CN1186364C - 一种聚氨酯泡沫材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型的聚氨酯泡沫材料及其制法。该聚氨酯泡沫材料，是以二氧化碳作为起始原料合成的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料，其中碳酸酯基团含量(%，w)在15%～30%之间。其制法是采用二氧化碳和环氧化物合成的数均分子量不超过10000，羟基官能度为2，3或更高，分子中碳酸酯基团的摩尔分数在0.2～0.5之间的脂肪族聚碳酸酯多醇；再由所述多醇树脂与二异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯，在催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂的存在下反应合成的。该材料具有强度高、燃烧热低、耐磨性、耐水解性好的特点，某些品种具有良好生物降解性。可用作家具材料，汽车材料、绝热材料、建筑材料，包装材料等。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型的以二氧化碳作为起始合成原料的高碳酸酯含量的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
技术背景
以二氧化碳作为起始原料制备聚氨酯材料是最近几年发展起来的一项新技术，所得到的聚氨酯材料属于脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯。该类聚氨酯材料具有很多独特的性能，如同聚醚型聚氨酯材料相比，其机械强度和耐磨性要好的多；同聚酯型聚氨酯材料相比，它具有更好的低温柔顺性，耐水解性及抗氧化性。另外，某些品种的该类聚氨酯材料还具有良好的生物降解性。过去，脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯材料主要是以脂肪族或芳香族小分子碳酸酯作为原料，通过酯交换法或环状碳酸酯开环聚合法等制备出脂肪族聚碳酸酯多醇，再通过交联，扩链等得到。由于该过程采用的小分子碳酸酯价格较高，同时生产过程中产生污染也较大，严重阻碍了该类材料的大规模应用。有关该类聚氨酯材料的报道主要集中于弹性体，涂料，粘合剂等方面。
我们以高分子负载双金属氰化物(ZL 89100701)作为催化剂，以二氧化碳和环氧丙烷作为原料，通过调节聚合得到分子中碳酸酯基团分数(摩尔分数)在0.2～0.5的液态低粘的多羟基脂肪族聚碳酸酯树脂(ZL 91109459)，并以该树脂作为原料，合成出性能优良的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯弹性体(彭汉等.化学世界，1995，8：426-428)，该聚氨酯弹性体中碳酸酯基团含量(％，w)较高，一般在15％～30％之间。
Kuyper等(US4826953)以小分子双金属氰络合物作为催化剂，采用上述类似方法得到多羟基脂肪族聚碳酸酯树脂，以该树脂作为原料，制备出脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫。然而，Kuyper所得到的聚氨酯泡沫中碳酸酯基团含量(％，w)较低，在3％～7％左右，接近于聚醚型而非聚碳酸酯型聚氨酯泡沫。
发明内容
本发明的目的是提供一种以二氧化碳作为起始合成原料的高碳酸酯基团含量的脂肪族碳酸酯型聚氨酯泡沫材料，它与通用聚氨酯泡沫相比，具有强度高、燃烧热低、耐磨性、耐水解性好的特点，某些品种，如聚碳酸亚乙酯型聚氨酯泡沫材料具有良好生物降解性。可用作家具材料，汽车材料、绝热材料、建筑材料，包装材料等。
本发明的另一个目的是提供该聚氨酯泡沫材料的制备方法。
本发明提供的聚氨酯泡沫材料，是以二氧化碳作为起始原料合成的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料，其中碳酸酯基团含量(％，w)在15％～30％之间。
该脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料是采用二氧化碳和环氧化物通过分子量调节剂合成的数均分子量不超过10000，羟基官能度为2，3或更高，分子中碳酸酯基团的摩尔分数在0.2～0.5之间的脂肪族聚碳酸酯多醇；再由所述脂肪族聚碳酸酯多醇与异氰酸酯指数在60-200之间的二异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯，在催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂的存在下反应合成的。
本发明中由二氧化碳和环氧化物制备脂肪族聚碳酸酯多醇，所用的原料环氧化物、分子量调节剂等都可以是现有技术所采用的原料。
其中与二氧化碳反应的环氧化物优选环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的一种或者几种的混和物。
所用的分子量调节剂优选羟基官能度≥2的脂肪族或芳香族多醇、多酚、低分子量(分子量小于1000)的聚醚多醇、聚酯多醇、脂肪族聚碳酸酯多醇等中的一种或者几种的混合物。
二氧化碳和环氧化物合成的脂肪族聚碳酸酯多醇中碳酸酯的摩尔分数在0.2～0.5之间，最好在0.20-0.45之间。其数均分子量小于10000，最好是500-5000之间。所述脂肪族聚碳酸酯多醇优选脂肪族聚碳酸亚丙酯多醇、脂肪族聚碳酸亚乙酯多醇。
所述二异氰酸酯是有机化合物，它含有至少两个异氰酸酯基团，并且是已知的脂肪族或芳香族异氰酸酯中的任何一种或者几种的混合物，常见的这类二异氰酸酯和聚合异氰酸酯有甲苯二异氰酸酯(TDI)、1，6-亚己基二异氰酸酯(HDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、碳化二亚胺改性MDI、多聚异氰酸酯(PAPI)。异氰酸酯的用量用异氰酸酯指数表示，它是指实际异氰酸酯用量与混合体系中所有活泼氢完全反应所需要的异氰酸酯的量的比值乘以100。本发明所采用的异氰酸酯指数在60-200之间，对于TDI基聚氨酯泡沫塑料异氰酸酯指数优选90-105之间，对于MDI基聚氨酯泡沫塑料，异氰酸酯指数优选在90-130之间。
由脂肪族聚碳酸酯多醇与二异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯反应制备聚氨酯泡沫材料中，均可使用常规的催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂等。
其中催化剂有有机金属催化剂，主要是锡类催化剂如二月桂酸二正丁基锡、辛酸亚锡；叔胺类催化剂如三亚乙基二胺、N、N`-二甲基环己胺、双-(2-二甲氨基乙基)醚、N`-甲基-N`(2-二甲基氨基)乙基哌嗪、N，N，N`，N`-四甲基-1，6-丁二胺、N，N-二甲基氨基乙醇、N，N，N`，N`，N`-五甲基二亚乙基三胺、N，N`，N`，N`-四甲基亚乙基二胺，三乙醇胺等中的一种或者几种，或者使用锡类催化剂和胺类催化剂复配使用，催化剂的用量按重量计，一般在0.001-0.5份/100份多醇树脂。
所采用的交联剂或(和)扩链剂通常为小分子物质，其分子含有可与异氰酸酯反应的活泼氢，并且通常其分子量在500以下，交联剂或(和)扩链剂分子中活泼氢数目在2-12之间，优选3-6，可以采用的交联剂或(和)扩链剂有小分子多醇如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇，小分子多元胺如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺，水，分子量低于500的聚醚或聚酯多醇。交联剂或(和)扩链剂的用量按重量计，一般小于30份/100份多醇树脂。通过调整交联剂或(和)扩链剂的用量，可以调整泡沫的稳定和硬度。
泡沫稳定剂可用含有磺酸基的表面活性剂、水溶性的聚醚硅氧烷等，其用量按重量计，一般在0.1-6份/100份多醇树脂，优选0.7-2.5份/100份多醇树脂。
发泡剂可以采用物理发泡剂如CFCs系列、HCFCs系列、HFCs系列、戊烷、全氟戊烷、全氟庚烷、氢氟烃醚、液态二氧化碳等等中的一种或几种，物理发泡剂的使用量一般在0-50份/100份多醇树脂，化学发泡剂如水，其用量一般在2-7份/100份多醇树脂，或者物理发泡剂和化学发泡剂混和使用。
还可根据其具体应用要求，加入一定量其他助剂，如阻燃剂、增强剂、填料、抗氧剂、光稳定剂等。
本发明的要点是采用二氧化碳和环氧化物作为原料，合成数均分子量在10000以下，羟基官能度为2，3或更高，分子中碳酸酯基团摩尔分数在0.2～0.5之间的脂肪族聚碳酸酯多醇，并以该多醇作为原料合成脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫。
本发明涉及的脂肪族聚碳酸酯多醇是按ZL 91109459.8公布的方法合成的，控制分子量调节剂的用量，合成的脂肪族聚碳酸酯多醇的数均分子量小于10000，最好是500-5000之间。合成时所用的环氧化物可以为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等中的一种或者几种的混和物。合成时所用的分子量调节剂可以为羟基官能度≥2的脂肪族多醇、羟基官能度≥2的多酚或芳香族多醇，羟基官能度≥2的低分子量(分子量小于1000)的聚醚多醇、羟基官能度≥2的聚酯多醇，也可以采用羟基官能度≥2的脂肪族聚碳酸酯多醇等中的一种或者几种的混合物。采用该方法合成的脂肪族聚碳酸酯多醇羟基官能度≥2，其分子结构如下：
其中：R为脂肪族或芳香族化合物基团。m，n为大于等于1的正整数。f为多醇的羟基官能度，f≥2。
本发明所涉及的聚氨酯泡沫塑料是在催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂的存在下将二异氰酸酯和或聚合异氰酸酯与含有两个或多个活泼氢的采用二氧化碳作为起始合成原料合成的脂肪族聚碳酸酯多醇反应制得的。
本发明所采用的脂肪族聚碳酸酯多醇的分子主链含有脂肪族亚烷基和碳酸酯基重复单元，其性质介于脂肪族聚酯多醇和聚醚多醇之间，如具有较低的Tg，较好的室温柔顺性；某些品种的脂肪族聚碳酸酯多醇，如聚碳酸亚乙酯多醇和聚碳酸亚乙丙酯多醇等，具有良好的生物降解性。
采用脂肪族聚碳酸酯多醇合成的聚氨酯材料一般具有一些聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯所不具有的性质。如良好的耐溶剂性、耐水解性、耐氧化性等。本发明提供的以二氧化碳为原料合成的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料保持了以上优良的性能外，更突出的是具有很低燃烧热，更容易制造成阻燃的产品。本发明采用的脂肪族聚碳酸酯多醇包含大量具有难燃性的碳酸酯基团，碳酸酯基团含量经1H NMR谱图法测定，摩尔分数达0.2-0.5，具有燃烧时耗氧量小，燃烧热低的特点。如聚碳酸亚丙酯多醇燃烧热为4420kcal/kg，聚碳酸亚乙酯多醇为3326kcal/kg，而具有类似结构的聚环氧丙烷多醇的燃烧热为7748kcal/kg、聚环氧乙烷多醇的燃烧热为6637kcal/kg，聚乙烯为11242kcal/kg，本发明所采用的脂肪族聚碳酸酯多醇的燃烧热仅为类似结构的聚醚及聚酯多醇燃烧热的一半左右，由此合成的聚氨酯泡沫材料中碳酸酯基团含量(％，w)在15％～30％之间，高碳酸酯基团含量使其与常用的聚酯型和聚醚型聚氨酯泡沫材料相比，具有低燃烧热，高阻燃性的特点。
本发明提供的以二氧化碳为起始原料合成的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫与通用聚酯型及聚醚型泡沫相比，同时具有良好的低温柔顺性和耐磨性。本发明采用的脂肪族聚碳酸酯多醇树脂中含有大量醚键，醚键结构的存在使聚合物具有良好低温柔顺性能。同时，该多醇还含有大量的酯键，酯键的存在使得聚合物具有良好的耐磨性。
根据本发明所提供的方法合成的聚碳酸亚乙酯型聚氨酯还具有良好的生物降解型。该聚氨酯泡沫可以用于要求一次性应用的场所，如一次性饭盒、一次性包装材料等。
采用本发明的方法合成的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫具有高碳酸酯基团含量的特点，如采用实施例8的方法制备的聚碳酸酯聚氨酯泡沫中碳酸酯基团含量为25％。
另外，采用本发明的方法合成的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫还具有低密度、高强度的特点，如采用实施例2的方法合成得到的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫结构属于半硬泡范畴，其拉伸强度为0.27MPa，40％压缩硬度为0.13MPa，而具有相同密度的通用型半硬泡的拉伸强度为013-0.17MPa，40％压缩硬度为0.014-0.018MPa。
本发明可广泛应用于软质、半硬质及硬质脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫塑料的生产。本发明尤其适用于一步发泡法、半预聚体法、预聚体法制备软质、半硬质及硬质脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫塑料。
根据本发明所提供的方法合成的软质聚氨酯泡沫可以用于床垫、家具、地毯等方面。根据本发明所提供的方法合成的硬质、半硬质泡沫塑料可以用于汽车材料、建筑结构材料、绝热材料、包装材料及聚氨酯鞋底材料等。
根据本发明所提供的方法合成的某些品种聚氨酯泡沫具有良好降解性能，可以用于要求一次性应用的场所，如一次性饭盒、一次性包装材料等。
通常用于制备评估泡沫塑料性能和制备实验室应用的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯泡沫塑料的基本步骤如下：
1、将所用的配方成分秤至一适当的容器中，采用强力搅拌装置(转速2000rpm)充分混和均匀。
2、将反应混合物倒入20×30×10的恒温模具中(模具温度在40℃)，自由发泡。
3、待聚合物发泡结束后室温固化48小时脱模即可。
最佳实施方式
本发明涉及的聚氨酯泡沫塑料可以按如下的方法合成，但本发明的权利要求并不受其限制。
实施例1
将50克一缩二丙二醇、500毫升甲苯、2000毫升环氧丙烷、20克高分子负载双金属氰化物(ZL 89100701)作为催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌15分钟，然后加入1100克二氧化碳。开启搅拌及加热装置于60℃下反应6小时，冷却至室温，减压脱残余环氧丙烷和溶剂后出料。
取1000g聚合产物加入2000毫升沸水，搅拌15分钟，将树脂层转移至2000ml的三口瓶中，在60℃、搅拌状态下真空脱水约3小时后出料，测定料中水分含量(费休法测量)，聚合物分子量。聚合物分子量采用粘度法测量，根据文献(陈立班，倪儿瑕，杨淑英，等.从GPC和特性粘数计算高聚物各种平均相对分子质量的新方法.分析测试学报，1995，3：24-28)计算出聚合物数均分子量为3700，结合羟基官能度计算出聚合物羟基数0.00054mol/g，采用1HNMR测定出树脂中碳酸酯基团含量(摩尔)0.37。
取100g脱水后树脂于250ml的烧杯中，加入1g水溶性的聚醚硅氧烷(泡沫稳定剂)，1.6g水(加上聚合物中未完全脱除水分量)，6g丙三醇，0.04g 6.4％的二月桂酸二正丁基锡的一缩二丙二醇溶液、0.06g 0.33％三乙烯二胺一缩二丙二醇溶液，采用强力搅拌装置搅拌(搅拌器转速2000rmp)，待充分混和均匀后加入65.8g碳化二亚酰胺改性MDI(MDI指数1.1)，搅拌混和，均匀后快速倒入发泡模具中，自由发泡，固化48小时后脱模。
将上述脱模后样品按照如下方法测量其物理性能：
泡沫密度：GB-6343-86
拉伸强度：GB-6344-86
伸长率：GB-6344-86
压缩强度、压缩模量：GB-8812-88
弯曲强度弯曲模量：GB-9341-88
按照实施例1所得到的聚氨酯泡沫物理性能如表1。
实施例2
取100g按实施例1方法制备的树脂(脱水后)于250ml的烧杯中，加入1g水溶性的聚醚硅氧烷(泡沫稳定剂)，2.6g水(加上聚合物中未完全脱除水分量)，6g丙三醇，0.04g 6.4％的二月桂酸二正丁基锡的一缩二丙二醇溶液、0.06g33％三乙烯二胺一缩二丙二醇溶液，采用强力搅拌装置搅拌(搅拌器转速2000rmp)，待充分混和均匀后加入83.0g碳化二亚酰胺改性MDI(MDI指数1.1)，搅拌混和，均匀后快速倒入发泡模具中，自由发泡，固化48小时后脱模。
产品物理性能按实施例1方法测定，结果如表1。
实施例3
取100g按实施例1方法制备的树脂(脱水后)于250ml的烧杯中，加入1g水溶性的聚醚硅氧烷(泡沫稳定剂)，2.6g水(加上聚合物中未完全脱除水分量)，3g丙三醇，0.04g6.4％的二月桂酸二正丁基锡的一缩二丙二醇溶液、0.06g33％三乙烯二胺一缩二丙二醇溶液，采用强力搅拌装置搅拌(搅拌器转速2000rmp)，待充分混和均匀后加入67.9g碳化二亚酰胺改性MDI(MDI指数1.1)，搅拌混和，均匀后快速倒入发泡模具中，自由发泡，固化48小时后脱模。
产品物理性能按实施例1方法测定，结果如表1。
实施例4
将70克一缩二丙二醇、500毫升甲苯、2000毫升环氧丙烷、20克高分子负载双金属氰化物(ZL 89100701)作为催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌25分钟，然后加入1100克二氧化碳。按实施例1的方法进行制备，得到多醇树脂的分子量为2200，多醇分子中碳酸酯基团含量(摩尔)为0.34。
取100g树脂(脱水后)，按照实施例1(MDI指数为1.1)的方法自由发泡。得到泡沫性能如表1所示。
实施例5
将40克一缩二丙二醇、500毫升甲苯、2000毫升环氧丙烷、20克高分子负载双金属氰化物(ZL 89100701)作为催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌30分钟，然后加入1100克二氧化碳。按实施例1的方法进行制备，得到多醇树脂的分子量为4500，多醇分子中碳酸酯基团含量(摩尔)为0.34。
取100g树脂(脱水后)，按照实施例1(MDI指数为1.1)的方法自由发泡。得到泡沫性能如表1所示。
实施例6
将400克分子量400羟基官能度为3的聚醚多醇、2500毫升环氧丙烷、20克高分子负载双金属氰化物(ZL 89100701)作为催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌20分钟，然后加入1100克二氧化碳。按实施例1的方法进行制备，得到多醇树脂的分子量为2100，多醇分子中碳酸酯基团含量(摩尔)为0.23。
取100g树脂(脱水后)，按照实施例1(MDI指数为1.1)的方法自由发泡。得到泡沫性能如表1所示。
实施例7
将70克一缩二丙二醇、2500毫升环氧乙烷、20克PBM催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌15-30分钟，然后加入1100克二氧化碳。按实施例1的方法进行制备，得到多醇树脂的分子量为3200，多醇分子中碳酸酯基团含量(摩尔)为0.39。
取100g树脂(脱水后)，按照实施例1(MDI指数为1.1)的方法自由发泡。得到泡沫性能如表1所示。
实施例8
将70克一缩二丙二醇、2000毫升环氧乙烷、20克高分子负载双金属氰化物(ZL89100701)作为催化剂加入5升反应釜中，常温下搅拌20分钟，然后加入1500克二氧化碳。按实施例1的方法进行制备，得到多醇树脂的分子量为1760，多醇分子中碳酸酯基团含量(摩尔)为0.43。
取100g树脂(脱水后)，按照实施例1(MDI指数为1.1)的方法自由发泡。得到泡沫性能如表1所示。
表1聚氨酯泡沫塑料物理性能
密 拉伸 断裂 弹性 40％ 压缩 弯曲 弯曲
性能 度 强度 伸长 模量 压缩硬度 模量 强度 模量
kg/m3 MPa 率％ MPa Mpa MPa Mpa Mpa
实施例1 114.8 0.60 17.2 7.79 0.615 24.6 0.67 9.83
实施例2 55.9 0.27 50.6 2.72 0.13 5.15 0.180 3.93
实施例3 42.4 0.23 33.67 1.42 0.105 4.06 0.167 2.98
实施例4 53.8 0.26 20.1 2.66 0.12 4.31 0.262 4.05
实施例5 49.1 0.25 - 2.24 0.13 - 0.223 4.03
实施例6 53.8 0.26 20.1 2.66 0.12 4.31 0.262 4.05
实施例7 49.1 0.25 - 2.24 0.13 - 0.223 4.03
实施例8 51 0.28 - 2.45 0.15 - 0.244 4.15
Claims (10)
1、一种以二氧化碳作为起始原料合成的脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料，是由脂肪族聚碳酸酯多醇与异氰酸酯指数在60-200之间的二异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯，在催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂的存在下反应合成的，其中所述脂肪族聚碳酸酯多醇是采用二氧化碳和环氧化物合成的，数均分子量不超过10000，羟基官能度为2，3或更高，分子中碳酸酯基团的摩尔分数在0.2～0.5之间的；制得的聚氨酯泡沫材料碳酸酯基团含量在15～30wt％之间。
2、一种制备权利要求1中所述脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料的方法，是采用二氧化碳和环氧化物通过分子量调节剂合成的数均分子量不超过10000，羟基官能度为2，3或更高，分子中碳酸酯基团的摩尔分数在0.2～0.5之间的脂肪族聚碳酸酯多醇；再由所述脂肪族聚碳酸酯多醇与异氰酸酯指数在60-200之间的二异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯，在催化剂、发泡剂、交联或扩链剂、泡沫稳定剂和其他助剂的存在下反应合成的。
3、根据权利要求2中所述的方法，其特征在于所述环氧化物选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的一种或者几种的混和物。
4、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述的分子量调节剂选自羟基官能度≥2的脂肪族或芳香族多醇、多酚、低分子量的聚醚多醇、聚酯多醇、脂肪族聚碳酸酯多醇等中的一种或者几种的混合物。
5、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述的脂肪族聚碳酸酯多醇中碳酸酯的摩尔分数在0.20-0.45之间，数均分子量为500-5000之间。
6、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述的脂肪族聚碳酸酯多醇选自脂肪族聚碳酸亚丙酯多醇、脂肪族聚碳酸亚乙酯多醇。
7、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述二异氰酸酯和聚合异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、多聚异氰酸酯。
8、其根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述催化剂选自锡类催化剂二月桂酸二正丁基锡、辛酸亚锡和叔胺类催化剂三亚乙基二胺、N、N`-二甲基环己胺、双-(2-二甲氨基乙基)醚、N`-甲基-N`(2-二甲基氨基)乙基哌嗪、N，N，N`，N`-四甲基-1，6-丁二胺、N，N-二甲基氨基乙醇、N，N，N`，N`，N`-五甲基二亚乙基三胺、N，N`，N`，N`-四甲基亚乙基二胺，三乙醇胺，所述催化剂的用量按重量计，为0.001-0.5份/100份多醇树脂。
9、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述交联剂和扩链剂为小分子物质，其分子含有可与异氰酸酯反应的活泼氢，并且通常其分子量在500以下，分子中活泼氢数目在2-12之间。
10、根据权利要求2或3中所述的方法，其特征在于所述泡沫稳定剂选自含有磺酸基的表面活性剂、水溶性的聚醚硅氧烷，其用量按重量计，为0.1-6份/100份多醇树脂。
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