CN119096976B

CN119096976B - 一种农药组合物及其应用

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Publication number: CN119096976B
Application number: CN202310665060.4A
Authority: CN
Inventors: 葛尧伦; 张芳; 王良清; 刘金玲; 杨志鹏; 李健
Original assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Current assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Priority date: 2023-06-07
Filing date: 2023-06-07
Publication date: 2025-08-12
Anticipated expiration: 2043-06-07
Also published as: CN120918176A; CN119096976A

Abstract

本发明属于农药技术领域，涉及一种农药组合物；所述农药组合物的有效成分包含活性成分A和活性成分B；所述活性成分A为式(Ⅰ)化合物，所述活性成分B选自乙螨唑或丁醚脲中的任一种。本发明的农药组合物或其制剂能够增强药效、扩大杀螨谱、降低害螨种群，降低使用成本、减少用药量、延长持效期和延缓害螨抗药性发展。

Description

一种农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种农药组合物及其应用。

背景技术

螨类害虫对果树、蔬菜等危害也十分广泛、猖獗，且其有着适应性强、繁殖率高的特点，易产生抗药性，在防治时有较大难度。我国的害螨种类以朱砂叶螨为主，分布广泛，食性杂，可危害上百种植物，现己成为危害园林花卉树木的重要害虫之一。它主要破坏植物的叶、茎、花等部位，对花卉树木的观赏性带来了一定的影响。叶螨主要危害叶片，吸食其叶绿素颗粒和细胞液，抑制光合作用，造成水分流失，减少营养积累，使叶表面呈现密集白色的小斑点。严重时还会使叶片、果实提前掉落，影响蔬菜、果树产量和质量。

式(Ⅰ)化合物化学名称为(4’-氯-6-氟-4-甲基-[1,1’-联苯]-3-基)(2,2,2-三氟乙基)硫醚，化学结构式如下：

乙螨唑属于二苯基噁唑啉类杀螨剂，CAS号：153233-91-1；为触杀型杀螨剂，其作用机理是抑制螨正常蜕皮过程和具有杀卵活性，因此能有效控制螨的整个幼龄期(卵、幼螨和若螨)，还对雌性成螨具有不育作用。

丁醚脲是一种新型硫脲类杀虫、杀螨剂，CAS号：80060-09-9，其对害虫主要有触杀和胃毒两种作用，且表现为随温度越高，效果越好。具有一定的杀卵活性，可防治多种作物和观赏植物上的鳞翅目害虫，如小菜蛾及同翅目害虫，如叶蝉、叶螨等。

叶螨破坏叶片的组织结构，降低了叶片的净光合速率、蒸腾速率、胞间二氧化碳浓度、气孔导度，还吸食叶片细胞液，造成叶片出现许多白点，降低叶绿素含量。申请人通过室内毒力实验和田间药效试验惊讶地发现，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑或丁醚脲的复配组合对植食性叶螨防治具有明显的增效作用，并且式(Ⅰ)化合物与乙螨唑或丁醚脲的复配的农药组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种农药组合物，主要用于防治植食性害螨，该农药组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可延长持效期和延缓抗药性发展。

为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种农药组合物，该农药组合物包括活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为式(Ⅰ)化合物：

活性成分B为乙螨唑或丁醚脲中的任一种；

进一步地，所述活性成分A和活性成分B的质量比为1:45～36:1；

进一步地，所述活性成分A和活性成分B的质量比为1:45、1:36、1:32、1:30、1:28、1:24、1:16、1:12、1:10、1:6、1:5、2:5、1:1、2:1、9:4、5:2、10:1、14:1、15:1、20:1、24:1、28:1、30:1、36:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比为1:36～30:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比1:32、1:30、1:28、1:24、1:16、1:12、1:10、1:6、1:5、2:5、1:1、2:1、9:4、5:2、10:1、14:1、15:1、20:1、24:1、28:1、30:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比为1:24～20:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比1:24、1:16、1:12、1:10、1:6、1:5、2:5、1:1、2:1、9:4、5:2、10:1、14:1、15:1、20:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与丁醚脲的质量比为1:28～28:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与丁醚脲的质量比为1:28、1:24、1:14、1:10、1:5、2:5、1:1、5:2、7:2、14:1、15:1、21:1、28:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与丁醚脲的质量比为1:28～21:1；

进一步地，所述的式(Ⅰ)化合物与丁醚脲的质量比为1:28、1:24、1:14、1:10、1:5、2:5、1:1、5:2、7:2、14:1、15:1、21:1；

进一步地，以所述农药组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为0.5～95wt％；

进一步地，以所述农药组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为1～80wt％；

进一步地，以所述农药组合物的总质量为100wt％计，所述式(Ⅰ)化合物与乙螨唑在农药组合物中的含量之和为2～50wt％；

进一步地，以所述农药组合物的总质量为100wt％计，所述式(Ⅰ)化合物与乙螨唑在农药组合物中的含量之和为5wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、40wt％、50wt％；

进一步地，以所述农药组合物的总质量为100wt％计，所述(Ⅰ)化合物与丁醚脲在农药组合物中的含量之和为2～60wt％；

进一步地，以所述农药组合物的总质量为100wt％计，所述(Ⅰ)化合物与丁醚脲在农药组合物中的含量之和为5wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、60wt％；

进一步地，所述的农药组合物除了活性成分外还包括农业上可以接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；

润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇乙氧基化物、异构醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂F中的一种或多种；和/或

分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、嵌段聚醚磷酸酯盐、芳基酚聚氧乙烯醚硫酸酯盐、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或

乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸胺、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚醚磷酸酯和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种；和/或

增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、阿拉伯树胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或

崩解剂所述崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或

防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或

消泡剂选自C₁₀-C₂₀饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、C₈-C₁₀脂肪醇中的一种或多种；和/或

溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异辛醇、二甲基亚砜、N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N,N二甲基癸酰胺、N甲基吡咯烷酮、环己酮、碳酸丙烯酯、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或

防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、异噻唑啉酮类、苯并咪唑类、碘炔丙基类、吡啶硫酮类、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或

稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或

增效剂选自增效磷、增效醚、增效胺；和/或

载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种。

本发明通过对杀螨组合物中的有效成分及助剂含量的优化，使其毒性和残留达到较好的平衡，能够增强药效、减少用药量、降低成本。

进一步地，所述的农药组合物可以制备成农业上允许的制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂和/或液体制剂；

进一步地，所述的固体制剂包括粉剂、颗粒剂、球剂、片剂、条剂、可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂、水分散片剂、可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；

进一步地，所述的液体制剂包括可溶液剂、可溶胶剂、油剂、展膜油剂、乳油、乳胶、可分散液剂、膏剂、水乳剂、油乳剂、微乳剂、脂剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；

进一步地，所述的固体制剂选自可湿性粉剂、水分散粒剂；所述的液体制剂选自可溶液剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂；

进一步地，所述的农药组合物是可湿性粉剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B1～40份，分散剂3～10份，湿润剂1～5份，填料补足余量；所述的可湿性粉剂制备方法为将活性成分和其他助剂预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得可湿性粉剂产品。

所述的农药组合物为水分散粒剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B1～40份，分散剂3～20份，湿润剂1～10份，崩解剂1～5份，填料补足余量；所述的水分散粒剂制备方法为按例配方比例，将活性成分加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

所述的农药组合物为乳油制剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B1～40份，乳化剂5～30份，增效剂0～5份，溶剂补足余量；所述的乳油制备方法为按实施例配方比例将活性成分入溶剂中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即得到乳油产品。

所述的农药组合物为水乳剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B1～40份，乳化剂3～30份，溶剂5～50份，稳定剂2～15份，防冻剂1～5份，消泡剂0.1～8份，增稠剂0.2～2份，去离子水补足余量；所述的水乳剂制备方法为按实施例配方比例，将活性成分溶解到溶剂中加入乳化剂，使溶解成均匀油相，将去离子水、防冻剂混合在一起，成均一水相；将水相加入油相，搅拌均匀后加入消泡剂经高速剪切形成分散良好的水乳剂产品。

所述的农药组合物为悬浮剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B 1～40份，润湿分散剂1～15份，防冻剂1～5份，增稠剂0.1～2份，消泡剂0.1～0.8份，溶剂0～10份，稳定剂0～5份，去离子水补足余量；所述的悬浮剂制备方法为按配方比例，将活性成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。

所述的农药组合物为悬乳剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B 1～40份，乳化剂1～10份，分散剂1～10份，防冻剂1～5份，增稠剂0.1～2份，消泡剂0.1～0.8份，溶剂1～40份，稳定剂0～5份，去离子水补足余量；该悬乳剂制备方法为，按配方比例，将活性成分A用溶剂完全溶解，加乳化剂制成油相；将活性成分B与润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、去离子水等用湿法砂磨至D₉₀小于5μm制成悬浮母液；将油相加入悬浮母液中搅拌均匀后，加入增稠剂搅拌剪切均匀，即可制成本发明组合物的悬乳剂制剂。

所述的农药组合物为微乳剂时，组分的质量份数为：活性成分A1～40份，活性成分B1～40份，乳化剂8～30份，溶剂5～15份，稳定剂2～15份，防冻剂1～5份，消泡剂0.1～8份，去离子水补足余量；所述的微乳剂制备方法为按实施例配方比例，将活性成分溶解到溶剂中加入乳化剂，使溶解成均匀油相，将去离子水、防冻剂混合在一起，成均一水相；将水相加入油相，或油相加入水相，搅拌均匀后形成微乳剂产品。

本发明还公开了如上所述的一种农药组合物用于防治害螨中的应用；

进一步地，所述的害螨为叶螨科、瘿螨科和/或真足螨科害螨；

进一步地，所述的害螨为叶螨科害螨；

进一步地，所述的叶螨科害螨为：柑橘全爪螨(Panonychus citri McGregor)、柑橘始叶螨[Eotetranychus kankitus(Ehara)]、柑橘锈壁虱(Phyllocoptes oleivora)、朱砂叶螨[Tetranychus cinnabarinus(Boisduval)]、二斑叶螨(Tetranychus urticaeKoch)；

进一步地，将所述的农药组合物和/或其制剂以有效剂量施用于需要控制的害螨或其生长的介质上。

相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：

(1)本发明复配农药剂，防治效果增效作用显著；

(2)本发明复配农药剂，由两种作用机理不同药剂复配，没有交互抗性，有利于延缓害螨抗药性产生。

(3)对环境友好，安全高效，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。

室内毒力测定

供试虫源：朱砂叶螨、柑橘全爪螨；

供试药剂：97％乙螨唑原药、97％丁醚脲原药、96％式(Ⅰ)化合物；

试材准备：选择室内饲养、生理状态一致的若螨。将双面胶剪成2cm长，贴于载玻片一端，然后选取健康螨，将其背部粘于双面胶上，每片30头，放入垫有湿海绵容器中，盖上盖子，置于(25±1)℃条件下，2h后镜检，剔除死亡和受伤个体，补足每片30头螨。

药剂配制：原药用丙酮配置成母液，用0.1％吐温-80水溶液将母液配置成不同比例供试药剂。

药剂处理：将玻片浸于药液中轻轻振荡5s后取出，用吸水纸吸去多余药液，置于垫有湿海绵白瓷盘中，使用透光性好的塑料薄膜覆盖，置于(25±1)℃下饲养观察。

试验重复：每处理4次重复，并设不含药剂处理作空白对照。

试验调查：处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总螨数和死螨数，计算死亡率:

式中：

P——死亡率，单位为百分数(％)；

K——表示死亡螨数，单位为头；

N——表示处理总螨数，单位为头。

式中：

P₁——校正死亡率，单位为百分数(％)；

P_t——处理死亡率，单位为百分数(％)；

P₀——空白对照死亡率，单位为百分数(％)。

若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照上式进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析(DPS数据处理系统)，求出各药剂的LC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对试虫的活性；具体计算公式如下：

式中:

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准杀螨剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A*P_A+TI_B*P_B

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

按照联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用，共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用，80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。

试验结果：

式(Ⅰ)化合物与乙螨唑不同配比对朱砂叶螨(若螨)的联合毒力测定：表1结果显示，式(Ⅰ)化合物对朱砂叶螨LC₅₀值为1.094mg/L，乙螨唑对朱砂叶螨LC₅₀值为4.594mg/L。

式(Ⅰ)化合物与乙螨唑在1:36～30:1范围内对朱砂叶螨防效为增效作用，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比为1:24～20:1，共毒系数大于130，增效作用显著，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑＝2:1时，共毒系数最高，为196.044，LC₅₀值为0.748mg/L。

表1式(Ⅰ)化合物与乙螨唑复配对朱砂叶螨(若螨)的室内活性测定结果

式(Ⅰ)化合物与乙螨唑不同配比对柑橘全爪螨(若螨)的联合毒力测定：表2结果显示，式(Ⅰ)化合物对柑橘全爪螨LC₅₀值为2.523mg/L，乙螨唑对柑橘全爪螨LC₅₀值为39.806mg/L。式(Ⅰ)化合物与乙螨唑在1:32～24:1范围内对柑橘全爪螨防效为增效作用，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑的质量比为1:32～14:1，共毒系数大于140，增效作用显著，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑＝9:4时，共毒系数最高，为221.711，LC₅₀值为1.598mg/L。

表2式(Ⅰ)化合物与乙螨唑复配对柑橘全爪螨(若螨)的室内活性测定结果

式(Ⅰ)化合物与丁醚脲不同配比对朱砂叶螨(若螨)的联合毒力测定：表3结果显示，丁醚脲对朱砂叶螨LC₅₀值为6.466mg/L。式(Ⅰ)化合物与丁醚脲在1:28～28:1范围内对朱砂叶螨防效为增效作用，式(Ⅰ)化合物与丁醚脲＝2:5时，共毒系数最高，为248.308，LC₅₀值为1.083mg/L。

表3式(Ⅰ)化合物与丁醚脲复配对朱砂叶螨(若螨)的室内活性测定结果

式(Ⅰ)化合物与丁醚脲不同配比对柑橘全爪螨(若螨)的联合毒力测定：表4结果显示，丁醚脲对朱砂叶螨LC₅₀值为16.925mg/L。式(Ⅰ)化合物与丁醚脲在1:28～21:1范围内对柑橘全爪螨防效为增效作用，式(Ⅰ)化合物与丁醚脲＝7:2时，共毒系数最高，为212.625，LC₅₀值为1.463mg/L。

表4式(Ⅰ)化合物与丁醚脲复配对柑橘全爪螨(若螨)的室内活性测定结果

制剂制备例

制备例1

9％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑乳油(6+3)

配方组成：式(Ⅰ)化合物6％、乙螨唑3％、蓖麻油聚氧乙烯醚12％、十二烷基苯磺酸钙3％、脂肪醇聚氧乙烯醚15％、玉米油6％、环己酮30％、油酸甲酯补足余量；

制备方法：先将有效成分加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂等搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

制备例2

7％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲乳油(2+5)

配方组成：式(Ⅰ)化合物2％、丁醚脲5％、碳酸丙烯酯15％、十二烷基苯磺酸钙3％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚12％、环己酮15％、溶剂油补足余量；

制备方法：同制备例1。

制备例3

22％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑悬浮剂(15+7)

配方组成：式(Ⅰ)化合物15％、乙螨唑7％、聚羧酸盐5％、EO-PO嵌段共聚物3％、萘磺酸盐0.5％、有机硅消泡剂0.5％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、乙二醇4％、苯甲酸钠0.5％、去离子水补足至100％；

制备方法：在计量好的去离子水中加入润湿分散剂、消泡剂搅拌均匀，然后加入有效成分搅拌均匀，使用锆珠，用砂磨机进行湿式研磨至D90(90％的颗粒的粒径)＜5μm，获得粉碎浆料。往粉碎浆料加入增稠剂、防冻剂、防腐剂并混合均匀，去离子水补足至100％，高速剪切均匀制得悬浮剂。

制备例4

25％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲悬浮剂(7+18)

配方组成：式(Ⅰ)化合物7％、丁醚脲18％、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3％、聚羧酸盐3％、EO-PO嵌段共聚物2％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐2％、琥珀酸二辛脂磺酸钠1％、有机硅消泡剂0.5％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、乙二醇5％、对羟基苯甲酸甲酯0.15％、去离子水补足至100％；

制备方法：同制备例3。

制备例5

45％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑水分散粒剂(25+20)

配方组成：式(Ⅰ)化合物25％、乙螨唑20％、木质素磺酸盐8％、α-烯烃磺酸盐2％、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％、硫酸铵2％、十二烷基硫酸钠2.5％、高岭土20％、白炭黑15％、膨润土加至100％；

制备方法：先混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至15μm以下，与水混合均匀，通过旋转制粒机造粒，于60℃下干燥至含水量≤3％，选择20目和60目的试验筛进行筛分，舍弃上部大颗粒和底部过滤的粉尘，制得水分散粒剂。

制备例6

40％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑可湿性粉剂(25+15)

配方组成：式(Ⅰ)化合物25％、乙螨唑15％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐1％、木质素磺酸钠盐15％、十二烷基硫酸钠2.5％、白炭黑10％、膨润土8％、高岭土加至100％；

制备方法：先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得可湿性粉剂。

制备例7

42％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲可湿性粉剂(18+24)

配方组成：式(Ⅰ)化合物18％、丁醚脲24％、木质素磺酸钠盐15％、十二烷基硫酸钠2.5％、萘磺酸盐4％、膨润土6％、白炭黑5％、高岭土加至100％；

田间实施例1

田间防治马铃薯朱砂叶螨

供试作物：马铃薯(中薯2号)；

试验对象：朱砂叶螨；

试验设计：22％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑悬浮剂(15+7)、25％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲悬浮剂(7+18)，设110克/升乙螨唑悬浮剂、50％丁醚脲悬浮剂、20％式(Ⅰ)化合物悬浮剂为对照处理，另设清水对照。共6个处理，4次重复，24个小区，小区面积为15m²，采用随机区组排列，每小区间隔一行马铃薯。

表5试验药剂及用药量

试验地点及条件：试验设在烟台莱阳市海都学院蔬菜种植园，试验地土壤肥力较高，栽培和管理条件较好。

2022年7月7日施药，施药当日阴，最高气温30℃，最低气温21℃，相对湿度52％，西北风2级，试验期间为晴。

施药方法、时间和次数：采用背负式喷雾器，人工喷施，均匀喷洒于叶片正反面，亩用水量45L。

调查方法：每个小区进行5点取样，每点固定2株，每株固定4片有螨叶片，调查虫口数量。

调查时间和次数：施药前调查虫口基数，施药后3d、10d各调查一次，共调查3次。

药效计算方法:药效按下式计算：

单株块茎数调查：在马铃薯成熟期，选取每小区中间马铃薯植株20株，采挖后统计每株块茎数。

试验期间观察各处理小区马铃薯生长良好，各处理均未见药害发生。

各处理药剂马铃薯二斑叶螨试验结果：

从表6可以看出，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配对马铃薯朱砂叶螨的防治效果较好。有效成分用药量为40、50mg/kg处理药后3d，防治效果均达到85％以上，速效性较好。

施药后10d，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配防治效果在95％以上，药效持续升高，具有较好的持效期。

表6不同药剂处理对马铃薯朱砂叶螨的防效

注：表中的防效(％)为各重复平均值，差异性为0.05％水平上。

马铃薯主要依靠地上部茎叶进行光合作用生产干物质，供应地下生长。朱砂叶螨刺吸马铃薯的茎叶，受害部位水分减少，表现失绿变白，叶表面呈现密集苍白的小斑点，卷曲发黄。朱砂叶螨对马铃薯产量均产生一定影响，采用不同药剂处理，能够减少朱砂叶螨的数量，减轻朱砂叶螨对马铃薯的为害。如表7所示，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配对马铃薯具有促产的作用。

表7不同药剂处理对马铃薯单株块茎数的影响

注：表中的单株块茎数为各重复平均值，差异性为0.05％水平上。

通过室内毒力测定以及在田间马铃薯上进行试验，本发明所述的，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑或丁醚脲任一种进行复配的杀螨组合物，对植食性害螨，尤其是朱砂叶螨表现出较好的防治效果。本发明复配所得农药组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持效性方面优于单剂。并且在试验中未发现复配药剂对作物产生药害，说明在所得农药组合物或制剂的杀螨协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。

田间实施例2

防治柑橘红蜘蛛田间药效试验

供试作物：柑橘(沃柑)；

试验对象：柑橘红蜘蛛；

试验设计：22％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑悬浮剂(15+7)、25％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲悬浮剂(7+18)，设110克/升乙螨唑悬浮剂、50％丁醚脲悬浮剂、20％式(Ⅰ)化合物悬浮剂为对照处理，设清水对照。共6处理，3次重复，18区，每2株树为1个小区，采用随机区组排列，每小区间隔一行果树。

表8试验药剂及用药量

试验地点：广西壮族自治区南宁市武鸣区双桥镇柑橘园，试验区柑橘树生长基本一致，柑橘红蜘蛛近几年发生较重。试验地土壤肥力较高，栽培和管理条件较好，常年种植。

2022年10月12日施药，施药当日晴，最高气温29℃，最低气温17℃，东北风2级，试验期间为晴。

施药方法、时间和次数：采用机动喷雾器(WL-ABSC型)，人工手动喷雾，全树均匀喷雾施药。根据田间实际和农户用水量习惯，确定每株柑橘用水量1.8L，施药量以叶片均匀着药、稍有药滴下淌为度。施药1次。

调查方法：每株柑橘按东、西、南、北、中方向随机取一点，每点标记一个枝条，调查记录标记好的枝条上叶片(顶部叶片开始统计，不少于5片叶)的柑橘红蜘蛛全部活虫数。主要调查成螨、若螨(可用放大镜观察)。于药前及药后3d、10d各调查1次。

药效计算方法:药效按下式计算：

试验期间观察各试验小区柑橘树生长良好，各处理均未见药害发生。

田间试验结果显示：

从表9可以看出，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配对柑橘树红蜘蛛具有较好的防治效果，表现出较好的速效性，药后3d，22％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑悬浮剂(15+7)、25％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲悬浮剂(7+18)对柑橘红蜘蛛的防效分别为94.57％、95.42％，在0.05水平下，通过差异性分析，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配制剂显著高于对照单剂110克/升乙螨唑悬浮剂、50％丁醚脲悬浮剂、20％式(Ⅰ)化合物悬浮剂。

表9药后3d各处理防治柑橘红蜘蛛防治效果

注：表中的防效(％)为各重复平均值，差异性为0.05％水平上，下表同。

从表10可以看出，随着时间增长，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配对柑橘树红蜘蛛防效变大，持效期长，药后10d，22％式(Ⅰ)化合物·乙螨唑悬浮剂(15+7)、25％式(Ⅰ)化合物·丁醚脲悬浮剂(7+18)防效分别为98.37％、98.16％，在0.05水平下，通过差异性分析，在0.05水平下，式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲混配制剂显著高于对照单剂110克/升乙螨唑悬浮剂、50％丁醚脲悬浮剂、20％式(Ⅰ)化合物悬浮剂。

表10药后10d各处理防治柑橘红蜘蛛防治效果

通过室内毒力测定以及在田间柑橘上进行试验，本发明所述的式(Ⅰ)化合物与乙螨唑、丁醚脲中任一种进行复配的杀螨组合物，对植食性害螨表现出较好的防治效果。本发明复配所得杀螨组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持效性方面优于单剂。并且在试验中未发现复配药剂对作物产生药害，说明在所得杀螨组合物或制剂的杀螨协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。

对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种农药组合物，其特征在于：该农药组合物包括活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为式（Ⅰ）化合物：

（Ⅰ），活性成分B为乙螨唑，所述的式（Ⅰ）化合物与乙螨唑的质量比为1:36~30:1。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述的式（Ⅰ）化合物与乙螨唑的质量比为1:24~20:1。

3.根据权利要求2所述的农药组合物，其特征在于，所述的式（Ⅰ）化合物与乙螨唑的质量比为1:24、1:16、1:12、1:10、1:6、1:5、2:5、1:1、2:1、9:4、5:2、10:1、14:1、15:1、20:1。

4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，以所述农药组合物的总重量为100wt%计，所述活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为1~80wt%。

5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于，以所述农药组合物的总质量为100wt%计，所述式（Ⅰ）化合物与乙螨唑在农药组合物中的含量之和为2~50wt。

6.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述的农药组合物除了活性成分外还包括农业上可以接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的农药组合物，其特征在于，所述的农药组合物可以制备成农业上允许的制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂和/或液体制剂。

8.根据权利要求7所述的农药组合物，其特征在于，所述的固体制剂选自可湿性粉剂、水分散粒剂；所述的液体制剂选自可溶液剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂。

9.如权利要求1-8中任一项所述的农药组合物用于防治害螨中的应用，其特征在于，所述的害螨为植食性害螨；所述植食性害螨为柑橘全爪螨、朱砂叶螨。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，将所述的农药组合物和/或其制剂以有效剂量施用于需要控制的害螨或其生长的介质上。