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CN119137208A - 热熔组合物 - Google Patents

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CN119137208A
CN119137208A CN202380032702.5A CN202380032702A CN119137208A CN 119137208 A CN119137208 A CN 119137208A CN 202380032702 A CN202380032702 A CN 202380032702A CN 119137208 A CN119137208 A CN 119137208A
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CN
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styrene
melt composition
hot
mass
hot melt
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CN202380032702.5A
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染谷悠
日笠有利
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Sekisui Fuller Co Ltd
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Sekisui Fuller Co Ltd
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Application filed by Sekisui Fuller Co Ltd filed Critical Sekisui Fuller Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种热熔组合物，其能够形成伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性优异的伸缩部件，且涂布适应性优异。本发明提供一种热熔组合物，其包含热塑性树脂(A)和塑化剂(B)，上述热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，上述热熔组合物在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率在50％以上。

Description

热熔组合物
技术领域
本发明涉及热熔组合物。
背景技术
近年来，包括纸尿裤和生理用卫生巾等卫生材料在内的吸收性物品被广泛使用，在这些吸收性物品中，为了防止穿戴时的滑落，使用了由具有伸缩性的部件构成的叠层体。
叠层体所使用的伸缩部件中，已知将天然橡胶或合成高分子制成线状的橡胶线。橡胶线在伸长时显示良好的应力，因此能够有效地防止吸收性物品在穿戴时滑落。
另外，为了防止吸收性物品滑落、且抑制穿戴时的压迫感或发炎，作为吸收性物品所使用的叠层体的伸缩部件，使用着含有热塑性弹性体组合物的伸缩性膜。作为该伸缩性膜所使用的热塑性弹性体组合物，提出了热熔伸缩性粘接剂组合物(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-88097号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，在专利文献1中，没有对伸长性的提高进行充分探讨，尚存在改善的空间。在穿戴纸尿裤等卫生材料时，卫生材料所使用的伸缩部件要求充分的伸长性。
另外，在专利文献1中，对于抑制伸缩恢复性降低也没有进行充分探讨。在穿戴纸尿裤等卫生材料时，卫生材料所使用的伸缩部件被拉伸。因此，对于伸缩部件而言，要求即使保持在伸长的状态，也能够抑制伸缩恢复性的降低。在专利文献1中记载了在热熔组合物中配合相当量的增粘剂(专利文献1的[0007]、表2(氢化石油树脂))，存在伸缩部件变硬而不能表现出充分的伸缩恢复性的问题。
而且，在穿戴纸尿裤等卫生材料时，由于长时间保持在接近体温的温度，所以对于伸缩部件而言，要求即使在加温的状态下伸长并保持，应力的缓和也能够降低，高温下的伸长时应力维持性优异。在专利文献1和2中，如上所述记载了在热熔组合物中配合相当量的增粘剂，高温下的伸长时应力维持性不充分。
另外，即使在伸缩部件具有上述特性的情况下，也要求形成伸缩部件的热熔组合物的涂布适应性优异。当形成该伸缩部件的热熔组合物为高熔融粘度或高软化点时，需要使用挤出装置将伸缩性热熔组合物成型，因此存在生产率下降的问题。因此，需求伸缩性热熔组合物具有能够利用通用热熔涂布装置进行涂布的涂布适应性(熔融性)。
鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种热熔组合物，其能够形成伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性优异的伸缩部件，且涂布适应性优异。
用于解决问题的技术方案
为了实现上述目的，本发明的发明人反复进行了深入研究，结果发现，在包含热塑性树脂(A)和塑化剂(B)的热熔组合物中，通过使热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，且使上述热熔组合物在特定条件下测得的应力维持率在50％以上，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述的热熔组合物。
1.一种热熔组合物，其包含热塑性树脂(A)和塑化剂(B)，上述热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，上述热熔组合物在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率在50％以上。
2.根据项1所述的热熔组合物，其中，将上述热熔组合物作为100质量％，上述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的含量为25～40质量％。
3.根据项1或2所述的热熔组合物，其中，上述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)是包含苯乙烯单元和丁二烯单元的嵌段共聚物的氢化物。
4.根据项1～3中任一项所述的热熔组合物，其中，上述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)为苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物。
5.根据项1～4中任一项所述的热熔组合物，其中，使用布鲁克菲尔德(Brookfield)RVT型粘度计(No.29转子(Spindle))测得的180℃时的熔融粘度为5000～35000mPa·s。
6.根据项1～5中任一项所述的热熔组合物，其中，将上述热熔组合物作为100质量％，上述塑化剂(B)的含量为30～70质量％。
7.根据项1～6中任一项所述的热熔组合物，其中，还含有烃树脂(C)，将上述热熔组合物作为100％，上述烃树脂(C)的含量为1～45质量％。
8.根据项7所述的热熔组合物，其中，上述烃树脂(C)为芳香族系烃树脂。
9.根据项1～8中任一项所述的热熔组合物，其为吸收性物品用的热熔组合物。
发明效果
本发明的热熔组合物能够形成伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性优异的伸缩部件，且涂布适应性优异。
具体实施方式
1.热熔组合物
本发明的热熔组合物是包含热塑性树脂(A)和塑化剂(B)的热熔组合物，上述热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，上述热熔组合物在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率在50％以上。本发明的热熔组合物因含有上述(A)和(B)而能够形成伸缩部件，特别是热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，且热熔组合物的上述应力维持率在50％以上，因而，能够形成伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性优异的伸缩部件，并且能够表现出优异的涂布适应性。即，本发明的热熔组合物具备上述的全部特征，因而能够形成伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性优异的伸缩部件，并且涂布适应性优异，全部兼备这些特性。
在本说明书中，“高温”是指人的体温程度的温度，是指35～42℃左右、优选35.5～41.5℃左右、更优选36～41℃左右、特别优选40℃的温度。另外，“加温”是指形成上述范围的温度。
在本说明书中，“室温”是指23℃。
本发明的热熔组合物在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率在50％以上。若上述应力维持率低于50％，则高温下的伸长时应力维持性不充分。上述应力维持率优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为75％以上。另外，上述应力维持率的上限越高越好，可以为100％以下、90％以下、85％以下。
上述热熔组合物的应力维持率详细地可以通过后述实施例所记载的方法评价。
本发明的热熔组合物的180℃时的熔融粘度优选为3000～50000mPa·s，更优选为5000～35000mPa·s，进一步优选为7000～28000mPa·s。若熔融粘度在上述范围内，则热熔组合物的涂布适应性进一步提高。
上述热熔组合物的180℃时的熔融粘度可以通过后述实施例所记载的方法评价。
(热塑性树脂(A))
热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)。
(苯乙烯系嵌段共聚物(A1))
作为苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，只要是苯乙烯含量为40～65质量％且经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物即可，没有特别限定。作为上述苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，适合使用包含苯乙烯单元和丁二烯单元的嵌段共聚物的氢化物。
作为苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，具体可举出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-烯烃结晶共聚物(SEBC)等。其中，从伸长性、伸缩恢复性及高温下的伸长时应力维持性更优异的方面考虑，优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)，更优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)，进一步优选苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)。
上述苯乙烯系嵌段共聚物(A1)可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
上述苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)是在末端的苯乙烯单元为末端嵌段相、乙烯-丁烯单元为中间嵌段相的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物中，在中间嵌段相中也分散有苯乙烯的共聚物。通过使用在中间嵌段相中分散有苯乙烯的共聚物，即使苯乙烯系嵌段共聚物整体的苯乙烯含量增多，苯乙烯系嵌段共聚物也不会变得过硬，表现出良好的伸长性，因此，在含有苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物的热熔组合物中，能够兼备良好的伸长性和良好的伸缩恢复性。此外，通过热熔组合物使用中间嵌段相中分散有苯乙烯的苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物，能够抑制低温时的熔融粘度增加，因此，能够进一步提高热熔组合物的涂布适应性。
作为制备苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物的方法，没有特别限定，例如可举出美国专利第7169848号记载的方法。
作为苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物，可以使用市售制品。作为市售品，可举出科腾聚合物公司生产的A1537、A1536、A1535等。
将苯乙烯系嵌段共聚物(A1)作为100质量％，该苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的苯乙烯含量为40～65质量％。若苯乙烯含量低于40质量％，则使用热熔组合物形成的伸缩部件在高温下的伸长时应力维持率降低。若苯乙烯含量超过65质量％，则热熔组合物变硬，伸缩部件不能表现出充分的伸长性。苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的苯乙烯含量优选为40～65质量％，更优选为40～63质量％。
其中，在本说明书中，苯乙烯系嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯系嵌段的含有比例(质量％)。
另外，本说明书中的苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯含量的计算方法没有特别限定，例如可举出基于JIS K 6239的使用质子核磁共振法或红外光谱法的方法。
苯乙烯系嵌段共聚物(A1)只要使用苯乙烯含量为40～65质量％的聚合物即可，可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。例如，如果苯乙烯含量在上述范围内，则也可以将苯乙烯含量高的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)和苯乙烯含量低的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)混合使用。即，在将两种以上混合使用的情况下，本发明的热熔组合物中，各苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的苯乙烯含量在上述范围内。
苯乙烯系嵌段共聚物(A1)是经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物。该苯乙烯系嵌段共聚物是苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，也称为氢化苯乙烯系嵌段共聚物。更具体而言，经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物是将乙烯基系芳香族烃和共轭二烯化合物嵌段共聚，基于所得到的嵌段共聚物中的共轭二烯化合物的嵌段的全部或部分被加氢而成的嵌段共聚物。
上述乙烯基系芳香族烃是具有乙烯基的芳香族烃化合物。作为乙烯基系芳香族烃，具体可举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中优选苯乙烯。乙烯基系芳香族烃可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
上述共轭二烯化合物是具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。作为共轭二烯化合物，具体可举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等，其中优选1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯。共轭二烯化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。
在本说明书中，经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)中的经过了氢化的比例以“氢化率”表示。苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的“氢化率”是指：以基于共轭二烯化合物的链段所含的全部烯属不饱和双键作为基准，其中被氢化转换成饱和烃键的烯属不饱和双键的比例。氢化率可以通过红外分光光度计和核磁共振装置等测定。
上述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)可以使用部分氢化和完全氢化的氢化物。其中，优选完全氢化的氢化物。通过苯乙烯系嵌段共聚物为完全氢化物，热熔组合物的加热稳定性进一步提高。苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的氢化率优选为100％左右。
将热熔组合物作为100质量％，本发明的热熔组合物中的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的含量优选为20～50质量％，更优选为25～40质量％，进一步优选为30～35质量％。通过苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的含量在上述范围，使用本发明的热熔组合物形成的伸缩部件在高温下的伸长时应力维持性更加优异，并且热熔组合物的涂布适应性进一步提高。
苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的熔体流动速率(MFR)优选低于10g/10min，更优选低于7g/10min。若熔体流动速率的上限在上述范围，则本发明的热熔组合物的应力维持率进一步提高。熔体流动速率的下限没有特别限定，优选为超过0的数值，更优选超过1g/10min，进一步优选超过3g/10min。若熔体流动速率的下限在上述范围，则本发明的热熔组合物的熔融粘度的上升被抑制，能够表现出更好的涂布适应性。
在本说明书中，上述熔体流动速率是利用基于ISO1133的测定方法在260℃、5kg加重的条件下测得的值。
(其它热塑性树脂)
构成本发明的热熔组合物的热塑性树脂(A)还可以含有上述苯乙烯系嵌段共聚物(A1)以外的其它热塑性树脂。作为这样的其它热塑性树脂，可以使用热熔组合物中常用的热塑性树脂。
作为上述其它热塑性树脂，可以使用上述苯乙烯系嵌段共聚物(A1)以外的其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)。作为上述其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)，可举出苯乙烯含量低于40质量％或超过65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物。
作为用作上述其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)的、苯乙烯含量低于40质量％或超过65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物，没有特别限定，例如可举出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-烯烃结晶共聚物(SEBC)。其中，从加温保持后的伸缩恢复性更优异、且能够兼备伸长时的应力和良好的伸长性的观点出发，优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物。
上述其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
上述苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)是末端的苯乙烯单元为末端嵌段相、乙烯-丁烯单元为中间嵌段相的共聚物。另外，若使用中间嵌段相为经过了氢化的乙烯-丁烯单元的共聚物，则与末端嵌段相苯乙烯单元的极性差变得更显著，与未氢化的中间嵌段相的共聚物相比，末端嵌段相的苯乙烯单元更牢固。其结果，能够进一步提高热熔组合物的伸缩恢复性。此外，若中间嵌段相被氢化，则能够提供加热稳定性更优异的热熔组合物。
作为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物，可以使用市售制品。作为市售品，可举出科腾聚合物公司生产的G1654、旭化成株式会社生产的TUFTECH1041、H1043等。
关于上述其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)的苯乙烯含量，将该苯乙烯系嵌段共聚物(A2)作为100质量％，优选低于40质量％或超过65质量％。上述苯乙烯含量也可以为35质量％以下、30质量％以下。另外，上述苯乙烯含量还可以为67质量％以上、70质量％以上。
关于本发明的热熔组合物中其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)的含量，将热熔组合物作为100质量％，优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～7.5质量％，进一步优选为1～5质量％。通过其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)的含量在上述范围，使用本发明的热熔组合物形成的伸缩部件在高温下的伸长时应力维持性更优异，并且热熔组合物的涂布适应性进一步提高。
(塑化剂(B))
本发明的热熔组合物含有塑化剂(B)。塑化剂(B)优选在23℃时为液态。其中，在本说明书中，“液态”是指显示流动性的状态。该塑化剂(B)的倾点优选为23℃以下，更优选为10℃以下。
在本说明书中，倾点是通过依照JIS K2269的测定方法测得的值。
作为塑化剂(B)，没有特别限定，例如可举出链烷系加工油、环烷系加工油、芳香族系加工油、液体石蜡等。其中，从加热稳定性优异的观点出发，优选链烷系加工油、环烷系加工油和液体石蜡，更优选链烷系加工油、环烷系加工油。另外，从使用热熔组合物形成的伸缩部件在高温下的伸长时应力维持性进一步提高的观点出发，更优选链烷系加工油。
作为链烷系加工油，能够使用市售品。作为市售品，例如可举出出光兴产株式会社生产PW－32、出光兴产株式会社生产PS－32等。
作为环烷系加工油，能够使用市售品。作为市售品，例如可举出CalumetSpeciality Products Partners公司生产CALSOL550、出光兴产株式会社生产DIANAFRESIA N28、出光兴产株式会社生产DIANA FRESIA U46、Nynas公司生产Nyflex222B等。
作为液体石蜡，能够使用市售品。作为市售品，可举出MORESCO公司生产P－100、Sonneborn公司生产Kaydol等。
上述塑化剂(B)可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
将热熔组合物作为100质量％，本发明的热熔组合物中的塑化剂(B)的含量优选为25～75质量％，更优选为30～70质量％，进一步优选为50～65质量％。通过塑化剂(B)的含量上限在上述范围，使用热熔组合物形成的伸缩部件在高温下的伸长时应力维持性进一步提高。通过塑化剂(B)的含量下限在上述范围，热熔组合物的熔融粘度进一步降低，热熔组合物的涂布适应性进一步提高。
(烃树脂(C))
本发明的热熔组合物优选含有烃树脂(C)。烃树脂(C)是表现出作为增粘剂或末端嵌段树脂的作用的成分。通过含有烃树脂(C)，能够抑制本发明的热熔组合物的熔融粘度上升，并且应力维持率进一步提高。
上述烃树脂(C)是热塑性树脂(A)和塑化剂(B)以外的烃树脂。烃树脂(C)优选不含上述(A1)和(A2)中记载的苯乙烯系嵌段共聚物、聚烯烃系共聚物、聚丙烯酸系共聚物、聚酰胺系共聚物、聚酯系共聚物、聚氨酯系共聚物。作为烃树脂(C)，更具体地可举出增粘树脂、芳香族系烃树脂等。
作为增粘树脂，可举出天然松香、改性松香、天然松香的丙三醇酯、改性松香的丙三醇酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、天然萜烯的共聚物的氢化衍生物、萜烯树脂、酚系改性萜烯树脂的氢化衍生物；C5系石油树脂、C9系石油树脂、C5C9系石油树脂、二环戊二烯系石油树脂等石油树脂、或者对这些石油树脂进行加氢而得到的部分氢化石油树脂、完全氢化石油树脂等。作为增粘树脂，从热熔组合物的气味、热稳定性优异的方面，优选石油树脂、部分氢化石油树脂和完全氢化石油树脂，更优选部分氢化石油树脂和完全氢化石油树脂。这些增粘树脂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
芳香族系烃树脂是表现出作为形成热熔组合物的树脂成分的末端嵌段树脂的作用的树脂。作为芳香族系烃树脂，没有特别限定，例如可以使用乙烯基系芳香族烃。乙烯基系芳香族烃是具有乙烯基的芳香族烃化合物。作为乙烯基系芳香族烃，具体可举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
将热熔组合物作为100％，烃树脂(C)的含量优选为1～45质量％，更优选为2～35质量％，进一步优选为5～20质量％。
(其它添加剂)
本发明的热熔组合物中，在本质上不妨碍本发明目的的范围内，可以含有其它添加剂。作为上述其它添加剂，可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光聚合引发剂、液态橡胶、微粒填充剂等。
作为抗氧化剂，可举出：2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、正十八烷基－3－(4'－羟基－3',5'－二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2'－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2'－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、2,4－双(辛硫甲基)邻甲酚、2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯、2,4－二叔戊基－6－〔1－(3,5－二叔戊基－2－羟基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯、2－[1－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)]丙烯酸酯、四〔亚甲基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕甲烷等受阻酚系抗氧化剂；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂；三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。抗氧化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
作为本发明的热熔组合物中的抗氧化剂的含量，将热熔组合物作为100质量％，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。若抗氧化剂的含量为0.01质量％以上，则热熔组合物的热稳定性进一步提高。若抗氧化剂的含量为2质量％以下，则热熔组合物的气味减轻。
作为紫外线吸收剂，可举出：2－(2'－羟基－5'－甲基苯基)苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；水杨酸酯系紫外线吸收剂；氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；受阻胺系光稳定剂。紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
作为本发明的热熔组合物中的紫外线吸收剂的含量，将热熔组合物作为100质量％，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。若紫外线吸收剂的含量为0.01质量％以上，则热熔组合物的耐候性提高。若紫外线吸收剂的含量为2质量％以下，则热熔组合物的气味减轻。
作为光聚合引发剂，可举出紫外线聚合引发剂等。本发明的热熔组合物中，在作为苯乙烯系嵌段共聚物(A)含有分子内具有反应性聚苯乙烯系硬嵌段的苯乙烯系嵌段共聚物的情况下，通过还含有光聚合引发剂，能够通过向热熔组合物照射紫外线等光而使反应性聚苯乙烯系硬嵌段发生反应，使分子交联，从而调整热熔组合物的动态粘弹性等性状。在向热熔组合物照射紫外线的情况下，紫外线的照射强度优选为50～1000mW/cm2左右，另外，累计光量优选为1000～15000mJ/cm2左右，可以进行调节以形成所希望的性状。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
作为液态橡胶，可举出液态聚丁烯、液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯和它们的氢化树脂。液态橡胶可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
将热熔组合物作为100质量％，本发明的热熔组合物中的液态橡胶的含量优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％，进一步优选为3～10质量％。若液态橡胶的含量为1质量％以上，则热熔组合物的熔融粘度降低，涂布适应性进一步提高。若液态橡胶的含量为20质量％以下，则热熔组合物不会变得过软，伸缩部件的伸缩恢复性进一步提高。
作为微粒填充剂，没有特别限定，例如可举出碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、云母、苯乙烯珠等。微粒填充剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
(热熔组合物的制造方法)
本发明的热熔组合物能够通过公知的方法制造。例如，将热塑性树脂(A)、塑化剂(B)、根据需要的烃树脂(C)等的各种添加剂等投入到加热至150～170℃的双臂型混练机中，一边加热一边熔融混炼来制造。
本发明的热熔组合物在0～60℃的温度范围、特别是23℃的常温时通常为固体，表现出伸缩性，因此，使用本发明的热熔组合物形成的伸缩部件能够用于各种用途。
作为本发明的热熔组合物的用途，没有特别限定，例如可举出包括卫生材料的吸收性物品、医院用长袍、口罩等。作为上述卫生材料，具体可举出纸尿裤、生理用卫生巾等。
通过利用本发明的热熔组合物将多孔性基材接合，能够制造叠层体。该叠层体适用于吸收性物品等。
作为上述多孔性基材，可举出无纺布、纸等。作为无纺布，没有特别限定，可举出纺粘无纺布、水刺无纺布、针刺无纺布等。例如，通过使用本发明的热熔组合物以将热熔组合物延伸的状态贴合，能够制作质感好的伸缩性叠层体。作为无纺布，还可以使用伸长性无纺布。例如，在不使伸长性无纺布延伸的状态下涂敷本发明的热熔组合物，在伸长性无纺布之间贴合本发明的热熔组合物，能够制作伸缩性叠层体。
上述伸长性无纺布通过在一定方向上拉伸而伸长一定量，但在去除拉伸力时难以恢复到原有的长度。通过将本发明的热熔组合物涂布在伸长性无纺布等多孔性基材上来形成叠层体，能够作为伸缩性加强材料发挥功能，能够赋予叠层体以恢复至原有长度的功能。
作为伸长性无纺布，没有特别限定，例如可举出水刺无纺布、针刺无纺布等。作为在多孔性基材上涂布热熔组合物的涂布方法，没有特别限定，可举出狭缝涂布、帘式喷涂、螺旋喷涂、膜状涂布等。利用狭缝涂布涂布热熔组合物时，由于热熔组合物容易渗入多孔性基材，因而叠层体的应力进一步提高。另外，利用喷涂涂布热熔组合物时，能够抑制热熔组合物渗入多孔性基材，因而质感和透气性进一步提高。
作为热熔组合物向多孔性基材的涂布量，没有特别限定，优选为1～200g/m2，更优选为5～150g/m2，进一步优选为10～100g/m2。若涂布量的下限为上述范围，则叠层体的应力、伸缩恢复率进一步提高。若涂布量的上限在上述范围，则叠层体的质感进一步提高。
实施例
以下，对本发明的实施例进行说明。本发明不限于下述实施例。
其中，实施例和比较例中使用的原料如下。
热塑性树脂(A)：
[氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A1)]
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A1-1)
苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)科腾聚合物公司生产A1537(苯乙烯含量60质量％)
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A1-2)
苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)科腾聚合物公司生产A1536(苯乙烯含量42质量％)
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A1-3)
苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)科腾聚合物公司生产A1535(苯乙烯含量57质量％)
[其它苯乙烯系嵌段共聚物(A2)]
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A2-1)
苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物(SEB/S-S)科腾聚合物公司生产MD6951(苯乙烯含量35质量％)
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A2-2)
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物，旭化成株式会社生产TUFTECH 1043(苯乙烯含量67质量％)
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A2-3)
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS共聚物，旭化成株式会社生产TUFTECH 1041(苯乙烯含量30质量％)
·氢化苯乙烯系嵌段共聚物(A2-4)
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)科腾聚合物公司制G1654(苯乙烯含量30质量％)
塑化剂(B)：
·环烷油(B1)Calumet Speciality Products Partners公司生产CALSOL550
·链烷油(B2)出光兴产株式会社生产PS32
烃树脂(C)：
·烃树脂(C1)
C5烃树脂Eastman Chemical公司生产C100L
·烃树脂(C2)
苯乙烯系树脂Eastman Chemical公司生产Piccolastic A75
·烃树脂(C3)
α-甲基苯乙烯树脂，三井化学株式会社生产FTR-0120
抗氧化剂：
·酚系抗氧化剂日本Specialty Chemicals公司生产Evernox10
(实施例和比较例)
将上述原料分别以表1所示的配合量投入具有加热装置的搅拌混炼机中。以160℃一边加热一边混炼90分钟，制造热熔组合物。
对于所得到的热熔组合物和使用该热熔组合物制得的伸缩部件，以以下的测定条件测定性状、评价特性。
性状的测定
(180℃熔融粘度)
将热熔组合物加热熔融，使用布鲁克菲尔德RVT型粘度计(No.29转子)，在能够测定的范围内调节转速，测定180℃时的熔融状态的粘度。
(环球式软化点)
通过基于JIS K 6863-1994的测定方法，测定热熔组合物的软化点(环球式软化点)。
评价
(试验片(伸缩部件)的制备)
将热熔组合物以160～180℃的涂布温度涂布在经过脱模处理的PET膜的脱模层侧，使其厚度达到50μm或150μm。涂布宽度为100mm。接着，用对单面实施了脱模处理的脱模纸进行层压，制作叠层体。将所得到的叠层体在宽度方向上切割成25mm、在涂布方向上切割成50mm的大小，或者在宽度方向上切割成50mm、在涂布方向上切割成100mm的大小。将叠层体的PET膜和脱模纸剥离，制备由热熔组合物构成的宽度25mm、长度50mm的试验片和宽度50mm、长度100mm的试验片(伸缩部件)。
(断裂伸长率(伸长性))
用夹具将试验片(宽度(MD方向)50mm、长度(CD方向)100mm、厚度50μm)的涂布方向的两端以与长边方向(热熔组合物的涂布方向(MD方向))垂直的方向(CD方向)位于上下的方式固定在夹具间距设定为50mm的拉伸试验机(岛津制作所制，产品名：AGS-X)上，以拉伸速度500mm/分钟在上下方向上拉伸直至试验片断裂。测定直至试验片断裂的夹具的移动距离，基于下式计算断裂伸长率的值，评价伸长性。
[断裂伸长率(％)]＝(直至试验片断裂的夹具的移动距离(mm)/初始夹具间距离(mm)×100
(永久应变(伸缩恢复性))
用夹具将试验片(宽度(MD方向)50mm、长度(CD方向)100mm、厚度50μm)以与长边方向(热熔组合物的涂布方向(MD方向))垂直的方向(CD方向)位于上下的方式固定在夹具间距设定为50mm的拉伸试验机(岛津制作所制，产品名：AGS-X)上，以拉伸速度500mm/分钟在上下方向上拉伸至试验片的应变位移达到300％的点。然后以速度500mm/分钟返回至初始的位置。将拉伸至应变位移300％、再返回至初始位置的工序作为1个循环，对同一试验片重复2个循环。根据第1个循环的拉伸时的积分值和第2个循环的拉伸时的积分值，基于下式计算永久应变的值，评价伸缩恢复性。
[永久应变(％)]＝[(第2个循环的积分值(J))/(第1个循环的积分值(J))]×100
(应力维持率(高温下的伸长时应力维持性))
测定在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率。具体而言，在40℃的环境下，用夹具将试验片(宽度(MD方向)25mm、长度(CD方向)50mm、厚度150μm)以与长边方向(热熔组合物的涂布方向(MD方向))垂直的方向(CD方向)位于上下的方式固定在夹具间距设定为25mm的拉伸试验机(岛津制作所制，产品名：EZ-LX)上，以拉伸速度100mm/分钟在上下方向上拉伸至试验片的位移达到100％的点。在该状态下维持1小时，测定试验力的变化。将试验力的最大值作为初始试验力，根据1小时后的试验力的测定值，基于下式计算应力维持率，评价高温下的伸长时应力维持性。
[应力维持率(％)]＝(1小时后的试验力(N)/初始试验力(N))×100
(涂布适应性)
将热熔组合物投入加热至180℃的熔融罐中，使其从加热至180℃的缝式喷嘴排出，以涂布量50g/m2、涂布宽度100mm的条件向经过了脱模处理的PET膜接触涂布。目视观察涂布状况，按照以下评价标准进行评价。
A：能够均匀地涂布。
B：可以看到轻微的涂布不均，但在实际使用上没有问题的程度。
C：可以看到涂布不均，但在实际使用上没有问题的程度。
D：明显看到涂布不均、或者不能排出规定量的热熔组合物。
结果如表1所示。
其中，比较例1的热熔组合物没有充分固化，未能形成膜。

Claims (9)

1.一种热熔组合物，其特征在于，
包含热塑性树脂(A)和塑化剂(B)，
所述热塑性树脂(A)含有苯乙烯含量为40～65质量％的经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)，
所述热熔组合物在40℃的温度条件下以2倍延伸状态保持1小时后的应力维持率在50％以上。
2.根据权利要求1所述的热熔组合物，其特征在于，
将所述热熔组合物作为100质量％，所述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)的含量为25～40质量％。
3.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，
所述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)是包含苯乙烯单元和丁二烯单元的嵌段共聚物的氢化物。
4.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，
所述经过了氢化的苯乙烯系嵌段共聚物(A1)为苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯-苯乙烯共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，
使用布鲁克菲尔德RVT型粘度计(No.29转子)测得的180℃时的熔融粘度为5000～35000mPa·s。
6.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，
将所述热熔组合物作为100质量％，所述塑化剂(B)的含量为30～70质量％。
7.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，
还含有烃树脂(C)，将所述热熔组合物作为100％，所述烃树脂(C)的含量为1～45质量％。
8.根据权利要求7所述的热熔组合物，其特征在于，所述烃树脂(C)为芳香族系烃树脂。
9.根据权利要求1或2所述的热熔组合物，其特征在于，其为吸收性物品用的热熔组合物。
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