CN119032066A

CN119032066A - 建筑物内的包含使用自来水的设备的单元，用于抑制在该单元的表面上耐氯甲基杆菌增殖或者对在该单元的表面上已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌的方法

Info

Publication number: CN119032066A
Application number: CN202380034409.2A
Authority: CN
Inventors: 细川彩乃; 伊丹爱子; 山名良正; 早川信; 高江洲英希; 波多朱梨
Original assignee: Toto Ltd
Current assignee: Toto Ltd
Priority date: 2022-07-29
Filing date: 2023-07-28
Publication date: 2024-11-26
Also published as: EP4563049A4; TW202413285A; EP4563049A1; US20250320138A1; WO2024024953A1; TWI863462B

Abstract

提供一种单元，其在建筑物内包含使用自来水的设备，能够有效防止耐氯甲基杆菌增殖，或者能够有效杀菌已增殖的耐氯甲基杆菌。该单元是在建筑物内包含使用自来水的设备的单元，具备：向使用所述自来水的设备提供自来水的机构；对自来水进行电解而产生电解水的电解装置；及能够使所述电解水接触该单元的表面的电解水吐出机构，所述电解水含有臭氧与游离氯，而且所述臭氧的浓度与所述游离氯的浓度为，当将后者设为y(ppm)且将前者设为x(ppm)时，将用式1：y≥4.1079e^‑18.35x、式2：0.1≤y＜5及式3：0＜x＜3表示的各条件均满足。

Description

建筑物内的包含使用自来水的设备的单元，用于抑制在该单元的表面上耐氯甲基杆菌增殖或者对在该单元的表面上已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌的方法

技术领域

本发明涉及一种在建筑物内包含使用自来水的设备的单元。详细而言，涉及一种通过对自来水进行电解而得到的电解水的利用，能够维持良好的卫生性的上述单元。另外，本发明涉及一种用于抑制在建筑物内的包含使用自来水的设备的单元的表面上耐氯甲基杆菌增殖或者用于对在该单元的表面上已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌的方法。

背景技术

对清洁且舒适的生活环境有所要求的消费者增加，对能够维持生活环境尤其是将建筑物内的包含使用自来水的设备的空间的卫生性的技术有所需求。例如，在洗手间、浴室、厨房、洗脸台等使用自来水的区域中，容易繁殖细菌或霉。为了维持这些空间的卫生性，有人使用清洁剂等定期进行清扫，但是这是耗费劳力的作业。另外，在对环境造成的影响以及安全性的观点上，清洁剂有时会成为问题。

作为在降低如上所述的劳力或问题的同时对使用自来水的区域进行杀菌的对策，提出了利用对自来水进行电解而得到的电解水的技术。例如，在日本特开平10-306484号公报(专利文献1)中公开了如下内容，即通过使对自来水进行电解而得到的含有游离氯(0023段落)或臭氧(0025段落)的水在便器内流动，由此对脲酶产生菌进行杀菌，抑制氨的产生以至于抑制尿石的附着。在专利文献1中，由于记载成“在上述便器洗净装置中，虽然设置了产生游离氯含有水的电解槽181，但是还可以将其(中间内容省略)替代为产生臭氧含有水的装置”(0402段落)，另外在实施例中，也对含有游离氯或臭氧的任意一方的电解水的杀菌力进行了评价，因此可理解为并不考虑含有游离氯及臭氧这双方的电解水。

另外，例如在日本特开2008-168002号公报(专利文献2)中公开了如下内容，即通过使对自来水进行电解而得到的游离氯含有水(0027段落)吐出到浴室的地面(洗浴处)，由此抑制黏糊脏污或粉红色脏污等的微生物脏物。根据专利文献2，可理解为吐向洗浴处的杀菌水(游离氯含有水)与主要吐向浴槽内的洗净水(将臭氧气体溶解于水中而得到的臭氧水)会区分使用。

而且，在日本特开2008-073604号公报(专利文献3)中，公开了使用含有臭氧及次氯酸这双方的电解水的杀菌方法。根据专利文献3，具体记载为，由棒状的阳极、以螺旋状卷绕于该阳极的带状的隔膜及卷绕于该隔膜的阴极所构成阳极-膜-阴极接合体，通过由该阳极-膜-阴极接合体所构成的电解单元对含有食盐的自来水进行电解，产生含有3ppm的臭氧及0.5ppm的次氯酸的电解水(实施例2)和含有0.1ppm以下的臭氧及10ppm的次氯酸的电解水(实施例3)。但是，在专利文献3所记载的方法中，为了产生含有臭氧及次氯酸这双方的电解水，尤其为了产生次氯酸，需要在原料即自来水中适当添加食盐(氯化合物)，损害实施者的便利性。

另一方面，在文献“潜伏于浴室中的粉红色怪兽(著作：井原望)、生物工学会志第94卷第4号2016年”(非专利文献1)中，报告有如下内容，即在住宅内的用水处所产生的粉红色脏污，主要是因被称为红色细菌的革兰氏阴性的甲基杆菌属细菌的增殖而产生。另外，根据非专利文献1，提示了如下内容，即也可以说是甲基杆菌的特征的呈粉红色的类胡萝卜素，会发挥消除当受到氯等的压力时在菌体内产生的活性氧的功能，由此可以想到甲基杆菌与其它微生物相比更容易发挥抗氯性。另外，提示了如下内容，即类胡萝卜素还有助于甲基杆菌的膜强度的提升，由此可以想到会发挥抗氯性。

而且，在文献“被从饮料用水箱高频率分离的甲基营养菌(Protomonasextorquens)的耐氯机理(著作：古畑胜则)、防菌防霉学会、Vol.19、No.8、p.395-399、1991年”(非专利文献2)中，提示了如下内容，使属于甲基杆菌的甲基营养菌(Protomonasextorquens)接触氯而得到的变异株，其细胞膜，尤其是外膜较肥厚，而且表面结构发生变化，具备使细胞膜变牢固的系统。

专利文献

专利文献1：日本特开平10-306484号公报

专利文献2：日本特开2008-168002号公报

专利文献3：日本特开2008-073604号公报

非专利文献

非专利文献1：潜伏于浴室中的粉红色怪兽(著作：井原望)、生物工学会志第94卷第4号2016年

非专利文献2：被从饮料用水箱高频率分离的甲基营养菌(Protomonasextorquens)的耐氯机理(著作：古畑胜则)、防菌防霉学会、Vol.19、No.8、p.395-399、1991年

发明内容

在利用对自来水进行电解而得到的电解水来尝试去除使用自来水的环境中的粉红色脏污的现有技术中，即使在已适用电解水之后，粉红色脏污有时还会残存。

这次，本发明者发现了因接触自来水中含有的氯而获得耐氯性的甲基杆菌(以下，有时还会称为“耐氯甲基杆菌”)，是在包含使用自来水的设备的单元上发生粉红色脏污的根源，并发现了能够有效地对耐氯甲基杆菌进行杀菌的新的结构。即，确认到了通过使用臭氧及游离氯这双方，即使各自的浓度较低，也能够有效杀灭耐氯甲基杆菌。

具体而言，确认到了通过低浓度的臭氧，能够损伤或破坏耐氯甲基杆菌的细胞壁及细胞膜(活体膜)，而且如果是处于这种状态的耐氯甲基杆菌，则通过低浓度的游离氯能够充分使其死亡。而且，确认到了通过对自来水的电解而得到含有上述浓度的臭氧及游离氯的电解水，通过使该电解水接触包含使用自来水的设备的单元的表面，由此能够有效防止在该表面上耐氯甲基杆菌增殖，另外能够有效地对在该表面上(暂且)已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌。本发明基于这样的知识。

从而，本发明的目的在于提供一种单元，其在建筑物内包含使用自来水的设备，能够有效防止耐氯甲基杆菌增殖，或者能够有效地对已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌。

本发明所涉及的单元在建筑物内包含使用自来水的设备，其特征为，

该单元具备：向使用所述自来水的设备提供自来水的机构；对自来水进行电解而产生电解水的电解装置；及能够使所述电解水接触该单元的表面的电解水吐出机构，

所述电解水满足下述A、B、C中的任意一个，

A：含有0.05ppm以上的臭氧及1.5ppm以上的游离氯，

B：含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，

C：含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

根据本发明，通过低浓度的臭氧及低浓度的游离氯，能够有效防止在包含使用自来水的设备的单元的表面上耐氯甲基杆菌增殖，另外能够有效地对在该表面上已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌。而且，能够长期维持耐氯甲基杆菌的增殖抑制效果及杀菌效果。而且，在本发明中，由于所使用的臭氧浓度较低，因此可得到不会损害构成包含使用自来水的设备的单元的构件，例如不会损害树脂材或橡胶材的耐久性，不会对电解装置造成负担，不会损害电极寿命等的优点。

附图说明

图1模式化表示本发明中的电解水对耐氯甲基杆菌能够发挥有效的杀菌作用。

图2(A)模式化表示对甲基杆菌标准株，即使低浓度的游离氯单独也能够发挥杀菌作用。(B)模式化表示对耐氯甲基杆菌，低浓度的游离氯单独无法发挥杀菌作用。

图3表示可产生含有臭氧及游离氯这双方的电解水的电解装置的一个例子。在该电解装置中，通过一个电极能够同时产生臭氧及游离氯。

图4表示可产生含有臭氧及游离氯这双方的电解水的电解装置的其他一个例子。该电解装置单独具备产生臭氧的电极对及产生游离氯的电极对。

图5表示可产生含有臭氧及游离氯这双方的电解水的电解装置的其他一个例子。在该电解装置中，在单独的电解槽中分别具备产生臭氧的电极对及产生游离氯的电极对。

图6是本发明所涉及的单元的一个例子即洗手间的模式图。

图7是洗手间所具备的电解装置、电解水吐出机构的一个例子的模式图。

图8是本发明所涉及的单元的一个例子即浴室的模式图。

图9是本发明所涉及的单元的一个例子即洗脸台的模式图。

图10是洗脸台所具备的电解装置、电解水吐出机构的一个例子的模式图。

图11是本发明所涉及的单元的一个例子即厨房的模式图。

图12是厨房所具备的电解装置、电解水吐出机构的一个例子的模式图。

图13表示确认到对耐氯甲基杆菌的相乘的杀菌效果的游离氯及臭氧的浓度条件的例子。(a)是表示当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(b)是表示当使含有游离氯0.375ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(c)是表示当使含有游离氯0.75ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(d)是表示当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。

图14表示未确认到对耐氯甲基杆菌的相乘的杀菌效果的游离氯及臭氧的浓度条件的例子。(a)是表示当使含有游离氯0.375ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(b)是表示当使含有游离氯0.75ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。

图15是表示当使仅含有游离氯的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。

图16表示在使游离氯水及臭氧水曝露之后的耐氯甲基杆菌的细胞膜损伤度的定量及观察结果。

图17是在使游离氯水及臭氧水曝露之后的耐氯甲基杆菌的表面的观察图。

图18是在使游离氯水及臭氧水曝露之后的耐氯甲基杆菌的内部结构的观察图。

图19表示确认到对耐氯甲基杆菌的相乘的杀菌效果的游离氯及臭氧的浓度条件的例子。(a)是表示当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.05ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(b)是表示当使含有游离氯1.0ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(c)是表示当使含有游离氯0.2ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。

图20是在中浓度的有机物存在下，表示确认到对耐氯甲基杆菌的相乘的杀菌效果的游离氯及臭氧的浓度条件。(a)是表示当使含有游离氯2.0ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(b)是表示当使含有游离氯4.9ppm及臭氧1.0ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。(c)是表示当使含有游离氯4.9ppm及臭氧2.9ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的图。

图21中将电解水中含有的臭氧及游离氯的浓度的优选范围，作为被式1、式2及式3所围住的区域而可视性地表示。

具体实施方式

单元

本发明所涉及的单元具备：使用自来水的设备；及向使用该自来水的设备提供自来水的机构(以下，简单地还称为“提供自来水的机构”)。在本发明中，“单元”表示具备使用自来水的设备及提供自来水的机构这双方，或者表示具备由提供自来水的机构自身所构成的设备。

作为具备使用自来水的设备及提供自来水的机构这双方的单元，具体而言，可列举浴室(包含系统化浴室)、带淋浴器的浴槽、淋浴间(shower booth)、洗手间(包含公共洗手间)、具备带局部洗净装置的便座的一体型便器(在此，带局部洗净装置的便座相当于使用自来水的设备)、厨房、洗脸(化妆)台等。

作为具备由提供自来水的机构自身所构成的设备的单元，具体而言，可列举具备局部洗净喷嘴的便座(在此，局部洗净喷嘴为使用自来水的设备，而且相当于提供自来水的机构)。在本发明中，“由提供自来水的机构自身所构成的设备”表示其自身就是提供自来水的机构，而且也是使用自来水的设备。在温水洗净便座一体型便器的例子中，洗净喷嘴是提供自来水的机构，同时也是使用自来水的设备。而且，具备洗净喷嘴的温水洗净便座一体型便器为单元。

使用自来水的设备

在本发明中，“使用自来水的设备”指在自来水及/或电解水会接触其部位的状况下被使用的设备，或者是在自来水及/或电解水会接触其部位的状况下被使用的附属设备。

作为在自来水及/或电解水接触其部位的状况下被使用的设备，具体而言，可列举大便器本体、洗脸台本体、便座、便盖、小便器本体、浴槽、置物架、洗脸盆、墙壁、地板、天花板、洗脸台镜、浴室镜、局部洗净喷嘴、淋浴器、水龙头等。例如，当单元为洗手间时，使用自来水的设备，作为在自来水及/或电解水接触其部位的状况下被使用的设备，例如除了大便器本体、洗脸台本体、便座、便盖、小便器本体、局部洗净喷嘴以外，还包含地板、墙壁、天花板等构成洗手间空间的构件。

另外，作为在自来水及/或电解水接触其部位的状况下被使用的附属设备，例如当单元为厨房时，例如包含砧板等厨房器具及海绵等洗净用具等。另外，当单元为洗脸台时，包含洗脸中被使用的杯子和牙刷等。

在本发明中，除了自来水及电解水以外，还可以使如软水这样的被改质的水流动。

对使用自来水的设备提供自来水的机构

在本发明中，“对使用自来水的设备提供自来水的机构”指提供自来水及/或电解水的机构。具体而言，可列举对淋浴器、水龙头、对便器提供自来水及/或电解水的配管、局部洗净喷嘴、便器洗净喷嘴等。例如，当单元为洗手间时，提供自来水的机构为对便器提供自来水及/或电解水的配管、局部洗净喷嘴、便器洗净喷嘴等，当单元为浴室时，提供自来水的机构例如为水龙头或淋浴器，当单元为厨房、洗脸台时，提供自来水的机构例如为水龙头。

在本发明的一个形态中，优选如下，对使用所述自来水的设备提供自来水的机构，包含：经由后述的电解装置而对使用所述自来水的设备提供自来水的第1自来水提供机构；及并不经由该电解装置而对使用所述自来水的设备提供自来水的第2自来水提供机构。

在本发明的其他形态中，优选如下，对使用所述自来水的设备提供自来水的机构为经由电解装置对使用所述自来水的设备提供自来水的第1自来水提供机构，当电解装置处于断开(OFF)时，自来水被提供至使用所述自来水的设备，当所述电解装置处于接通(ON)时，电解水被提供至使用所述自来水的设备。

另外，本发明所涉及的单元被配置在建筑物内而构成。在本发明中，建筑物包含：人用于居住的独栋房屋、大厦等住宅；人用于办公的大楼、事务所、事业所等；及人所利用的商业设施、公共设施等各种设施等，包含供以人类生活用的社会一般概念上的所有建筑物。

本发明所涉及的单元具备对自来水进行电解而产生电解水的电解装置。另外，本发明所涉及的单元，具备能够使通过电解装置产生的电解水接触单元的表面的电解水吐出机构。关于电解装置及电解水吐出机构，在以后进行叙述。

在对使用自来水的设备进行使用之后，(除了通过设置在单元内的排水机构被排出至单元外的自来水以外的)自来水会附着(作为残水)于单元的表面等，另外，会在单元的表面上流动，最终会附着于某个部位，之后干燥。在附着于单元的表面上的自来水中，含有耐氯甲基杆菌，在对使用自来水的设备进行使用之后，该耐氯甲基杆菌将以附着于该设备的表面或构成单元的构件、物品等的表面上的脏污(蛋白质、皮脂等有机物)作为养分而增殖。在使用自来水的设备及包含该设备的单元的表面上所形成的耐氯甲基杆菌的菌丛的集合体，会作为粉红色脏污而被视觉辨认到。

本发明所涉及的单元所具备的电解水吐出机构，使电解水接触单元的表面，由此对耐氯甲基杆菌进行杀菌，能够去除粉红色脏污。

对自来水进行电解而产生的电解水

通过本发明所涉及的单元所具备的电解装置对自来水进行电解而产生的电解水，含有臭氧(O₃)及游离氯这双方。在本发明中，游离氯指次氯酸(HClO)及次氯酸离子(ClO^-)的组合(混合物)。在本发明的一个形态中，电解水含有0.05ppm以上的臭氧及1.5ppm以上的游离氯。另外，在本发明的其他形态中，电解水含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯。另外，在本发明的其他形态中，电解水含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。在上述的浓度范围中，含有臭氧及游离氯这双方的电解水，如以后的实施例中的说明那样，相较于单独含有臭氧或游离氯的任意一方的电解水的耐氯甲基杆菌杀菌效果，能够发挥相乘的杀菌效果。

在本发明中，电解水中所含有的臭氧及游离氯的浓度，指当电解水从电解水吐出机构被吐出(以喷射、喷雾、洒水等的形态)至单元的表面时的电解水中所含有的浓度。

对水中的臭氧浓度进行定量的方法，使用在日本工业标准JIS B 9946：2019中所制定的靛蓝法，其使用分光光度计对因与臭氧的反应而被脱色的靛蓝的浓度进行测定，并从吸光度的减少算出臭氧浓度。

对游离氯浓度进行定量的方法，使用在日本工业标准JIS K 0400-33-10：1999中所制定的游离氯与DPD(N,N-二甲基-p-苯二胺)产生反应而呈红色的DPD比色法。

在本发明中，自来水指在净水场被实施杀菌处理后被供给至住宅等建筑物的自来水(上水)。在本发明中，优选对该自来水直接进行电解而产生电解水。根据本发明，例如，不需要在自来水中添加氯化合物，例如氯化钠、次氯酸钠、次氯酸水等，通过对电解条件进行控制等而能够高效地得到具有所希望的臭氧浓度及游离氯浓度的电解水，即能够高效地得到以特定的低浓度含有臭氧及游离氯这双方的电解水。

以低浓度含有臭氧及游离氯这双方的电解水对耐氯甲基杆菌的杀菌机制

在本发明中，关于以低浓度含有臭氧及游离氯这双方的电解水能够发挥对耐氯甲基杆菌进行杀菌的相乘效果的机制，可如下地进行考虑。但是，以下所叙述的事项毕竟只是假设，本发明并不被该事项所任何限定性解释。

由于臭氧的氧化力较强，因此例如即使0.05ppm的低浓度，也能够损伤或破坏耐氯甲基杆菌(以下，有时还会简单地称为“菌体”)的细胞壁及肥厚化后的细胞膜(以下，有时还会简单地称为“细胞膜”)。另一方面，由于臭氧是不稳定的分子，因此其氧化力缺乏持续性。由此，如果仅单独依靠低浓度的臭氧，则在破坏细胞壁及细胞膜之后，难以持续发挥进一步胜出菌体所具有的对氧化损伤的防御力而将菌体内部的活体物质(核酸、蛋白质等)氧化分解为止的氧化力(细胞毒性)，并不充分使菌体确实地死亡。但是，在本发明中，低浓度的游离氯担负，氧化分解存在于被臭氧破坏的细胞膜内部的活体物质，确实地使耐氯甲基杆菌死亡的作用。图1中模式化表示本发明中的电解水对耐氯甲基杆菌的作用效果(图1中，耐氯株表示耐氯甲基杆菌，灰色区域表示耐氯甲基杆菌的已经肥厚化的细胞膜，并且并不图示细胞壁)。

如图2(B)所示，如果仅单独依靠低浓度的游离氯，则难以破坏耐氯甲基杆菌的细胞壁及已肥厚化的细胞膜，但是在本发明中，如以上所述，能够由低浓度的臭氧担负该责任。因此，游离氯能够通过被臭氧破坏的细胞膜浸透至菌体内部。而且，由于游离氯能够持续发挥氧化力，因此在浸透至菌体内部之后，能够确实地氧化分解活体物质。并且，图2(A)表示，对未获得耐氯性的甲基杆菌的标准株，即使是单独的低浓度的游离氯也能够破坏细胞膜，进而能够氧化分解菌体内部的活体物质。

如以上所述，本发明中的电解水，能够有效地利用臭氧及游离氯的特性，同时即使双方为低浓度，尤其即使是臭氧的浓度为0.05ppm的低浓度，也能够实现当即使任意一方为高浓度时也难以实现的对耐氯甲基杆菌的杀菌。

电解水中含有的臭氧及游离氯的浓度的优选范围

在本发明中，电解水满足A、B、C中的任意一个，

A：含有0.05ppm以上的臭氧及1.5ppm以上的游离氯，

B：含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，

C：含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

在本发明中，当电解水含有0.05ppm以上的臭氧时，优选游离氯的浓度为1.6ppm以上，更优选2.0ppm以上。

在本发明中，当电解水含有0.1ppm以上的臭氧时，优选游离氯的浓度为1.0ppm以上，更优选1.5ppm以上。

在本发明中，当电解水含有0.2ppm以上的臭氧时，优选游离氯的浓度为0.2ppm以上，更优选0.3ppm以上，进一步优选0.375ppm以上。

在本发明中，当电解水含有0.3ppm以上的臭氧时，优选游离氯的浓度为0.1ppm以上，更优选0.2ppm以上，进一步优选0.3ppm以上，最优选0.375ppm以上。

在本发明中，电解水中含有的臭氧的浓度为3ppm以下，优选小于3ppm，更优选2.9ppm以下。此时，能够有效破坏耐氯甲基杆菌的细胞壁及细胞膜，能够使游离氯浸透至菌体内部，同时可得到如下优点，即不会损害构成本发明所涉及的单元的构件例如树脂材或橡胶材的耐久性，不会对电解装置造成负担，不会损害电极寿命等。

另外，在本发明中，虽然并不特意限定游离氯的浓度的上限，但是例如为5ppm以下，优选小于5ppm，更优选4.9ppm以下，进一步优选4ppm以下，还更优选3ppm以下，还进一步优选2ppm以下。如果是这样的浓度，则外加于电极的电流值不会高，能够抑制电极的老化。由此，不需要频繁更换电极，实施者的便利性提升。另外，由于抑制电极面积发生增大，能够在流水状态下进行电解，因此能够将电解装置小型化，适合于被设置在建筑物内的使用自来水的空间中的电解装置。

有可能会存在于吐出电解水的表面或者附属设备的有机物的浓度

在本发明的单元中，在吐出已产生的电解水的表面或者附属设备上，有可能会与耐氯甲基杆菌一起存在起因于各种脏污的有机物。在本发明中，能够考虑这样的有机物的存在而决定电解水中含有的臭氧及游离氯的浓度。以下，区分成3个阶段对有可能与耐氯甲基杆菌一起共存的有机物的浓度进行说明。

当有机物为低浓度(ng～μg/L量级)时

如果浴室的浴槽或洗浴处、洗脸盆、厨房的水槽等的表面在日常的清扫中保持洁净，则附着于该表面的脏污较少，伴随使用附着的脏污也会被水流所冲洗，因此可以认为存在于表面的有机物为ng～μg/cm²量级的微量。从而，如果在这样的表面上，与水分一起附着耐氯甲基杆菌，存在于表面的有机物的一部分溶出，则耐氯甲基杆菌会与低浓度(ng～μg/L量级)的有机物一同存在。

当有机物为中浓度(mg/L量级)时

作为例子，痰的94％左右为水分。剩余的6％主要为唾液酸等糖，但是如果发生咽头感染，则死亡的细菌等有机物会增加，因此大致可视为60g/L的有机物浓度。当在洗脸盆等的设备的表面上附着耐氯甲基杆菌，而且覆盖有痰，在使用完设备之后未被水流所完全冲洗而残存时，如果假设痰被稀释了100倍，则可视为600mg/L的有机物浓度。另一方面，在日本工业标准JIS R 1702：2020等的标准试验中，通过稀释为1/500的NB培养基来调制出菌液并接种于抗菌基材上。此时，有机物浓度为培养基材料的肉汁(meat extract)与蛋白胨(peptone)的合计，成为26mg/L。相当于在设备的表面或附属设备上的脏污的有机物的浓度因情况而不同，但是可以认为现实上适合将其设想为数十～数百mg/L的浓度。

当有机物为高浓度(g/L量级)时

人的粪便虽会因状态而不同，但是其大约70％为水分，剩余的30％为食物的残渣、肠壁细胞的死骸及肠内细菌的死骸等有机物所构成，因此，例如视为300g/L的有机物浓度。

当在便器的盆中附着有耐氯甲基杆菌，而且覆盖有粪便并附着而残存时，在g/L量级的有机物的存在下，要求具有对耐氯甲基杆菌的杀菌性。

在本发明中，在有机物的存在下，含有臭氧及游离氯的电解水优选为下述a、b、c中的任意一个，

a：包含2.9ppm以下的臭氧及4.9ppm以下的游离氯，

b：包含1.0ppm以下的臭氧及4.9ppm以下的游离氯，

c：包含0.2ppm以下的臭氧及2.0ppm以下的游离氯。

在有机物的存在下，游离氯及臭氧的杀菌效力有可能会降低，但是如果处于上述的浓度范围内，则能够有效地实现对耐氯甲基杆菌的杀菌。

在本发明中，电解水中含有的臭氧的浓度与游离氯的浓度为，当将后者设为y(ppm)且将前者设为x(ppm)时，优选将用下述式1、式2及式3表示的各条件均满足，

式1：y≥4.1079e^-18.35x，

式2：0.1≤y＜5，

式3：0＜x＜3。

图21中，能够用被这些式所围住的区域来可视性地表示将式1、式2及式3均满足的臭氧及游离氯的浓度的优选范围。

电解装置

在本发明中，电解装置只要能够产生已说明的电解水即含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯或者含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯的电解水即可。电解装置优选具备能够对自来水进行电解而产生上述电解水的电解槽和对所述电解进行控制的控制部而构成。

电极

在本发明中，电解装置的电极只要能够产生臭氧及游离氯这双方即可。

例如，既可以具有一个电极并通过该电极产生臭氧及游离氯这双方。

另外，还可以分别具有能够产生臭氧的电极及能够产生游离氯的电极。此时，上述2种电极既可以串联配置还可以并联配置。

另外，还可以分别具有能够产生臭氧及游离氯这双方的电极和能够产生臭氧的电极。此时，上述2种电极既可以串联配置还可以并联配置。

另外，还可以分别具有能够产生臭氧及游离氯这双方的电极和能够产生游离氯的电极。此时，上述2种电极既可以串联配置还可以并联配置。

而且，还可以分别具有能够产生臭氧及游离氯这双方的电极、能够产生游离氯的电极和能够产生臭氧的电极。此时，上述3种电极既可以串联配置还可以并联配置以及这些的组合。

电解装置的例子1

在本发明的一个形态中，电解装置可以是图3所示的装置。图3所示的电解装置1具备电解槽2及控制部3。电解装置1产生并排出含有臭氧及游离氯这双方的电解水。以下，对电解装置1的构成、控制、作用进行说明。

构成

电解槽2

电解槽2包含：使自来水流入的流入口21；连通于流入口21的通水路22；设置在通水路22的途中且用于对已流入的自来水进行电解的电极231；及设置在通水路22的下游侧且与电极231相比更靠近下游侧的位置的流出口24。

流入口21使自来水流入电解槽2。

通水路22可作为可密闭的构件而被设置，以便使已流入电解槽2内的自来水不会漏出。在通水路22内支撑电极231。

电极231是一个电极对，由阳极2311与阴极2312所构成。阳极2311及阴极2312例如可均呈板状。自来水在阳极与阴极之间被电解，臭氧(O₃、图中的a)及游离氯(即，次氯酸分子(HClO、图中的b)及次氯酸离子(ClO^-、图中的c))这双方同时产生。

流出口24将已产生的电解水排出至电解槽2外。优选流出口24连通于能够使电解水接触单元的表面的电解水吐出机构(未图示)而构成。

控制部3

控制部3具有：向电极231通电并通过电解产生臭氧及游离氯这双方的功能；及通过对电压、电流这双方或者其中一方进行控制而对所产生的臭氧浓度进行控制的功能。另外，控制部3还可以具备对从流入口21流入的自来水的电磁阀开闭、从流出口24流出的电解水的电磁阀开闭、手动/自动的切换、各种传感器等以使这些适当进行动作的方式进行控制的功能。优选控制部3还具有将电解水控制成从电解水吐出机构以接触单元的表面的方式吐出的功能。

控制

在本形态中，如箭头A所示，自来水从流入口21被导入至电解槽2内部。已流入的自来水在阳极2311与阴极2312之间流动，并如箭头B所示，从流出口24被排出至电解槽2外部。此时，在控制部3向电极231通电期间，通水路22中流动的自来水被电解，产生臭氧(a)及游离氯(b、c)。优选以在自来水在通水路22中流动期间进行通电的方式进行控制。

作用

电解装置1对自来水进行电解而产生臭氧及游离氯，并排出含有这双方的电解水。电解水从流出口24被送至电解水吐出机构，被吐出至单元的表面。

在本发明中，电解水中含有的臭氧及游离氯的各浓度范围如以上说明，将这些浓度定义为当电解水从电解水吐出机构被吐出时的浓度。电解水在电解槽2中，在控制部3的控制(例如，外加于电极231的电压及/或电流)下对自来水进行电解，作为含有所希望的浓度的臭氧及游离氯的电解水而得到电解水，之后该电解水流经流出口24，之后进一步经过电解水吐出机构而最终接触单元的表面。在本发明中，优选例如在考虑单元的构造等的基础上，根据在从电解水吐出机构被吐出时的电解水中含有的臭氧及游离氯的各自所希望的浓度，对电解槽2中产生的即当从流出口24被排出时的电解水中含有的臭氧及游离氯的各自浓度进行控制。

电解装置的例子2

在本发明的一个形态中，电解装置可以是图4所示的装置。图3所示的电解装置1具备同时产生臭氧及游离氯这双方的一个电极对231，相对于此，图4所示的电解装置1’单独具备主要产生臭氧的电极对232和主要产生游离氯的电极对233，除此之外，具有与电解装置1相同的构成、控制、作用。

电极对232为主要产生臭氧的电极对，由阳极2321与阴极2322所构成。电极对233为主要产生游离氯的电极对，由阳极2331与阴极2332所构成。

从流入口21被导入至电解槽2内部的自来水，在阳极2321与阴极2322之间流动，接着在阳极2331与阴极2332之间流动，之后从流出口24被排出至电解槽2外部。此时，在控制部3向电极对232通电期间，通水路22中流动的自来水被电解，主要产生臭氧。而且，在控制部3向电极对233通电的期间中，通水路22中流动的自来水被电解，主要产生游离氯。图4中，还可以替换主要产生臭氧的电极对232与主要产生游离氯的电极对233的配置。

电解装置的例子3

在本发明的一个形态中，电解装置可以是图5所示的装置。在图5所示的电解装置1”中，分别在单独的电解槽中设置有图4中所示的电解装置1’所具备的主要产生臭氧的电极对232和主要产生游离氯的电极对233，除此之外，具有与电解装置1’相同的构成、控制、作用。

在本发明中，优选上述的电解装置并不具备对电极供给氯化合物的机构。换言之，在本发明的电解装置中，并不需要对电极供给氯化合物。为了将在电解水中含有的游离氯的浓度调整(提高)为所希望的浓度，例如，如在上述专利文献3中也公开的那样，可考虑在自来水中添加氯化合物，例如添加氯化钠、次氯酸钠、次氯酸水等，另外，为此可考虑例如在电解装置中设置氯化合物的储存机构或用于向电极供给氯化合物的阀等。但是，在本发明中，如已说明的那样，可以对自来水直接进行电解而得到以特定的低浓度含有臭氧及游离氯这双方的电解水，由此能够有效对耐氯甲基杆菌进行杀菌，而且本发明中的电解装置能够产生这样的电解水。从而，在本发明中，基本上并不需要为了(与特定低浓度的臭氧一起)得到特定的低浓度的游离氯而在原料即自来水中添加氯化合物。

电极原材料

图3所示的电解装置1具备一个电极对231，同时产生臭氧及游离氯。电极对231例如可以包含基体和设置在基体上的触媒层。基体例如可以由钛或钛合金所构成。触媒层既可以是单层还可以是多层。优选构成触媒层的材质为含有选自锡、锑、镍、铁、锌、铋、铂、钯、铑、钌、铱、锇、锆、铌、铝、镓、钴、铯、硒、锌、钼、锰、钌、锗、碲、银的至少一个以上的金属化合物或者是其氧化物或复合体，更优选为含有选自锡、锑、镍、铁、锌、铋的至少一个以上的金属化合物或者是其氧化物或复合体。

图4所示的电解装置1’具备2个电极对232及233。

电极对232主要产生臭氧，可以包含阳极2321及隔着电极间隙被配置的阴极2322。作为电极对232，例如可使用在日本专利第6890793号公报中记载的包含阳极构件和与该阳极构件隔着电极间隙被配置的阴极构件的电极构造体(技术方案4、0033段落等)。通过参照上述专利刊载公报，与该公报的电极构造体有关的记载事项，作为关联于本发明中的电极对232的记载事项而被导入至本说明书中。电极对232的原材料只要是具有导电性的金属即可，例如可列举铂族元素、镍、不锈钢、钛、锆、金、银、碳、铱等贵金属以及该些的氧化物、铌氧化物或钽氧化物等。

另外，电极对232还可以是在阳极2321的基体上形成触媒层，并在该触媒层上依序层叠离子交换薄片以及阴极2322的电极。作为这样的电极，可使用在日本特开2012-12695号公报中所记载的电解电极单元。通过参照上述公开公报，与该公报的电解电极单元有关的记载事项，作为关联于本发明中的电极对232的其他形态的记载事项而被导入至本说明书中。例如，阳极2321的基体可以是钛、碳、钨、铌或硅，阳极的触媒层可以是导电性钻石膜，阴极可以是厚度为1mm左右的金属制(例如SUS304制)的电极板。

电极对233主要产生游离氯，例如可以是包含基体和被设置在基体上的触媒层的电极。作为这样的电极可使用在日本特开2013-142166号公报中记载的电解用电极。通过参照上述公开公报，与该公报的电解用电极有关的记载事项，作为关联于本发明中的电极对233的记载事项而被导入至本说明书中。基体例如可以由钛或钛合金所构成。触媒层既可以是单层还可以是多层。触媒层为含有选自铂化合物、铱化合物、铑化合物以及钽化合物的至少一个以上的金属及/或金属氧化物的复合体。作为铂化合物，例如可列举氯铂酸、氯化铂等，特别优选氯铂酸。作为铱化合物，例如可列举氯铱酸、氯化铱、硝酸铱等，特别优选氯铱酸。作为铑化合物，例如可列举氯化铑、硝酸铑等，特别优选氯化铑。作为钽化合物，例如可列举氯化钽、乙醇钽等，特别优选乙醇钽。

本发明所涉及的单元的具体形态

洗手间

根据本发明的一个形态，本发明所涉及的单元为洗手间。以下，参照图6对洗手间的构成进行说明。冲厕单元4所包含的使用自来水的设备包含西式坐便器41的盆43、卫生洗净装置(温水洗净便座)42、壳体44、便座45、便盖46(任意)、洗手间的地板及墙壁。在本形态中，对使用自来水的设备供给自来水的机构是指，为了洗净便器41并去除盆43内的排泄物而向盆43内供给自来水的配管(未图示)，以及对卫生洗净装置(温水洗净便座)42供给自来水的配管。电解装置例如既可以是上述的电解装置1、1’、1”，还可以安装于便座(优选温水洗净便座)内部、小便器本体的内部、便器(大便器、小便器)之外。图6中，电解装置1设置在壳体44内。能够使电解水接触单元的表面的电解水吐出机构为喷雾喷嘴(喷出部)47，既可以设置在壳体44内，还可以附加设置于外部。喷雾喷嘴47以雾状吐出电解装置中已产生的电解水，其结果电解水以雾M状态接触单元表面，即接触使用自来水的设备的表面(例如，盆43面及盆面的离水面的高度为2cm的区域)以及洗手间的地板及墙壁的表面。其结果，对单元的表面进行杀菌。

在本形态中，例如能够以如下方式进行控制，即在对便器41的冲洗洗净结束之后，或者每过一定时间，或者当检测到手动开关的接通(ON)时，通过电解装置产生电解水，从喷雾喷嘴47吐出电解水，对盆43的表面进行杀菌。

在本形态中，参照图7对电解装置、电解水吐出机构被设置在壳体44内的构成例进行说明。

构成

壳体44包含电解装置1、电磁阀441、第1流路442、水流调节流路切换阀443、第2流路444。如已说明的那样，电解装置1产生并排出含有臭氧及游离氯这双方的电解水。除了已说明的功能以外，电解装置1的控制部还具有对电磁阀441及水流调节流路切换阀443进行控制的功能。电磁阀441为可开闭的电磁阀，根据来自控制部3的指令对自来水的供给进行控制。流路442将自来水或电解水引导至喷雾喷嘴47。水流调节流路切换阀443对水势(流量)进行调整，另外，对向喷雾喷嘴47及(温水)洗净喷嘴(未图示)等的自来水或电解水的供给进行开闭及切换。流路444将电解水例如引导至洗净喷嘴及喷嘴洗净室等。

控制

自来水通过电磁阀441被引导至第1流路442，流入电解装置1中而产生电解水。已产生的电解水在流经水流调节流路切换阀443之后被引导至喷雾喷嘴47，并在盆43中散开。另一方面，被引导至在水流调节流路切换阀443中发生分支的第2流路444的电解水或自来水，被排出到壳体44的外部。根据来自控制部3的指令，水流调节流路切换阀443能够切换将电解水或自来水引向第1流路442的状态与引向第2流路444的状态。

浴室或淋浴间

根据本发明的一个形态，本发明所涉及的单元为浴室或淋浴间。以下，参照图8对浴室的构成进行说明。在浴室单元5所包含的使用自来水的设备包含浴槽52、洗浴处(地板)55、排水口57、浴室的墙壁51和天花板、淋浴器、置物架、镜子、热水供给控制面板(均未图示)等。在本形态中，对使用自来水的设备提供自来水的机构为供水栓、淋浴器(均未图示)等。电解装置例如可以是上述的电解装置1、1’、1”，例如可安装于浴室地板55、置物架、墙壁51。在图8所示的例子中，通过电解装置1所产生的含有臭氧及游离氯这双方的电解水，流经流路53被分配至吐水口54、吐水部56。吐水口54、吐水部56为能够使电解水接触浴室单元的表面的电解水吐出机构。吐水口54将电解水以喷淋状吐出至浴槽52内，对浴槽壁面及底面进行杀菌、洗净。吐水部56将电解水以喷淋状吐出至浴室内壁(天花板、墙壁、地面)，对浴槽壁面及地面进行杀菌、洗净。排水口57向浴室外排出浴室51内已被使用的水、热水以及已被散布的电解水。还包含从浴槽52内的排出口(未图示)向排水口57排出在浴槽52内已被使用的水、热水以及已被散布的电解水的形态。

控制

自来水被引导至电解装置1内部而被电解，产生电解水。从流出口24流出的电解水，流经流路53而被分配至吐水口54，被吐出到浴槽52的内面。另外，电解水还流经流路53而被分配至吐水部56，被吐出到洗浴处55。而且，电解水流经流路53而被分配至吐水部56，被吐出到浴室51的壁面、天花板。除了已说明的功能以外，电解装置1的控制部3还具有按照程序或未图示的开关的动作而对电解水的产生进行控制或者对各流路的开闭阀(未图示)的操作等进行控制的功能。

作用

被吐出至浴槽52的电解水具有对浴槽52进行杀菌的作用。被吐出至洗浴处55的电解水，具有对洗浴处55进行杀菌的作用。被吐出至浴室51的壁面的电解水，具有对浴室51的壁面(天花板、墙壁)进行杀菌的作用。

在本形态中，不论是在对浴槽进行洗净的情况还是对洗浴处进行洗净的情况还是对浴室的壁面进行洗净的情况，或者将这此组合执行的情况，均能够用电解水置换设置在排水口57的排水弯管的封水的至少一部分并进行杀菌。

由此，能够长时间维持对浴槽52内、洗浴处55、浴室51的壁面、排水弯管中的黏糊脏污或粉红色脏污等微生物脏污的抑制效果。

洗脸台

根据本发明的一个形态，本发明所涉及的单元为洗脸台。以下，参照图9对洗脸台单元6的构成进行例示。洗脸台单元6所包含的使用自来水的设备为盆BL、洗脸置物架等。盆BL承接从水龙头装置61吐出的自来水，并从排水口(未图示)进行排出。在本形态中，对使用自来水的设备提供自来水的机构为水龙头装置61。在本形态中，水龙头装置61进行自来水的吐出及电解水的吐出。水龙头装置61例如包含上述的电解装置1、1’、1”的任意一个。在本形态中，电解装置例如被安装在水龙头装置61的配管部或者其附近且能够对洗脸台单元的表面吐出电解水的位置，并且是能够连接自来水的配管的位置。

控制

向水龙头装置61分配在电解装置1中产生的电解水，通过开关或传感器(未图示)的检测，适当地向盆BL分散电解水。

作用

通过电解水的分散，能够长时间维持对盆BL和排水口以及排水弯管(均未图示)中的黏糊脏污或粉红色脏污等微生物脏污的抑制效果。另外，在本形态中，还可以将被分散的电解水泼到牙刷、杯子等洗脸用具来进行杀菌。

水龙头装置61

参照图10对水龙头装置61进行说明。

水龙头装置61进行自来水的吐出及电解水的吐出。除此之外，有时还进行美容目的的香水等具有与杀菌不同功能的吐水。

通过共通流路618供给自来水。另外，通过定流量阀619将下游侧的流量保持成一定。

电解装置1产生并排出含有臭氧及游离氯这双方的电解水。在已说明的功能的基础上，电解装置1的控制部3还具有对第1电磁阀620、第2电磁阀621进行控制的功能。

第1吐水部612从第1吐水口613吐出自来水等。

第1流路614对第1吐水部612供给自来水等。

第2吐水部615呈喷嘴状，从第2吐水口616对电解水进行喷雾吐水。

第2流路617对第2吐水部615供给电解水。

第1电磁阀620通过开闭对第1流路614中的自来水的流通与切断进行切换。当处于开阀状态时，第1流路614中流动自来水，从连接于第1流路614的下游端的第1吐水部612的第1吐水口613吐出自来水。

第2电磁阀621通过开闭对第2流路617中的自来水的流通与切断进行切换。当处于开阀状态时，第2流路617中流动自来水，电解槽2中产生电解水，从连接于第2流路617的下游端的第2吐水部615的第2吐水口616对电解水进行喷雾吐水。

在通过其内部并固定第1流路614与第2流路617的水龙头本体即吐水管611还可以是弯曲的管状构件。

控制

自来水流经共通流路618而通过，通过定流量阀619对流量进行调整，在分支配置的第1流路614与第2流路617中通过。第1流路614中通过的自来水，根据传感器或开关(未图示)的操作等，控制部3对第1电磁阀620进行开闭，由此被配送至第1吐水部612，并从第1吐水口613吐出，被用于洗手等。第2流路617中通过的自来水，根据传感器或开关(未图示)的操作等，控制部3对第2电磁阀621进行开闭，由此被供给至电解装置1。而且，控制部3对电解装置1进行通电，自来水被电解而产生电解水，被配送至第2吐水部615，并从第2吐水口616进行喷雾吐水。

厨房

根据本发明的一个形态，本发明所涉及的单元为厨房。以下，参照图11对厨房单元7的构成进行例示。厨房单元7所包含的使用自来水的设备为水槽SK、水槽的边缘、置物架等。另外，还包含伴随厨房单元7的使用而被使用的洗碗机等。在本形态中，对使用自来水的设备提供自来水的机构为自来水吐水部71，也就是说吐出自来水的水龙头。在本形态中，电解水吐出机构为电解水吐水部72，被配设于吐水装置WD的电解装置1中产生电解水。在本形态中，电解装置1例如被安装在电解水吐水部72的配管部或者其附近且能够对厨房单元表面吐出电解水的位置，并且是能够连接自来水的配管的位置。

如图12所示，吐水装置WD具备电解装置1，产生并排出含有臭氧及游离氯这双方的电解水。在已说明的功能的基础上，电解装置1的控制部3还具有对电磁阀73进行控制的功能。根据从控制部3输出的控制信号，电磁阀73以进行吐水、停水的方式对阀进行开闭。如果阀被打开，则从电解水吐水部72吐出电解水。

控制

在被配设于吐水装置WD的电解装置1中产生的电解水，被供给至电解水吐出部72，并被吐出至水槽SK的内部、边缘及置物架等。关于吐水的时机，既可以由传感器(未图示)进行检测而向控制部3发送信号来进行控制，还可以设置开关(未图示)并连接于控制部3，由使用者在必要时设为接通(ON)而进行吐水。

作用

通过使电解水在水槽SK内散布，由此能够对水槽内壁进行杀菌，同时能够使电解水泼到被放置在水槽内的砧板和菜刀等调理器具、食器、抹布而对这些进行杀菌。而且，当吐出电解水时，通过用电解水置换被设置在排水口的排水弯管的封水的至少一部分，由此能够长时间维持对排水弯管中的黏糊脏污或粉红色脏污等微生物脏污的抑制效果。

实施例

虽然根据以下的实施例对本发明进行具体说明，但是本发明并不限定于这些实施例。

电解装置的制作

按照下述的工序，组装上述的图3所示的电解装置1。

工序1：电极231的准备

作为阳极2311，例如按照文献“Hamed Shekarchizade at al.,Effect ofElemental Composition on the Structure,Electrochemical Properties,and OzoneProduction Activity of Ti/SnO₂-Sb-Ni Electrodes Prepared by Thermal PyrolysisMethod,2011(doi:10.4061/2011/240837)”，制作了在由钛所构成的基体上设置由含有锑、锡及镍的氧化物所构成的触媒层。作为阴极2312，使用了SUS板。阳极2311与阴极2312的面积分别为8cm²。

工序2：电解槽的组装

作为电解槽2的容器，使用了长度方向上延展的矩形状的容纳体(80mm×50mm×30mm)。在容器的端部，形成有用于使自来水流通的开口。在一方开口处，形成有使自来水流入的流入口21，在另一方开口处，形成有使已被电解的自来水流出的流出口24。通过用聚氨酯软管连接流入口21与流出口24，由此做成了自来水在电解槽2内流通的结构。在长度方向上延展的电解槽2内的一方壁面上，配设长度方向上延展的阳极2311，在另一方壁面上，配设长度方向上延展的阴极2312。通过在这些之间夹住铁氟龙制的间隔物，将阳极2311与阴极2312之间的距离做成了0.5mm。

工序3：控制部的设置

将稳定化电源连接于阳极2311与阴极2312，并外加15V的恒压，以在阳极与阴极之间施加14mA/cm²的电流密度的方式对电流的电流值进行了控制。在电解槽2的流入口21的紧前方配置流量阀，由此对自来水的流速进行了控制。

评价1：电解装置1的电解水的产生

1-1：电解水的产生

通过所述控制部将自来水(TOTO株式会社、福冈县北九州市小仓北区中岛2-1)调整为流速0.45L/min，并使其通过电解槽2。通过所述控制部对电极231施加恒流，由此产生了含有臭氧及游离氯这双方的电解水。

1-2：电解水中含有的臭氧及游离氯的浓度的测定

游离氯浓度的测定如下，在采水瓶中取得10mL份量的电解水，将游离氯试药SWIFTEST用(哈希)添加1次份而进行混合，并用口袋式余氯测试仪(哈希)对游离氯浓度进行了定量。

臭氧浓度的测定如下，用臭氧浓度测定套件(Ozone AccuVac Ampules HR pk25、哈希)采集电解水，并设置于可携带式吸光光度计(DR1900、哈希)，使用臭氧浓度测定模式对臭氧浓度进行了定量。

其结果，臭氧浓度为0.23ppm，游离氯浓度为0.92ppm。

试验1：当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

工序(1-1)耐氯甲基杆菌的离析

对发生于被设置在TOTO株式会社综合研究所(茅崎市本村)研究3号栋5楼的女洗手间的大便器PUREREST(TOTO株式会社)的盆面的离水面的高度为2cm的区域中的脏污，用灭菌棉花棒拭取，并使其悬浮于生理食盐水中而涂布在R2A板上，以20℃进行了7天培养，而得到了生长发育有多数菌丛的板。

在该板上选择呈现粉红色的一个菌丛，通过微生物快速鉴定系统(MALDI-Biotyper(Bruker Japan))对菌种进行了鉴定。其结果，与藤黄亚甲基杆菌(Methylobacterium fujisawaense)B235 UFL之间分值(Score Value)为2.26而相互一致。将该株作为“耐氯甲基株”。另一方面，从独立行政法人制品评价技术基础机构购入扭托甲基杆菌(Methylobacterium extorquens(NBRC15687))，并将其作为“甲基标准株”。

工序(1-2)缘于对自来水的电解的含有游离氯的水的产生

将Pt/IrO₂电极浸渍于自来水中，并施加电流而进行电解，由此产生了含有游离氯的水(以下，称为“游离氯水”)。在采水瓶中取得10mL份量的该游离氯水，将游离氯试药SWIFTEST用(哈希)添加1次份而进行混合，并用口袋式余氯测试仪(哈希)对游离氯水中的游离氯浓度进行了定量。其结果为1.5ppm。

工序(1-3)缘于对自来水的电解的含有臭氧的水的产生

使自来水通过净水器MP02-3(MITSUBISHI CHEMICAL CLEANSUI株式会社)中，并将去除游离氯的水储存于瓶中。接下来，使游离氯去除水通过市面贩卖的钻石电极，同时通电恒流1.5A，通过对游离氯去除水进行电解而产生了含有臭氧的水(以下，称为“臭氧水”)。用臭氧浓度测定套件(Ozone AccuVac Ampules HR pk25、哈希)采集该臭氧水，并设置于可携带式吸光光度计(DR1900、哈希)，使用臭氧浓度测定模式对臭氧浓度进行了定量。其结果为0.1ppm。

工序(1-4)当使含有游离氯及臭氧这双方的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果的测定

使耐氯甲基株的菌丛悬浮于生理食盐水中，调制出了3×10⁸cells/mL的菌液。

将游离氯水和臭氧水单独使用或者混合使用，分别调制出了50mL的仅含有游离氯、仅含有臭氧及含有游离氯、臭氧这双方的3种电解水。

在已调制出的各电解水中，添加0.5mL耐氯甲基株的菌液后进行了混合。也就是说，使各电解水曝露于耐氯甲基株。在经过10秒后，在40秒以内采集1mL的反应液，并与1％硫代硫酸钠0.1mL进行混合而实施了中和。

将中和液稀释播种于R2A板，并以20℃进行了7天培养，对出现的菌丛数量进行计数而对生菌数进行了定量。作为对照组，使用当使纯水曝露于耐氯甲基株时的生菌数，算出了杀菌率。

其结果，如图13(a)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.1ppm的电解水中为0.0％，在游离氯1.5ppm的电解水中为30.6％。

另一方面，在含有游离氯1.5ppm与臭氧0.1ppm这双方的电解水中，得到了43.1％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯1.5ppm或者臭氧0.1ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验2：当使含有游离氯0.375ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

与试验1同样，算出了对耐氯甲基株的下述3种电解水的杀菌率。

其结果，如图13(b)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.2ppm的电解水中为9.4％，在游离氯0.375ppm的电解水中为10.6％。

另一方面，在含有游离氯0.375ppm与臭氧0.2ppm这双方的电解水中，得到了40.9％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯0.375ppm或者臭氧0.2ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验3：当使含有游离氯0.75ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图13(c)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.2ppm的电解水中为9.4％，在游离氯0.75ppm的电解水中为19.7％。

另一方面，在含有游离氯0.75ppm与臭氧0.2ppm这双方的电解水中，得到了52.9％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯0.75ppm或者臭氧0.2ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验4：当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图13(d)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.2ppm的电解水中为9.4％，在游离氯1.5ppm的电解水中为30.6％。

另一方面，在含有游离氯1.5ppm与臭氧0.2ppm这双方的电解水中，得到了77.9％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯1.5ppm或者臭氧0.2ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

比较例1：当使含有臭氧0.1ppm及游离氯0～0.75ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图14(a)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.1ppm的电解水中为0.0％，在游离氯0.375ppm的电解水中为10.6％，另一方面，在含有臭氧0.1ppm及游离氯0.375ppm这双方的电解水中，仅能够得到4.1％的杀菌率，而无法发现相乘效果。

而且，与试验1同样，算出了对耐氯甲基株的下述3种电解水的杀菌率。

其结果，如图14(b)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.1ppm的电解水中为0.0％，在游离氯0.75ppm的电解水中为19.7％，另一方面，在含有臭氧0.1ppm及游离氯0.75ppm这双方的电解水中，仅能够得到18.1％的杀菌率，而无法发现相乘效果。

比较例2：当使仅含有游离氯的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

在使含有0～4ppm的游离氯的电解水曝露于耐氯甲基株10秒，其结果，如图15所示，即使在4ppm时，也展现出超过0.1的生存率，仅能够得到较低的杀菌效果。并且，在甲基标准株的情况下，在游离氯1.5ppm时，生存率低于0.001，得到了较高的杀菌效果。

参考例1：使游离氯水和臭氧水曝露之后的耐氯甲基株的细胞膜损伤度的定量与观察

游离氯水、臭氧水对菌体的曝露

使耐氯甲基株的菌丛悬浮于生理食盐水中，而调制出了3×10⁸cells/mL的菌液。将游离氯水和臭氧水单独或者混合使用，分别调制出了50mL的仅含有游离氯0.3ppm、仅含有臭氧0.2ppm、仅含有臭氧0.4ppm以及含有游离氯0.3ppm、臭氧0.2ppm这双方的4种电解水。

在已调制出的各电解水中，添加并混合0.5mL耐氯甲基株的菌液，并且进行了40秒培养。之后，在反应液中添加并混合2％硫代硫酸钠5mL，使反应停止，得到了4种中和液。

观察试样的制作

在菌液的可视化中，使用了Thermo Fisher公司制的核染色套件“LIVE/DEADTMFungaLightTM Yeast Viability Kit,for flow cytometry”。在各中和液中，将浓度120μM的SYTO9和浓度600μM的PI(碘化丙啶)分别各混合12.5μL，并滴下至载玻片上，并且在25℃、遮光下静置30分钟，做成了观察试样。

观察

使用共轭焦荧光显微镜，以波长488nm及561nm的激光作为激励光，而照射观察试样的表面，对2种核染色试药(SYTO9、PI)所发出的绿色荧光及红色荧光的情形进行了观察。将结果的荧光观察图示于图16。

在各条件下分别进行了3个视野的观察，透镜使用了Plan-APOCHROMAT 63x(卡尔蔡司公司)。观察条件如以下所述。

·激光强度PI(561nm)：12.0、SYTO9(488nm)：14.0

·检测器感度红色荧光：525、绿色荧光：644

使用分析软件(Imaris，卡尔蔡司公司)，算出了在荧光观察图中所捕捉到的全部细菌的红色荧光及绿色荧光的强度。对各视野的红色荧光强度/绿色荧光强度进行计算，将各条件的3个视野份的平均值作为膜损伤程度。将膜损伤度的结果示于图16。

如图16所示，在游离氯0.3ppm单独时的膜损伤度为0.069，在臭氧0.2ppm单独时的膜损伤度为0.225，在游离氯0.3ppm及臭氧0.2ppm时的膜损伤度为0.213，在臭氧0.4ppm单独时的膜损伤度为0.829。从该膜损伤度的定量结果，提示以下两点，(i)单独臭氧具有膜损伤效果，(ii)单独游离氯不具有膜损伤效果。

结果

从参考例1的结果，通过游离氯与臭氧的组合，能够得到与单独使用游离氯时相比更大的膜损伤效果，因此通过低浓度臭氧的膜损伤效果，游离氯能够浸透至膜内部，提示了能够高效地进行杀菌。

参考例2：使游离氯水和臭氧曝露之后的耐氯甲基株的表面观察

游离氯水、臭氧水对菌体的曝露

使耐氯甲基株的菌丛悬浮于生理食盐水中，而调制出了3×10⁸cells/mL的菌液。将游离氯水和臭氧水单独或者混合使用，分别调制出了50mL的仅含有游离氯0.4ppm、仅含有臭氧0.2ppm、仅含有臭氧0.4ppm以及含有游离氯0.4ppm、臭氧0.2ppm这双方的4种电解水。

观察试样的制作

用薄膜滤网对各中和液进行了过滤，使菌附着在滤网上，通过戊二醛对菌进行了固定化。接下来，以乙醇置换已固定化的菌，接着以叔丁醇进行了置换。使菌冷冻，接下来设置于冷冻干燥装置(JFD-300)，一边抽真空一边排气，由此进行冷冻干燥，制作了观察用试样。

观察

用电子显微镜对所述观察用试样进行了观察。电子显微镜观察使用超高分辨率场发射扫描电子显微镜(日立Regulus8220)。将结果示于图17。并且，在图17中，空白为除了替代电解水而使用纯水以外同样制作的观察用试样。

结果

空白与仅使游离氯曝露的试样在外观上并没有差异，另一方面，仅使臭氧曝露的试样上，确认到了菌的细胞表面形状被损伤、破坏的情形。在使臭氧及游离氯这双方曝露的试样上，也同样无法辨认到与仅使臭氧曝露的试样之间的外观上的差异。

由此，提示了臭氧所担负的杀菌作用为使耐氯甲基杆菌的已肥厚化的膜发生损伤，如果臭氧的浓度较高，则还可以发挥溶菌效果，另一方面，游离氯并不发挥膜损伤的作用。

参考例3：使游离氯水和臭氧曝露之后的耐氯甲基株的内部结构的观察

游离氯水、臭氧水对菌体的曝露

使耐氯甲基株的菌丛悬浮于生理食盐水中，而调制出了3×10⁸cells/mL的菌液。将游离氯水和臭氧水单独或者混合使用，分别调制出了50mL的仅含有游离氯2ppm、仅含有臭氧0.2ppm以及含有游离氯2ppm、臭氧0.2ppm这双方的3种电解水。

在各电解水中添加并混合0.5mL耐氯甲基株的菌液，并且进行了40秒培养。之后，在反应液中添加并混合2％硫代硫酸钠5mL，使反应停止，得到了3种中和液。

制作观察试样

为了观察耐氯甲基株的菌体内部，参考“太田启介等：FIB-SEM断层扫描法的基本到实际操作，Medical Technology 50：603-609，(2022)”制作了将耐氯甲基株包埋于树脂中的试样。

具体而言，首先混合戊二醛与各中和液，进行了试样的前置固定。接下来，添加寒天而使试样凝固，之后细微地切碎。接下来，用锇对已切出的试样进行后续固定，通过电子染色法进行染色，得到了试样观察时的对比。接下来，以环氧树脂置换已染色的试样，用剃须刀切出已进行树脂包埋的试样，制作了观察试样。

观察

用电子显微镜对所述观察用试样进行了观察。电子显微镜观察使用超高分辨率场发射扫描电子显微镜(日立Regulus8220)。将结果示于图18。另外，在图18中，空白为除了替代电解水而使用纯水以外同样制作的观察用试样。

结果

当单独使游离氯或臭氧曝露时，在菌体内部与空白同样塞满组织，另一方面，当使游离氯及臭氧这双方曝露时，观察到了菌体内部的组织被破坏的情形。由此，提示了对于细胞膜肥厚化后的耐氯甲基杆菌，如果发生有由臭氧所致的膜损伤，则游离氯能够透过膜内部，游离氯破坏菌体内部。

试验5：当使含有游离氯1.5ppm及臭氧0.05ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图19(a)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.05ppm的电解水中为0.0％，在游离氯1.5ppm的电解水中为89.4％。

另一方面，在含有游离氯1.5ppm与臭氧0.05ppm这双方的电解水中，得到了99.9％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯1.5ppm或者臭氧0.05ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验6：当使含有游离氯1.0ppm及臭氧0.1ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图19(b)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.1ppm的电解水中为2.1％，在游离氯1.0ppm的电解水中为28.3％。

另一方面，在含有游离氯1.0ppm与臭氧0.1ppm这双方的电解水中，得到了68.9％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯1.0ppm或者臭氧0.1ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验7：当使含有游离氯0.2ppm及臭氧0.2ppm的电解水作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

其结果，如图19(c)所示，耐氯甲基株的杀菌率在臭氧0.2ppm的电解水中为5.0％，在游离氯0.2ppm的电解水中为12.5％。

另一方面，在含有游离氯0.2ppm与臭氧0.2ppm这双方的电解水中，得到了27.5％的杀菌率。该效果并非仅止于将单独使游离氯0.2ppm或者臭氧0.2ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验8：当使含有游离氯2.0ppm及臭氧0.2ppm的电解水在中浓度(mg/L量级)的有机物存在下作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

与试验1同样，测定出了对耐氯甲基株的下述3种电解水的杀菌效果。但是，将从早期菌数的常用对数值减去使电解水曝露之后残存菌数的常用对数值的值，作为杀菌效果。

而且，在工序(1-4)中，在对已调制出的各电解水中添加0.5mL耐氯甲基株的菌液时，将牛血清白蛋白(牛血清白蛋白(F-V)、Nacalai Tesque)以使在已得到的混合液中的最终浓度成为2mg/L的方式进行添加并混合。从而，能够将试验8视为在中浓度(mg/L量级)的有机物存在下进行了实施。

其结果，如图20(a)所示，耐氯甲基株的杀菌效果在臭氧0.2ppm的电解水中为0，在游离氯2.0ppm的电解水中为0.69。

另一方面，在含有游离氯2.0ppm与臭氧0.2ppm这双方的电解水中，得到了10.3的杀菌效果。该效果并非仅止于将单独使游离氯2.0ppm或者臭氧0.2ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验9：当使含有游离氯4.9ppm及臭氧1.0ppm的电解水在中浓度(mg/L量级)的有机物存在下作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

与试验8同样，测定出了对耐氯甲基株的下述3种电解水的杀菌效果。但是，在工序(1-4)中，以使最终浓度成为20mg/L的方式添加牛血清白蛋白。

其结果，如图20(b)所示，耐氯甲基株的杀菌效果在臭氧1.0ppm的电解水中为1.61，在游离氯4.9ppm的电解水中为1.64。

另一方面，在含有游离氯4.9ppm与臭氧1.0ppm这双方的电解水中，得到了3.73的杀菌效果。该效果并非仅止于将单独使游离氯4.9ppm或者臭氧1.0ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

试验10：当使含有游离氯4.9ppm及臭氧2.9ppm的电解水在中浓度(mg/L量级)的有机物存在下作用于耐氯甲基杆菌时的杀菌效果

与试验8同样，测定出了对耐氯甲基株的下述3种电解水的杀菌效果。但是，在工序(1-4)中，以使最终浓度成为60mg/L的方式添加牛血清白蛋白。

其结果，如图20(c)所示，耐氯甲基株的杀菌效果在臭氧2.9ppm的电解水中为2.23，在游离氯4.9ppm的电解水中为0.20。

另一方面，在含有游离氯4.9ppm与臭氧2.9ppm这双方的电解水中，得到了3.88的杀菌效果。该效果并非仅止于将单独使游离氯4.9ppm或者臭氧2.9ppm曝露时的杀菌效果进行加算后的效果，而是令人惊讶的是具有相乘性的杀菌效果。

Claims

1.一种单元，在建筑物内包含使用自来水的设备，其特征为，

该单元具备：向使用所述自来水的设备提供自来水的机构；对自来水进行电解而产生电解水的电解装置；及能够使所述电解水接触所述单元的表面的电解水吐出机构，

所述电解水含有臭氧与游离氯，而且所述臭氧的浓度与所述游离氯的浓度为，当将后者设为y(ppm)且将前者设为x(ppm)时，将用下述式1、式2及式3表示的各条件均满足，

式1：y≥4.1079e^-18.35x，

式2：0.1≤y＜5，

式3：0＜x＜3。

2.根据权利要求1所述的单元，其特征为，所述电解水满足下述A、B、C中的任意一个，

A：含有0.05ppm以上的臭氧及1.5ppm以上的游离氯，

B：含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，

C：含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

3.根据权利要求1或2所述的单元，其特征为，所述电解水含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，或者含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的单元，其特征为，对使用所述自来水的设备提供自来水的机构包含：经由所述电解装置而对使用所述自来水的设备提供自来水的第1自来水提供机构；及并不经由所述电解装置而对使用所述自来水的设备提供自来水的第2自来水提供机构。

5.根据权利要求4所述的单元，其特征为，对使用所述自来水的设备提供自来水的机构为，经由所述电解装置对使用所述自来水的设备提供自来水的第1自来水提供机构，当所述电解装置处于断开时，自来水被提供至使用所述自来水的设备，当所述电解装置处于接通时，电解水被提供至使用所述自来水的设备。

6.根据权利要求1～5中任意一项所述的单元，其特征为，所述电解水中含有的臭氧的浓度小于3ppm。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的单元，其特征为，所述电解水中含有的游离氯的浓度小于5ppm。

8.根据权利要求1～7中任意一项所述的单元，其特征为，

所述电解装置具备：对自来水进行电解而产生电解水的电解槽；及对所述电解进行控制的控制部，

所述电解槽具备：使自来水流入的流入口；连通于该流入口的通水路；设置在该通水路的途中且用于对已流入的自来水进行电解的电极；及设置在所述通水路的下游侧且与所述电极相比更靠近下游侧的位置的使电解水流出的流出口，

所述流出口与所述电解水吐出机构连通，

所述控制部对从所述电解水吐出机构向所述单元的表面的所述电解水的吐出进行控制。

9.根据权利要求8所述的单元，其特征为，所述电极具备产生臭氧及游离氯这双方的一个电极对。

10.根据权利要求8所述的单元，其特征为，所述电极分别具备产生臭氧的电极对及产生游离氯的电极对。

11.根据权利要求8～10中任意一项所述的单元，其特征为，所述电解装置并不具备对所述电极供给氯化合物的机构。

12.一种方法，在建筑物内，用于抑制在包含使用自来水的设备的单元的表面上耐氯甲基杆菌增殖，或者用于对在所述单元的表面上已增殖的耐氯甲基杆菌进行杀菌，其特征为，

该方法包含使对自来水进行电解而得到的电解水接触所述单元的表面的步骤，

式1：y≥4.1079e^-18.35x，

式2：0.1≤y＜5，

式3：0＜x＜3。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征为，所述电解水满足A、B、C中的任意一个，

A：含有0.05ppm以上的臭氧及1.5ppm以上的游离氯，

B：含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，

C：含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

14.根据权利要求12或13所述的方法，其特征为，所述电解水含有0.1ppm以上的臭氧及超过0.75ppm的游离氯，或者含有0.2ppm以上的臭氧及0.1ppm以上的游离氯。

15.根据权利要求12～14中任意一项所述的方法，其特征为，所述电解水中含有的臭氧的浓度小于3ppm。

16.根据权利要求12～15中任意一项所述的方法，其特征为，所述电解水中含有的游离氯的浓度小于5ppm。