140至320个、140至310个、140至300个、140至290个、140至280个、140至270个、140至260个、140至250个、140至240个、140至230个、140至220个、140至210个、140至200个、140至190个、140至180个、140至170个、140至160个、140至150个、150至400个、150至390个、150至380个、150至370个、150至360个、150至350个、150至340个、150至330个、150至320个、150至310个、150至300个、150至290个、150至280个、150至270个、150至260个、150至250个、150至240个、150至230个、150至220个、150至210个、150至200个、150至190个、150至180个、150至170个、150至160个、160至400个、160至390个、160至380个、160至370个、160至360个、160至350个、160至340个、160至330个、160至320个、160至310个、160至300个、160至290个、160至280个、160至270个、160至260个、160至250个、160至240个、160至230个、160至220个、160至210个、160至200个、160至190个、160至180个、160至170个、170至400个、170至390个、170至380个、170至370个、170至360个、170至350个、170至340个、170至330个、170至320个、170至310个、170至300个、170至290个、170至280个、170至270个、170至260个、170至250个、170至240个、170至230个、170至220个、170至210个、170至200个、170至190个、170至180个、180至400个、180至390个、180至380个、180至370个、180至360个、180至350个、180至340个、180至330个、180至320个、180至310个、180至300个、180至290个、180至280个、180至270个、180至260个、180至250个、180至240个、180至230个、180至220个、180至210个、180至200个、180至190个、190至400个、190至390个、190至380个、190至370个、190至360个、190至350个、190至340个、190至330个、190至320个、190至310个、190至300个、190至290个、190至280个、190至270个、190至260个、190至250个、190至240个、190至230个、190至220个、190至210个、190至200个、200至400个、200至390个、200至380个、200至370个、200至360个、200至350个、200至340个、200至330个、200至320个、200至310个、200至300个、200至290个、200至280个、200至270个、200至260个、200至250个、200至240个、200至230个、200至220个、200至210个、210至400个、210至390个、210至380个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在一些实施方案中，R¹可包含例如饱和的和不饱和的烃基团、直链的和支链的烷基基团以及聚烷基基团(例如聚异丁烯基基团或“PIB”、聚乙烯、聚丙烯等)。聚烷基基团可以由使用烯烃单体(例如异丁烯)的聚合反应获得。

在一些优选的实施方案中，R¹为聚异丁烯基基团。在一些优选的实施方案中，聚异丁烯基基团具有约350至约5000的平均分子量。在一些优选的实施方案中，聚异丁烯基基团具有约150至约1250，诸如约200至约1200、约300至约1100、约400至约1000、约500至约900和约600至约800的平均分子量。在一些优选的实施方案中，聚异丁烯基基团具有约250至约1000，诸如约300至约900、约400至约800和约500至约700的平均分子量。

在一些优选的实施方案中，聚异丁烯基基团具有约500至约4000，诸如约600至约5000、约700至约5000、约800至约5000、约900至约5000、约1000至约5000、约500至约4000，诸如约600至约4000、约700至约4000、约800至约4000、约900至约4000、约1000至约4000、约1100至约4000、约1200至约4000、约1300至约4000、约1400至约4000、约1500至约4000、约1600至约4000、约1700至约4000、约1800至约4000、约1900至约4000、约2000至约4000、约2100至约4000、约2200至约4000、约2300至约4000、约2400至约4000、约2500至约4000、约2600至约4000、约2700至约4000、约2800至约4000、约2900至约4000、约3000至约4000、约500至约3500，诸如约600至约3500、约700至约3500、约800至约3500、约900至约3500、约1000至约3500、约1100至约3500、约1200至约3500、约1300至约3500、约1400至约3500、约1500至约3500、约1600至约3500、约1700至约3500、约1800至约3500、约1900至约3500、约2000至约3500、约2100至约3500、约2200至约3500、约2300至约3500、约2400至约3500、约2500至约3500、约2600至约3500、约2700至约3500、约2800至约3500、约2900至约3500、约3000至约3500、约500至约3000，诸如约600至约3000、约700至约3000、约800至约3000、约900至约3000、约1000至约3000、约1100至约3000、约1200至约3000、约1300至约3000、约1400至约3000、约1500至约3000、约1600至约3000、约1700至约3000、约1800至约3000、约1900至约3000、约2000至约3000、约2100至约3000、约2200至约3000、约2300至约3000、约2400至约3000和约2500至约3000的平均分子量。

R¹的具体示例包括以下项：

其中x为整数，使得碳的总数为如本文所述的10至400。

X为包含1至10个碳原子，诸如1至9个、1至8个、1至7个、1至6个、1至5个、1至4个、1至3个、1至2个、2至10个、2至9个、2至8个、2至7个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个、3至10个、3至9个、3至8个、3至7个、3至6个、3至5个、3至4个、4至10个、4至9个、4至8个、4至7个、4至6个、4至5个、5至10个、5至9个、5至8个、5至7个、5至6个、6至10个、6至9个、6至8个、6至7个、7至10个、7至9个、7至8个、8至10个、8至9个或9至10个碳原子的部分。

X的具体示例包括以下项：

Y的示例包括例如以下项：

每个R²独立地为包含1至9个碳原子，诸如1至8个、1至7个、1至6个、1至5个、1至4个、1至3个、1至2个、2至9个、2至8个、2至7个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个、3至9个、3至7个、3至6个、3至5个、3至4个、4至9个、4至8个、4至7个、4至6个、4至5个、5至9个、5至8个、5至7个、5至6个、6至9个、6至8个、6至7个、7至9个、7至8个或8至9个碳原子的部分。

R²的合适示例包括例如饱和的和不饱和的烃基团以及直链的和支链的烷基基团。

R²的具体示例包括以下项：

Z为氮、氧或硫原子。

每个R³独立地为氢原子或包含1至9个碳原子，诸如1至8个、1至7个、1至6个、1至5个、1至4个、1至3个、1至2个、2至9个、2至8个、2至7个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个、3至9个、3至7个、3至6个、3至5个、3至4个、4至9个、4至8个、4至7个、4至6个、4至5个、5至9个、5至8个、5至7个、5至6个、6至9个、6至8个、6至7个、7至9个、7至8个或8至9个碳原子的部分。每个R³部分包括一个或多个氮、氧或硫官能化。

R³的具体示例包括以下项：

在一些优选的实施方案中，润滑剂添加剂可具有以下一般结构2：

其中每个R¹独立地为具有10至400个碳的烃基基团；Y为氮、氧或硫；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；Z为氮、氧或硫；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，n为1至20并且m为0至3。

在一些实施方案中，Y可包含一个或多个氢。

在一些优选的实施方案中，润滑剂添加剂可具有以下一般结构3：

其中每个R¹独立地为具有10至400个碳的烃基基团；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；Z为氮、氧或硫；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，n为1至20并且m为0至3。

在一些优选的实施方案中，润滑剂添加剂可具有以下一般结构4：

其中每个R¹为具有10至400个碳的烃基基团；每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团；并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中p为1至3，并且n为1至20。

当配制在发动机油(即，润滑油组合物)中，在发动机冲洗过程中作为售后添加剂包的一部分使用，或在快速清洁服务期间使用时，基于润滑油组合物(可以是混合产品)的总重量，润滑剂添加剂组合物通常以约0.1至约50.0重量％范围内，诸如约1重量％至约50重量％、约5重量％至约50重量％、约10重量％至约50重量％、约15重量％至约50重量％、约20重量％至约50重量％、约25重量％至约50重量％、约30重量％至约50重量％、约35重量％至约50重量％、约40重量％至约50重量％、约45重量％至约50重量％、约0.1重量％至约45重量％、约1重量％至约45重量％、约5重量％至约45重量％、约10重量％至约45重量％、约15重量％至约45重量％、约20重量％至约45重量％、约25重量％至约45重量％、约30重量％至约45重量％、约35重量％至约45重量％、约40重量％至约45重量％、约0.1重量％至约40重量％、约1重量％至约40重量％、约5重量％至约40重量％、约10重量％至约40重量％、约15重量％至约40重量％、约20重量％至约40重量％、约25重量％至约40重量％、约30重量％至约40重量％、约35重量％至约40重量％、约0.1重量％至约35重量％、约1重量％至约35重量％、约5重量％至约35重量％、约10重量％至约35重量％、约15重量％至约35重量％、约20重量％至约35重量％、约25重量％至约35重量％、约30重量％至约35重量％、约0.1重量％至约30重量％、约1重量％至约30重量％、约5重量％至约30重量％、约10重量％至约30重量％、约15重量％至约30重量％、约20重量％至约30重量％、约25重量％至约30重量％、约0.1重量％至约25重量％、约1重量％至约25重量％、约5重量％至约25重量％、约10重量％至约25重量％、约15重量％至约25重量％和约20重量％至约25重量％、约0.1重量％至约20.0重量％、约0.1重量％至约19.0重量％、约0.1重量％至约18.0重量％、约0.1重量％至约17.0重量％、约0.1重量％至约16.0重量％、约0.1重量％至约15.0重量％、约0.1重量％至约14.0重量％、约0.1重量％至约13.0重量％、约0.1重量％至约12.0重量％、约0.1重量％至约11.0重量％、约0.1重量％至约10.0重量％、约0.1重量％至约9.0重量％、约0.1重量％至约8.0重量％、约0.1重量％至约7.0重量％、约0.1重量％至约6.0重量％、约0.1重量％至约5.0重量％、约0.1重量％至约4.0重量％、约0.1重量％至约3.0重量％、约0.1重量％至约2.0重量％、约0.1重量％至约1.0重量％、约1.0重量％至约20.0重量％、约1.0重量％至约19.0重量％、约1.0重量％至约18.0重量％、约1.0重量％至约17.0重量％、约1.0重量％至约16.0重量％、约1.0重量％至约15.0重量％、约1.0重量％至约14.0重量％、约1.0重量％至约13.0重量％、约1.0重量％至约12.0重量％、约1.0重量％至约11.0重量％、约1.0重量％至约10.0重量％、约1.0重量％至约9.0重量％、约1.0重量％至约8.0重量％、约1.0重量％至约7.0重量％、约1.0重量％至约6.0重量％、约1.0重量％至约5.0重量％、约1.0重量％至约4.0重量％、约1.0重量％至约3.0重量％、约1.0重量％至约2.0重量％、约2.0重量％至约20.0重量％、约2.0重量％至约19.0重量％、约2.0重量％至约18.0重量％、约2.0重量％至约17.0重量％、约2.0重量％至约16.0重量％、约2.0重量％至约15.0重量％、约2.0重量％至约14.0重量％、约2.0重量％至约13.0重量％、约2.0重量％至约12.0重量％、约2.0重量％至约11.0重量％、约2.0重量％至约10.0重量％、约2.0重量％至约9.0重量％、约2.0重量％至约8.0重量％、约2.0重量％至约7.0重量％、约2.0重量％至约6.0重量％、约2.0重量％至约5.0重量％、约2.0重量％至约4.0重量％、约2.0重量％至约3.0重量％、约3.0重量％至约20.0重量％、约3.0重量％至约19.0重量％、约3.0重量％至约18.0重量％、约3.0重量％至约17.0重量％、约3.0重量％至约16.0重量％、约3.0重量％至约15.0重量％、约3.0重量％至约14.0重量％、约3.0重量％至约13.0重量％、约3.0重量％至约12.0重量％、约3.0重量％至约11.0重量％、约3.0重量％至约10.0重量％、约3.0重量％至约9.0重量％、约3.0重量％至约8.0重量％、约3.0重量％至约7.0重量％、约3.0重量％至约6.0重量％、约3.0重量％至约5.0重量％、约3.0重量％至约4.0重量％、约4.0重量％至约20.0重量％、约5.0重量％至约20.0重量％、约5.0重量％至约19.0重量％、约5.0重量％至约18.0重量％、约5.0重量％至约17.0重量％、约5.0重量％至约16.0重量％、约5.0重量％至约15.0重量％、约5.0重量％至约14.0重量％、约5.0重量％至约13.0重量％、约5.0重量％至约12.0重量％、约5.0重量％至约11.0重量％、约5.0重量％至约10.0重量％、约5.0重量％至约9.0重量％、约5.0重量％至约8.0重量％、约5.0重量％至约7.0重量％、约5.0重量％至约6.0重量％、约6.0重量％至约20.0重量％、约6.0重量％至约19.0重量％、约6.0重量％至约18.0重量％、约6.0重量％至约17.0重量％、约6.0重量％至约16.0重量％、约6.0重量％至约15.0重量％、约6.0重量％至约14.0重量％、约6.0重量％至约13.0重量％、约6.0重量％至约12.0重量％、约6.0重量％至约11.0重量％、约6.0重量％至约10.0重量％、约6.0重量％至约9.0重量％、约6.0重量％至约8.0重量％、约6.0重量％至约7.0重量％、约7.0重量％至约20.0重量％、约7.0重量％至约19.0重量％、约7.0重量％至约18.0重量％、约7.0重量％至约17.0重量％、约7.0重量％至约16.0重量％、约7.0重量％至约15.0重量％、约7.0重量％至约14.0重量％、约7.0重量％至约13.0重量％、约7.0重量％至约12.0重量％、约7.0重量％至约11.0重量％、约7.0重量％至约10.0重量％、约7.0重量％至约9.0重量％、约7.0重量％至约8.0重量％、约8.0重量％至约20.0重量％、约8.0重量％至约19.0重量％、约8.0重量％至约18.0重量％、约8.0重量％至约17.0重量％、约8.0重量％至约16.0重量％、约8.0重量％至约15.0重量％、约8.0重量％至约14.0重量％、约8.0重量％至约13.0重量％、约8.0重量％至约12.0重量％、约8.0重量％至约11.0重量％、约8.0重量％至约10.0重量％、约8.0重量％至约9.0重量％、约9.0重量％至约20.0重量％、约9.0重量％至约19.0重量％、约9.0重量％至约18.0重量％、约9.0重量％至约17.0重量％、约9.0重量％至约16.0重量％、约9.0重量％至约15.0重量％、约9.0重量％至约14.0重量％、约9.0重量％至约13.0重量％、约9.0重量％至约12.0重量％、约9.0重量％至约11.0重量％、约9.0重量％至约10.0重量％、约10.0重量％至约20.0重量％、约10.0重量％至约19.0重量％、约10.0重量％至约18.0重量％、约10.0重量％至约17.0重量％、约10.0重量％至约16.0重量％、约10.0重量％至约15.0重量％、约10.0重量％至约14.0重量％、约10.0重量％至约13.0重量％、约10.0重量％至约12.0重量％、约10.0重量％至约11.0重量％、约11.0重量％至约20.0重量％、约11.0重量％至约19.0重量％、约11.0重量％至约18.0重量％、约11.0重量％至约17.0重量％、约11.0重量％至约16.0重量％、约11.0重量％至约15.0重量％、约11.0重量％至约14.0重量％、约11.0重量％至约13.0重量％、约11.0重量％至约12.0重量％、约12.0重量％至约20.0重量％、约12.0重量％至约19.0重量％、约12.0重量％至约18.0重量％、约12.0重量％至约17.0重量％、约12.0重量％至约16.0重量％、约12.0重量％至约15.0重量％、约12.0重量％至约14.0重量％、约12.0重量％至约13.0重量％、约13.0重量％至约20.0重量％、约13.0重量％至约19.0重量％、约13.0重量％至约18.0重量％、约13.0重量％至约17.0重量％、约13.0重量％至约16.0重量％、约13.0重量％至约15.0重量％、约13.0重量％至约14.0重量％、约14.0重量％至约20.0重量％、约14.0重量％至约19.0重量％、约14.0重量％至约18.0重量％、约14.0重量％至约17.0重量％、约14.0重量％至约16.0重量％、约14.0重量％至约15.0重量％、约15.0重量％至约20.0重量％、约15.0重量％至约19.0重量％、约15.0重量％至约18.0重量％、约15.0重量％至约17.0重量％、约15.0重量％至约16.0重量％、约16.0重量％至约20.0重量％、约16.0重量％至约19.0重量％、约16.0重量％至约18.0重量％、约16.0重量％至约17.0重量％、约17.0重量％至约20.0重量％、约17.0重量％至约19.0重量％、约17.0重量％至约18.0重量％、约18.0重量％至约20.0重量％、约18.0重量％至约19.0重量％或约19.0重量％至约20.0重量％的浓度存在。

润滑剂添加剂组合物的具体非限制性示例包括以下项(R¹如上所定义)：

润滑剂添加剂组合物可通过任何相容的方法合成。例如，美国专利号5,669,939中详细描述了化合物1的一般合成，该美国专利以引用方式并入本文。这样的反应通常产生包含溶解在有机溶剂中的化合物1的产物。在一些实施方案中，可能期望在利用化合物1之前蒸发有机溶剂。

在一些实施方案中，化合物1可用作合成其他润滑剂添加剂化合物(例如化合物4、5、6)的起始物质。下文示出了化合物4、5和6可如何通过化合物1与试剂(缩水甘油)之间的反应衍生的概述。各反应中的起始物质相同。仅改变进料摩尔比(化合物1与缩水甘油摩尔比)。也可考虑除缩水甘油外的其他试剂。此外，润滑剂添加剂不一定是缩水甘油的反应产物或由缩水甘油衍生。

基础油

本发明的润滑油组合物包含一种或多种基础油(例如，第I类、第II类、第III类、第IV类或第V类)。此外，该一种或多种基础油可包括来自相同类别的基础油(例如，第II类Chevron中性油第II类Chevron中性油和第II类Chevron中性油)。基于润滑油组合物的总重量，基础油的量为约40重量％或更大(“主要量”)，诸如约45重量％或更大、50重量％或更大、55重量％或更大、60重量％或更大等。

第I类、第II类、第III类、第IV类和第V类是由美国石油学会(API出版物1509-附录E)开发和定义的广泛类别的基础油原料，以便为润滑剂基础油制定指南。第I类基础油料含有小于90％的饱和物和/或大于0.03％的硫，并且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。第II类基础油料含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫，并且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。第III类基础油料含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫，并且具有大于或等于120的粘度指数。第IV类基础油料为聚α-烯烃。第V类基础油料包括未包括在第I类、第II类、第III类或第IV类中的所有其他基础油料。表1汇总了这五类中的每一类的特性。

表1

基础油特性

(1)ASTM D2007

(2)ASTM D2622、ASTM D3120、ASTM D4294或ASTM D4927

(3)ASTM D2270

润滑油组合物

本公开的润滑油组合物可通过汽车工程师协会(SAE)针对发动机油的粘度标准(即SAE J300标准)来标识。SAE J300粘度等级汇总于表2中。

表2

(1)ASTM D5293

(2)ASTM D4684

(3)ASTM D445

(4)ASTM D4683、ASTM D4741、ASTM D5481或CEC L-36-90

(5)对于0W-40、5W-40和10W-40等级

(6)对于15W-40、20W-40、25W-40和40等级

本公开的润滑油组合物可以是单级发动机油，例如SAE 20、SAE 30、SAE 40、SAE50或SAE 60粘度等级发动机油。

本公开的润滑油组合物可以是多级发动机油，例如SAE粘度等级为15W-X、20W-X或25W-X的发动机油，其中X可选自30、40、50或60。

附加添加剂

本公开的润滑油组合物可含有一种或多种可赋予或改善润滑油组合物的任何期望特性的性能添加剂。本领域技术人员已知的任何添加剂均可用于本文所公开的润滑油组合物中。一些合适的添加剂的描述见R.M.Mortier等人“Chemistry and Technology ofLubricants”第3版，Springer(2010)和L.R.Rudnik“Lubricant Additives:Chemistry andApplications”第二版，CRC Press(2009)。

一般来讲，当使用时，润滑油组合物中每种添加剂的浓度可在润滑油组合物的0.001至60重量％(例如0.01至50重量％或0.05至40重量％)的范围内。此外，润滑油组合物中添加剂的总量可在润滑油组合物的0.001至70重量％(例如0.01至50重量％或0.1至40重量％)的范围内。

本润滑油组合物可另外含有其他常用的润滑油性能添加剂中的一种或多种添加剂，包括抗氧化剂、抗磨剂、金属清净剂、分散剂、摩擦改性剂、腐蚀抑制剂、破乳剂、粘度改性剂、倾点下降剂、泡沫抑制剂等。

抗氧化剂

抗氧化剂在使用期间延缓基础油的氧化降解。这种降解可导致金属表面上的沉积物、淤渣的存在或润滑剂的粘度增加。有用的抗氧化剂包括受阻酚、芳族胺和硫化烷基酚以及它们的碱金属和碱土金属盐。

受阻酚抗氧化剂可以含有仲丁基和/或叔丁基基团作为空间位阻基团。酚基基团可以进一步被烃基基团和/或连接到第二芳族基团的桥连基团取代。合适的受阻酚抗氧化剂的示例包括2,6-二叔丁基酚、4-甲基-2,6-二叔丁基酚、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、4,4′-双(2,6-二叔丁基酚)和4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)。受阻酚抗氧化剂可以是衍生自2,6-二叔丁基酚和烷基丙烯酸酯的酯或加成产物，其中烷基基团可以含有1至18个碳原子。

合适的芳族胺抗氧化剂包括二芳基胺，诸如烷基化二苯胺(例如，二辛基二苯胺、二壬基二苯胺)、苯基-α-萘和烷基化苯基-α-萘。

抗磨剂

抗磨剂减少金属部件的磨损。抗磨剂的示例包括含磷抗磨/极压剂(例如金属硫代磷酸盐、磷酸酯及其盐)、含磷羧酸、酯、醚和酰胺以及亚磷酸酯。抗磨剂可以是二烷基二硫代磷酸锌。不含磷的抗磨剂包括硼酸酯(包括硼酸化环氧化物)、二硫代氨基甲酸酯化合物、含钼化合物和硫化烯烃。

金属清净剂

典型的清净剂是含有该分子的长链疏水部分和该分子的较小阴离子或疏油亲水部分的阴离子材料。清净剂的阴离子部分通常衍生自有机酸，诸如硫酸、羧酸、亚磷酸、酚或它们的混合物。反离子通常是碱土金属或碱金属。

在一些实施方案中，本文提供的润滑油组合物包含至少中性或过碱性金属清净剂作为添加剂或添加剂组分。在某些实施方案中，润滑油组合物中的金属清净剂充当该油内酸性产物的中和剂。在某些实施方案中，金属清净剂防止在发动机表面上形成沉积物。根据所使用的酸的性质，清净剂可以具有另外的功能，例如抗氧化性。在某些方面，润滑油组合物含有金属清净剂，该金属清净剂包含过碱性清净剂或中性和过碱性清净剂的混合物。术语“过碱性”旨在定义含有的金属含量超过所使用的特定金属和特定有机酸的化学计量所需的金属含量的添加剂。过量金属以被金属盐鞘包围的无机碱(例如，氢氧化物或碳酸盐)颗粒的形式存在。鞘用于保持颗粒在液体油性载体中的分散。过量金属的量通常表示为过量金属的总当量与有机酸的当量的比率，并且通常在0.1至30的范围内。

合适的金属清净剂的一些示例包括硫化或未硫化的烷基或烯基酚盐、烷基或烯基芳族磺酸盐、硼酸化磺酸盐、多羟基烷基或烯基芳族化合物的硫化或未硫化的金属盐、烷基或烯基羟基芳族磺酸盐、硫化或未硫化的烷基或烯基环烷酸盐、链烷酸的金属盐、烷基或烯基多酸的金属盐以及它们的化学和物理混合物。合适的金属清净剂的其他示例包括金属磺酸盐、酚盐、水杨酸盐(即羧酸盐、羟基苯甲酸盐)、膦酸盐、硫代膦酸盐以及它们的组合。金属可以是适用于制备磺酸盐、酚盐、水杨酸盐或膦酸盐清洗剂的任何金属。合适的金属的非限制性示例包括碱金属、碱性金属和过渡金属。在一些实施方案中，金属是Ca、Mg、Ba、K、Na、Li等。可用于润滑油组合物中的示例性金属清净剂包括过碱性硫化酚钙。

无灰分散剂

分散剂是一种添加剂，其主要功能是将固体和液体污染物保持为悬浮状态，从而使其钝化，并在减少油泥沉积的同时减少发动机沉积物。例如，分散剂将在润滑剂的使用过程中由氧化产生的油不溶性物质保持为悬浮状态，从而防止淤渣絮凝和沉淀或沉积在发动机的金属零件上。

分散剂通常是“无灰的”，是在燃烧时基本上不形成灰的非金属有机材料，与含金属并因此形成灰的材料相反。它们包含具有极性头的长烃链，该极性源自包含至少一个氮、氧或磷原子。烃是赋予油溶性的亲油基，具有例如40至500个碳原子。因此，无灰分散剂可包括油溶性聚合物主链。

一类优选的烯烃聚合物由聚丁烯，特别是聚异丁烯(PIB)或聚-正丁烯构成，诸如可通过C4炼油厂料流的聚合制备。

分散剂包括例如长链烃取代的羧酸的衍生物，示例是高分子量烃基取代的琥珀酸的衍生物。一组值得注意的分散剂由烃取代的琥珀酰亚胺构成，例如通过使上述酸(或衍生物)与含氮化合物(有利地为聚亚烷基多胺，例如多乙烯多胺)反应制得。典型的市售的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂包含数均分子量在900至2500范围内、经马来酸酐官能化并用分子量在100至350范围内的多胺衍生化的聚异丁烯聚合物。

其他合适的分散剂包括琥珀酸酯和酯-酰胺、曼尼希碱、聚异丁烯琥珀酸(PIBSA)和其他相关组分。

琥珀酸酯通过烃取代的琥珀酸酐和醇或多元醇之间的缩合反应形成。例如，烃取代的琥珀酸酐和季戊四醇的缩合产物是有用的分散剂。

琥珀酸酯-酰胺通过烃取代的琥珀酸酐和烷醇胺之间的缩合反应形成。例如，合适的烷醇胺包括乙氧基化聚烷基多胺、丙氧基化聚烷基多胺和聚烯基多胺，诸如多乙烯多胺。一个示例是丙氧基化己二胺。

曼尼希碱由烷基酚、甲醛和聚亚烷基多胺的反应制备。烷基酚的分子量可以为800至2500。

含氮分散剂可通过常规方法后处理以通过与多种试剂中的任一种试剂反应来改善其特性。其中有硼化合物(例如，硼酸)和环状碳酸酯(例如，碳酸乙烯酯)。

摩擦改性剂

摩擦改性剂是能够改变由含有一种或多种材料的任何润滑剂或液体润滑的表面的摩擦系数的任何此类材料。摩擦改性剂包括烷氧基化脂肪胺、硼酸化脂肪环氧化物、脂肪亚磷酸酯、脂肪环氧化物、脂肪胺、硼酸化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、甘油酯、硼酸化甘油酯和脂肪咪唑啉。如本文所用，术语“脂肪”是指具有10至22个碳原子的烃链，通常是直烃链。

其他已知的摩擦改性剂包括油溶性有机钼化合物。此类有机钼摩擦改性剂还为润滑油组合物提供抗氧化剂和抗磨性能。合适的油溶性有机钼化合物具有钼-硫核。作为示例，可提及二硫代氨基甲酸盐、二硫代磷酸盐、二硫代次膦酸盐、黄原酸盐、硫代黄原酸盐、硫化物以及它们的混合物。钼化合物可以是双核的或三核的。

腐蚀抑制剂

腐蚀抑制剂保护润滑的金属表面免受水或其他污染物的化学侵蚀。合适的腐蚀抑制剂包括聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯酚、噻二唑和阴离子烷基磺酸。

粘度改性剂

粘度改性剂为润滑剂提供高温和低温可操作性。这些添加剂增加油组合物在高温下的粘度，这增加了膜厚度，同时在低温下对粘度的影响有限。

合适的粘度改进剂包括高分子量烃、聚酯和充当粘度指数改进剂和分散剂两者的粘度指数改进剂分散剂。这些聚合物的典型分子量在1000至1,000,000(例如，2000至500,000或25,000至100,000)的范围内。

合适的粘度改进剂的示例是甲基丙烯酸酯、丁二烯、烯烃或烷基化苯乙烯的聚合物和共聚物。聚异丁烯是常用的粘度改性剂。另一种合适的粘度改性剂是聚甲基丙烯酸酯(例如，各种链长甲基丙烯酸烷基酯的共聚物)，其一些制剂也用作倾点下降剂。其他合适的粘度改性剂包括乙烯和丙烯的共聚物、苯乙烯和异戊二烯的氢化嵌段共聚物以及聚丙烯酸酯(例如，各种链长丙烯酸酯的共聚物)。具体示例包括50,000至200,000分子量的基于苯乙烯-异戊二烯或苯乙烯-丁二烯的聚合物。

倾点下降剂

倾点下降剂降低流体将流动或可倾倒的最低温度。合适的倾点下降剂包括C8至C18富马酸二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚烷基甲基丙烯酸酯等。

泡沫抑制剂

泡沫抑制剂延缓稳定泡沫的形成。合适的泡沫抑制剂的示例包括聚硅氧烷、聚丙烯酸酯等。

增稠剂

增稠剂可增加润滑油组合物的粘度以便实现期望的粘度等级。可使用任何合适的增稠剂诸如聚异丁烯(PIB)。PIB是来自若干制造商的可商购获自的材料。聚异丁烯通常为具有800至5000(例如，1000至2500)的数均分子量和在100℃下200至5000mm²/s(例如，200至1000mm²/s)的运动粘度的粘性油混溶性液体。加入润滑油组合物中的PIB的量通常为成品油的1至20重量％(例如，2至15重量％或4至12重量％)。

实施例

以下非限制性实施例是对本发明的说明。提供了如何制备实施例和用于评价本发明润滑剂的测试方法的简要说明。

黑淤渣沉积物测试

该测试用于评价润滑剂处理残余燃料油中不稳定的未燃烧沥青质的能力。该测试通过在重质燃料油和润滑剂的混合物上施加氧化热应变来测量润滑剂在测试条上产生沉积物的趋势。

在该测试期间，将润滑油组合物样品与特定量的残余燃料混合以形成测试混合物。在某一时间段(12小时)和温度(200℃)将测试混合物作为薄膜注射在金属测试条上。接着，将测试条冷却，洗涤，干燥，然后称重。以这种方式，测量沉积物的重量(以mg表示)并将其记录为测试条的重量变化。

DSC氧化测试

根据ASTM D-6186，使用DSC测试来评价测试油的薄膜氧化稳定性。在测试期间，将样品杯中流入和流出测试油的热流与参考杯进行比较。

氧化起始温度是测试油开始氧化的温度。氧化诱导时间(OIT)是测试油开始氧化的时间。氧化诱导时间越长表明性能越好。氧化反应是放热的，如热流所示。氧化诱导时间评价测试油的薄膜氧化稳定性。

压力差示扫描量热法(PDSC)测试(ASTM D-6186)

使用PDSC测试，可通过检测当油经受自氧化时发生的能量放热释放来测量测试油(在180℃和500psi的氧气压力下)的氧化稳定性。达到自氧化所需的时间长度是抗氧化性的量度并且被称为氧化诱导时间。

在该测试期间，将少量测试油称取到样品盘中并置于测试单元中。将该单元加热至特定温度，然后用氧气加压。将该单元保持在受调节的温度和压力下，直到发生放热反应。测量外推起始时间并将其报告为润滑油在指定测试温度下的氧化诱导时间。

TEOST MHT4测试

ASTM D-7097被设计成预测发动机油在活塞环带和上部活塞顶区域中的沉积物形成趋势。该测试测定了在285℃的氧化和催化条件下，在暴露于8.5g发动机油在特别构造的测试杆上重复通过的该杆上以薄膜形式形成的沉积物的质量。

通过循环包含少量(8.4g)油样品和极少量(0.1g)有机金属催化剂的油-催化剂混合物，测定了发动机油在氧化条件下的沉积物形成趋势。将该混合物在TEOST MHT仪器中在通过电流加热至285℃的受控温度的专用绕线沉积杆上在该杆的最热位置处循环24小时。在测试前后将棒称重。将从沉积杆脱落进入油中的沉积物过滤并称重。将总沉积物计算为沉积杆上和过滤器上沉积物的重量之和。

基础油

在实施例的制剂中使用的基础油组分包括以下项：

1)600N：ExxonMobil 600N第I类润滑油，100℃下的K_v为12.4cSt

2)2500BS ExxonMobil 2500BS第I类润滑油，100℃下的K_v为30.6cSt。

3)600R：Chevron 600R第II类润滑油，100℃下的Kv为11.9cSt

4)220R：Chevron 220R第II类润滑油，100℃下的Kv为6.45cSt

5)150N：ExxonMobil 150N第I类润滑油，100℃下的Kv为5.3cSt

6)OCP VII：具有约60％乙烯和80,000的Mn的35SSI乙烯丙烯烯烃共聚物的油浓缩物

实施例1-3和比较实施例A

配制实施例1-3和比较实施例A以提供具有以下规格的船用汽缸润滑(MCL)油：40BN，SAE 50粘度等级(100℃下的K_v为18.5mm²/s)。

在实施例1-3中使用以下组分：

a)18.3至19.1重量％清净剂添加剂包

b)1.5重量％抗氧化剂

c)0.11重量％泡沫抑制剂

d)化合物1(在30重量％C9芳族溶剂中稀释)：

实施例1-3中化合物1的量不同(参见表3)。

比较实施例A的配方类似于实施例1-3。然而，比较实施例A不包含化合物1。将琥珀酰亚胺分散剂而不是将化合物1加入比较实施例A中。

使用DSC氧化测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。结果列于下表3中。

表3

表3中列出的结果表明，含有润滑剂添加剂化合物1的船用汽缸润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例A的氧化性能，如通过本发明实施例相比于比较实施例A的更长的氧化诱导时间所证明的。除了改进的氧化性能之外，与比较实施例相比，实施例1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物各自使用更少的光亮油实现了期望的粘度，证明了润滑剂添加剂化合物1的增稠能力。

实施例4至5

配制实施例4-5以提供具有以下规格的船用汽缸润滑(MCL)油：SAE 50粘度等级(100℃下的K_v分别为18.5和20.44mm²/s)。

在实施例4中使用以下组分：

a)4.0重量％17BN低过碱性磺酸钙清净剂

b)14.0重量％衍生自C20-24异构化α烯烃的95BN低过碱性硫化酚钙清净剂

c)0.2重量％衍生自1000MW PIB的双琥珀酰亚胺分散剂

d)0.75重量％酚类抗氧化剂

e)0.75重量％胺类抗氧化剂

f)1.0重量％化合物2

g)0.1重量％泡沫抑制剂

在实施例5中使用以下组分：

a)19.8重量％410BN高过碱性磺酸钙清净剂

b)0.1重量％17BN低过碱性磺酸钙清净剂

c)14.0重量％衍生自C20-24异构化α烯烃的95BN低过碱性硫化酚钙清净剂

d)6.0重量％衍生自1000MW PIB的双琥珀酰亚胺分散剂

e)1.0重量％来自C8伯醇的二硫代磷酸锌

f)10.0重量％化合物2

g)0.1重量％泡沫抑制剂

使用DSC氧化测试来评价实施例4-5的每种成品油润滑剂的氧化稳定性。结果列于下表4中。

表4

表4中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的船用汽缸润滑油组合物表现出期望的氧化性能。

实施例6和比较实施例B

配制实施例6和比较实施例B以提供具有以下规格的船用汽缸润滑(MCL)油：40BN，SAE 50粘度等级(100℃下的K_v为18.5mm²/s)。

在实施例6中使用以下组分：

a)8.5重量％410BN高过碱性磺酸钙

b)2.6重量％衍生自C20-24异构化α烯烃的95BN低过碱性硫化酚钙

c)0.2重量％衍生自1000MW PIB的双琥珀酰亚胺分散剂

d)1.0重量％胺类抗氧化剂

e)0.1重量％泡沫抑制剂

f)6.0重量％化合物2

比较实施例B的配方类似于实施例6。然而，比较实施例B不包含润滑剂添加剂化合物2。

使用黑淤渣沉积物测试来评价每种成品油润滑剂的沉积物性能。结果列于下表5中。

表5

表5中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的船用汽缸润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例B的沉积物性能，因为实施例6相比于比较实施例B表现出显著更少的黑淤渣沉积物形成。除了改进的沉积物控制性能之外，与比较实施例相比，实施例6的船用柴油机汽缸润滑油组合物使用更少的增稠剂(2300MW PIB)实现了期望的粘度，证明了润滑剂添加剂化合物2的增稠能力。

实施例7和比较实施例C

配制实施例7和比较实施例C以提供具有以下规格的船用筒状活塞发动机油(TPEO)：12BN，SAE 40粘度等级(100℃下的K_v为14.5mm²/s)。

在实施例7中使用以下组分：

a)0.85重量％衍生自C20-24异构化α烯烃的420BN高过碱性羟基苯甲酸钙清净剂

b)4.0重量％衍生自C20-24异构化α烯烃的180BN中等过碱性羟基苯甲酸钙清净剂

c)5.0重量％衍生自2300MW PIB的碳酸亚乙酯后处理的双琥珀酰亚胺分散剂

d)0.5重量％胺类抗氧化剂

e)0.7重量％来自C8伯醇的二硫代磷酸锌

f)3.0重量％化合物2

g)0.1重量％泡沫抑制剂

比较实施例C的配方类似于实施例7。然而，比较实施例C不包含润滑剂添加剂化合物2。

使用黑淤渣沉积物测试来评价每种成品油润滑剂的沉积物性能。结果列于下表6中。

表6

表6中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的船用筒状活塞发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例C的沉积物性能，因为实施例7相比于比较实施例C表现出显著更少的黑淤渣沉积物形成。除了改进的沉积物控制性能之外，实施例7的船用筒状活塞发动机润滑油组合物在不使用增稠剂的情况下实现了期望的粘度，证明了润滑剂添加剂化合物2的增稠能力。

快速清洁沉积物去除

配制实施例8-10和比较实施例D以提供满足以下规格的铁路发动机油润滑组合物：SAE 30粘度等级(100℃下的K_v为约15.0mm²/s)。

将实施例8-10与以下组分共混：

a)第II类基础油

b)9.7重量％的铁路发动机油添加剂包

c)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表7)：

表7中提及的添加剂包是包括以下添加剂的代表性铁路发动机油包：

a)碳酸亚乙酯后处理的琥珀酰亚胺分散剂

b)钼酸化琥珀酰亚胺

c)硫化酚钙和水杨酸钙清净剂

d)曼尼希碱清净剂

e)胺类抗氧化剂

f)硼酸化单油酸甘油酯

表7中的制剂实施例不含通常用作抗磨剂的基于锌的添加剂。比较实施例D类似于本发明实施例，但不包含化合物2。

实验程序I

将化合物2以不同的量加入含有发动机油添加剂包的成品油中以观察其溶解力和溶解碳环沉积物的倾向。共混在环境温度下进行20分钟。

来自内燃发动机的含有高浓度碳沉积物的环部分用于实验。用己烷预洗涤环，使其干燥，然后称重至小数点后4位。接下来，将环部分小心地置于盛有成品油(即实施例8-10和比较实施例D)的烧杯中。在不搅拌的情况下使样品在成品油中静置4、6和24小时。成品油的大致温度为～22℃。在分割的环件周围形成混浊，表明沉积物被部分去除。取出环段，用己烷冲洗，使其风干，然后再称重。

表7

如表7所示，成品油中化合物2的浓度与沉积物去除相关性很强，浸泡/停留时间与沉积物去除相关性也很强。对应于沉积物去除的累积环重量损失以mg为单位报告(mg值越高指示沉积物去除性能越好)。

实施例11-12和比较实施例E

配制实施例11-12和比较实施例E以提供具有以下规格的天然气发动机油(NGEO)组合物：3BN，SAE 40粘度等级，硫酸化灰分0.32百分比。

将实施例11-12与以下组分共混：

a)0.75重量％衍生自1000MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

b)0.75重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

c)1.9重量％114BN低过碱性硫化酚钙清净剂

d)0.3重量％衍生自C8伯醇的二硫代磷酸锌

e)0.2重量％17BN磺酸钙

f)0.25重量％酚类抗氧化剂

g)50ppm泡沫抑制剂

h)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表8)

比较实施例E的配方类似于实施例11-12。然而，比较实施例E不包含润滑剂添加剂化合物2。使用Chevron RLOP 600R第II类基础油配制天然气发动机油。

使用PDSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性并使用TEOST MHT测试来评价沉积物性能。每个样品的结果列于下表8中。

表8

表8中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的天然气发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例E的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间明显看出。实施例11-12还表现出在TEOST MHT沉积物测试中优于比较例的沉积物性能，如通过在测试结束时较少的总沉积物所证明的。

实施例13-14和比较实施例F

配制实施例13-14和比较实施例F以提供具有以下规格的无灰天然气发动机油(NGEO)组合物：1BN，SAE 40粘度等级，硫酸化灰分0.06百分比。

将实施例13-14与以下组分共混：

a)0.75重量％衍生自1000MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

b)0.75重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

c)0.3重量％衍生自C8伯醇的二硫代磷酸锌

d)0.25重量％酚类抗氧化剂

e)50ppm泡沫抑制剂

f)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表9)

比较实施例F的配方类似于实施例13-14。然而，比较实施例F不包含润滑剂添加剂化合物2。使用Chevron RLOP 600R第II类基础油配制天然气发动机油制剂。

使用PDSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。每个样品的结果列于下表9中。

表9

表9中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的无灰天然气发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例F的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间所证明的。

实施例15-16和比较实施例G

配制实施例15-16和比较实施例G以提供具有以下规格的天然气发动机油(NGEO)组合物：3BN，SAE 40粘度等级，硫酸化灰分0.3百分比。

将实施例15-16与以下组分共混：

a)0.75重量％衍生自1000MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

b)0.75重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

c)0.47重量％114BN低过碱性硫化酚钙

d)0.2重量％260BN高过碱性硫化酚钙

e)0.85重量％17BN磺酸钙

f)0.31重量％衍生自异构化C20-24烯烃的180BN中等过碱性羟基苯甲酸钙

g)0.3重量％衍生自C8伯醇的二硫代磷酸锌

h)0.25重量％酚类抗氧化剂

i)50ppm泡沫抑制剂

j)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表10)

比较实施例G的配方类似于实施例15-16。然而，比较实施例G不包含润滑剂添加剂化合物2。使用Chevron RLOP 600R第II类基础油配制天然气发动机油。

使用PDSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。每个样品的结果列于下表10中。

表10

表10中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的天然气发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例G的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间所证明的。

实施例17-18和比较实施例H

配制实施例17-18和比较实施例H以提供具有以下规格的天然气发动机油(NGEO)组合物：4BN，SAE 40粘度等级，硫酸化灰分0.58百分比。

将实施例17-18与以下组分共混：

a)0.75重量％衍生自1000MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

b)0.75重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

c)0.94重量％114BN低过碱性硫化酚钙

d)0.42重量％260BN高过碱性硫化酚钙

e)1.71重量％17BN磺酸钙

f)0.63重量％衍生自异构化C20-24烯烃的180BN中等过碱性羟基苯甲酸钙

g)0.3重量％衍生自C8伯醇的二硫代磷酸锌

h)0.25重量％酚类抗氧化剂

i)50ppm泡沫抑制剂

j)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表11)

比较实施例H的配方类似于实施例17-18。然而，比较实施例H不包含润滑剂添加剂化合物2。使用Chevron RLOP 600R第II类基础油配制天然气发动机油组合物。

使用PDSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。每个样品的结果列于下表11中。

表11

表11中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的天然气发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例H的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间所证明的。

实施例19-20和比较实施例I

使用Chevron RLOP 600R第II类基础油配制实施例19-20和比较实施例I以提供具有以下规格的低灰分、双燃料发动机油组合物：3BN，SAE 40粘度等级润滑剂。

将实施例19-20与以下组分共混：

a)1.0重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

b)1.0重量％衍生自2300MW PIB的碳酸亚乙酯后处理的琥珀酰亚胺分散剂

c)1.1重量％114BN低过碱性硫化酚钙

d)0.5重量％260BN高过碱性硫化酚钙

e)0.7重量％17BN磺酸钙

f)0.1重量％衍生自异构化C20-24烯烃的180BN中等过碱性羟基苯甲酸钙

g)0.3重量％衍生自C8伯醇的二硫代磷酸锌

h)0.35重量％酚类抗氧化剂

i)50ppm泡沫抑制剂

j)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表12)

比较实施例I的配方类似于实施例19-20。然而，比较实施例I不包含润滑剂添加剂化合物2。

使用DSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。每个样品的结果列于下表12中。

表12

表12中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的双燃料发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例I的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间所证明的。

实施例21-22和比较实施例J

配制实施例21-22和比较实施例J以提供具有以下规格的铁路发动机油组合物：15BN，SAE 20W-40粘度等级润滑剂。

将实施例21-22与以下组分共混：

a)1.0重量％衍生自1300MW PIB的琥珀酰亚胺分散剂

c)1.9重量％114BN低过碱性硫化酚钙

d)4.6重量％260BN高过碱性硫化酚钙

e)0.9重量％17BN磺酸钙

f)0.1重量％胺类抗氧化剂

g)50ppm泡沫抑制剂

h)各种处理率下的化合物2(溶剂被蒸馏)(表13)

比较实施例J的配方类似于实施例21-22。然而，比较实施例J不包含润滑剂添加剂化合物2。

使用DSC测试来评价每种成品油润滑剂的氧化稳定性。每个样品的结果列于下表13中。

表13

表13中列出的结果表明，含有润滑添加剂化合物2的铁路发动机润滑油组合物表现出令人惊讶地优于比较实施例J的氧化稳定性性能，如通过较长的氧化诱导时间所证明的。除了改进的氧化稳定性性能之外，实施例21-22的铁路发动机油润滑油组合物在较低量的高粘度基础油(600R)下实现了期望的粘度等级，表明润滑剂添加剂化合物2的增稠能力。

为简洁起见，本文仅明确公开某些范围。然而，从任何下限起的范围可与任何上限组合以列举未明确列举的范围，并且从任何下限起的范围可与任何其他下限组合以列举未明确列举的范围，以相同的方式，从任何上限起的范围可与任何其他上限组合以列举未明确列举的范围。此外，在范围内包括该范围的端点之间的每个点或单个值，即使没有明确列举。因此，每个点或单个值可充当其自身的下限或上限来与任何其他点或单个值或者任何其他下限或上限组合，以列举未明确列举的范围。

同样，术语“包含/包括(comprising)”被认为与术语“包括(including)”同义。同样，每当组合物、一个要素或一组要素前面有过渡短语“包含”时，应理解我们也考虑了在组合物、一个要素或多个要素的叙述之前具有过渡短语“基本上由……组成”、“由……组成”、“选自由以下组成的组”或“是”的相同组合物或要素组，反之亦然。

如本文所用的术语“一个/种”和“该/所述”应理解为涵盖复数以及单数。

各种术语已在上文进行了定义。如果权利要求书中使用的术语未在上文定义，则应被给予相关领域的人员已经给予该术语的如在至少一件印刷的出版物或授权的专利中所反映的最广泛定义。此外，本申请中引用的所有专利、测试程序和其他文献在此种公开内容不与本申请冲突的程度上且针对其中允许此种并入的所有司法权限以引用的方式全部并入。

本公开的前述描述说明并描述了本公开。另外，本公开仅显示并描述了优选实施方案，但如上文所提到的，应当理解，本公开能够用于各种其他组合、修改和环境中，并且能够在与上述教导和/或相关领域的技术或知识相称的如本文所表达的概念的范围内进行改变或修改。虽然前述内容针对本公开的实施方案，但可在不脱离本公开的基本范围的情况下设计本公开的其他和此外的实施方案，并且本公开的范围由所附权利要求确定。

上文所述的实施方案进一步旨在解释实践它的已知最佳模式，并且使本领域的其他技术人员能够在此类或其他实施方案中以及利用特定应用或用途所需的各种修改来利用本公开。因此，本说明书并不旨在将其限制于本文公开的形式。此外，所附权利要求书旨在被解读为包括替代实施方案。

Claims

1.一种气体燃料发动机润滑油组合物，所述气体燃料发动机润滑油组合物包含：

主要量的基础油；和

具有以下结构的润滑剂添加剂：

2.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑油组合物，其中基于所述润滑油组合物的总重量，所述润滑剂添加剂以约0.1至约50重量％存在。

3.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑油组合物，其中R¹为聚异丁烯基基团。

4.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑油组合物，其中所述润滑剂添加剂具有以下一般结构：

5.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑油组合物，其中所述气体燃料发动机润滑油组合物具有2至10mg KOH/g的总碱值。

6.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑组合物，其中所述气体燃料发动机润滑油组合物为SAE 20、SAE 30、SAE 40、SAE 50或SAE 60粘度等级发动机油。

7.如权利要求1所述的气体燃料发动机润滑油组合物，其中所述气体燃料发动机润滑油组合物为SAE 15W–X、20W–X或25W–X粘度等级发动机油，其中X为30、40、50或60。

8.一种用于低速或中速柴油发动机的润滑油组合物，所述组合物包含：

主要量的基础油；和

具有以下结构的润滑剂添加剂：

9.如权利要求8所述的润滑油组合物，其中基于所述润滑油组合物的总重量，所述润滑剂添加剂以约0.1至约50重量％存在。

10.如权利要求8所述的润滑油组合物，其中R¹为聚异丁烯基基团。

11.如权利要求8所述的润滑油组合物，其中所述润滑剂添加剂具有以下一般结构：

12.如权利要求8所述的润滑油组合物，其中所述润滑油组合物具有5至200mg KOH/g的总碱值。

13.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述润滑油组合物是满足SAE 20、SAE 30、SAE 40、SAE 50或SAE 60粘度等级发动机油的粘度规格的船用柴油发动机单级组合物。

14.如权利要求8所述的润滑油组合物，其中所述润滑油组合物为SAE 15W–X、20W–X或25W–X粘度等级发动机油，其中X为30、40、50或60。

15.一种增稠气体燃料、低速或中速发动机中的润滑油组合物的方法，所述方法包括向所述发动机中加入润滑油组合物，所述润滑油组合物包含：

主要量的基础油；和

具有以下结构的润滑剂添加剂：

16.如权利要求15所述的方法，其中基于所述润滑油组合物的总重量，所述润滑剂添加剂以约0.1至约50重量％存在。

17.如权利要求15所述的方法，其中R¹为聚异丁烯基基团。

18.如权利要求15所述的方法，其中所述润滑剂添加剂具有以下一般结构：

19.如权利要求15所述的方法，其中所述润滑油组合物具有5至200mg KOH/g的总碱值。

20.如权利要求15所述的方法，其中所述润滑油组合物为SAE 20、SAE 30、SAE 40、SAE50或SAE 60粘度等级发动机油。

21.如权利要求15所述的方法，其中所述润滑油组合物为SAE 15W–X、20W–X或25W–X粘度等级发动机油，其中X为30、40、50或60。

22.如权利要求15所述的方法，其中所述发动机是固定式天然气发动机、固定式沼气发动机、固定式垃圾填埋气体发动机、固定式非常规天然气燃料发动机或双燃料发动机。

23.如权利要求15所述的方法，其中所述发动机是低速柴油发动机或中速柴油发动机。

24.如权利要求23所述的方法，其中所述低速柴油发动机是船用十字头柴油发动机。

25.如权利要求23所述的方法，其中所述中速柴油发动机是机车柴油发动机、船用筒状活塞柴油发动机或陆基固定式动力柴油发动机。

26.一种改善发动机中的活塞清洁度或氧化抑制的方法，所述方法包括用润滑油组合物润滑所述发动机，所述润滑油组合物包含：

主要量的基础油；和

具有以下结构的润滑剂添加剂：

27.如权利要求26所述的方法，其中所述润滑剂添加剂具有以下一般结构：

其中R¹为具有10至400个碳的烃基基团，Y为氮、氧或硫，每个R²独立地为具有1至9个碳的烃基基团，Z为氮、氧或硫，并且每个R³独立地为氢或具有一个或多个氮、氧或硫官能化的具有1至9个碳的烃基基团，其中n为1至20并且m为1至3。

28.一种去除内燃发动机中的现有沉积物的方法，所述方法包括用组合物润滑所述发动机，所述组合物包含：

基础油；和

具有以下结构的添加剂：

29.如权利要求28所述的方法，其中基于所述组合物的总重量，所述添加剂以约0.1至约50重量％存在。

30.如权利要求28所述的方法，其中R¹为聚异丁烯基基团。

31.如权利要求28所述的方法，其中所述添加剂具有以下一般结构：

32.如权利要求28所述的方法，其中R¹独立地为具有75至400个碳的烃基基团。

33.如权利要求30所述的方法，其中所述聚异丁烯基基团具有800至5000的平均分子量。

34.一种从内燃发动机中的曲轴箱、摇臂盖、凸轮轴区域、正时齿轮盖、汽缸盖、燃烧室、活塞环和/或凹槽中去除现有沉积物的方法，所述方法包括用组合物润滑所述发动机，所述组合物包含：

基础油；和

具有以下结构的添加剂：

35.如权利要求34所述的方法，其中基于所述组合物的总重量，所述添加剂以约0.1至约50重量％存在。

36.如权利要求34所述的方法，其中R¹为聚异丁烯基基团。

37.如权利要求34所述的方法，其中所述添加剂具有以下一般结构：

38.如权利要求34所述的方法，其中R¹独立地为具有75至400个碳的烃基基团。

39.如权利要求36所述的方法，其中所述聚异丁烯基基团具有800至5000的平均分子量。