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CN119036979A - 一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用 Download PDF

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CN119036979A
CN119036979A CN202411533232.3A CN202411533232A CN119036979A CN 119036979 A CN119036979 A CN 119036979A CN 202411533232 A CN202411533232 A CN 202411533232A CN 119036979 A CN119036979 A CN 119036979A
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Guangdong Decro Package Films Co ltd
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Abstract

本发明涉及一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用，属于功能型聚丙烯薄膜技术领域。该免模压免涂层易剥离模内标签膜，包括依序设置的印刷层、支撑层、结合层、次表层和贴合层；印刷层包括≥99.5wt%马来酸酐接枝丙烯‑乙烯共聚物，其中乙烯的含量为3‑4mol%；支撑层包括聚丙烯、钛白粉和碳酸钙；结合层包括50‑59wt%丙烯‑乙烯共聚物、40‑49wt%乙烯‑降冰片烯共聚物和0.5‑1wt%抗静电剂；次表层由乙烯‑降冰片烯共聚物组成，其中乙烯的含量为38‑40mol%；贴合层包括≥98wt%乙烯‑降冰片烯共聚物，其中乙烯的含量为30‑35mol%。该免模压免涂层易剥离模内标签膜，无需模压工序即可避免连张，无需涂层工序即可直接印刷；制成的模内标签用于模内贴标后，容易剥离回收。

Description

一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及功能型聚丙烯薄膜技术领域，特别是涉及一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用。
背景技术
高密度聚乙烯（HDPE）因具有良好的耐腐蚀性，可作为包装材料用于罐装机油、农药、化工液体、洗洁日用品、食品调味料等的包装。通常地，高密度聚乙烯用作包装材料时，往往需要配合标签使用，以利用标签对所包装的物品起到信息识别、防伪等作用。
高密度聚乙烯的表面张力仅有29-30mN/m，传统的不干胶标签粘贴在高密度聚乙烯材料上后容易粘贴不牢，易产生翘标现象，甚至发生标签脱离，尤其是当不干胶标签粘贴在高密度聚乙烯瓶（高密度聚乙烯容器）上后，在灌装带有热量的液体时，会导致高密度聚乙烯瓶出现热胀冷缩的现象，这种体积的变化会让不干胶标签的粘合牢度大打折扣。因此，高密度聚乙烯材质瓶的贴标方式逐步由不干胶标签贴标转为模内贴标。
模内标签膜一般用于高密度聚乙烯瓶的吹塑模内贴标。模内贴标时，高密度聚乙烯料坯的温度一般为160-180℃，且压力仅有0.4-0.5MPa，为了提高模内贴标的熔接牢度，传统的模内标签膜一般采用低熔点聚烯烃材料作为贴合层与高密度聚乙烯瓶熔接贴合。
然而，一方面，这些低熔点聚烯烃材料是通过引入第二共聚单体与乙烯聚合来降低结晶度，获得较低的熔点，如常见的乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和丙烯-乙烯共聚物等，均是通过第二共聚单体的引入来降低熔点，然而这些第二共聚单体的引入部分破坏了聚乙烯结晶，导致低熔点聚烯烃材料不但具有塑料的特性，还具有了橡胶的特性。基于具有橡胶的特性，导致这些低熔点聚烯烃材料具有较高的常温粘结力，容易导致模内标签膜在生产后，尤其是模内标签膜经过印刷、模切、堆叠等工序形成多张堆叠的模内标签后，模内标签之间容易出现连张现象，导致在取出模内标签膜时不能一张张取出，往往一次取出2-3张模内标签，导致2张或3张模内标签放入模具中，严重影响模内贴标。而为了减少模内标签之间的连张现象出现，相关技术通常会在模内标签膜的生产过程中采用模压工艺在贴合层的表面进行模压，形成凹凸不平的纹路，使得贴合层表面粗糙不平，大幅度降低模内标签之间的有效接触面积，从而降低常温粘结力，减少连张现象发生。但上述模内标签膜在生产时需要采用模压工序，导致生产过程复杂且生产成本高。
另一方面，采用低熔点聚烯烃材料作为贴合层的模内标签膜，在制作成模内标签并与高密度聚乙烯瓶熔接贴合后，存在贴合过于牢固的问题，后续难以通过简单的剥离方式（例如：手工剥离）把模内标签与高密度聚乙烯瓶分离，使得高密度聚乙烯瓶难以作为单一材料纯净回收（尤其是带有油墨的模内标签会影响高密度聚乙烯的纯净回收）。
再一方面，模内标签膜一般需要采用柔板印刷、胶版印刷和轮转印刷等印刷方式在其表面上进行印刷，传统的模内标签膜一般会在模内标签膜的表面涂布一层聚氨酯或丙烯酸树脂涂层以满足印刷需要，但在模内标签膜的表面增加涂层涂布工序会增加成本，同时涂布过程难免会有热能的损耗和有机溶剂（VOCs）排放，不符合节能减排的趋势。
发明内容
基于此，本发明的目的在于，提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜及其制备方法和应用，本发明的免模压免涂层易剥离模内标签膜，相对于传统的模内标签膜，减少了后加工的模压工序，避免了连张现象的发生；能够在所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的印刷层表面直接印刷油墨，减少了涂层工序，且油墨附着力良好；制作成模内标签与高密度聚乙烯瓶进行模内贴标后，模内标签与高密度聚乙烯瓶的剥离力适中，能够通过简单的剥离方式（例如：手工剥离）使高密度聚乙烯瓶和模内标签分离并分别作为单一材料分类回收。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的第一个目的是提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，包括依序设置的印刷层、支撑层、结合层、次表层和贴合层；所述印刷层包括≥99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物；所述支撑层包括聚丙烯、钛白粉和碳酸钙；所述结合层包括50-59wt%丙烯-乙烯共聚物、40-49wt%乙烯-降冰片烯共聚物和0.5-1wt%抗静电剂；所述次表层由乙烯-降冰片烯共聚物组成；所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38-40mol%，所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-70℃；所述贴合层包括≥98wt%乙烯-降冰片烯共聚物，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为30-35mol%，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为80-100℃。
本发明所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，通过各层结构的配合以及各层组分的设计，使得所述免模压免涂层易剥离模内标签膜，无需在所述贴合层的表面进行模压工序即可避免连张现象的发生，无需在所述印刷层表面进行涂层工序即可直接印刷油墨，且油墨附着力良好；所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经印刷、模切制成的模内标签用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后，其熔接强度不仅满足模内贴标要求，而且在回收时能够通过简单的剥离方式（例如：手工剥离）将模内标签从高密度聚乙烯瓶表面剥离干净，实现模内标签和高密度聚乙烯瓶的分离，并分别作为单一材料分类回收，避免所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的自身材料及表面的油墨残留在高密度聚乙烯瓶表面而导致高密度聚乙烯瓶回收污染的问题。
本发明考虑到防连张性能以及熔接强度之间的平衡，本发明采用乙烯-降冰片烯共聚物这种非结晶材料作为热贴合材料，并对所述次表层和所述贴合层这两层中的乙烯-降冰片烯共聚物的指标进行了差异化设计，既实现了防连张性能，又兼顾了熔接强度。所述贴合层中的乙烯-降冰片烯共聚物的低乙烯含量和高玻璃化转变温度，有利于提高防连张性能；而所述次表层中的乙烯-降冰片烯共聚物的高乙烯含量和低玻璃化转变温度，有利于提高熔接强度。
乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯链段可与高密度聚乙烯熔接，降冰片烯链段则作为热贴合材料的玻璃化转变温度调节链段，用于常温粘结力调节。本发明设计所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为30-35mol%，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为80-100℃，利用所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中的低乙烯含量和高玻璃化转变温度，降低了所述贴合层的常温粘结力，无需模压工序即可避免连张现象的发生，又保证所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物与高密度聚乙烯瓶具有一定的熔接强度。若所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量过低，玻璃化转变温度过高，导致熔接强度大幅度下降；若所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量过高，玻璃化转变温度过低，导致所述贴合层的常温粘结力提升，容易发生连张现象，影响贴标效果。
本发明还进一步考虑到由于所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中的低乙烯含量和高玻璃化转变温度，不足以满足模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度，本发明通过设置所述次表层以用于在模内贴标时进一步提高模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度。考虑到所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量较低，而高含量的乙烯，有利于提高熔接强度。本发明通过设计所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38-40mol%，所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-70℃，利用所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中的高乙烯含量和低玻璃化转变温度，所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经印刷、模切制成的模内标签用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标时，受温度影响所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物能够渗透至所述贴合层与高密度聚乙烯瓶熔接，利用所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物和所述结合层中所述乙烯-降冰片烯共聚物相互渗透缠绕，从而协同提高模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度，进而利用所述次表层达到提高熔接强度的效果。若所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯含量过高，玻璃化转变温度过低，容易导致模内贴标时与高密度聚乙烯瓶的熔接强度过高，导致在剥离回收时部分材料残留在高密度聚乙烯瓶表面，导致回收污染。若所述次表层中的乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯含量过低，基于所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量（30-35mol%）偏低，不能有效增强熔接强度，影响贴标效果。
另外，传统的模内标签膜采用低熔点聚烯烃材料作为贴合层，其中低熔点聚烯烃材料一般是以乙烯为主体的共聚物，其乙烯含量一般在60mol%以上，使得传统的模内标签膜制成的模内标签与高密度聚乙烯瓶粘合过牢，难以通过手工剥离。而本发明的所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量仅有38-40mol%，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量仅有35-40mol%，均远低于传统的模内标签膜的低熔点聚烯烃材料中的乙烯含量，使得所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经印刷、模切制成的模内标签用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后，模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度控制在5-10N/15mm，熔接强度适中即剥离力适中，可通过手工剥离实现模内标签与高密度聚乙烯瓶的分离。
本发明考虑到传统的模内标签膜先涂层再印刷油墨的印刷方法的复杂性，本发明通过对所述印刷层的组分进行设计，可以直接在所述印刷层表面上印刷油墨，相对于传统的模内标签膜减少了涂层工序（即免涂层）。所述印刷层采用≥99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物作为表层材料，不仅利用所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物的马来酸酐基团具有高极性和反应性的特性，所述高极性是可与油墨具有极性间亲合作用，所述反应性是可与油墨中树脂的羟基、羧基和胺基进行反应形成化学键，而且所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物在电晕作用下可提高所述印刷层的表面张力和延缓所述印刷层的表面张力的衰减，通过所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物的上述功能提升所述印刷层的印刷性能，可免去涂布高附着力涂层工序，降低成本。
所述支撑层起着力学支撑的作用，所述支撑层包括聚丙烯、钛白粉和碳酸钙，所述钛白粉起到着色遮盖作用，降低光线透过率；所述碳酸钙主要用于密度调整，并提高遮盖效果。
所述结合层的作用是连接所述支撑层和所述次表层，避免所述支撑层、所述结合层和所述次表层之间层间分离。所述结合层包括50-59wt%丙烯-乙烯共聚物、40-49wt%乙烯-降冰片烯共聚物和0.5-1wt%抗静电剂，所述丙烯-乙烯共聚物的作用是连接所述支撑层中的聚丙烯和所述次表层中的乙烯-降冰片烯共聚物，避免所述免模压免涂层易剥离模内标签膜在生产时所述次表层、所述结合层和所述次表层之间层间分离，同时避免所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经印刷、模切制成模内标签用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后，在剥离回收时所述支撑层、所述结合层和所述次表层之间层间分离而导致部分材料脱落残留在高密度聚乙烯瓶上，影响模内标签和高密度聚乙烯瓶的分类回收。所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的作用是增强连接所述支撑层的聚丙烯和所述次表层的乙烯-降冰片烯共聚物的结合力。另外，本发明通过在所述结合层中加入所述抗静电剂，第一方面：能够防止所述免模压免涂层易剥离模内标签膜在制备过程中产生静电，避免出现因静电吸附而产生连张现象；第二方面：所述支撑层含有钛白粉和碳酸钙，这些填料具有吸油效果，可使抗静电剂定向迁移到所述贴合层，而不迁移到所述印刷层，避免小分子迁移到所述印刷层表面影响油墨附着；第三方面：抗静电剂添加至所述结合层，避免抗静电剂迁移到所述贴合层的距离过短，导致铸片时厚片带水而产生纵向拉伸工序辊面水垢。
作为一种优选的方案，所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物、所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物以及所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的熔融指数均为2-5g/10min（熔融指数的测试条件：230℃，2.16kg），以保证所述结合层、所述次表层以及所述贴合层之间的熔体流动匹配性。
作为一种优选的方案，所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为3-4mol%。设计所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为3-4mol%，使得所述印刷层的表面获得优良的印刷效果。
作为一种优选的方案，所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物的熔融指数为2.5-8g/10min（熔指测试条件：230℃，2.16kg）。通过限定所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物的熔融指数在上述范围内，有利于保证所述印刷层与所述支撑层之间的熔体流动匹配性。
作为一种优选的方案，所述印刷层还包括0.1-0.5wt%抗粘连剂。优选地，所述印刷层中的抗粘连剂的平均粒径为4-5µm，所述印刷层中的抗粘连剂为二氧化硅或聚甲基丙烯酸甲酯。通过在所述印刷层中加入抗粘连剂，提高所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的抗粘连效果。采用二氧化硅或聚甲基丙烯酸甲酯作为抗粘连剂，所述抗粘连剂的平均粒径为4-5µm，使其能够凸出所述印刷层，达到抗粘连效果。此为本领域的常规技术手段，在此不再赘述。
作为一种优选的方案，所述支撑层中，所述聚丙烯为均聚聚丙烯，所述均聚聚丙烯的等规度为94-99%，所述均聚聚丙烯的熔融指数为2.5-3.5g/10min（熔融指数的测试条件：230℃，2.16kg）。
作为一种优选的方案，所述支撑层中，所述钛白粉在所述支撑层中的添加比例为5-30wt%。所述支撑层中采用的钛白粉价格昂贵，若所述钛白粉在所述支撑层中的添加比例过高，所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的生产成本居高不下；若所述钛白粉在所述支撑层中的添加比例过高，起不到着色遮盖效果，光线透过率明显提高。优选地，所述钛白粉的平均粒径为0.25-0.35µm，其合成工艺为氯化法工艺。
作为一种优选的方案，所述支撑层中，所述碳酸钙在所述支撑层中的添加比例为5-20wt%。所述支撑层中采用的碳酸钙的主要作用是用于密度调整，其次作用是低成本提高遮盖效果，若所述碳酸钙在所述支撑层中的添加比例过高，容易导致所述免模压免涂层易剥离模内标签膜用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后，在剥离回收时容易出现层间分离；若所述碳酸钙在所述支撑层中的添加比例过低，所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的密度偏高，起不到密度调整作用。优选地，所述碳酸钙的平均粒径为0.9-2µm。
作为一种优选的方案，所述丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为11-16mol%。采用乙烯含量为11-16mol%的所述丙烯-乙烯共聚物，有利于连接所述支撑层中的聚丙烯和所述次表层中的乙烯-降冰片烯共聚物，提高所述次表层、所述结合层和所述次表层之间层间结合力。若所述丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量过高，则不利于所述结合层与所述支撑层之间的结合力；若所述丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量过低，则不利于所述丙烯-乙烯共聚物与所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物之间的相容性，可能会出现两者之间不相容的情况。
作为一种优选的方案，所述结合层中，所述丙烯-乙烯共聚物的熔融指数为2.5-8g/10min（熔融指数测试条件：230℃，2.16kg），以保证所述支撑层、所述结合层以及所述次表层之间的熔体流动匹配性。
作为一种优选的方案，所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38-40mol%，所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-70℃。所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的成分与所述次表层中的乙烯-降冰片烯共聚物相同，有利于提高所述结合层和所述次表层的结合力。
作为一种优选的方案，所述印刷层中，所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中马来酸酐接枝丙烯的马来酸酐接枝率为0.8-1.3wt%。通过限定所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中马来酸酐接枝丙烯的马来酸酐接枝率为0.8-1.3wt%，有利于保证所述印刷层与油墨的极性间亲合作用和反应性，提升所述印刷层的印刷性能，可以直接在所述印刷层表面上印刷油墨，免去涂层工序，降低成本。
作为一种优选的方案，所述贴合层还包括1-2wt%抗粘连剂。通过在所述贴合层中加入抗粘连剂，提高所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的抗粘连效果，进一步防止连张现象的发生。优选地，所述贴合层中的抗粘连剂的平均粒径为4-5µm，所述贴合层中的抗粘连剂为二氧化硅或聚甲基丙烯酸甲酯。
作为一种优选的方案，所述印刷层的厚度为1-1.5µm；所述支撑层的厚度为60-90µm；所述结合层的厚度为3-5µm；所述次表层的厚度为5-10µm；所述贴合层的厚度为1-1.5µm。
本发明进一步对各层厚度进行设计，所述印刷层厚度为1-1.5μm，基于抗粘连剂的平均粒径为4-5µm，若所述印刷层的厚度低于1µm，所述抗粘连剂容易从所述印刷层上脱落，污染导辊，导致所述免模压免涂层易剥离模内标签膜在制备过程中容易擦伤；若印刷层的厚度高于1.5µm，所述抗粘连剂凸出印刷层高度不够，导致所述免模压免涂层易剥离模内标签膜容易粘连，降低了抗粘连效果。所述支撑层的厚度为60-90µm，能够为整个所述免模压免涂层易剥离模内标签膜起到力学支撑的作用，保证着色效果和遮盖效果。所述结合层的厚度为3-5µm；若所述结合层的厚度低于3µm，所述支撑层、所述结合层和所述次表层之间容易发生层间分层；若所述结合层的厚度高于5µm，薄膜成本增高。所述次表层的厚度为5-10µm，所述贴合层的厚度为1-1.5µm，本发明通过较薄的所述贴合层和较厚的所述次表层的设计，既减少了连张现象的发生，又兼顾了与高密度聚乙烯瓶的熔接强度。
本发明的第二个方面是提供一种上述任一所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法，包括以下步骤：将各层原料分别经过挤出机熔融后，汇聚在共挤出模头，形成一体成型的厚片，经过铸片冷却、纵向拉伸工序、横向拉伸工序、牵引电晕收卷工序形成所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。在所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备过程中不含有模压工序，也不会出现连张现象。基于不用额外的模压工序和涂层工序，本发明采用一体成型加工方式，可大幅降低人工成本、设备购置和材料成本，使得本发明的免模压免涂层易剥离模内标签膜不但有利于节能环保，而且具有较强的市场竞争力。
本发明的第三个方面是提供一种上述任一所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶中的应用。
具体地，本发明首先提供一种上述任一所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的模内贴标应用：将所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经过印刷（柔板印刷、胶版印刷和轮转印刷等印刷方式）、模切、堆叠等工序后，获得堆叠的若干张（例如：500张/沓）模内标签（即每张膜内标签包括依序设置的油墨层、印刷层、支撑层、结合层、次表层和贴合层）；利用机械手抓取单张模内标签放入模具中，形成带有模内标签的模具；将高密度聚乙烯经过160-180℃熔融后，经过环形模具挤出，形成圆柱体料坯，接着放入上述带有模内标签膜的模具中，然后通过切断料坯后插入吹气杆，通气后，料坯膨胀，利用料坯的余热把模内标签的贴合层熔接在一起，最后经过冷却，使模内标签与塑料件融为一体，形成带有模内标签的高密度聚乙烯瓶。
其中，在机械手抓取单张模内标签放入模具的过程中，能够将模内标签单张取出，不会出现连张现象，即机械手不会抓取出2张或3张模内标签，避免将标签2张或3张放入模具中，防止影响模内贴标。
本发明进一步提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的易剥离应用：上述带有模内标签的高密度聚乙烯瓶使用后，通过手工剥离的方式能轻易把模内标签全部撕下来，高密度聚乙烯瓶表面没有残留任何的模内标签材料，这样带有油墨的模内标签与高密度聚乙烯瓶能分别回收，有利于单一材料循环再用，尤其适用于透明的高密度聚乙烯塑料瓶。
为了更好地理解和实施，下面结合附图详细说明本发明。
附图说明
图1为本发明的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜的五层结构示意图；
图2为本发明的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法流程图；
图3为本发明的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的模内贴标的应用工艺流程图；
图4为本发明的模内标签在高密度聚乙烯瓶的模内贴标示意图；
图5为本发明的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的易剥离应用工艺流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面地描述。但是本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限制于本文所描述的实施例。
作为本发明所述的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜的一种实施方式，请参阅图1，其为五层结构，包括依序设置的印刷层1、支撑层2、结合层3、次表层4和贴合层5。
其中各层的主要成分如下：
印刷层1：马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物和抗粘连剂；
支撑层2：聚丙烯、二氧化钛（钛白粉）和碳酸钙；
结合层3：丙烯-乙烯共聚物、乙烯-降冰片烯共聚物和抗静电剂；
次表层4：乙烯-降冰片烯共聚物；
贴合层5：乙烯-降冰片烯共聚物和抗粘连剂。
本发明的所述免模压免涂层易剥离模内标签膜，可采用双向拉伸成膜工艺、流延成膜工艺和吹塑成膜工艺进行制备，优先选择双向拉伸成膜工艺。
具体的，基于不用额外的模压工序和涂层工序，本发明采用一体成型加工方式，具体是通过共挤出-双向拉伸的工艺（即双向拉伸成膜工艺）实现，包括以下步骤：将各层原料分别经过挤出机熔融后，汇聚在共挤出模头，形成一体成型的厚片，经过铸片成型、纵向拉伸、横向拉伸、牵引电晕收卷、时效处理和分切工序形成所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。
请参阅图2，A为原料，B为熔体，C为厚片，D为薄膜母卷，E为薄膜成品，G为挤出机挤出工序，H为骤冷工序，I为双向拉伸工序，J为电晕-收卷工序，K为时效分切工序。
具体生产工艺流程如下：将经过筛选的各层原料A按设计配方预混，搅拌均匀，经称量计算投入的比例后，送入各个挤出机，并在挤出机挤出工序G中塑化成熔体B，熔体通过管道输送和过滤器过滤，经流道分配到模头进行共挤出，之后熔体B通过激冷辊的骤冷工序H形成厚片C，厚片C经过双向拉伸工序I形成薄膜，其中双向拉伸工序可以是先纵向拉伸后横向拉伸的分步双向拉伸工艺，也可以是纵横向同步拉伸的同步双向拉伸工艺。薄膜经冷却、两边修边、牵引测厚、电晕-收卷工序J后得到薄膜母卷D，薄膜母卷D经过时效分切工序K后，形成薄膜成品E，即所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。
上述方法使用的挤出机、流道、管道、过滤器、模头的温度控制在230-260℃，骤冷温度控制在25-40℃，在分步拉伸工艺中，纵向和横向拉伸的工艺温度控制在60-180℃，纵向拉伸比控制在4.0-6.0倍，横向拉伸比控制在7.0-10.0倍；在同步拉伸工艺中，纵向和横向拉伸的工艺温度控制在150-180℃，纵向拉伸比控制在4.0-10.0倍，横向拉伸比控制在4.0-10.0倍。经过双向拉伸工序I后薄膜可在室温下进行冷却，经过两边修边和牵引测厚，收卷成薄膜母卷D，经时效分切K，最终获得薄膜成品E，即所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。
本发明的五层结构的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的模内贴标应用工艺流程：
请参阅图3，根据本领域公知常识，薄膜成品E（即所述免模压免涂层易剥离模内标签膜）先经过印刷工序P，印刷工序P包括但不限于轮转印刷、胶版印刷、柔板印刷等常见的工序，获得半成品M，接着经过模切工序Q，获得单张模内标签N，把模内标签N堆叠在一起，放置在标签架上，通过负压送标工序R和模内贴标工序S，最后获得带有模内标签的高密度聚乙烯塑料瓶O。
上述的模内标签在高密度聚乙烯瓶的模内贴标示意图：
请参阅图4，把模内标签N通过负压吸标操作从标库取出并放入模具内，取出过程中，不会出现模内标签N连张取出现象，利用模具的负压条件固定模内标签，接着放入高密度聚乙烯圆柱形料坯，切断料坯，插入吹气杆，使得料坯吹胀成型，利用料坯余热使得模内标签的贴合层熔接在一起，最后形成带有模内标签的高密度聚乙烯瓶O。
本发明的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的易剥离应用工艺流程：
请参阅图5，将带有模内标签的高密度聚乙烯塑料瓶O用手工剥离的方式，把模内标签与高密度聚乙烯塑料瓶分开，分开后，高密度聚乙烯塑料瓶表面不残留任何模内标签材料，实现两种材料的分类回收，方便二次利用。
以下实施例或对比例中：
说明1：模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜的熔接强度的测定方法：
该测试模拟模内标签膜用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后的熔接强度。通过流延的工艺，获得100µm的高密度聚乙烯薄膜，接着利用热封仪（德国Brugger产，型号：HSG-C），在135℃，0.18MPa，1秒的条件下进行模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜热封，然后在试验环境下静置3分钟后，把样品裁成宽度为15mm，长度为15cm的样条，最后将熔接界面剥离，并用万能拉力机（美特斯工业系统（中国）有限公司产，型号：CMT6502）测定熔接强度。
说明2：层间结合牢度测定方法：
该测试标定模内标签膜的层间剥离难度。通过在模内标签膜的贴合层进行离线电晕处理，使得贴合层的表面张力达到60mN/m，接着利用高粘胶带与模内标签膜的贴合层表面复合，用压辊在自重2.5kg下以约12cm/s的速度在薄膜表面来回滚压三次，要求模内标签膜与高粘胶带之间没有气泡，接着在试验环境下放置3分钟后，把样品裁成宽度为15mm，长度为15cm的样条，最后将模内标签膜与高粘胶带剥离并用万能拉力机测定剥离力，如剥离力≥15N/15mm，且模内标签膜依然不发生层间分层，评价为“不分层”；如剥离力＜15N/15mm，且模内标签膜出现层间分层现象，评价为“分层”，于此来评价模内标签膜的层间分层的难易程度。
说明3：表面张力测试方法：
按照国家标准：GB/T 14216-2008测试。
说明4：印刷效果测试方法：
利用胶印展色仪（佛山市陈鹏机电有限公司产，型号：CP225-A）和柔印展色仪（东莞猎德科技有限公司，型号：KY160）对模内标签膜的印刷层进行表面印刷油墨，接着用UV固化机（佛山市陈鹏机电有限公司产，型号：CP30-20-1-B）进行表面固化，静置10min，利用高粘胶带与模内标签膜的印刷油墨表面复合，用压辊在自重2.5kg下以约12cm/s的速度在薄膜表面来回滚压三次，要求模内标签膜与高粘胶带之间没有气泡，接着在试验环境下放置3分钟后，最后将模内标签膜与高粘胶带剥离，观察油墨附着情况，若油墨没有脱落，评价为“附着力优”；若油墨脱落面积＜5%，评价为“附着力良”；若油墨脱落面积为5-20%，评价为“附着力中”；若油墨脱落面积＞20%，评价为“附着力差”。
说明5：表面电阻率测试方法：
按照国家标准：GB/T 31838.3-2019测试，测试仪器表面电阻仪（日本SIMCO产，型号：ST-4）。
说明6：常温粘结力测试方法：
把模内标签膜用10kg砝码压住，接着放入60℃烘箱存放30min，模拟夏天货柜运输条件，最后通过薄膜粘结力测试仪（美国Dynisc公司产，型号：D9047）测试结合力。
说明7：连张现象测试方法：
把印刷后的模内标签膜模切成尺寸为10cm×10cm的模内标签，数量500张，接着堆叠成一沓模内标签并用橡皮筋捆住，采用10kg砝码压住堆叠好的模内标签，放入60℃烘箱存放30min，解开橡皮筋，通过机械手取出模内标签，观察连张情况。
实施例1
本实施例提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，其具体结构请参阅图1，包括依序设置的印刷层1、支撑层2、结合层3、次表层4和贴合层5。
其中：
印刷层1成分为：99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为4mol%，马来酸酐接枝率为1.1wt%，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和0.5wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）；
支撑层2成分为：70wt%均聚聚丙烯（等规度为97%，密度为0.905g/cm3，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）、15wt%二氧化钛（氯化法工艺，金红石型，平均粒径为0.3µm）和15wt%碳酸钙（平均粒径1.2µm）；
结合层3成分为：50wt%丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为15mol%，熔指为8g/10min，熔指测试条件：230℃，2.16kg）、49wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为40mol%，玻璃化转变温度为60℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和1wt%单硬脂酸甘油酯；
次表层4成分为：100wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为40mol%，玻璃化转变温度为60℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）；
贴合层5成分为：99wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为30mol%，玻璃化转变温度为100℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和1wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
本实施例还提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法，请参阅图2，具体生产工艺流程为：将经过筛选的各层原料A按设计配方预混，搅拌均匀，经称量计算投入的比例后，送入各个挤出机，并在挤出机挤出工序G中塑化成熔体B，熔体通过管道输送、过滤器过滤，经流道分配到模头进行共挤出，之后熔体B通过激冷辊的骤冷工序H形成厚片C，厚片C经过双向拉伸工序I形成薄膜，其中双向拉伸工序I是先纵向拉伸后横向拉伸的分步双拉工艺。薄膜经定型、冷却、两边修边、牵引测厚、牵引测厚、电晕和母卷收卷J后得到薄膜母卷D，薄膜母卷D经过时效分切工序K后，形成薄膜成品E，即所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。
其中，生产设备为德国布鲁克纳（BRUECKNER）公司提供的平膜法分步双向拉伸聚丙烯生产线，主挤出机（用于支撑层2）螺杆是直径为150 mm，长径比为33:1的单螺杆挤出机，4台辅助挤出机（分别用于印刷层1、结合层3、次表层4和贴合层5）是螺杆直径为120 mm，长径比为30:1的单螺杆挤出机。挤出机温度除喂料段为80 ℃外，其他各段均为250 ℃、过滤器、流道和模头各段温度为250 ℃，骤冷（流延铸片）温度为30 ℃；纵向拉伸工序所经过的预热区、拉伸区和定型区对应温度为140 ℃、135℃、140 ℃，且上述区域的辊面均具有特氟龙涂层作为防粘涂层，拉伸比为5.0；横向拉伸所经过的预热区、拉伸区和定型区对应温度为176 ℃、拉伸区为157 ℃，定型区为168 ℃，拉伸比为8.5，生产速度为300 m/min，印刷层表面的电晕强度为40 W·min/m2。
本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜总厚度为105μm，印刷层1厚度为1μm，支撑层2厚度为88μm，结合层3厚度为5μm，次表层4厚度为10μm，贴合层5厚度为1μm。
本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜的熔接强度为8.5N/15mm，层间结合牢度测定：不分层，印刷层1的表面张力为50mN/m，印刷效果测定：附着力优，表面电阻：1011.5Ω，常温粘结力为0g，连张现象测定：无。
本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的模内贴标应用工艺流程：请参阅图3，薄膜成品E先经过印刷工序P，所述的印刷工序包括但不限于轮转印刷、胶版印刷、柔板印刷等常见的工序，获得半成品M，接着经过模切工序Q，获得单张模内标签N，把模内标签N堆叠在一起，放置在标签架上，通过负压送标工序R和模内贴标工序S，最后获得带有模内标签的高密度聚乙烯塑料瓶O。
模内标签N在高密度聚乙烯瓶的模内贴标示意图：请参阅图4，把模内标签N通过负压吸标操作从标库取出并放入模具内，取出过程中，不会出现模内标签N连张取出现象，利用模具的负压条件固定模内标签膜，接着放入高密度聚乙烯圆柱形料坯，切断料坯，插入吹气杆，使得料坯吹胀成型，利用料坯余热使得模内标签膜的贴合层熔接在一起，最后形成带有模内标签的高密度聚乙烯瓶O。
本实施例的一种免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶的易剥离应用工艺流程：请参阅图5，将带有模内标签的高密度聚乙烯塑料瓶O用手工剥离的方式，把模内标签与高密度聚乙烯塑料瓶分开，分开后，高密度聚乙烯塑料瓶表面不残留任何模内标签材料，实现两种材料的分类回收，方便二次利用。基于层间结合牢度测定不分层，说明了层间结合强度≥15N/15mm，远高于模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜热封强度为8.5 N/15mm，模内标签膜可从高密度聚乙烯塑料瓶表面撕下而不发生分层现象，没有任何的标签材料残留在高密度聚乙烯塑料瓶表面。
为了方便对比各层的配方对性能的影响，下列实施例和对比例以实施例1为基础设计，只改变材料的比例，下文以列表的形式进行系统性比较。具体如下：
实施例2
本实施例提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，与实施例1基本相同，不同在于：本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的贴合层5中的乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为35mol%，玻璃化转变温度为80℃。
即本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜中，贴合层5成分为：99wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为35mol%，玻璃化转变温度为80℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和1wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
除上述区别外，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表1。
实施例3
本实施例提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，与实施例1基本相同，不同在于：本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的印刷层1中的马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为3mol%。
即本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜中，印刷层1成分为：99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为3mol%，马来酸酐接枝率为1.1wt%，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和0.5wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
除上述区别外，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表1。
实施例4
本实施例提供一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，与实施例1基本相同，不同在于：本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的次表层4中的乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38mol%，玻璃化转变温度为65℃。
即本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜中，次表层4成分为：100wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为38mol%，玻璃化转变温度为65℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）。
除上述区别外，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本实施例的免模压免涂层易剥离模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表1。
表1 实施例1-4的免模压免涂层易剥离模内标签膜的各层配方组成和性能测试结果
对比例1
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中贴合层5中乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量为40mol%，玻璃化转变温度为60℃。
即本对比例的模内标签膜中，贴合层5成分为：99wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为40mol%，玻璃化转变温度为60℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和1wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表2。
对比例2
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中贴合层5中乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量为20mol%，玻璃化转变温度为158℃。
即本对比例的模内标签膜中，贴合层5成分为：99wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为 20mol%，玻璃化转变温度为158℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和1wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表2。
表2 对比例1-2的模内标签膜的各层配方组成和性能测试结果
对比例3
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中次表层4中乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量为44mol%，玻璃化转变温度为40℃。
即本对比例的模内标签膜中，次表层4成分为：100wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为44mol%，玻璃化转变温度为40℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表3。
对比例4
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中次表层4中乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量为20mol%，玻璃化转变温度为158℃。
即本对比例的模内标签膜中，次表层4成分为：100wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为20mol%，玻璃化转变温度为158℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表3。
表3 对比例3-4的模内标签膜的各层配方组成和性能测试结果
对比例5
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中的印刷层1中的马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为1mol%。
即本对比例的模内标签膜中，印刷层1成分为：99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为1mol%，马来酸酐接枝率为1.1wt%，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和0.5wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表4。
对比例6
本对比例提供一种模内标签膜，与实施例1的免模压免涂层易剥离模内标签膜基本相同，不同在于：本对比例的模内标签膜中的结合层3中未添加抗静电剂。
即本对比例的模内标签膜中，结合层3的成分为：50wt%丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为15mol%，熔指为8g/10min，熔指测试条件：230℃，2.16kg）和50wt%乙烯-降冰片烯共聚物（乙烯含量为40mol%，玻璃化转变温度为60℃，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）。
除上述区别外，本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表4。
表4 对比例5-6的模内标签膜的各层配方组成和性能测试结果
对比例7
本对比例提供一种模内标签膜，其具体结构请参阅图1，包括依序设置的印刷层1、支撑层2、结合层3、次表层4和贴合层5。
其中：
表层1成分为：99.5wt%均聚聚丙烯（等规度为97%，密度为0.905g/cm3，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）和0.5wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）；
支撑层2成分为：70wt%均聚聚丙烯（等规度为97%，密度为0.905g/cm3，熔融指数为3g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为230℃，负载重量为2.16kg）、15wt%二氧化钛（氯化法工艺，金红石型，平均粒径为0.3µm）和15wt%碳酸钙（平均粒径1.2µm）；
结合层3成分为：50wt%丙烯-乙烯共聚物（乙烯含量为15mol%，熔指为8g/10min，熔指测试条件：230℃，2.16kg）、49wt%乙烯-丁烯共聚物（乙烯含量为65mol%，熔点温度为68℃，熔融指数为8g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为190℃，负载重量为2.16kg）和1wt%单硬脂酸甘油酯；
次表层4成分为：100wt%乙烯-丁烯共聚物（乙烯含量为65mol%，熔点温度为68℃，熔融指数为8g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为190℃，负载重量为2.16kg）；
贴合层5成分为：99wt%乙烯-丁烯共聚物（乙烯含量为65mol%，熔点温度为68℃，熔融指数为8g/10min，熔融指数测试条件：熔融温度为190℃，负载重量为2.16kg）和1wt%二氧化硅（平均粒径为5µm）。
本对比例的模内标签膜的制备方法、各层厚度、模内贴标应用工艺流程、易剥离应用工艺流程等均与实施例1相同。
具体地，本对比例的模内标签膜的各层配方组成以及性能测试结果，请参阅表5。
表5 对比例7的模内标签膜的各层配方组成和性能测试结果
请参阅表1-表5，本发明的免模压免涂层易剥离模内标签膜，通过各层结构的配合以及各层组分的设计，使得所述免模压免涂层易剥离模内标签膜，无需在所述贴合层表面进行模压工序即可避免连张现象的发生，无需在所述印刷层表面进行涂层工序即可直接印刷油墨，且油墨附着力良好；所述免模压免涂层易剥离模内标签膜经印刷、模切制成的模内标签用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后，其熔接强度不仅满足模内贴标要求，而且在回收时能够通过剥离的方式将模内标签从高密度聚乙烯瓶表面剥离干净，实现模内标签和高密度聚乙烯瓶的分离，并分别作为单一材料分类回收，避免所述免模压免涂层易剥离模内标签膜的自身材料及表面的油墨残留在高密度聚乙烯瓶表面而导致高密度聚乙烯瓶回收污染的问题。
对比例1的模内标签膜的热贴合层5中的乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量过高，玻璃化转变温度过低，对比例1的模内标签膜制成的模内标签的常温粘结力大，容易出现连张现象，影响贴标效果。
对比例2的模内标签膜的热贴合层5中的乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量过低，玻璃化转变温度过高，对比例2的模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜的熔接强度为0，该测试结果模拟模内标签膜用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后的熔接强度，即对比例2的模内标签膜制成的模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度大幅下降，无法熔接贴合。
对比例3的模内标签膜的次表层4中的乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量过高，玻璃化转变温度过低，对比例3的模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜的熔接强度较高，该测试结果模拟模内标签膜用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后的熔接强度，即对比例3的模内标签膜制成的模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度过高，导致在剥离回收时模内标签部分材料残留在高密度聚乙烯瓶表面，导致回收污染。
对比例4的模内标签膜的次表层4中的乙烯-降冰片烯共聚物中的乙烯含量过低，玻璃化转变温度过高，对比例4的模内标签膜与高密度聚乙烯薄膜的熔接强度偏低，该测试结果模拟模内标签膜用于高密度聚乙烯瓶的模内贴标后的熔接强度，即对比例4的模内标签膜制成的模内标签与高密度聚乙烯瓶的熔接强度偏低，影响贴标效果。
对比例5的模内标签膜的印刷层1中的马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量过低，印刷层1的表面张力相对较低，印刷效果相对较差。
对比例6的模内标签膜的结合层3中，未添加抗静电剂，对比例6的模内标签膜制成的模内标签出现因静电吸附而产生连张现象。
对比例7的模内标签膜中，采用均聚聚丙烯作为印刷层1的主要材料，而非本发明的马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物，其印刷层1表面张力低，印刷效果差，不适用于直接表面印刷；另外，对比例7的模内标签膜中，在结合层3、次表层4、贴合层5中均采用乙烯-丁烯共聚物，对比例6的模内标签膜制成的模内标签的常温粘结力大，出现连张现象；模内贴标后，与高密度聚乙烯瓶的熔接强度过高，剥离时模内标签的部分材料残留在高密度聚乙烯瓶上。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，则本发明也意图包含这些改动和变形。

Claims (10)

1.一种免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：包括依序设置的印刷层、支撑层、结合层、次表层和贴合层；
所述印刷层包括≥99.5wt%马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物；
所述支撑层包括聚丙烯、钛白粉和碳酸钙；
所述结合层包括50-59wt%丙烯-乙烯共聚物、40-49wt%乙烯-降冰片烯共聚物和0.5-1wt%抗静电剂；
所述次表层由乙烯-降冰片烯共聚物组成；所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38-40mol%，所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-70℃；
所述贴合层包括≥98wt%乙烯-降冰片烯共聚物，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为30-35mol%，所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为80-100℃。
2.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述印刷层中，所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中马来酸酐接枝率为0.8-1.3wt%；所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为3-4mol%；所述马来酸酐接枝丙烯-乙烯共聚物在熔融温度为230℃、负载重量为2.16kg的测试条件下的熔融指数为2.5-8g/10min。
3.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述支撑层中，所述聚丙烯为均聚聚丙烯，所述均聚聚丙烯的等规度为94-99%，所述均聚聚丙烯在熔融温度为230℃、负载重量为2.16kg的测试条件下的熔融指数为2.5-3.5g/10min。
4.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述支撑层中，所述钛白粉在所述支撑层中的添加比例为5-30wt%，所述钛白粉的平均粒径为0.25-0.35µm；所述碳酸钙在所述支撑层中的添加比例为5-20wt%，所述碳酸钙的平均粒径为0.9-2µm。
5.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述结合层中，所述丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为11-16mol%，所述丙烯-乙烯共聚物在熔融温度为230℃、负载重量为2.16kg的测试条件下的熔融指数为2.5-8g/10min；所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物中乙烯的含量为38-40mol%，所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-70℃。
6.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述结合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物、所述次表层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物以及所述贴合层中的所述乙烯-降冰片烯共聚物在熔融温度为230℃、负载重量为2.16kg的测试条件下的熔融指数均为2-5g/10min。
7.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述印刷层还包括0.1-0.5wt%抗粘连剂；所述贴合层还包括1-2wt%抗粘连剂。
8.根据权利要求1所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜，其特征在于：所述印刷层的厚度为1-1.5µm；所述支撑层的厚度为60-90µm；所述结合层的厚度为3-5µm；所述次表层的厚度为5-10µm；所述贴合层的厚度为1-1.5µm。
9.一种如权利要求1-8任一所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将各层原料分别经过挤出机熔融后，汇聚在共挤出模头，形成一体成型的厚片，经过铸片冷却、纵向拉伸工序、横向拉伸工序、牵引电晕收卷工序形成所述免模压免涂层易剥离模内标签膜。
10.一种如权利要求1-8任一所述的免模压免涂层易剥离模内标签膜在高密度聚乙烯瓶中的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN120220527A (zh) * 2025-05-27 2025-06-27 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种易贴易撕模内标签膜及其制备方法和应用
CN120220526A (zh) * 2025-05-27 2025-06-27 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种防连标易排气模内标签膜及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017137469A (ja) * 2016-01-28 2017-08-10 東レ株式会社 フィルムおよびそれを用いた成型転写箔
US20170282507A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polyolefin film with high moisture vapor barrier and stiffness properties
CN116278267A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种bope无胶膜及其制备方法和热复合片材

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017137469A (ja) * 2016-01-28 2017-08-10 東レ株式会社 フィルムおよびそれを用いた成型転写箔
US20170282507A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polyolefin film with high moisture vapor barrier and stiffness properties
CN116278267A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种bope无胶膜及其制备方法和热复合片材

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN120220527A (zh) * 2025-05-27 2025-06-27 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种易贴易撕模内标签膜及其制备方法和应用
CN120220526A (zh) * 2025-05-27 2025-06-27 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种防连标易排气模内标签膜及其制备方法和应用
CN120220527B (zh) * 2025-05-27 2025-08-08 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种易贴易撕模内标签膜及其制备方法和应用
CN120220526B (zh) * 2025-05-27 2025-08-15 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种防连标易排气模内标签膜及其制备方法和应用

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