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CN118591601A - 粘着片及柔性装置 - Google Patents

粘着片及柔性装置 Download PDF

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CN118591601A
CN118591601A CN202280090701.1A CN202280090701A CN118591601A CN 118591601 A CN118591601 A CN 118591601A CN 202280090701 A CN202280090701 A CN 202280090701A CN 118591601 A CN118591601 A CN 118591601A
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CN
China
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adhesive
adhesive layer
acrylic
sheet
silicone
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Application number
CN202280090701.1A
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小鲭翔
荒井隆行
樫尾干广
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Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
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Publication date
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Abstract

本发明提供一种粘着片1，其为具有由一层或多层构成的粘着剂层11的粘着片1，其中，构成粘着剂层11的至少一层由含有修饰化环糊精的粘着剂构成，对粘着剂层11施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量，以相对于粘着剂层11的厚度的比计，为5%以上，将对粘着剂层11施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量设为C1，并将之后使施加于粘着剂层11的剪切应力为0kPa并在20秒后所测定的蠕变量设为C2时，由下述式(I)计算出的蠕变变化率为60%以上。使用了该粘着片1的柔性装置在自弯曲状态释放后难以留下弯曲痕迹。蠕变变化率(%)=(1‑C2/C1)×100…(I)。

Description

粘着片及柔性装置
技术领域
本发明涉及一种粘着片及使用了该粘着片的柔性装置。
背景技术
近年来，提出了一种柔性显示器，其为一种能够作为电子设备的显示器(Display)进行弯曲的装置。该柔性显示器在例如弯曲而设置成圆柱状的柱的固定型显示器用途、及折曲或折叠或卷起的可携带的移动显示器用途的广泛用途中受到期待。
作为柔性显示器的种类，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳式的显示器(电子纸)、将塑料膜用作基板的液晶显示器等。
对于上述的柔性显示器，有时会利用粘着片的粘着剂层将构成该柔性显示器的柔性构件彼此贴合。
此处，柔性显示器有时并非仅进行1次曲面成形(弯曲)而是会反复弯曲。此外，对于该柔性显示器而言，有时也会长时间以弯曲状态固定。当对这种用途的柔性显示器使用以往的粘着片时，即便自弯曲状态释放后，粘着剂层也会产生变形而使得柔性显示器保持弯曲状态，进而附带弯曲痕迹。
专利文献1或专利文献2中公开了用于柔性显示器的粘着片。在专利文献1中，对丙烯酸类共聚物掺合氨基甲酸酯丙烯酸酯，并通过照射紫外线，形成了粘着剂层。此外，在专利文献2中，使用两种嵌段共聚物形成了粘着剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2021/100635号公报
专利文献2：日本特表2018-524425号公报
发明内容
(一)要解决的技术问题
然而，专利文献1或专利文献2所公开的粘着片自弯曲状态起的恢复性并不一定充分。
本发明鉴于上述实际状况而完成，目的在于提供一种自弯曲状态释放后难以留下弯曲痕迹的粘着片及柔性装置。
(二)技术方案
为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着片，其为具有由一层或多层构成的粘着剂层的粘着片，其中，构成所述粘着剂层的至少一层由含有修饰化环糊精的粘着剂构成，对所述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量，以相对于粘着剂层的厚度的比计，为5%以上，将对所述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量设为C1，并将之后使施加于该粘着剂层的剪切应力为0kPa并在20秒后所测定的蠕变量设为C2时，由下述式(I)计算出的蠕变变化率为60%以上(发明1)。
蠕变变化率(%)=(1-C2/C1)×100…(I)
上述发明(发明1)中的粘着剂层对剪切应力的缓和性优异，且即使因剪切应力发生变形，也容易通过弹性动作恢复成原来的形状，恢复性优异。因此，使用上述粘着剂层的柔性装置即使在弯曲规定时间并自该弯曲状态释放后，也不易在该柔性装置上留下弯曲痕迹。
在上述发明(发明1)中，所述含有修饰化环糊精的粘着剂优选为硅酮(silicone)类粘着剂(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，所述粘着剂层优选由多层构成(发明3)。
在上述发明(发明3)中，由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层的厚度优选为所述粘着剂层的总厚度的10%以上且80%以下(发明4)。
在上述发明(发明3、4)中，优选：由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层，由硅酮类粘着剂构成，除了由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层以外的层，由丙烯酸类粘着剂构成(发明5)。
在上述发明(发明5)中，优选由所述丙烯酸类粘着剂构成的层位于所述粘着剂层的两个最外层(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中，所述粘着片优选用于柔性装置(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中，所述粘着片优选用于可卷曲装置(Rollable Device)(发明8)。
在上述发明(发明1~8)中，优选：所述粘着片具有2片剥离片，所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持(发明9)。
第二，本发明提供具有所述粘着片(发明1~9)中的粘着剂层的柔性装置(发明10)。
(三)有益效果
本发明的粘着片及柔性装置不易在自弯曲状态释放后留下弯曲痕迹。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方案的柔性装置的剖面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方案进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方案的粘着片优选：具有由一层或多层构成的粘着剂层，构成上述粘着剂层的至少一层由含有修饰化环糊精的粘着剂构成。对上述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量，以相对于上述粘着剂层的厚度的比计，为5%以上。并且，优选：将对上述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量设为C1(μm)，并将之后使施加于上述粘着剂层的剪切应力为0kPa并在20秒后所测定的蠕变量设为C2(μm)时，由下述式(I)计算出的蠕变变化率为60%以上。另外，上述蠕变量的测定方法的详细情况如后述试验例所示。
蠕变变化率(%)=(1-C2/C1)×100…(I)
满足上述要件的粘着剂层对剪切应力的缓和性优异，且即使因剪切应力发生变形，也容易通过弹性动作恢复成原来的形状，恢复性优异。因此，即使使使用上述粘着剂层的柔性装置弯曲规定时间并自该弯曲状态释放后，也不易在该柔性装置上留下弯曲痕迹。
从对上述剪切应力的缓和性的角度出发，对粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量，以相对于粘着剂层的厚度的比计，优选为5%以上，更优选为6%以上，特别优选为7%以上，进一步优选为8%以上。另一方面，从恢复性的角度出发，上述蠕变量的上限值，以相对于粘着剂层的厚度的比计，优选为50%以下，更优选为40%以下，特别优选为30%以下，进一步优选为20%以下。
从上述恢复性的角度出发，上述蠕变变化率优选为60%以上，更优选为61.5%以上，特别优选为65%以上，进一步优选为68%以上，最优选为72%以上。蠕变变化率的上限值为100%，没有特别限定，但实际上优选为99%以下，更优选为95%以下，特别优选为90%以下，从与前述蠕变量的兼顾的角度出发，进一步优选为80%以下，最优选为74%以下。
本实施方案的粘着片中的粘着剂层可由一层构成，也可由多层构成，优选由多层构成。另外，为一层时，该粘着剂层由含有修饰化环糊精的粘着剂构成。
当本实施方案中的粘着剂层由多层构成时，由含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层的厚度，优选为该粘着剂层的总厚度的10~80%，进一步优选为12~70%，特别优选为15~60%，进一步优选为20~50%，最优选为30~45%。通过使下限值为上述，容易满足上述物性，容易自变形复原。此外，通过使上限值为上述，容易发挥所需的粘着力。
含有修饰化环糊精的粘着剂优选为硅酮类粘着剂。由此，可更加适宜地兼顾对弯曲等外力的追随性、与恢复性等覆膜自身的内聚力。
在本实施方案中，优选：由含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层，由硅酮类粘着剂构成，除了由含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层以外的层，由丙烯酸类粘着剂构成。由此，容易满足前述物性，且容易发挥所需的粘着力。此外，通常，由硅酮类粘着剂构成的粘着剂层(硅酮类粘着剂层)、与由丙烯酸类粘着剂构成的粘着剂层(丙烯酸类粘着剂层)难以紧密贴合，容易在两者的界面发生剥离，但通过使硅酮类粘着剂层含有修饰化环糊精，可增大硅酮类粘着剂层与丙烯酸类粘着剂层的密合性，可有效抑制在两者的界面发生剥离。
当本实施方案中的粘着剂层具有硅酮类粘着剂层与丙烯酸类粘着剂层时，丙烯酸类粘着剂层优选位于本实施方案中的粘着剂层的两个最外层。通过使粘着剂层具有该构成，与层叠于该粘着剂层的被粘物、特别是柔性装置的构成构件(柔性装置构件)的粘合力变高，所获得的层叠体、特别是柔性装置的耐久性变高。
以下，参考附图，对粘着剂层通过依次层叠丙烯酸类粘着剂层、硅酮类粘着剂层及丙烯酸类粘着剂层而成时的实施方案进行说明，但本发明不限定于此。
将本实施方案的粘着片的一个例子的具体构成示于图1。
如图1所示，粘着片1由2片剥离片12a、12b、及以与该2片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式被该2片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指，剥离片中具有剥离性的面，包括施加了剥离处理的面和即便未施加剥离处理也显示出剥离性的面中的任一种。
本实施方案中的粘着剂层11依次层叠了丙烯酸类粘着剂层111、硅酮类粘着剂层112及丙烯酸类粘着剂层111，丙烯酸类粘着剂层111位于粘着剂层11的两个最外层。
1. 构成要件
1-1. 粘着剂层
1-1-1. 丙烯酸类粘着剂层
构成本实施方案中的丙烯酸类粘着剂层111的丙烯酸类粘着剂，没有特别限定，可以为乳剂型、溶剂型或无溶剂型中的任一种。此外，也可以为活性能量线固化性，也可以为非活性能量线固化性，可以为交联型，也可以为非交联型，还可以为它们的组合等。其中，为了获得良好的柔软性，优选为非活性能量线固化性，其中特别优选交联型，进一步优选热交联型。
构成丙烯酸类粘着剂层111的丙烯酸类粘着剂，特别优选为将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物(以下称为“丙烯酸类粘着性组合物P”)交联而成的粘着剂。只要为该粘着剂，则容易满足前述物性，且可获得良好的粘着力及规定的内聚力，因此耐久性也优异。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸与甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也是如此。此外，“聚合物”也包含“共聚物”的概念。
(1)丙烯酸类粘着性组合物P的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯、和分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘着性。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基可以为直链状或支链状，也可具有环状结构。
作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，从容易满足前述物性的角度出发，优选烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸酯，特别优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选烷基的碳原子数为1~6的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，优选(甲基)丙烯酸正丁酯，特别优选丙烯酸正丁酯。另外，这些烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用2种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50~99.9质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，更加优选含有65~99质量%，特别优选含有80~98质量%，进一步优选含有88~96质量%。由此，本实施方案中的粘着剂层容易满足上述物性。并且，可赋予(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)合适的粘着性，且可在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入所需量的其他单体成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述交联剂(B)反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，可获得具有所需内聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体，优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用1种，也可同时使用2种以上。
上述含反应性官能团单体之中，优选含羟基单体或含羧基单体，还优选同时使用含羟基单体和含羧基单体。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从满足前述物性的容易度的角度出发，优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体可优选列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等，特别优选列举出例如丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯，进一步优选列举出丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用2种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着力这一点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用，也可组合使用2种以上。
从所获得的粘着剂的内聚力及柔软性的角度、以及使本实施方案中的粘着剂层容易满足上述物性的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有总量为0.1~30质量%的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元，特别更加优选含有0.5~20质量%，特别优选含有1~15质量%，进一步优选含有3~8质量%。
当同时使用含羟基单体和含羧基单体作为含反应性官能团单体时，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分别为0.1~30质量%、更优选含有分别为0.5~20质量%、特别优选含有分别为1~12质量%、进一步优选含有分别为2~6质量%的含羟基单体和含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由此，所获得的粘着剂的内聚力及柔软性良好，且本实施方案中的粘着剂层容易满足上述物性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，为了不阻碍含反应性官能团单体的前述作用，优选不含反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举出N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯酮等非反应性的含氮原子的单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用，也可组合使用2种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
从所获得的粘着剂的粘着力及柔软性的角度出发，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为50万~300万，进一步优选为70万~280万，特别优选为90万~260万，从本实施方案中的粘着剂层容易满足上述物性的角度出发，优选为110万~240万，进一步优选为140万~220万，最优选为170万~200万。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透层析(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在丙烯酸类粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)以含有该交联剂(B)的丙烯酸类粘着性组合物P的加热等作为诱因(trigger)，将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，从而形成三维网状结构。由此，可获得具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述交联剂(B)，为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的化合物即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选使用与该含羟基单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂，当含有含羧基单体时，优选使用与该含羧基单体的反应性优异的环氧类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应产物的加成物等。其中，从与羟基和羧基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N',N'-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
丙烯酸类粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选为0.01~2质量份，进一步优选为0.03~1质量份，特别优选为0.05~0.4质量份，进一步优选为0.08~0.15质量份，最优选为0.1~0.14质量份。当交联剂(B)的含量在上述范围内时，所获得的粘着剂容易具有所需的内聚力和柔软性。此外，本实施方案中的粘着剂层容易满足上述物性。
(1-3)各种添加剂
丙烯酸类粘着性组合物P可根据所需添加通常使用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如，硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增稠剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、防锈剂、填充剂、折射率调整剂等。另外，后述聚合溶液或稀释溶剂不包含于构成丙烯酸类粘着性组合物P的添加剂。
丙烯酸类粘着性组合物P优选含有上述硅烷偶联剂。由此，在所获得的粘着剂层中与作为被粘物的柔性构件的密合性升高，粘着力变得更好。
作为硅烷偶联剂，优选分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，或者它们的至少1个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
丙烯酸类粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选为0.01~1质量份，特别优选为0.05~0.5质量份，进一步优选为0.1~0.3质量份。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内，所获得的粘着剂层与作为被粘物的柔性构件的密合性升高，粘着力变得更大。
(1-4)丙烯酸类粘着性组合物P的制备
丙烯酸类粘着性组合物P可通过以下方式制备：制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，并将所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)进行混合，同时根据所需加入添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过利用常规的自由基聚合法使构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。通过利用溶液聚合法使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)聚合，可使所获得的聚合物的高分子量化及分子量分布的调整变得容易，进一步可降低低分子量物的生成。由此，与被贴合的柔性构件的密合性容易满足所需物性。但是，本发明并不限定于此，也可以在无溶剂下进行聚合。
作为溶液聚合法中使用的聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用2种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用2种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
另外，在上述聚合工序中，可通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，调节所获得的聚合物的重均分子量。
获得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、以及根据所需的添加剂及稀释溶剂，并充分混合，由此获得经溶剂稀释的丙烯酸类粘着性组合物P(涂布溶液)。
另外，对于上述各成分中的任意一种而言，在使用固体状物质的情况下，或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下，可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要在能够进行涂布的范围内即可，没有特别限制，可根据情况适当选定。例如，以使丙烯酸类粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非为必要条件，只要丙烯酸类粘着性组合物P为能够涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，丙烯酸类粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(2)丙烯酸类粘着剂的制造
构成丙烯酸类粘着剂层111的丙烯酸类粘着剂优选通过将丙烯酸类粘着性组合物P交联而形成。丙烯酸类粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理进行。另外，也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的丙烯酸类粘着性组合物P的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃，特别优选为70~120℃。此外，加热时间优选为10秒~10分钟，特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后，可根据需要在常温(例如，23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时，在经过熟化期后形成粘着剂，不需要熟化期时，在加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(B)进行充分交联，形成交联结构，进而获得粘着剂。该粘着剂具有规定的内聚力。
(3)丙烯酸类粘着剂层的厚度
丙烯酸类粘着剂层111的厚度(按照JIS K7130测定的值)分别为1~100μm，更优选为2~60μm，特别优选为3~30μm，进一步优选为4~15μm，最优选为5~10μm。通过使丙烯酸类粘着剂层111的各自的厚度在上述范围内，容易满足前述物性，且容易发挥所需的粘着力。
多个丙烯酸类粘着剂层111的总厚度优选为2~200μm，进一步优选为4~120μm，特别优选为6~60μm，进一步优选为8~30μm，其中，优选为10~20μm，最优选为12~16μm。通过使丙烯酸类粘着剂层111的总厚度在上述范围内，容易满足前述物性。
(4)丙烯酸类粘着剂层的物性
(4-1)粘着力
丙烯酸类粘着剂层111对钠钙玻璃的粘着力优选为0.1N/25mm以上，更优选为0.5N/25mm以上，特别优选为1N/25mm以上，进一步优选为1.5N/25mm以上。由此，即便在使通过粘着剂层11贴合柔性构件而成的柔性装置弯曲规定时间后，自该弯曲状态释放后，仍可维持粘着剂层11与柔性构件的密合性。另一方面，上述粘着力的上限值没有特别限定，但有时需要具备再加工性。从该角度出发，上述粘着力优选为50N/25mm以下，更优选为30N/25mm以下，特别优选为20N/25mm以下，进一步优选为10N/25mm以下，最优选为4N/25mm以下。本说明书中的粘着力是指，基本上按照JIS Z0237：2009的180°拉伸剥离法所测定的粘着力，具体试验方法如后述试验例所示。
(4-2)雾度值
丙烯酸类粘着剂层111的雾度值优选为2%以下，更优选为1%以下，特别优选为0.5%以下，进一步优选为0.3%以下，其中优选为0.1%以下，最优选小于0.1%。通过使丙烯酸类粘着剂层111的雾度值为上述，透光性优异，适合用于柔性显示器。上述雾度值的下限值没有特别限制，可以为0%以上。本说明书中的雾度值为按照JIS K7136：2000测定的值。
(4-3)总透光率
丙烯酸类粘着剂层111的总透光率优选为90%以上，更优选为92%以上，特别优选为95%以上，进一步优选为98%以上。通过使丙烯酸类粘着剂层111的总透光率为上述，透光性优异，适合用于柔性显示器。上述的总透光率的上限值没有特别限定，也可以为100%。另外，本说明书中的总透光率是按照JIS K7361-1：1997测定的值。
1-1-2. 硅酮类粘着剂层
本实施方案中的构成硅酮类粘着剂层112的硅酮类粘着剂，优选具体含有硅酮类粘着主剂与修饰化环糊精。
(1)硅酮类粘着剂的成分
(1-1)硅酮类粘着主剂
本实施方案中的硅酮类粘着主剂可以为缩合型硅酮粘着剂，也可以为加成反应型硅酮粘着剂，但从与修饰化环糊精的相容性、加工性的角度出发，优选加成反应型硅酮粘着剂。
加成反应型硅酮粘着剂优选含有加成反应型硅树脂与硅树脂(silicone resin)，该加成反应型硅树脂由在1分子中具有至少2个烯基的第一聚二甲基硅氧烷和在1分子中具有至少2个氢硅基(hydrosilyl)的第二聚二甲基硅氧烷获得。
作为第一聚二甲基硅氧烷所含有的烯基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等一价烃基，其中特别优选乙烯基。
第一聚二甲基硅氧烷中的烯基含量(烯基的数量相对于键合于硅原子的甲基的数量的比例)优选为0.005~0.1摩尔%，特别优选为0.01~0.05摩尔%。烯基优选存在于分子链的两末端，也可存在于侧链。通过在1分子的第一聚二甲基硅氧烷中包含至少2个烯基，且使烯基的含量在上述范围内，可形成交联密度高的交联结构，容易满足前述物性。
第一聚二甲基硅氧烷的聚合度(硅氧烷键的数量)优选为200~5,000，特别优选为500~3,000。此外，第二聚二甲基硅氧烷中的氢硅基的含量在1分子中优选为2~300个，特别优选为4~200个。第二聚二甲基硅氧烷的聚合度优选为50~2,000，特别优选为100~1,500。进一步，第二聚二甲基硅氧烷相对于100质量份的第一聚二甲基硅氧烷的掺合比，优选为0.01~20质量份，特别优选为0.1~10质量份。通过使各官能团的含量及第二聚二甲基硅氧烷相对于第一聚二甲基硅氧烷的掺合比在上述范围内，可良好进行第一聚二甲基硅氧烷与第二聚二甲基硅氧烷的加成反应。
另外，第一聚二甲基硅氧烷优选不具有氢硅基，第二聚二甲基硅氧烷优选不具有烯基。
作为硅树脂，能够使用例如由作为单官能硅氧烷单位[(CH3)3SiO1/2]的M单位、与作为四官能硅氧烷单位[SiO4/2]的Q单位构成的MQ树脂。M单位/Q单位的摩尔比优选为0.6~1.7。该硅树脂具有赋予硅酮类粘着剂粘着性的作用。
相对于100质量份的加成反应型硅树脂，硅树脂的掺合量优选为1~200质量份，进一步优选为5~120质量份，特别优选为10~80质量份，进一步优选为20~40质量份。由此，硅酮覆膜的柔软性及内聚力优异。
上述加成反应型硅酮粘着剂优选含有催化剂。作为催化剂，只要能够使上述加成反应型硅树脂固化(使第一聚二甲基硅氧烷与第二聚二甲基硅氧烷进行加成反应)，则没有特别限定，其中，优选铂族金属类化合物。作为铂族金属类化合物，例如可列举出微粒状铂、吸附在碳粉载体上的微粒状铂、氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸的烯烃络合物、钯、铑等。通过含有该催化剂，可以以更加良好的效率进行加成反应型硅树脂的固化反应。
相对于100质量份的上述加成反应型硅树脂，催化剂的掺合量优选为铂部份为0.01~3质量份，特别优选为0.05~2质量份，进一步优选为0.1~1质量份。由此，可使后述工艺中的生产稳定。
上述加成反应型硅酮粘着剂除了上述成分外，还可含有交联剂、反应抑制剂、着色剂、密合改善剂等各种添加剂。
(1-2)修饰化环糊精
本实施方案中的修饰化环糊精为环糊精的至少一部分羟基被取代为其他官能团的修饰化环糊精。
已知通常作为环糊精，葡萄糖结构单元为5个以上。对于作为本实施方案的修饰化环糊精的骨架的环糊精，可以为葡萄糖结构单元为5个的环糊精，也可以为葡萄糖结构单元为6个的α-环糊精，还可以为葡萄糖结构单元为7个的β-环糊精，也可以为葡萄糖结构单元为8个的γ-环糊精。其中，从容易满足前述物性的角度出发，本实施方案中的修饰化环糊精优选为β-环糊精被修饰的修饰化环糊精(修饰化β-环糊精)及γ-环糊精被修饰的修饰化环糊精(修饰化γ-环糊精)中的至少一种。
在本实施方案中的修饰化环糊精中，作为对环糊精进行了修饰的官能团(羟基被取代的官能团)，例如可列举出甲氧基、乙氧基等烷氧基、乙酰基等酰基等。其中，从容易满足前述物性的角度出发，优选酰基，特别优选乙酰基。
本实施方案中的修饰化环糊精的修饰度优选大于2.5，特别优选为2.7以上，进一步优选为2.8以上。另一方面，上述修饰度的上限值没有特别限定，但优选为3.0以下，特别优选为2.99以下，进一步优选为2.98以下。另外，本说明书中的修饰化环糊精的修饰度为，每一个葡萄糖结构单元的被其他官能团取代的羟基的数量。因此，若1个葡萄糖结构单元中的3个羟基全部被取代，则修饰度为3.0。
在本实施方案的硅酮类粘着剂中，修饰化环糊精可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
本实施方案的硅酮类粘着剂中的修饰化环糊精的含量，优选为0.1~30质量%，进一步优选为0.3~20质量%，特别优选为0.5~15质量%，进一步优选为1~10质量%。通过使修饰化环糊精的含量在上述范围内，可良好地发挥与丙烯酸类粘着剂层111的密合性，且容易满足前述物性。
(2)硅酮类粘着剂的制造
硅酮类粘着剂可通过以下方式进行制造：涂布混合有前述硅酮类粘着主剂的各成分与修饰化环糊精、及根据所需的稀释溶剂的硅酮类粘着剂涂布液后，使其固化。
当硅酮类粘着剂为加成反应型硅酮粘着剂时，已涂布的粘着剂涂布液优选进行热固化。此时的加热温度优选为80~180℃，加热时间优选为30~240秒左右。
(3)硅酮类粘着剂层的厚度
硅酮类粘着剂层112的厚度(按照JIS K7130测定的值)分别为0.5~100μm，更优选为1~60μm，特别优选为3~30μm，进一步优选为4~25μm，其中，优选为5~20μm，最优选为8~15μm。通过使硅酮类粘着剂层112的各自的厚度在上述范围内，容易满足前述物性，并且可良好地确保与丙烯酸类粘着剂层111的密合性。
(4)硅酮类粘着剂层的物性
(4-1)粘着力
硅酮类粘着剂层112对钠钙玻璃的粘着力优选为0.001N/25mm以上，更优选为0.01N/25mm以上，特别优选为0.03N/25mm以上，进一步优选为0.05N/25mm以上，最优选为0.1N/25mm以上。由此，即便在使通过粘着剂层11贴合构成构件而成的柔性装置弯曲规定时间后，自该弯曲状态释放后，仍可维持硅酮类粘着剂层112与丙烯酸类粘着剂层111的密合性。另一方面，上述粘着力的上限值没有特别限定，通常优选为10N/25mm以下，更优选为5N/25mm以下，特别优选为1N/25mm以下，进一步优选为0.5N/25mm以下，最优选为0.16N/25mm以下。
(4-2)雾度值
硅酮类粘着剂层112的雾度值优选为2%以下，更优选为1%以下，特别优选为0.5%以下，进一步优选为0.3%以下，最优选为0.2%以下。通过使硅酮类粘着剂层112的雾度值为上述，透光性优异，适合用于柔性显示器。上述雾度值的下限值没有特别限制，可以为0%以上。
(4-3)总透光率
硅酮类粘着剂层112的总透光率优选为90%以上，更优选为92%以上，特别优选95%以上，进一步优选为98%以上。通过使硅酮类粘着剂层112的总透光率为上述，透光性优异，适合用于柔性显示器。上述的总透光率的上限值没有特别限定，也可以为100%。
1-2. 剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时，其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方案的粘着片1中，剥离片12a、12b中的一者或两者并非必须。
剥离片12a、12b优选使用塑料膜。作为塑料膜，可使用例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等塑料膜。这些塑料膜可以为单层，也可以为相同种类或不同种类的2层以上的多层。此外，这些塑料膜也可以为经单轴拉伸或双轴拉伸的塑料膜。其中，优选聚酯膜，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在加工及使用时等，不易产生尘埃等，因此，例如可以有效防止因尘埃等造成的涂布不良等，并且，由于价格比较便宜，可有助于生产费用的成本降低。
在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)优选施加了剥离处理。作为使用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外，剥离片12a、12b之中，优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片，将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制，通常为20~150μm左右。
2. 粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例，在一个剥离片12a的剥离面上涂布丙烯酸类粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理从而将丙烯酸类粘着性组合物P热交联，进而形成涂布层，获得带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12a。此外，在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述丙烯酸类粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理从而将丙烯酸类粘着性组合物P热交联，进而形成涂布层，获得带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12b。除此之外，在未图示的剥离片的剥离面上涂布前述硅酮类粘着剂涂布液后，使其干燥并固化，由此形成硅酮类粘着剂层112，获得带硅酮类粘着剂层的剥离片。另外，用于硅酮类粘着剂层的剥离片也可以未对塑料膜实施剥离处理，也可以已对其实施剥离处理。如果没有特别的问题，使用经过剥离处理的塑料膜即可。
之后，在带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12a(或带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12b)的丙烯酸类粘着剂涂布层上，层叠上述带硅酮类粘着剂层的剥离片的硅酮类粘着剂层112，并剥离该剥离片。之后，将露出的硅酮类粘着剂层112、与带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12b(或带丙烯酸类粘着剂涂布层的剥离片12a)的丙烯酸类粘着剂涂布层层叠。需要熟化期时，通过设置熟化期，上述丙烯酸类粘着剂涂布层成为丙烯酸类粘着剂层111，不需要熟化期时，则上述丙烯酸类粘着剂涂布层直接成为丙烯酸类粘着剂层111。由此，可获得由剥离片12a/丙烯酸类粘着剂层111/硅酮类粘着剂层112/丙烯酸类粘着剂层111/剥离片12b构成的粘着片1。上述的加热处理、固化及熟化的条件如上文所述。
作为涂布上述丙烯酸类粘着性组合物P的涂布液及硅酮类粘着剂涂布液的方法，可利用例如棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版印刷涂布法等。
[柔性装置]
本发明的一个实施方案的柔性装置具有前述粘着片1中的粘着剂层11，且具有通过该粘着剂层11将所需的柔性构件彼此贴合的结构。
作为本实施方案的柔性装置，例如可列举出有机电致发光(有机EL)显示器、电泳式的显示器(电子纸)、液晶显示器、微发光二极管显示器、量子点显示器等柔性显示器、或柔性印刷基板、柔性感应器等。
本实施方案的柔性装置特别优选为可反复卷起并展平的可卷曲装置。在卷起本实施方案的柔性装置时，该柔性装置的直径优选为0.1~10cm，进一步优选为0.5~7.5cm，特别优选为0.8~6cm，进一步优选为1~5cm。本实施方案的柔性装置即使如上述卷起后，也不易留下弯曲痕迹，容易恢复成平坦状态。
将本实施方案的柔性装置的一个例子的具体构成示于图2。如图2所示，柔性装置2通过具有第一柔性构件21、第二柔性构件22、以及位于它们之间的将第一柔性构件21与第二柔性构件22互相贴合的粘着剂层11而构成。
上述柔性装置2中的粘着剂层11为前述粘着片1的粘着剂层11。虽然图2中未示出，但本实施方案中的粘着剂层11由依次层叠了丙烯酸类粘着剂层111、硅酮类粘着剂层112及丙烯酸类粘着剂层111的三层结构构成。
第一柔性构件21及第二柔性构件22为可反复弯曲(包含卷起)的构件，例如可列举出覆盖膜、阻挡膜、偏振膜、偏振子、相位差膜、视角补偿膜、增亮膜、对比增强膜、扩散膜、半透射反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网格膜、膜传感器、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜)、电子纸模块(膜状电子纸)等。
其中，第一柔性构件21及第二柔性构件22中的至少一者优选为可反复弯曲的显示元件，具体而言为液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模块、有机EL模块(有机EL膜)或电子纸模块(膜状电子纸)。
第一柔性构件21及第二柔性构件22的杨氏模量，分别优选为0.05~10GPa，特别优选为0.1~8GPa，进一步优选为1~6GPa。通过使第一柔性构件21及第二柔性构件22的杨氏模量在该范围内，容易使各柔性构件反复弯曲。
第一柔性构件21及第二柔性构件22的厚度，分别优选为5~3000μm，特别优选为10~1000μm，进一步优选为10~500μm。通过使第一柔性构件21及第二柔性构件22的厚度在该范围内，容易使各柔性构件反复弯曲。
作为用以制造上述柔性装置2的一个例子，剥离粘着片1中的一个剥离片12a，将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合于第一柔性构件21的一个面上。
之后，从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b，使粘着片1所露出的粘着剂层11与第二柔性构件22贴合，获得柔性装置2。此外，作为其他例子，也可交换第一柔性构件21和第二柔性构件22的贴合顺序。
以上说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方案所公开的各要素，也涵盖属于本发明技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如，粘着剂层11也可以并非为三层结构，硅酮类粘着剂层112也可以存在多个，丙烯酸类粘着剂层111也可以为单层、或存在三层以上。此外，粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者或两者也可被省略，此外，也可层叠所需的构成构件来代替剥离片12a和/或12b。
另外，本说明书中，除非另有说明，记作“X~Y”(X、Y为任意的数字)时，是指“X以上Y以下”的含义，同时也包括“优选大于X”或者“优选小于Y”的含义。此外，除非另有说明，记作“X以上”(X为任意的数字)时，包括“优选大于X”的含义，除非另有说明，记作“Y以下”(Y为任意的数字)时，也包括“优选小于Y”的含义。
实施例
以下，通过实施例等进一步具体地说明本发明，但本发明的范围不限定于这些实施例等。
[制备例1]
将1.8g的β-环糊精(NACALAI TESQUE, INC.制造)及47mg的作为催化剂的对甲苯磺酸一水合物添加在8.5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下使其反应16小时。减压蒸馏去除反应溶液，将所获得的固体用10质量%碳酸钠水溶液进行洗涤后，利用氯仿进行提取，并利用丙酮使其重结晶，获得2.5g的白色固体的乙酰化β-环糊精(PAcβCD)。
将所获得的乙酰化β-环糊精的一部分溶解于氘代氯仿，通过1H-NMR(JEOL Ltd.制造，产品名称“核磁共振装置JNM-LA400/WB”)进行分析。作为分析结果，根据1H-NMR图谱中的5.1ppm附近的来自葡萄糖环的一号碳所带有的质子的峰、与2.1ppm附近的来自乙酰基的峰的积分比，计算出修饰度为2.98。
[制备例2]
将2g的γ-环糊精(NACALAI TESQUE, INC.制造)及47mg的作为催化剂的对甲苯磺酸一水合物添加在8.5ml的作为溶剂的乙酸异丙烯酯中，在70℃下使其反应16小时。减压蒸馏去除反应溶液，将所获得的固体用10质量%碳酸钠水溶液进行洗涤后，利用氯仿进行提取，并利用丙酮使其重结晶，获得2.5g的白色固体的乙酰化γ-环糊精(PAcγCD)。
将所获得的乙酰化γ-环糊精的一部分溶解于氘代氯仿，通过1H-NMR(JEOL Ltd.制造，产品名称“核磁共振装置JNM-LA400/WB”)进行分析。作为分析结果，根据1H-NMR图谱的5.1ppm附近的来自葡萄糖环的一号碳所带有的质子的峰、与2.1ppm附近的来自乙酰基的峰的积分比，计算出修饰度为2.97。
[制造例1](硅酮类粘着片I的制造)
1. 硅酮类粘着剂涂布液的制备
混合100质量份(固体成分换算，以下相同)的加成反应型硅树脂(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造，“KS-847H”)、30质量份的硅树脂(Dow Corning Toray Co., Ltd.制造，“SD-4584”)、2质量份的铂催化剂(Dow Corning Toray Co., Ltd.制造，“SRX 212CATALYST”)、1质量份的制备例2所制备的乙酰化γ-环糊精、及作为稀释剂的甲基乙基酮，将此作为硅酮类粘着剂涂布液。
2. 硅酮类粘着片的制作
用刮刀涂布机将上述工序1所获得的硅酮类粘着剂涂布液涂布在作为第二剥离片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Mitsubishi Chemical Corporation制造，产品名称“DIAFOILT100-50S”，厚度为50μm)的一个面上。之后，以120℃对涂布层进行2分钟的加热处理，分别形成厚度为5μm的硅酮类粘着剂层及厚度为10μm的硅酮类粘着剂层。
之后，通过贴合上述所获得的第二剥离片上的硅酮类粘着剂层、与作为第一剥离片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Mitsubishi Chemical Corporation制造，产品名称“DIAFOIL T100-50S”，厚度为50μm)，分别制作具有厚度为5μm的硅酮类粘着剂层的硅酮类粘着片及具有厚度为10μm的硅酮类粘着剂层的硅酮类粘着片。即，制作由第一剥离片/硅酮类粘着剂层(厚度：5μm)/第二剥离片的结构构成的硅酮类粘着片I-5，以及由第一剥离片/硅酮类粘着剂层(厚度：10μm)/第二剥离片的结构构成的硅酮类粘着片I-10。将上述硅酮类粘着片I-5的粘着剂层称为“硅酮类粘着剂层I-5”，将硅酮类粘着片I-10的粘着剂层称为“硅酮类粘着剂层I-10”。另外，粘着剂层的厚度为依据JIS K7130并使用恒定压力厚度测量仪(TECLOCK Co.,Ltd.制造，产品名称“PG-02”)测定的值。
[制造例2](硅酮类粘着片II的制造)
除了使用制备例1所制备的乙酰化β-环糊精来替代乙酰化γ-环糊精以外，以与制造例1相同的方式，获得硅酮类粘着剂涂布液。之后，使用该硅酮类粘着剂涂布液，以与制造例1相同的方式，制作由第一剥离片/硅酮类粘着剂层(厚度：5μm)/第二剥离片的结构构成的硅酮类粘着片II-5。将上述硅酮类粘着片II-5的粘着剂层称为“硅酮类粘着剂层II-5”。
[制造例3](硅酮类粘着片III的制造)
除了不掺合乙酰化γ-环糊精以外，以与制造例1相同的方式，获得硅酮类粘着剂涂布液。之后，使用该硅酮类粘着剂涂布液，以与制造例1相同的方式，制作由第一剥离片/硅酮类粘着剂层(厚度：10μm)/第二剥离片的结构构成的硅酮类粘着片III-10。将上述硅酮类粘着片III-10的粘着剂层称为“硅酮类粘着剂层III-10”。
[制造例4](丙烯酸类粘着片IV的制造)
1. (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法，使95质量份的丙烯酸正丁酯及5质量份的丙烯酸4-羟基丁酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量后，重均分子量(Mw)为190万。
2. 粘着性组合物的制备
混合100质量份的上述工序1所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.14质量份的作为异氰酸酯类交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制造，产品名称“TAKENATE D-101E”)、及0.1质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此获得粘着性组合物的涂布溶液。
3. 丙烯酸类粘着片的制造
用刮刀涂布机将上述工序2所获得的粘着性组合物的涂布溶液涂布在用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTECCorporation制造，产品名称“SP-PET382150”)的剥离处理面上。之后，以90℃对涂布层进行1分钟加热处理，从而形成涂布层。
之后，将上述所获得的重剥离型剥离片上的涂布层、与用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET381031”)，以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合，并在23℃、50%RH条件下熟化7天，由此分别制作具有厚度为5μm的粘着剂层的粘着片、具有厚度为10μm的粘着剂层的粘着片及具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片。即，制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：5μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片IV-5、由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：10μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片IV-10、以及由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片IV-25。将上述丙烯酸类粘着片IV-5的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层IV-5”，将上述丙烯酸类粘着片IV-10的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层IV-10”，将上述丙烯酸类粘着片IV-25的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层IV-25”。
[制造例5](丙烯酸类粘着片V的制造)
1. (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法，使90质量份的丙烯酸正丁酯、5质量份的丙烯酸4-羟基丁酯、及5质量份的丙烯酸进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量后，重均分子量(Mw)为160万。
2. 粘着性组合物的制备
混合100质量份的上述工序1所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.05质量份的作为环氧类交联剂(B)的1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、及0.1质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此获得粘着性组合物的涂布溶液。
3. 丙烯酸类粘着片的制造
使用上述工序2所获得的粘着性组合物的涂布溶液，以与制造例1相同的方式，制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：5μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片V-5、由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：10μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片V-10、以及由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片V-25。将上述丙烯酸类粘着片V-5的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层V-5”，将上述丙烯酸类粘着片V-10的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层V-10”，将上述丙烯酸类粘着片V-25的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层V-25”。
[制造例6](丙烯酸类粘着片VI的制造)
1. (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法，使55质量份的丙烯酸正丁酯、40质量份的丙烯酸2-乙基己酯、及5质量份的丙烯酸4-羟基丁酯进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量后，重均分子量(Mw)为100万。
2. 粘着性组合物的制备
混合100质量份的上述工序1所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.15质量份的作为异氰酸酯类交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制造，产品名称“TAKENATE D-101E”)、及0.1质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此获得粘着性组合物的涂布溶液。
3. 丙烯酸类粘着片的制造
使用上述工序2所获得的粘着性组合物的涂布溶液，以与制造例1相同的方式，制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片VI-25。将该丙烯酸类粘着片VI-25的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层VI-25”。
[制造例7](丙烯酸类粘着片VII的制造)
1. (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法，使95质量份的丙烯酸正丁酯及5质量份的丙烯酸进行共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量后，重均分子量(Mw)为180万。
2. 粘着性组合物的制备
混合100质量份的上述工序1所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.08质量份的作为环氧类交联剂(B)的1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、15质量份的活性能量线固化性树脂(TOAGOSEI CO.,LTD.制造的“ARONIX M-315”及IGM Resins公司制造的“OMNIRAD 184”的10:1混合物(质量比))、及0.1质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此获得粘着性组合物的涂布溶液。
3. 丙烯酸类粘着片的制造
用刮刀涂布机将上述工序2所获得的粘着性组合物的涂布溶液涂布在用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTECCorporation制造，产品名称“SP-PET382150”)的剥离处理面上。之后，以90℃对涂布层进行1分钟的加热处理，从而形成涂布层。
之后，将上述所获得的重剥离型剥离片上的涂布层、与用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造，产品名称“SP-PET381031”)，以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合。之后，隔着轻剥离型剥离片，在以下条件下对上述涂布层照射紫外线，使上述涂布层固化，形成厚度为25μm的粘着剂层。由此，制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的丙烯酸类粘着片VII-25。将该丙烯酸类粘着片VII-25的粘着剂层称为“丙烯酸类粘着剂层VII-25”。
＜紫外线照射条件＞
·使用高压汞灯
·照度为200mW/cm2，光量为200mJ/cm2
·UV照度-光量计使用EYE GRAPHICS Co., Ltd.制造的“UVPF-36”
另外，表2中记载制造例4~7中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组成及各成分的掺合量(相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的质量份)。表2中的简写等如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
AA：丙烯酸
[交联剂(B)]
异氰酸酯类交联剂：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制造，产品名称“TAKENATE D-101E”)
环氧类交联剂：1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷
前述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8020
·GPC色谱柱(按照下列顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[实施例1]
使用1片制造例2所获得的硅酮类粘着片II-5、2片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-10，制造具有三层结构的粘着剂层的粘着片及模拟的柔性装置。
具体而言，剥离一个丙烯酸类粘着片IV-10的轻剥离型剥离片，同时剥离硅酮类粘着片II-5的第一剥离片，将露出的丙烯酸类粘着剂层与硅酮类粘着剂层贴合。之后，从该硅酮类粘着剂层上剥离第二剥离片，同时剥离另一个丙烯酸类粘着片IV-10的轻剥离型剥离片，将露出的硅酮类粘着剂层与丙烯酸类粘着剂层贴合。由此获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层II-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片。
此外，从所获得的粘着片上剥离各重剥离型剥离片，在露出的粘着剂层的两个面上贴附聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO., LTD.制造，产品名称“COSMOSHINEA4360 100μm”，厚度100μm)。由此，获得由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层II-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[实施例2]
使用1片制造例1所获得的硅酮类粘着片I-5、2片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-10，以与实施例1相同的方式，制造具有三层结构的粘着剂层的粘着片及模拟的柔性装置。具体而言，获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片，以及由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[实施例3]
使用1片制造例1所获得的硅酮类粘着片I-10、1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-10、1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-5，以与实施例1相同的方式，制造具有三层结构的粘着剂层的粘着片及模拟的柔性装置。具体而言，获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-10(10μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-5(5μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片，以及由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-10(10μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-5(5μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[实施例4]
使用1片制造例1所获得的硅酮类粘着片I-10、1片制造例5所获得的丙烯酸类粘着片V-10、1片制造例5所获得的丙烯酸类粘着片V-5，以与实施例1相同的方式，制造具有三层结构的粘着剂层的粘着片及模拟的柔性装置。具体而言，获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-10(10μm)/丙烯酸类粘着剂层V-5(5μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片，以及由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-10(10μm)/丙烯酸类粘着剂层V-5(5μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[实施例5]
使用1片制造例1所获得的硅酮类粘着片I-5、2片制造例5所获得的丙烯酸类粘着片V-10，以与实施例1相同的方式，制造具有三层结构的粘着剂层的粘着片及模拟的柔性装置。具体而言，获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片，以及由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/硅酮类粘着剂层I-5(5μm)/丙烯酸类粘着剂层V-10(10μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[比较例1]
使用1片制造例3所获得的硅酮类粘着片III-10、1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-10、1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-5，以与实施例1相同的方式，试图制造由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/硅酮类粘着剂层III-10(10μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-5(5μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片。但是，由于丙烯酸类粘着剂层IV-10与硅酮类粘着剂层III-10无法紧密贴合，且硅酮类粘着剂层III-10与丙烯酸类粘着剂层IV-5无法紧密贴合，因此无法制造上述的粘着片。
[比较例2]
使用1片PET膜(UNITIKA LTD.制造，产品名称“EMBLET PET-12”，厚度为12μm)来代替硅酮类粘着片、并使用1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-10、1片制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-5，以与实施例1相同的方式，制造粘着片及模拟的柔性装置。具体而言，获得由重剥离型剥离片/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/PET膜(12μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-5(5μm)/重剥离型剥离片的层叠体构成的粘着片，以及由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-10(10μm)/PET膜(12μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-5(5μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[比较例3]
将制造例4所获得的丙烯酸类粘着片IV-25作为比较例3的粘着片，使用该粘着片，获得由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层IV-25(25μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[比较例4]
将制造例5所获得的丙烯酸类粘着片V-25作为比较例4的粘着片，使用该粘着片，获得由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层V-25(25μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[比较例5]
将制造例6所获得的丙烯酸类粘着片VI-25作为比较例5的粘着片，使用该粘着片，获得由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层VI-25(25μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[比较例6]
将制造例7所获得的丙烯酸类粘着片VII-25作为比较例6的粘着片，使用该粘着片，获得由PET膜(100μm)/丙烯酸类粘着剂层VII-25(25μm)/PET膜(100μm)的层叠体构成的模拟柔性装置。
[试验例1](雾度值的测定)
将各制造例所制作的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃，将此作为用于测定的样本。在使用玻璃进行了本底测定(background measurement)的基础上，对于上述用于测定的样本，依据JIS K7136：2000，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造，产品名称“NDH5000”)测定雾度值(%)。将结果示于表1及表2。
[试验例2](总透光率的测定)
将各制造例所制作的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃，将此作为用于测定的样本。在使用玻璃进行了本底测定的基础上，对于上述用于测定的样本，依据JIS K7361-1：1997，使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造，产品名称“SH-7000”)测定总透光率(%)。将结果示于表1及表2。
[试验例3](粘着力的测定)
从各制造例所制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片或第一剥离片，将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO., LTD.制造，产品名称“PET A4360”，厚度：100μm)的易粘合层上，获得重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所获得的层叠体裁切成25mm宽、110mm长。
在23℃、50%RH的环境下，从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片或第二剥离片，将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co., Ltd.制造，产品名称“SODALIMEGLASS”，厚度：1.1mm)，利用KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的压热器以0.5MPa、50℃加压20分钟。之后，在23℃、50%RH的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co., LTD.制造，TENSILON)，以剥离速度为300mm/min、剥离角度为180°的条件，测定从被粘物上剥离PET膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(N/25mm)。除此处所记载的条件以外的条件依据JIS Z0237：2009进行测定。将结果示于表1及表2。
[试验例4](蠕变量的测定)
对于实施例及比较例的粘着片的粘着剂层，使用粘弹性测定装置(Anton paar公司制造，产品名称“MCR302”)，在以下条件下测定施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量(C1；μm)。之后，将施加于粘着剂层的剪切应力设为0kPa，测定20秒后的蠕变量C2(C2；μm)。另外，当含有粘着剂层厚度不同的丙烯酸类粘着剂层时，从厚度厚的一个丙烯酸类粘着剂层侧施加剪切应力。
测定温度：25℃
测定点：每1点20秒
计算出上述所测定的蠕变量(C1)相对于粘着剂层的厚度(μm)的比(%)(C1/粘着剂层的厚度)×100)。基于上述所测定的蠕变量(C1)及蠕变量(C2)，由以下的式(I)计算出蠕变变化率(%)。将结果分别示于表3。
蠕变变化率(%)=(1-C2/C1)×100…(I)
[试验例5](卷绕试验)
将实施例及比较例所制造的模拟柔性装置，裁切成宽2.5cm×长15cm，将此作为样本。将该样本卷绕成直径2.5cm的圆筒，在23℃下静置1分钟。另外，当模拟柔性装置含有粘着剂层厚度不同的丙烯酸类粘着剂层时，以厚度薄的一个丙烯酸类粘着剂层侧成为内侧的方式卷绕成圆筒。此时，通过肉眼判断粘着剂层与PET膜之间是否发生了剥离。根据该结果，按照以下基准评价卷绕(弯曲)。将结果示于表3。
○…未发生剥离。
╳…发生了剥离。
之后，由圆筒释放样本，将该样本的长度方向的一端固定于平面台，测定该样本的长度方向的另一端距离平面台的高度(cm)。根据该结果，按照以下基准评价自卷绕(弯曲)恢复的程度。将结果示于表3。
◎…小于2cm
○…2cm以上且小于5cm
△…5cm以上且小于7cm
╳…7cm以上
[表1]
[表2]
[表3]
根据表3可知，实施例所制造的模拟柔性装置自卷绕(弯曲)起的恢复优异，不易留下弯曲痕迹。
工业实用性
本发明的粘着片可适合用作可卷曲装置等，本发明的柔性装置可适合用作可卷曲显示器等。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；111：丙烯酸类粘着剂层；112：硅酮类粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：柔性装置；21：第一柔性构件；22：第二柔性构件。

Claims (10)

1.一种粘着片，其为具有由一层或多层构成的粘着剂层的粘着片，其特征在于，
构成所述粘着剂层的至少一层由含有修饰化环糊精的粘着剂构成，
对所述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量，以相对于所述粘着剂层的厚度的比计，为5%以上，
将对所述粘着剂层施加600秒2000kPa的剪切应力时的蠕变量设为C1，并将之后使施加于所述粘着剂层的剪切应力为0kPa并在20秒后所测定的蠕变量设为C2时，由下述式(I)计算出的蠕变变化率为60%以上，
蠕变变化率(%)=(1-C2/C1)×100…(I)。
2.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述含有修饰化环糊精的粘着剂为硅酮类粘着剂。
3.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着剂层由多层构成。
4.根据权利要求3所述的粘着片，其特征在于，由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层的厚度为所述粘着剂层的总厚度的10%以上且80%以下。
5.根据权利要求3所述的粘着片，其特征在于，
由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层，由硅酮类粘着剂构成，
除了由所述含有修饰化环糊精的粘着剂构成的层以外的层，由丙烯酸类粘着剂构成。
6.根据权利要求5所述的粘着片，其特征在于，由所述丙烯酸类粘着剂构成的层位于所述粘着剂层的两个最外层。
7.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片用于柔性装置。
8.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，所述粘着片用于可卷曲装置。
9.根据权利要求1所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片具有2片剥离片，
所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持。
10.一种柔性装置，其具有权利要求1~9中任一项所述的粘着片中的粘着剂层。
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