CN118574956A - 用于弹性体制品的基于聚酰胺5.6的增强帘线 - Google Patents
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Abstract
本发明的第一个目的可以是提供与用于轮胎应用的传统聚酰胺66增强帘线相当的环保增强帘线。本发明的另一个目的可以是提供一种由聚酰胺56纱线构成的混合增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。本发明的另一个目的可以是提供一种车辆充气轮胎，其特征在于，其包括由聚酰胺56纱线构成的环保增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
Description
发明领域
本发明涉及用于弹性体制品、特别是轮胎的基于聚酰胺56的增强帘线。由聚酰胺56纱线构成的橡胶增强帘线的特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
背景
为了充分发挥轮胎的耐久性，需要采用各种增强材料来增强强度或刚性。在轮胎中，纤维被并入到用作骨架组分的橡胶基体中以承受大的载荷范围并维持其形状，这对整个复合材料的物理和机械性能有很大的影响。轮胎的冠带层用作介于钢丝与胎面橡胶之间的中间体，并且被称为冠带层的帘线起着提高粘合力且防止高速行驶时剥离的作用。此外，它还具有通过使高速和高温下已膨胀的轮胎加固而抑制变形的作用。
目前，采用聚酰胺66纤维的帘线几乎专门用于冠带层帘线。这是因为，聚酰胺66纤维具有作为冠带层帘线使用所需的优异的橡胶粘合性，且由于热收缩而发挥轮胎加固效果，同时还展现出强度和耐热性之间的有利平衡等。但是，使用聚酰胺66纤维作为冠带层的轮胎，容易发生由于行驶或停车时的温度急剧变化而引起的被称为“平斑”的变形，同时还存在增大的滚动阻力和直线行驶稳定性方面的问题。
由除聚酰胺66以外的材料制成的轮胎帘线中使用的纤维的实例包括由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)制成的纤维以及由它们的纱线制成的芳族聚酰胺或混合帘线。一般来说，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维弹性大且收缩性低。高模量低收缩(HMLS)纤维在模量和形状稳定性方面优于聚酰胺66。但是，PET或PEN制成的纤维的橡胶粘合性较差，需要进行2回合涂胶处理，而聚酰胺66纤维只需进行1回合，并且容易导致加工成本增加以及受设备限制导致的成本上升。芳族聚酰胺纤维的橡胶粘合性能还较差、需要两回合涂胶处理且具有成本增加的问题。
这些纺织品增强材料主要(直接)基于化石原料。另一方面，近年来世界汽车市场致力于环保技术，即为了应对环境问题，努力寻找可持续的解决方案。随着这一节奏，轮胎市场也努力在轮胎中使用环保型增强材料。已知在由粘胶纤维(例如人造丝或莱赛尔纤维)制成的轮胎中使用非石油基纺织品增强材料。天然纤维，即非石油基材料的纤维作为纺织品增强材料的缺点是，它们不具有环形纤维结构并且纤维质量波动强烈。此外，收缩性的缺乏使得人造丝作为带束绷带中的增强材料的特殊使用变得更加困难。人造丝的另一个缺点是人造丝对水分敏感，且吸收水分会降低增强材料的断裂强度。此外，人造丝的购买价格昂贵。
现在的趋势是开发和使用源自生物质的环保原材料，而不必接受由其制成的产品耐久性的任何损失。本发明的目的是提供一种用于弹性体产品(特别是轮胎)的增强材料和包括至少一种增强材料的增强层，其由环保且节省资源的材料组成，并且同时可以可持续地生产。此外，增强帘线应具有一致的产品质量。
发明概述
本发明的第一个目的可以是提供与用于轮胎应用的传统聚酰胺66增强帘线相当的环保增强帘线。
本发明的另一个目的可以是提供一种由聚酰胺56纱线构成的混合增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
本发明的另一个目的可以是提供一种车辆充气轮胎，其特征在于，其包括由聚酰胺56纱线构成的环保增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
本发明的另一个目的可以是提供一种飞行器轮胎，其特征在于，其包括由聚酰胺56纱线构成的环保增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
本发明的另一个目的可以是提供一种乘用车或轻型卡车子午线轮胎，其特征在于，其包括由聚酰胺56纱线构成的环保增强帘线，其特征在于，所述聚酰胺56纱线是至少部分生物基的。
本发明由权利要求1的范围限定。进一步优选的实施方案由从属权利要求或下文的描述所限定。
实施方案的详述
附图中示出了用于弹性体制品的基于聚酰胺56的增强帘线，以满足本发明的目的，其中：
图1：由PA56股线和PA66股线(ply)组成的混合帘线的视图
图2：增强帘线的视图，其特征在于，它包含至少一股聚酰胺56，以及由其它聚合物(PA66、rPA66等)组成的另外股线。
图3：具有平行帘线的增强织物的视图，其中聚酰胺6.6和聚酰胺5.6帘线在所述增强织物中按顺序(交替)排列
图4：由成对的帘线组成的织物的视图。每对帘线中，一根帘线为PA66，且另一根为PA56。
图5：由成对的混合帘线组成的织物视图。对内的每根混合帘线均由PA66股线和PA56股线组成。
该目的的实现在于增强材料包括由生物基聚酰胺56聚合物制成的纤维。
通过专利申请CN110373736A，文献中已知聚酰胺56纤维。本案公开的是，该产品受到源自聚酰胺56聚合物的增强帘线的材料组成的影响。
通过这种方式，可以替代由生物基聚酰胺56聚合物制成的传统聚酰胺56增强帘线。根据最终产品的规格，该增强帘线适合用作轮胎增强应用。
同样的情况也发生在CN106929937A的公开内容中。该公开内容涉及由聚酰胺56制成的纤维。
根据本发明，用于弹性体制品的增强帘线包括两根或更多根聚合物材料股线，其中所述增强帘线的至少一根股线由聚酰胺56纱线构成(图1)。
根据本发明，在ASTM条件下测量的所述聚酰胺5.6纱线的强度(tenacity)值为最低7.5g/dtex，以与聚酰胺6.6相当。强度低于7.5g/dtex不能提供所需的强度以及帘线间的可接受铆接面积或可接受的厚度(gauge)，而这对于因轮胎中橡胶含量增加而减少滚动阻力非常重要。
根据本发明，增强帘线的捻度(twistlevel)为每米最低100捻且最高500捻(tpm)。低于100tpm的捻度无法提供循环拉伸和压缩下所需的抗疲劳性。高于500tpm的捻度会导致强度降低过高，这对于轮胎的破裂强度很重要。
根据本发明，增强帘线的总线密度在600至6,000dtex之间。线密度小于500dtex的增强帘线意味着帘线密度(每分米经线数，epdm)过高或层数增加，这对于减少轮胎的产热(帘线间和股线间剪切应变)来说是不利的。线密度高于6000dtex的增强帘线具有过高的帘线厚度，造成包胶层厚度增加，并对帘线抗疲劳性产生负面影响。
单位“dtex”是本领域技术人员已知的并且是单位长度重量的量度。细度(单位为dtex)越低，相应的纱线或帘线越轻。
根据本发明，增强帘线的特征在于，其包含至少一根另外股线，其中所述增强帘线的至少一根股线由聚酰胺56纱线和至少一根另外股线构成，并且至少一根另外股线选自聚酰胺66、再生聚酰胺66、聚酰胺56、聚酰胺46、聚酰胺4.10、生物基聚酰胺、聚酰胺6、聚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、再生PET、生物基PET、人造丝、芳族聚酰胺型材料或其组合(图2)。
就本发明的目的而言，“再生PET”是通过化学或机械方法从PET废品中获得的PET。
就本发明的目的而言，“再生聚酰胺66”是通过化学或机械方法从聚酰胺66废品中获得的聚酰胺。
就本发明的目的而言，“生物基聚酰胺”是一类源自可再生资源如天然脂肪和油的新型生物塑料。根据本发明的生物基聚酰胺纤维，其中所述聚酰胺选自：聚酰胺4、聚酰胺4.6、聚酰胺4.10；聚酰胺5.X，其中X为4至16的整数；聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺6.9、聚酰胺6.10；聚酰胺6.12；聚酰胺10.10；聚酰胺10.12；聚酰胺11；聚酰胺12；聚酰胺12.12；及其混合物。
在本发明的范围内，帘线是由两根或更多根纱线捻在一起组成的线性结构。
为了满足一些特定的增强要求，有时需要组合具有不同拉伸和热性能的不同聚合物纱线，其在轮胎技术中称为混合帘线。轮胎应用中的混合帘线通常组合至少两根具有不同模量或LASE值的不同帘线股线。
在通常的现有技术应用中，高模量合股纱线(ply yarn)为芳族聚酰胺，且低模量合股纱线为聚酰胺6.6，具有双弹性应力-应变行为。
根据本发明，传统混合帘线中的聚酰胺6.6纱线可被具有相似帘线拉伸性能的完全或部分生物基聚酰胺6.6纱线所替代。
根据本发明，增强织物由平行帘线组成，其中聚酰胺6.6和聚酰胺5.6帘线在所述增强织物中按顺序(交替)排列(图3)。织物中的聚酰胺5.6帘线是至少部分生物基的并且环保的。在相同的热拉伸工艺参数(张力、温度和时间)下浸胶和热定型的交替放置的聚酰胺6.6和聚酰胺5.6帘线具有不同的模量或延伸性。胎体或冠带层中帘线延伸性不同，形成具有锯齿状横截面的增强平面，在高速条件下具有增强的抗股线分离能力，从而提高轮胎的耐久性和性能
根据本发明，增强织物包括平行成对的帘线，其中增强织物中的每根单独成对的帘线包括一根聚酰胺5.6帘线和一根聚酰胺6.6(图4)。织物中的聚酰胺5.6帘线是至少部分生物基的并且环保的。成对的帘线具有扁平的横截面，使得能够减少轮胎中增强层的厚度和橡胶量。
根据本发明，增强织物包括平行成对的帘线，其中对内的每根单独的帘线都是由至少一股聚酰胺5.6纱线和至少一股聚酰胺6.6纱线组成的混合帘线。(图5)织物中的聚酰胺5.6帘线是至少部分生物基的且环保的。成对的帘线具有扁平的横截面，使得能够减少轮胎中增强层的厚度和橡胶量。
根据本发明，增强帘线为包括聚酰胺6.6股线和聚酰胺5.6股线的混合帘线。
根据本发明，增强帘线为包括芳族聚酰胺股线和聚酰胺5.6股线的混合帘线。
根据本发明，增强帘线为包括聚对苯二甲酸乙二醇酯股线和聚酰胺5.6股线的混合帘线。
根据本发明，增强帘线是一种包括再生PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)股线和聚酰胺5.6股线的混合帘线。
根据本发明，尼龙6.6和生物基尼龙5.6帘线按顺序(交替)排列为轮胎帘线织物中的平行帘线，在拉伸力下具有混合行为。
根据本发明的所述帘线用作充气轮胎中的增强材料。
Claims (13)
1.一种用于弹性体制品，特别是轮胎的增强帘线，其由两根或更多根加捻的聚合物材料股线构成，其中所述增强帘线的至少一根股线由聚酰胺56纱线构成，其特征在于，所述聚酰胺56纱线由至少部分生物基聚酰胺56聚合物构成，并且所述聚酰胺56纱线的强度值为最小7.5g/dtex。
2.根据权利要求1所述的增强帘线，其特征在于，所述增强帘线的总线密度在600至6000dtex之间。
3.根据权利要求1或2所述的增强帘线，其特征在于，所述增强帘线的捻度在100至500tpm之间。
4.根据前述权利要求所述的增强帘线，其特征在于，其包含至少一根另外股线，其中所述增强帘线的至少一根股线由聚酰胺56纱线构成，并且所述至少一根另外股线选自聚酰胺66、再生聚酰胺66、聚酰胺56、生物基聚酰胺、聚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、再生PET、生物基PET、人造丝、芳族聚酰胺型材料或其组合。
5.根据权利要求1至3所述的增强帘线为混合帘线，其中所述混合帘线包括聚酰胺6.6股线和聚酰胺5.6股线。
6.一种增强织物，其包括平行且按顺序(交替)排列的至少两根增强帘线，其中至少一根所述增强帘线由聚酰胺5.6股线组成，并且至少一根所述增强帘线由聚酰胺6.6股线组成，其特征在于，所述增强织物包括根据权利要求1至3所述的增强帘线。
7.一种包括平行成对帘线的增强织物，其中增强织物中的每个单独成对的帘线包括一根聚酰胺5.6帘线和一根聚酰胺6.6帘线，其特征在于，所述增强织物包括根据权利要求1至3所述的增强帘线。
8.一种增强织物，包括平行成对的帘线，其中对中的每根单独的帘线都是具有至少一股聚酰胺5.6纱线和至少一股聚酰胺6.6纱线的混合帘线，其特征在于，所述增强织物包括根据权利要求1至3所述的增强帘线。
9.根据权利要求1至3所述的增强帘线是混合帘线，其中所述混合帘线包括芳族聚酰胺股线和聚酰胺5.6股线。
10.根据权利要求1至3所述的增强帘线为混合帘线，其中所述混合帘线包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)股线和聚酰胺5.6股线。
11.根据权利要求1至3所述的增强帘线为混合帘线，其中所述混合帘线包括再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)股线和聚酰胺5.6股线。
12.根据权利要求1至3所述的增强帘线为混合帘线，其中所述混合帘线包括再生聚酰胺6.6股线和聚酰胺5.6股线。
13.一种车辆充气轮胎，其特征在于，其包括根据前述权利要求所述的增强帘线。
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