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CN118401511A - 除草吡唑嘧啶化合物 - Google Patents

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CN118401511A
CN118401511A CN202280079711.5A CN202280079711A CN118401511A CN 118401511 A CN118401511 A CN 118401511A CN 202280079711 A CN202280079711 A CN 202280079711A CN 118401511 A CN118401511 A CN 118401511A
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CN
China
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methyl
trifluoromethyl
mmol
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Pending
Application number
CN202280079711.5A
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English (en)
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S·J·达勒
P·M·埃尔维斯
J·A·莫里斯
S·V·沃特金
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Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Original Assignee
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
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Publication date
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Abstract

本发明涉及具有式(I)的化合物或所述化合物的农艺学上可接受的盐，其中Q、R1、R2和R4是如本文所定义的。本发明进一步涉及包含具有式(I)的化合物的除草组合物并且涉及具有式(I)的化合物用于控制杂草、特别是在有用植物的作物中的杂草的用途。

Description

除草吡唑嘧啶化合物
本发明涉及新颖的除草化合物、其制备方法、包含这些新颖的化合物的除草组合物、以及其用于控制杂草(特别是在有用植物作物中)的用途或用于抑制植物生长的用途。
除草吡唑化合物披露于例如CN105037342中。本发明涉及新颖的除草吡唑化合物。因此，根据本发明，提供了一种具有式(I)的化合物：
或其农艺学上可接受的盐，
其中
Q选自由以下组成的组：苯基、C连接的6元杂芳基、Q-A和Q-B
其中所述苯基或6元杂芳基可选地被一个或多个独立的R3取代基取代；
R1独立地选自由以下组成的组：卤素、-CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、-S(O)pC1-C4烷基、C1-C4烷氧基-、-C(O)C1-C4烷基、-C(O)OC1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4烷氧基C1-C3烷基-；
R2选自由以下组成的组：卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基；
R3选自由以下组成的组：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN、NO2、C2-C4烯基、C2-C4炔基、-S(O)pC1-C4烷基；
R4选自由以下组成的组：氢、卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基；并且
p＝0、1或2。
C1-C4烷基-包括例如甲基(Me，CH3)、乙基(Et，C2H5)、正丙基(n-Pr)、异丙基(i-Pr)、正丁基(n-Bu)、异丁基(i-Bu)、仲丁基和叔丁基(t-Bu)。C1-C2烷基是甲基(Me，CH3)或乙基(Et，C2H5)。
C2-C4烯基-包括例如-CH＝CH2(乙烯基)和-CH2-CH＝CH2(烯丙基)。
C2-C4炔基-是指仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃链基团，该烃链基团含有至少一个三键，具有二至四个碳原子，并且通过单键附接至分子的其余部分。C2-C4炔基的实例包括但不限于丙-1-炔基、炔丙基(丙-2-炔基)和丁-1-炔基。
卤素(或卤代)包括例如氟、氯、溴或碘。上述情况对应地适用于其他定义背景下的卤素，如卤代烷基。
C1-C4卤代烷基-包括例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟丙基和2,2,2-三氯乙基和七氟正丙基。C1-C2卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、或1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基。
C1-C4烷氧基包括甲氧基和乙氧基。
C1-C4卤代烷氧基-包括例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基，优选地二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。
C3-C6环烷基包括环丙基、环戊基和环己基。
C1-C4烷基-S-(烷硫基)包括例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选甲硫基或乙硫基。
C1-C4烷基-S(O)-(烷基亚磺酰基)包括例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。
C1-C4烷基-S(O)2-(烷基磺酰基)包括例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选甲基磺酰基或乙基磺酰基。
在本发明的优选的实施例中，提供了具有式(I)的化合物，其中Q选自由以下组成的组：
在本发明的另一个实施例中，Q选自由以下组成的组：Q-1、Q-3和Q-4。
在本发明的更优选的实施例中，Q是Q-1或Q-3。
在本发明的更优选的实施例中，Q是Q-1。
在本发明的另一个优选的实施例中，Q是Q-3。
在本发明的一个实施例中，R3选自由以下组成的组：卤素、C1-C4烷基(例如甲基)、C1-C4卤代烷基(例如-CF3或-CHF2)、-CN和-S(O)pC1-C4烷基(例如-SO2甲基)。更优选地，R3是卤素(优选氟或氯)或C1-C4卤代烷基(例如-CF3或-CHF2)，例如卤素或-CF3。
在本发明的另一个实施例中，n是0、1或2，优选1或2。在一个实施例中，n是1。在另一个实施例中，n是2。看来其中n＝2的化合物表现出改善的选择性(良好的杂草控制，对作物的损害很小(如果有的话))。
在更优选的实施例中，Q是Q-1，R3是卤素或C1-C4卤代烷基并且n是1(其中在优选的实施例中，Q是4-CF3-苯基-)。
在本发明的另一个优选的实施例中，Q是Q-1，R3是卤素并且n是2(其中在优选实施例中，Q是3,4-二卤代苯基-(例如3-F,4-Cl-苯基-，3-Cl,4-F-苯基-，3,4-二氯苯基-或3,4二氟苯基-))。
在本发明的另一个优选的实施例中，Q是Q-3，R3是卤素并且n是2(其中在优选的实施例中，Q是6,5-二卤代-3-吡啶基-苯基-(例如6-氯-5-氟-3-吡啶基))。
在本发明的另一个实施例中，Q是Q-A或QB：
在本发明的另一个实施例中，R1选自由以下组成的组：卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。在更优选的实施例中，R1选自由以下组成的组：甲基、氟、氯、溴和甲氧基-。在甚至更优选的实施例中，R1是氯。
在本发明的另一个实施例中，R2是卤素(例如，氯)、-CN或C1-C2卤代烷基。在优选的实施例中，R2是-CF3或-CF2H。
在本发明的另一个实施例中，R4是氢。
具有式(I)的化合物可以含有不对称中心并且可以作为单一对映异构体、以任何比例的对映异构体对而存在，或者在存在多于一个不对称中心的情况下，含有所有可能比率的非对映异构体。典型地，与其他可能性相比，这些对映异构体之一具有增强的生物活性。
本发明还提供了具有式(I)的化合物的农艺学上可接受的盐。优选的是具有式(I)的化合物可以与以下形成的盐：胺，包括伯胺、仲胺和叔胺(例如氨、二甲胺和三乙胺)，碱金属碱和碱土金属碱，过渡金属碱或季铵碱。
根据本发明的具有式(I)的化合物可以自身被用作除草剂，但是通常使用配制辅助剂(如载剂、溶剂和表面活性剂(SAA))将它们配制成除草组合物。因此，本发明进一步提供了一种除草组合物，该除草组合物包含根据前述权利要求中任一项所述的除草化合物和农业上可接受的配制辅助剂。组合物可以呈浓缩物的形式，在使用前稀释这些浓缩物，尽管也可以制成即用型组合物。最终稀释通常用水进行，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂进行。
除草组合物通常包含按重量计0.1％至99％、尤其是按重量计0.1％至95％的具有式I的化合物和按重量计1％至99.9％的配制辅助剂，该配制辅助剂优选地包括按重量计0至25％的表面活性物质。
组合物可以选自许多配制品类型。这些包括乳液浓缩物(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬乳液(SE)、胶囊悬浮液(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化性颗粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散剂(OD)、油混溶性流动剂(OF)、油混溶性液剂(OL)、可溶性浓缩物(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩物(DC)、可溶性粉剂(SP)、可湿性粉剂(WP)以及可溶性颗粒剂(SG)。在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及具有式(I)的化合物的物理、化学和生物特性。
可溶性粉剂(SP)可以通过将具有式(I)的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及可选地一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物混合来制备以改善水分散性/水溶性。然后将混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以通过将具有式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种润湿剂以及优选地一种或多种分散剂，以及可选地一种或多种悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂(WG)。
可以这样形成颗粒剂(GR)：通过将具有式(I)的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化形成，或者通过将具有式(I)的化合物(或其在合适试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earth)或玉米芯粉)中，或通过将具有式(I)的化合物(或其在合适试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮以及酯)和粘着剂(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖以及植物油)。一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)也可以包含在颗粒剂中。
可分散性浓缩物(DC)可以通过将具有式(I)的化合物溶于水或有机溶剂(如酮、醇或二醇醚)中来制备。这些溶液可以含有表面活性剂(例如以改善水稀释或防止喷雾罐中的结晶)。
可乳化性浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将具有式(I)的化合物溶于有机溶剂(可选地含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)中来制备。在EC中使用的合适有机溶剂包括芳香族烃(如烷基苯或烷基萘，以SOLVESSO 100、SOLVESSO150和SOLVESSO 200为例；SOLVESSO是注册商标)、酮(如环己酮或甲基环己酮)和醇(如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在添加到水中时自发地乳化，从而产生具有足够稳定性的乳液，以允许通过适当设备进行喷洒施用。
EW的制备涉及获得作为液体(如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于70℃的合适温度下熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的具有式(I)的化合物，并且然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进含有一种或多种SAA的水中，以产生乳液。在EW中使用的合适溶剂包括植物油、氯化烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)以及在水中具有低溶解度的其他适当的有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SAA的共混物混合来制备，以自发地产生热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有式(I)的化合物最初存在于水中或溶剂/SAA共混物中。在ME中使用的合适溶剂包括上文描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过电导率测量来确定)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的杀有害生物剂和油溶性的杀有害生物剂。ME适用于稀释到水中，保持为微乳液或形成常规的水包油乳液。
悬浮液浓缩物(SC)可以包括具有式(I)的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过将具有式(I)的固体化合物可选地与一种或多种分散剂在合适的介质中球磨或珠磨来制备，以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在组合物中可以包含一种或多种润湿剂，并且可以包含悬浮剂以降低颗粒沉降的速率。可替代地，可以干磨具有式(I)的化合物并且将其添加到含有上文描述的试剂的水中，以产生期望的最终产物。
气溶胶配制品包含具有式(I)的化合物和合适的推进剂(例如正丁烷)。还可以将具有式(I)的化合物溶于或分散于合适的介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的手动喷洒泵中使用的组合物。
胶囊悬浮液(CS)可以通过与制备EW配制品类似的方式来制备，但具有额外的聚合阶段，使得获得油滴的水性分散体，其中每个油滴被聚合物壳包裹并且含有具有式(I)的化合物以及可选地用于该油滴的载体或稀释剂。聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序产生。这些组合物可以提供具有式(I)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。具有式(I)的化合物还可以被配制在可生物降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。
组合物可以包含一种或多种添加剂以改善该组合物的生物性能，例如通过改善表面上的湿润性、保持力或分布；被处理表面上的抗雨水性；或者具有式(I)的化合物的吸收或流动。此类添加剂包括表面活性剂(SAA)，基于油的喷洒添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如大豆和菜籽油)，改性的植物油(如甲基化菜籽油(MRSO))，以及这些与其他生物增强辅助剂(可以帮助或改变具有式(I)的化合物的作用的成分)的共混物。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子类型、阴离子类型、两性类型或非离子类型的SAA。
合适的阳离子类型的SAA包括季铵化合物(例如鲸蜡三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。
合适的阴离子SAA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸的脂肪族单酯的盐(例如月桂基硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-甲酸钠)、磷酸酯(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或与五氧化二磷(主要是二酯)之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；此外这些产物可以被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐、木质磺酸盐以及三苯乙烯基酚的磷酸盐/硫酸盐。
合适的两性类型的SAA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
合适的非离子类型的SAA包括环氧烷(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如月桂基二甲基氧化胺)；卵磷脂和脱水山梨糖醇及其酯，烷基多糖苷和三苯乙烯基酚。
合适的悬浮剂包括亲水性胶体(如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
本发明的化合物还可以与一种或多种额外的除草剂和/或植物生长调节剂混合使用。这样的额外的除草剂或植物生长调节剂的实例包括乙草胺、三氟羧草醚(包括三氟羧草醚-钠)、苯草醚、莠灭净、氨唑草酮、氯氨吡啶酸、氨基三唑、莠去津、氟丁酰草胺-M、喹草酮(benquitrione)、苄嘧磺隆(包括苄嘧磺隆-甲基)、灭草松、二环吡喃酮、双丙氨膦、双唑草酮、双草醚-钠、比克罗腙(bixlozone)、除草定、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、唑草酮(包括唑草酮-乙基)、氯酯磺草胺(包括氯酯磺草胺-甲基)、氯嘧磺隆(包括氯嘧磺隆-乙基)、绿麦隆、氯磺隆、环庚草醚、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮、炔草酸(包括炔草酯)、异噁草酮、二氯吡啶酸、环吡拉尼(cyclopyranil)、环吡瑞莫(cyclopyrimorate)、环丙嘧磺隆、氰氟草酯(包括氰氟草酯-丁基)、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、2,4-DB、甜菜安、麦草畏(包括其铝、氨丙基、双-氨丙基甲基、胆碱、二氯丙、二甘醇胺、二甲胺、二甲基铵、钾盐和钠盐)、双氯磺草胺、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二甲草胺、精二甲吩草胺、双氧代吡硫翁(dioxopyritrione)、二溴敌草快、敌草隆、依吡非那西尔(epyrifenacil)、乙丁烯氟灵、乙氧呋草黄、噁唑禾草灵(包括精噁唑禾草灵-乙基)、苯磺噁唑草(fenoxasulfone)、苯唑氟草酮、芬奎崔顿(fenquinotrione)、四唑酰草胺、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)(包括氯氟吡啶酯-苄基)、吡氟禾草灵(包括精吡氟禾草灵-丁基)、氟酮磺隆(包括氟酮磺隆-钠)、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟草隆、氟磺胺草醚、氟啶嘧磺隆(包括氟啶嘧磺隆-甲基-钠)、氟草烟(包括氟草烟-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl))、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦(包括L-草铵膦和两者的铵盐)、草甘膦(包括其联胺、异丙基铵和钾盐)、氟氯吡啶酯(halauxifen)(包括氟氯吡啶酯-甲基)、氟吡甲禾灵(包括氟吡甲禾灵-甲基)、环嗪酮、乙内酰脲啶(hydantocidin)、甲氧咪草烟(包括R-甲氧咪草烟)、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪唑乙烟酸、茚嗪氟草胺、碘甲磺隆(包括碘甲磺隆-甲基-钠)、碘芬磺隆(iofensulfuron)(包括碘芬磺隆-钠)、碘苯腈、异丙隆、异噁唑草酮、兰柯三酮(lancotrione)、MCPA、MCPB、高2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、甲基二磺隆(包括甲基二磺隆-甲基)、甲基磺草酮、苯嗪草酮、吡草胺、异噁噻草醚(methiozolin)、异丙甲草胺、磺草唑胺、嗪草酮、甲磺隆、敌草胺、烟嘧磺隆、达草灭、噁草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、二氯化百草枯、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、苯敌草、毒莠定、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆-甲基、扑草净、敌稗、喔草酯、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚(pyraflufen)(包括吡草醚-乙基)、磺酰草吡唑、哒草特、环酯草醚、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、吡咯磺隆(pyroxasulfone)、啶磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵(包括精喹禾灵-乙基和喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl))、利米沙芬(rimisoxafen)、砜嘧磺隆、嘧啶肟草醚、烯禾啶、西玛津、精异丙甲草胺、甲磺草胺、磺酰磺隆、丁噻隆、特呋三酮、环磺酮、特丁津、特丁净、四氟络草胺(tetflupyrolimet)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻吩磺隆、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、托比利特(tolpyralate)、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆(包括苯磺隆-甲基)、绿草定、三氟啶磺隆(包括三氟啶磺隆-钠)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵、氟胺磺隆、三唑磺草酮、3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)苯基)-5-甲基-4,5-二氢异噁唑-5-甲酸乙酯、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮、5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮、(4R)1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸(包括其农用化学上可接受的酯，例如，4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丙-2-炔基酯和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸氰甲酯)、3-乙基硫烷基-N-(1,3,4-噁二唑-2-基)-5-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲酰胺、3-(异丙基硫烷基甲基)-N-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-5-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲酰胺、3-(异丙基磺酰基甲基)-N-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-5-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲酰胺、3-(乙基磺酰基甲基)-N-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-5-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲酰胺、2-[[3-[[3-氯-5-氟-6-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯、6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羟基-2-甲基-哒嗪-3-酮、(2R)-2-[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]丙酸四氢呋喃-2-基甲基酯、(2R)-2-[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]丙酸、2-[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]丙酸四氢呋喃-2-基甲基酯、2-[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]丙酸、2-氟-N-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-3-[(R)-丙基亚磺酰基]-4-(三氟甲基)苯甲酰胺、2-氟-N-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-3-丙基亚磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺、6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)嘧啶-4-甲酸(2-氟苯基)甲基酯、6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)嘧啶-4-甲酸、3-(3-氯苯基)-6-(5-羟基-1,3-二甲基-吡唑-4-羰基)-1,5-二甲基-喹唑啉-2,4-二酮和N,N-二乙基氨基甲酸[4-[3-(3-氯苯基)-1,5-二甲基-2,4-二氧代-喹唑啉-6-羰基]-2,5-二甲基-吡唑-3-基]酯。
具有式(I)的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，如例如在ThePesticide Manual[杀有害生物剂手册],第十六版,英国作物保护委员会(British CropProtection Council),2012年中所提到的。
具有式(I)的化合物还可以与其他农用化学品(如杀真菌剂、杀线虫剂或杀昆虫剂)混合使用，其实例在The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]中给出。
具有式(I)的化合物与混合配伍物的混合比优选地是1:100至1000:1。
这些混合物可以有利地用于以上提到的配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有式(I)的化合物与混合配伍物的相应混合物)。
本发明的化合物或混合物还可以与一种或多种除草剂安全剂组合使用。此类安全剂的实例包括解草嗪、解草酯(cloquintocet)(包括解毒喹)、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、解草唑(包括解草唑-乙基)、解草啶、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸(包括双苯噁唑酸乙酯)、吡唑解草酸(mefenpyr)(包括吡唑解草酸-二乙基)、metcamifen和解草腈。
特别优选的是具有式(I)的化合物与环丙磺酰胺、双苯噁唑酸-乙基、解毒喹和/或解草磺酰胺的混合物。
具有式(I)的化合物的安全剂还可以呈酯或盐的形式，如例如在The PesticideManual[杀有害生物剂手册],第16版(BCPC),2012中所提及的。对解毒喹的提及还适用于其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐(如在WO 02/34048中披露的)。
优选地，具有式(I)的化合物与安全剂的混合比是100:1至1:10，尤其是20:1至1:1。
本发明还进一步提供了一种在场所处控制杂草的方法，所述方法包括向该场所施用控制杂草量的包含具有式(I)的化合物的组合物。此外，本发明可以进一步提供了在包括作物植物和杂草的场所处选择性地控制杂草的方法，其中该方法包括向该场所施用控制杂草量的根据本发明的组合物。‘控制’意指杀死、减少或延迟生长或者防止或减少发芽。应指出，与已知的结构类似的化合物相比，本发明的化合物示出很大改善的选择性。通常有待控制的植物是不想要的植物(杂草)。‘场所’意指植物在其中正生长或将生长的区域。施用可以在作物植物的出苗前和/或出苗后施用至场所。一些作物植物可以固有地耐受具有式(I)的化合物的除草作用。优选的作物植物包括玉米、小麦、大麦、大豆和水稻。
具有式I的化合物的施用比率可以在宽极限内变化并且取决于土壤的性质、施用方法(出苗前或出苗后；种子拌种；施用于种子沟；免耕法施用等)、作物植物、待控制的一种或多种杂草、主要气候条件和其他受施用方法、施用时间和目标作物支配的因素。根据本发明的具有式I的化合物通常以从10g/ha至2500g/ha，尤其是从25g/ha至1000g/ha，更尤其是从25g/ha至250g/ha的比率施用。
通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉末)、滴加或浸灌。
作物植物应理解为还包括已经通过常规的育种方法或通过基因工程赋予对其他除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-抑制剂、GS-抑制剂、EPSPS-抑制剂、PPO-抑制剂、HPPD-抑制剂、抑制剂-PDS以及ACC酶-抑制剂)的耐受性的那些作物植物。通过常规的育种方法已经赋予对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是夏季油菜(卡诺拉)。通过基因工程方法已经赋予对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如具有草甘膦和草铵膦抗性的玉米品种，这些玉米品种以商标名和是可商购的。本发明的化合物还可以与耐受SDPS抑制除草剂的作物联合使用，如WO2020/236790中所传授的那些。
作物植物还应理解为通过基因工程方法已经赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象鼻虫有抗性)以及还有Bt马铃薯(对科罗拉多甲虫有抗性)。Bt玉米的实例是的Bt 176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一个或多个编码杀昆虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、以及植物作物或其种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因事件)。例如，种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力，而同时对草甘膦是耐受的。
作物植物还应理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包含所谓的输出性状(例如改善的储存稳定性、更高的营养价值以及改善的风味)的那些。
可以使用这些组合物来控制不想要的植物(统称为‘杂草’)。有待控制的杂草既可以是单子叶物种，例如剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、穇属(Eleusine)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)以及高粱属(Sorghum)，也可以是双子叶物种，例如苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、藜属(Chenopodium)、菊属(Chrysanthemum)、白酒草属(Conyza)、拉拉藤属(Galium)、番薯属(Ipomoea)、旱金莲属(Nasturtium)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)以及苍耳属(Xanthium)。
在本发明的另外的方面，提供了如本文所定义的具有式(I)的化合物作为除草剂的用途。
用于制备具有式(I)的化合物的方法
用于制备化合物(例如具有式(I)的化合物(这些化合物可选地可以是其农用化学上可接受的盐))的方法现在加以描述，并且形成本发明的另外的方面。
如方案1所示，可以通过在酸性条件下在合适的溶剂如乙醇中在110℃下加热使具有式(2)的化合物脱羧来制备具有式(I)的化合物。
使用具有式(4)的化合物(其中LG表示合适的离去基团，如卤素或SO2Me)与具有式(3)的化合物的亲核芳香族取代反应来制备具有式(2)的化合物，该反应通过在合适的溶剂(如环丁砜)中在碱(如叔丁醇钠)的存在下加热来进行。该反应通常在40℃下进行。
文献中记录了通过二酮与芳基肼缩合形成具有式(3)的吡唑化合物的条件(如Tetrahedron[四面体](2013),69(16),3459-3464中所记录的)。
方案1
可替代地，可以通过以下方案2制备具有式I的化合物。
方案2：
在方案2中，可以通过使具有式VI的化合物与具有式V的试剂(其中LG1是卤素，优选碘、溴或氯(或拟卤素离去基团，如(卤代)烷基或苯基磺酸酯，例如三氟甲磺酸酯))，在碱(如氢化钠或碱土金属氢化物、碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯)或氢氧化物)的存在下，可选地在碘化钾的存在下，在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷、水、N,N-二甲基甲酰胺DMF、N,N-二甲基乙酰胺、环丁砜或乙腈等)中，在0℃与120℃之间的温度下，通过本领域技术人员熟知的程序进行反应，来制备具有式I的化合物。
可替代地，可以通过使具有式VI的化合物与具有式V的化合物(其中LG1是卤素，优选碘、溴或氯(或拟卤素离去基团，如(卤代)烷基或苯基磺酸酯，例如三氟甲磺酸酯))在金属催化剂如铜基催化剂(例如CuI或四氟硼酸四(乙腈)铜(I))的存在下，可选地在配体如反式-1,2-双(甲基氨基)环己烷或其盐(例如甲磺酸盐)或8-羟基喹啉等类似的其他配体的存在下进行反应，来制备具有式I的化合物。该反应可以在碱(如碳酸钾、碳酸铯、三乙胺或吡啶及类似的其他物质)的存在下并且在溶剂(如乙腈、1,4-二噁烷或吡啶)的存在下，并且可选地在微波辐射下在室温与200℃范围内的温度下进行。
可替代地，可以通过使具有式VI的化合物与具有式Va的化合物在Chan Lam交叉偶联反应条件下进行反应来制备具有式I的化合物。此类反应在铜基催化剂(如乙酸铜或碘化铜或溴化铜和类似的其他物质)的存在下并且在碱(如吡啶或2,6-二甲基吡啶和类似的其他物质)的存在下进行。该反应可以在溶剂(如二氯甲烷、甲苯、乙腈)的存在下并在空气或氧气的存在下，并在室温与200℃范围内的温度下进行。
可以由具有式VII的化合物(其中PG是氨基-保护基团，例如乙酰基、三甲基甲硅烷基乙氧基甲基(SEM)、叔丁氧基羰基、苄基、对甲氧基苄基(PMB)等氨基保护基团)通过保护基团去保护反应来制备具有式VI的化合物。此类反应对于本领域技术人员来说是熟知的，并且可以例如在碱催化(如使用氢氧化钠进行乙酰基的脱保护)下，或在酸催化(如用盐酸或2,2,2-三氟乙酸)下进行三甲基甲硅烷基乙氧基甲基(SEM)、叔丁氧基羰基或对甲氧基苄基(PMB)基团的脱保护下进行。
可以由具有式VIII的化合物(其中R12是C1-C4烷基或苯基)经由脱羧反应制备具有式VII的化合物。该反应可以使用碱(如碱土金属氢氧化物或碱金属氢氧化物如氢氧化钠)或在酸(如盐酸水溶液、硫酸水溶液等)的存在下进行。该反应通常在溶剂如水、乙醇、甲醇、四氢呋喃或二噁烷或者两种或更多种溶剂的组合的存在下，并在室温至溶剂沸点范围内的温度下进行。
可以通过使具有式X的化合物与具有式IX的试剂(其中LG2是卤素，(或拟卤素离去基团，如(卤代)烷基或苯基磺酸酯，例如三氟甲磺酸酯))，在碱(如叔丁醇钠、氢化钠或碱土金属氢化物、碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯)或氢氧化物，或磷酸盐如磷酸钾)的存在下，可选地在碘化钾的存在下，在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷、水、N,N-二甲基甲酰胺DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜或乙腈等)中，在0℃与200℃之间的温度下，通过本领域技术人员熟知的程序进行反应，来制备具有式VIII的化合物(其中R12是C1-C4烷基或苯基)。
可以通过具有式XII的化合物与具有式XI的化合物(或其盐酸盐或三氟乙酸盐)(其中PG是氨基保护基团，例如乙酰基、三甲基甲硅烷基乙氧基甲基(SEM)、叔丁氧羰基、苄基、对甲氧基苄基(PMB)等氨基保护基团)的缩合反应来制备具有式X的化合物。此类反应在文献中是熟知的并且可以可选地在酸性催化剂(如乙酸)存在下进行。
可以通过使具有式XIV的化合物(其中R11是C1-C4烷基或苯基)与具有式XIII的化合物在碱存在下进行反应来制备具有式XII的化合物。此类反应被称为克莱森缩合反应并且是本领域技术人员熟知的。反应可以使用碱(如二异丙基氨基锂、四甲基哌啶锂、乙醇钠、氢化钠等碱)在溶剂(如四氢呋喃、乙醇、甲醇)存在下在-80℃至溶剂沸点范围内的温度下进行。
可替代地，可以通过以下方案3制备具有式I的化合物。
方案3：
在方案3中，具有式I的化合物由具有式XV的化合物经由醇还原制备。此类醇的还原在文献中有详细的描述，并且可以使用还原剂(如LiAlH4、DIBAL-H)或者在碘和咪唑存在下使用三苯基膦或者在三氟乙酸存在下使用三乙基硅烷来进行。可以通过使具有式XVI的化合物(其中X1为卤素，优选溴或碘)与有机金属试剂(如BuLi或异丙基氯化镁/LiCl络合物等金属化试剂)反应以形成中间体XVIa(其中M(Ln)p为来自有机金属试剂的相应金属(如锂或镁)并且(Ln)p为其可选地被取代的基团，如氯)，以及然后接下来与具有式XVII的化合物反应来制备具有式XV的化合物。
可以通过使具有式XVIII的化合物与强碱如丁基锂、二异丙基氨基锂反应，以及然后与DMF反应来制备具有式XVII的化合物。该反应通常在溶剂(如四氢呋喃、甲苯、庚烷)的存在下，并在-80℃至溶剂沸点的温度下进行。此类反应是熟知的并且描述于文献中。可以通过使具有式XIX的化合物与具有式XX的化合物(其中LG3是离去基团如卤素(或拟卤素离去基团，如(卤代)烷基或苯基磺酸酯，例如三氟甲磺酸酯))，在碱(如叔丁醇钠、氢化钠或碱土金属氢化物、碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯)或氢氧化物，或磷酸盐如磷酸钾)的存在下，可选地在碘化钾的存在下，在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷、水、N,N-二甲基甲酰胺DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜或乙腈等)中，在0℃与溶剂沸点之间的温度下，通过本领域技术人员熟知的程序进行反应，来制备具有式XVIII的化合物。此类反应在文献中被称为SNAr反应。
可替代地，可以通过Chan-Lam偶联来制备具有式XVIII的化合物，该偶联涉及例如使具有式XIX的化合物与具有式XXI的化合物(其中Yb1可以是硼衍生的官能团，例如像B(OH)2或B(ORb1)2，其中Rb1可以是C1-C4烷基，或者两个基团ORb1可以与硼原子一起形成五元环，如例如频哪醇硼酸酯)进行反应。该反应可由铜催化剂(例如Cu(OAc)2、CuI、CuBr2、CuCl等铜基催化剂)在碱(如吡啶、碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(例如像二噁烷、二氯甲烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物或二噁烷/水的混合物，或甲苯/水的混合物)中，在惰性气氛下或在氧气气氛下或在空气下催化。反应温度可以优选地在从室温至反应混合物的沸点的范围内，或者该反应可以在微波辐射下进行。此类Chan-Lam偶联反应是本领域技术人员熟知的。
以下非限制性实例提供了用于本发明的代表性化合物(如下表1中所提及的)的特定合成方法。
实例1 5-氯-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶(化合物1.001)的合成
步骤1：6,6,6-三氟-3,5-二氧代己酸乙酯的合成
将二异丙胺(3.2mL，23mmol)在四氢呋喃(19mL)中的溶液置于氮气气氛下，经冰冷却，并且逐滴添加到正丁基锂(在己烷中2.5M)(9.2mL，23mmol)中。使所得淡黄色混合物在0℃下搅拌30分钟。
向上述混合物中逐滴添加乙酰乙酸乙酯(1.00mL，7.91mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌一小时，然后冷却至-78℃，向其中逐滴添加三氟乙酸乙酯(1.20mL，10.1mmol)。将所得反应混合物搅拌3小时，在此期间将其加温至大约0℃。
将反应用1M盐酸淬灭，用水稀释，并用二氯甲烷萃取并浓缩，以得到6,6,6-三氟-3,5-二氧代-己酸乙酯，其无需进一步纯化即可使用。
步骤2：2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯的合成
将6,6,6-三氟-3,5-二氧代-己酸乙酯在乙酸(15mL)中的溶液用4-(三氟甲基)苯肼(1.35g，7.66mmol)处理并在室温下搅拌一小时，然后用水稀释并用叔丁基甲基醚萃取并浓缩。使残余物经受快速柱色谱法，以得到呈橙色固体的2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(1.708g，53％)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝7.96(d,2H),7.82(d,2H),6.98(s,1H),4.08(s,2H),3.95(q,2H),1.00(t,3H)
步骤3：2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯的合成
将2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(109mg，0.2827mmol)、2,5-二氯嘧啶(210mg，1.41mmol)和叔丁醇钠(189mg，1.91mmol)的混合物置于氮气气氛下，并用环丁砜(1.4mL)稀释。将混合物升温至40℃并搅拌2小时。
使反应混合物冷却至室温，并用水和盐水稀释，并且用叔丁基甲基醚萃取并浓缩。使残余物经受快速柱色谱法，以得到呈黄色油状物的2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(110mg，65％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.69(s,2H),7.83-7.76(m,2H),7.71-7.66(m,2H),6.86(s,1H),5.40(s,1H),4.26-4.17(m,2H),1.21(t,3H)
步骤4：5-氯-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶的合成
将2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(110mg，0.184mmol)在乙醇(0.6mL)中的溶液用在去离子水(1.0mL)中的盐酸(6mol/L)处理，并将所得混合物在微波辐射下辐照至110℃持续45分钟。
将混合物用水稀释，用乙酸乙酯萃取并且浓缩。使残余物经受柱色谱法，以得到呈米色固体的5-氯-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶(51mg，65％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.64(s,2H),7.80-7.70(m,4H),6.61(s,1H),4.38(s,2H)
实例2：5-溴-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶(1.002)的制备
步骤1：2-(5-溴嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(I1)的制备
向如实例1的制备中的步骤2中制备的2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯(352mg，0.913mmol)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(420μL，2.755mmol)在环丁砜(2.0mL)中的溶液中添加5-溴-2-氯嘧啶(533mg，2.756mmol)，并将反应混合物在室温下搅拌2小时。将该混合物用额外的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(140μL，0.918mmol)和5-溴-2-氯嘧啶(182mg，0.941mmol)处理并再搅拌2.5小时。将该混合物用水稀释，用盐酸酸化并用叔丁基甲基醚萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-20％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-(5-溴嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯I1(425mg，76％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.78(s,2H),7.79(d,2H),7.68(d,2H),6.86(s,1H),5.37(s,1H),4.26-4.17(m,2H),1.21(t,3H)。
步骤2：5-溴-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶(1.002)的制备
向2-(5-溴嘧啶-2-基)-2-[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]乙酸乙酯I1(425mg，0.691mmol)在甲醇(3.5mL)中的溶液中添加氢氧化钠水溶液(2M，3.5mL，7.0mmol)，并将反应混合物在50℃下搅拌一小时。冷却混合物，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的50％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法，以得到5-溴-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.002(259mg，79％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.73(s,2H),7.79-7.70(m,4H),6.61(s,1H),4.35(s,2H)。
实例3：5-溴-2-[[4-氯-5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶(1.034)的制备
将5-溴-2-[[5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.002(154mg，0.307mmol)和N-氯代琥珀酰亚胺(50mg，0.367mmol)在乙腈(1.5mL)中的溶液在80℃下搅拌7小时。将混合物冷却、浓缩、并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到5-溴-2-[[4-氯-5-(三氟甲基)-2-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.034(103mg，66％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.80(s,2H),7.76-7.64(m,4H),5.38(s,2H)。
实例4：5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈(1.025)的制备
步骤1：1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈(I2)的制备
向1H-吡唑-3-甲腈(519mg，5.58mmol)、3,4-二氟苯基硼酸(1.79g，10.8mmol)和乙酸铜(II)(1.60g，8.81mmol)的混合物中添加二氯甲烷(11mL)和吡啶(880μL，10.8mmol)，并将反应混合物在室温下在空气下快速搅拌20小时。将混合物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈I2(964g，80％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.93(d,1H),7.65-7.58(m,1H),7.47-7.41(m,1H),7.36-7.27(m,1H),6.88(d,1H)。
步骤2：1-(3,4-二氟苯基)-5-甲酰基-吡唑-3-甲腈(I3)的制备
在-78℃下向1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈I2(1.238g，5.73mmol)在四氢呋喃(14.0mL)中的溶液中添加二异丙基氨基锂(在THF/庚烷/乙苯中2.0M，4.6mL，9.2mmol)，并将所得混合物搅拌45分钟。然后向此混合物中添加N,N-二甲基甲酰胺(0.9mL，10mmol)并将混合物搅拌一小时。将混合物用1M盐酸淬灭，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到1-(3,4-二氟苯基)-5-甲酰基-吡唑-3-甲腈I3(638mg，45％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝9.88(s,1H),7.46(s,1H),7.45-7.34(m,2H),7.30-7.27(m,1H)。
步骤3：5-[(5-氯嘧啶-2-基)-羟基-甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈(I4)的制备
在-78℃下向5-氯-2-碘嘧啶(387mg，1.61mmol)在甲苯(7mL)中的溶液中添加正丁基锂(在己烷中2.5M，0.55mL，1.4mmol)。将所得混合物搅拌15分钟，然后用1-(3,4-二氟苯基)-5-甲酰基-吡唑-3-甲腈I3(285mg，1.16mmol)在甲苯(4mL)中的溶液处理，并再搅拌45分钟。将混合物用0.5M盐酸淬灭并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到5-[(5-氯嘧啶-2-基)-羟基-甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈I4(232mg，52％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.74(s,2H),7.68(ddd,1H),7.56-7.50(m,1H),7.36-7.29(m,1H),6.46(s,1H),5.85(d,1H),4.62(d,1H)。
步骤4：5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈(1.025)的制备
向5-[(5-氯嘧啶-2-基)-羟基-甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈I4(232mg，0.60mmol)、咪唑(70mg，1.03mmol)和三苯基膦(404mg，1.51mmol)在四氢呋喃(4.6mL)中的溶液中逐滴添加碘(208mg，0.82mmol)在四氢呋喃(1.2mL)中的溶液。将混合物搅拌五分钟，然后用硫代硫酸钠水溶液淬灭，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法。将富含产物的级分浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的50％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法，以得到5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈1.025(148mg，71％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.64(s,2H),7.53-7.45(m,1H),7.36-7.27(m,2H),6.72(s,1H),4.34(s,2H)。
实例5：4-[5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯甲腈(1.007)的制备
步骤1：6,6,6-三氟-3,5-二氧代-己酸乙酯(I5)的制备
在大约30分钟内向250mL圆底烧瓶中的二异丙胺(22mL，157mmol)在THF(110mL)中的经冰冷却的溶液中添加正丁基锂(在己烷中2.5M，65mL，160mmol)。将混合物搅拌30分钟，用乙酰乙酸乙酯(6.8mL，54mmol)逐滴处理，并在0℃下再搅拌45分钟。然后将反应混合物冷却至-78℃，用三氟乙酸乙酯(8.3mL，70mmol)逐滴处理，并搅拌3小时。将混合物用盐酸淬灭，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物干燥并浓缩，以得到呈所得油状物的I5，其可原样用于下一步骤。
步骤2：2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯(I6)的制备
向100mL圆底烧瓶中的步骤1中制备的I5在乙酸(90mL)中的溶液中添加(4-甲氧基苄基)盐酸肼(10.56g，54.29mmol)，并使所得混合物在室温下搅拌1.5小时。将混合物用叔丁基甲基醚稀释并用水和盐水洗涤。将有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-30％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I6(11.97g，59％产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.10-7.04(m,2H),6.88-6.83(m,2H),6.50(s,1H),5.35(s,2H),4.12(q,2H),3.79(s,3H),3.54(s,2H),1.24(t,3H)。
步骤3：2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯(I7)的制备
向250mL圆底烧瓶中的2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I6(4.22g，11.71mmol)在DMSO(40mL)中的溶液中添加2,5-二氯嘧啶(3.71g，24.9mmol)和磷酸三钾(7.86g，36.3mmol)，并将反应混合物在60℃下搅拌3.5小时。使混合物在室温下放置过夜，并且然后在60℃下再搅拌一小时。将混合物冷却至室温，用水稀释并用叔丁基甲基醚萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I7(5.19g，73％产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.55(s,2H),6.98-6.92(m,2H),6.79-6.74(m,2H),6.69(s,1H),5.45-5.31(m,3H),4.20-4.11(m,2H),3.77(s,3H),1.21-1.16(m,3H)。
步骤4：5-氯-2-[[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶(I8)的制备
向250mL圆底烧瓶中的2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I7(5.19g，8.56mmol)在甲醇(40mL)中的溶液中添加2M氢氧化钠(40mL)，并将反应混合物在60℃下搅拌1.5小时。将混合物冷却至室温并浓缩至一半体积。然后将残余物用盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物干燥并浓缩，以得到5-氯-2-[[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶I8(3.92g，定量产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.55(s,2H),7.05-6.95(m,2H),6.84-6.75(m,2H),6.47(s,1H),5.40(s,2H),4.22(s,2H),3.78(s,3H)。
步骤5：5-氯-2-[[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]甲基]嘧啶(I9)的制备
将100mL圆底烧瓶中的5-氯-2-[[2-[(4-甲氧基苯基)甲基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶I8(3.92g，8.56mmol)在2,2,2-三氟乙酸(14mL)中的溶液在90℃下搅拌一小时。将混合物冷却至室温，缓慢转移至碳酸氢钠水溶液中，并且然后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-60％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到5-氯-2-[[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]甲基]嘧啶I9(2.365g，98％产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.70(s,2H),6.49(s,1H),4.41(s,2H)。
步骤6：4-[5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯甲腈(1.007)的制备
向5-氯-2-[[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]甲基]嘧啶I9(101mg，0.346mmol)、(4-氰基苯基)硼酸(126mg，0.857mmol)和乙酸铜(II)(101mg，0.556mmol)的混合物中添加分子筛二氯甲烷(2.3mL)和吡啶(55μL，0.676mmol)，并将反应混合物在室温下在空气下快速搅拌24小时。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法。将富含产物的级分浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的40％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法，以得到5-[(5-氯嘧啶-2-基)甲基]-1-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-甲腈1.007(11mg，8％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.64(s,2H),7.83-7.75(m,4H),6.63(s,1H),4.39(s,2H)。
实例6：5-氯-2-[[2-(对甲苯基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶(1.037)的制备
将5-氯-2-[[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]甲基]嘧啶I9(46mg，0.158mmol)、4-碘甲苯(76mg，0.349mmol)、碘化亚铜(I)(4mg，0.021mmol)、反式-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺双-(甲磺酸)(25mg，0.075mmol)和碳酸钾(71mg，0.514mmol)在1,4-二噁烷(0.6mL)中的悬浮液在微波辐射下辐照至150℃持续5小时。将混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法。将富含产物的级分浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的40％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法，以得到5-氯-2-[[2-(对甲苯基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.037(9mg，15％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.62(s,2H),7.39-7.34(m,2H),7.28-7.23(m,2H),6.53(s,1H),4.32(s,2H),2.41(s,3H)。
实例7：5-氯-2-[[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.026的制备。
步骤1：N-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)氨基甲酸叔丁酯I10-a的制备。
向5-溴-2-氯-3-氟吡啶(1.06g，5.04mmol)、氨基甲酸叔丁酯(768mg，6.56mmol)、乙酸钯(II)(40mg，0.173mmol)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽(182mg，0.305mmol)和碳酸钾(1.33g，9.62mmol)的混合物中添加1,4-二噁烷(12mL)，并将混合物在110℃下搅拌7小时。冷却混合物，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到N-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)氨基甲酸叔丁酯I10-a(1.062g，77％产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.06(br d,1H),7.98(d,1H),6.64(br s,1H),1.53(s,9H)。
步骤2：6-氯-5-氟-吡啶-3-胺三氟乙酸盐I10-b的制备。
向N-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)氨基甲酸叔丁酯I10-a(1.062g，3.875mmol)在二氯甲烷(8mL)中的溶液中添加三氟乙酸(3.0mL，39mmol)并将所得混合物在室温下搅拌一小时。完成后，将混合物浓缩，以得到呈所得胶状物的6-氯-5-氟-吡啶-3-胺三氟乙酸盐I10-b，其原样用于下一步骤。
步骤3：(6-氯-5-氟-3-吡啶基)肼盐酸盐I10-c的制备。
在0℃下向步骤2中制备的I10-b在盐酸水溶液(6.5mL，6M)中的溶液中添加亚硝酸钠(284mg，4.116mmol)在水(2mL)中的溶液。将所得混合物搅拌15分钟，并用氯化锡(1.96g，10.3mmol)在盐酸水溶液(6.5mL，6M)中的溶液处理。将所得混合物在0℃下搅拌15分钟。完成后，将混合物用氢氧化钠水溶液碱化并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物干燥并且浓缩。将残余物重新溶解于叔丁基甲基醚中并用盐酸(在EtOH中1.25M，3.5mL，4.4mmol)处理。将混合物搅拌一小时，并通过过滤收集沉淀，以得到(6-氯-5-氟-3-吡啶基)肼盐酸盐I10-c(558mg，69％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝10.83(br s,3H),8.96(br s,1H),7.99-7.94(m,1H),7.58-7.47(m,1H)。
步骤4：2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I11的制备。
向(6-氯-5-氟-3-吡啶基)肼盐酸盐I10-c(242mg，1.161mmol)在盐酸水溶液(6mL，6M)中的溶液中添加6,6,6-三氟-3,5-二氧代-己酸乙酯I5(688mg，1.947mmol)在乙醇(6mL)中的溶液，并将混合物在室温下搅拌一小时。将混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-30％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I11(233mg，34％产率，60％纯度)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝8.42(d,1H),7.80(dd,1H),6.72(s,1H),4.18(q,2H),3.75(s,2H),1.26(t,3H)。
步骤5：2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]-2-(5-氯嘧啶-2-基)乙酸乙酯I12的制备。
向2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I11(370mg，0.631mmol)和2,5-二氯嘧啶(366mg，2.457mmol)在二甲亚砜(2.0mL)中的溶液中添加磷酸三钾(693mg，3.20mmol)，并将混合物在80℃下搅拌一小时。将混合物冷却，用0.5M盐酸稀释并用叔丁基甲基醚萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-25％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]-2-(5-氯嘧啶-2-基)乙酸乙酯I12(174mg，47％产率)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝8.70(s,2H),8.50(d,1H),7.86(dd,1H),6.91(s,1H),5.35(s,1H),4.30-4.17(m,2H),1.23(t,3H)。
步骤6：5-氯-2-[[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.026的制备。
向2-[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]-2-(5-氯嘧啶-2-基)乙酸乙酯I12(309mg，0.585mmol)在四氢呋喃(2.5mL)中的溶液中添加盐酸水溶液(6M，2.5mL，15mmol)，并将混合物在微波辐射下加热至150℃持续40分钟。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的50％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法。将富含产物的级分浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-40％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到5-氯-2-[[2-(6-氯-5-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.026(180mg，74.61％产率)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝8.65(s,2H),8.60(d,1H),7.95(dd,1H),6.65(s,1H),4.38(s,2H)。
实例8：5-氯-2-[[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.032的制备
步骤1：6,6-二氟-3,5-二氧代-己酸乙酯I13-a的制备。
向二异丙基氨基锂(在THF/庚烷/乙苯中2.0M，45mL，90mmol)在THF(50mL)中的经冰冷却的溶液中逐滴添加乙酰乙酸乙酯(3.9mL，31mmol)，并将混合物在0℃下搅拌30分钟。然后将反应混合物冷却至-78℃，用二氟乙酸乙酯(4.2mL，40mmol)逐滴处理，并搅拌2小时。将混合物用盐酸淬灭，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物干燥并浓缩，以得到呈所得油状物的I13-a，其可原样用于下一步骤(假设定量转化)。
步骤2：2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I13-b的制备。
将50mL圆底烧瓶中的6,6-二氟-3,5-二氧代-己酸乙酯I13-a(1.6g，7.75mmol)在乙酸(12.5mL)中的溶液用3,4-二氟苯肼盐酸盐(1.44g，7.97mmol)处理，并使其在室温下搅拌20小时。将反应混合物浓缩并经受柱色谱法(在环己烷中的0-40％乙酸乙酯)。将含有产物的级分合并并真空浓缩，以得到2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I13-b(1.299g，70％纯度，37.1％产率)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝7.44-7.20(m,3H),6.70(t,1H),6.63(s,1H),4.16(q,2H),3.70(s,2H),1.25(t,3H)。
步骤3：2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I14的制备。
向2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I13-b(318mg，0.704mmol)和2,5-二氯嘧啶(251mg，1.685mmol)在二甲亚砜(2.0mL)中的溶液中添加磷酸三钾(572mg，2.641mmol)，并将混合物在80℃下搅拌1.5小时。将混合物冷却，用盐酸酸化，用水稀释并用叔丁基甲基醚萃取。将合并的有机物浓缩并在硅胶上使用在环己烷中的0-30％乙酸乙酯经受柱色谱法，以得到2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I14(260mg，60％产率)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝8.68(s,2H),7.45-7.26(m,3H),6.76(s,1H),6.70(t,1H),5.35(s,1H),4.26-4.18(m,2H),1.22(t,3H)。
步骤4：5-氯-2-[[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.032的制备。
向2-(5-氯嘧啶-2-基)-2-[5-(二氟甲基)-2-(3,4-二氟苯基)吡唑-3-基]乙酸乙酯I14(304mg，0.496mmol)在甲醇(3mL)中的溶液中添加氢氧化钠水溶液(2M，3mL)，并将混合物在室温下搅拌17小时。将混合物用盐酸酸化，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机物浓缩并在C-18硅胶上使用在水中的50％-100％乙腈(水和乙腈都含有0.1％甲酸)经受反相柱色谱法，以得到5-氯-2-[[5-(二氟甲基)-2-(4-氟苯基)吡唑-3-基]甲基]嘧啶1.032(135mg，72％产率)。1H NMR(400MHz,氯仿)δ＝8.64(s,2H),7.53-7.46(m,1H),7.36-7.22(m,2H),6.69(t,1H),6.53(s,1H),4.34(s,2H)。
表1-本发明的除草化合物的实例。
生物学实例
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中，长芒苋(Amaranthus palmeri)(AMAPA)、反枝苋(Amaranthus retoflexus)(AMARE)、大狗尾草(Setaria faberi)(SETFA)、稗草(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)、碗仔花(Ipomoea hederacea)(IPOHE)。在受控条件下在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)中培养一天(出苗前)或培养8天(出苗后)之后，用喷洒水溶液喷洒这些植物，该喷洒水溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，含有0.5％ Tween 20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CASRN 9005-64-5)。除非另有说明，否则化合物以250g/ha施用。然后使测试植物在温室中在受控条件下在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)中生长并且每日浇两次水。在出苗前和出苗后13天后，对测试给植物造成的损害百分比进行评价。下表中以五分制示出了生物学活性(5＝81％-100％；4＝61％-80％；3＝41％-60％；2＝21％-40％；1＝0-20％)。
表B1.出苗后测试
表B2.出苗前测试

Claims (16)

1.一种具有式(I)的化合物：
或其农艺学上可接受的盐，
其中
Q选自由以下组成的组：苯基、C连接的6元杂芳基、Q-A和Q-B
其中所述苯基或6元杂芳基可选地被一个或多个独立的R3取代基取代；
R1独立地选自由以下组成的组：卤素、-CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、-S(O)pC1-C4烷基、C1-C4烷氧基-、-C(O)C1-C4烷基、-C(O)OC1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4烷氧基C1-C3烷基-；
R2选自由以下组成的组：卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基；
R3选自由以下组成的组：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN、NO2、C2-C4烯基、C2-C4炔基、-S(O)pC1-C4烷基；
R4选自由以下组成的组：氢、卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基；并且
p＝0、1或2。
2.根据权利要求1所述的具有式(I)的化合物，其中，Q选自由以下组成的组：
3.根据权利要求2所述的化合物，其中，Q是Q-1或Q-3。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的化合物，其中，n是1。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中，R3是卤素或-CF3。
6.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中，Q是4-CF3-苯基-。
7.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中，R1选自由以下组成的组：卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
8.根据权利要求7所述的化合物，其中，R1选自由以下组成的组：甲基、氟、氯、溴和甲氧基-。
9.根据权利要求8所述的化合物，其中，R1是氯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中，R2是-CF3或-CF2H。
11.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中，R4是氢。
12.一种除草组合物，其包含根据前述权利要求中任一项所述的化合物和农业上可接受的配制辅助剂。
13.根据权利要求12所述的除草组合物，其进一步包含至少一种额外的杀有害生物剂。
14.根据权利要求13所述的除草组合物，其中，所述额外的杀有害生物剂是除草剂或除草剂安全剂。
15.一种在场所处控制杂草的方法，所述方法包括向所述场所施用控制杂草量的根据权利要求12至14中任一项所述的组合物。
16.根据权利要求1所述的具有式(I)的化合物作为除草剂的用途。
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