CN118289916A - 一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 - Google Patents
一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118289916A CN118289916A CN202410690971.7A CN202410690971A CN118289916A CN 118289916 A CN118289916 A CN 118289916A CN 202410690971 A CN202410690971 A CN 202410690971A CN 118289916 A CN118289916 A CN 118289916A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- moss
- ferric sulfate
- coagulant aid
- polymeric aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims abstract description 25
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 74
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 49
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims abstract description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 alkenyl silane Chemical compound 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 15
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVEUMXILHQDFLT-UHFFFAOYSA-N 6-sulfanyl-1h-pyridine-2-thione Chemical compound SC1=CC=CC(=S)N1 QVEUMXILHQDFLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C=C)C=C1 LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OZWNCCXZXZPDIO-UHFFFAOYSA-N azanium copper chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[NH4+].[Cu] OZWNCCXZXZPDIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUZSZZWHCFLFSP-UHFFFAOYSA-M bis(2-hydroxyethyl)-methyl-octadecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(CCO)CCO SUZSZZWHCFLFSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QDDVPEWXBBSVQT-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl-dimethyl-octadecylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO QDDVPEWXBBSVQT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QOLLYDAQOZBRAL-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl-dimethyl-octadecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO QOLLYDAQOZBRAL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WSXWJVURNCMALE-UHFFFAOYSA-L N.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] Chemical compound N.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] WSXWJVURNCMALE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 claims 9
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012650 click reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 7
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTEIYBBKJCLSFT-UHFFFAOYSA-M bis(2-hydroxyethyl)-methyl-octadecylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(CCO)CCO QTEIYBBKJCLSFT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PZNGTTWWRVQKJX-UHFFFAOYSA-N azanium;chloride;dihydrate Chemical compound [NH4+].O.O.[Cl-] PZNGTTWWRVQKJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
- C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
- C02F11/148—Combined use of inorganic and organic substances, being added in the same treatment step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明公开了油田污水污泥处理技术领域的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺30‑50份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁10‑15份、分散剂0.5‑1.5份、粉煤灰2‑8份、次氯酸钠1‑5份和腐殖酸钙1‑5份。本发明通过不同组分的协同配合,实现了杂质的高效处理和油水分离,利用席夫碱反应和巯基‑烯基点击化学反应,引入磺化淀粉接枝MOSS,增强了吸附能力和抗盐性。通过阴离子聚丙烯酰胺与功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的相互作用,促进絮体形成,加快沉降。腐殖酸钙的加入进一步提高了助凝剂的稳定性和沉降效果。通过控制反应条件优化巯基‑烯基点击反应,为后续处理提供活性位点,有效提升了处理效率和水质,降低了环境污染和处理成本。
Description
技术领域
本发明属于油田污水污泥处理技术领域,尤其涉及一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂。
背景技术
油田污水污泥处理技术是石油工业中不可或缺的环保环节,对于保障环境安全和实现可持续发展具有重要意义。在石油开采和生产过程中,会产生大量的油田污水和污泥,这些废弃物含有有机物、无机盐、原油、污泥等杂质,其成分复杂且多变,对环境具有潜在的危害。如果这些含有有害物质的油田采出污水不经过适当处理而直接排放,将对生态系统造成巨大危害,包括但不限于水体污染、土壤退化、生物多样性下降。此外,由于水资源的严重短缺,未经处理的污水还会加剧水资源的供需矛盾,影响农业、工业乃至居民生活用水的安全。
油田污水污泥处理的主要难点是:由于成分复杂,含有多种污染物和杂质,增加了处理难度;单一的处理技术难以全面去除所有类型的杂质和污染物,通常需要多种技术联合应用;高效处理技术随着较高的运营成本,从而带来巨大的经济负担。现有技术中,聚丙烯酰胺常用来处理油田污水污泥,但商品化的聚丙烯酰胺类助凝剂存在粘度高、电荷利用率低、容易发生链段缠结的问题,因此,有必要提出一种用于处理油田污水污泥的聚丙烯酰胺助凝剂。
发明内容
针对上述情况,为克服现有技术的缺陷,本发明提供了一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂。为了解决油田污水污泥成分复杂,处理方法有限,经济负担高的问题,本发明通过功能化MOSS基聚合硫酸铝铁与阴离子聚丙烯酰胺和其他组分配合,实现油水分离和污泥的快速沉降和高效分离。
为了实现上述目的,采用了如下技术方案:本发明提供了一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺30-50份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁10-15份、分散剂0.5-1.5份、粉煤灰2-8份、次氯酸钠1-5份和腐殖酸钙1-5份。
进一步地,所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁通过以下步骤制备:
S1、磺化淀粉接枝MOSS的制备:将烯基硅烷单体溶解在乙醇中,然后加入去离子水和氢氧化钠,搅拌1-3h后加入氯化铜铵二水物,继续回流反应,然后冷却至室温,于-5℃放置5-10h,抽滤得到晶体,用无水乙醇洗涤,得到蓝色晶体,将所述蓝色晶体加入到甲醇中,加入3-氨丙基三甲氧基硅烷、磺化淀粉和冰醋酸,加热到回流,反应12-24h,反应结束冷却到室温,过滤,用无水乙醇洗涤,110℃烘箱干燥8-15h,得到磺化淀粉接枝MOSS;
S2、巯基化聚合硫酸铝铁的制备:将聚合硫酸铝铁、氢氧化钠加入到去离子水和乙醇的混合溶剂中,然后加入吡啶-2,6-二硫醇,搅拌均匀,然后加热至乙醇回流,反应8-12h,反应结束后,离心分离固体,并用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18-24h,得到所述巯基化聚合硫酸铝铁;
S3、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的制备:将所述磺化淀粉接枝MOSS与巯基化聚合硫酸铝铁加入到二甲基亚砜中,加热到40-60℃,使用紫外光照射0.5-1min,然后继续反应2-4h,反应结束,过滤,用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18-24h,得到所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁。
进一步地,所述磺化淀粉接枝MOSS包括如下重量份的组分:烯基硅烷单体1-5份、乙醇30-50份、去离子水10-30份、氢氧化钠2-8份、氯化铜铵二水物5-8份、甲醇40-50份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1-6份、磺化淀粉1-10份和冰醋酸0.2-0.8份。
进一步地,所述巯基化聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:聚合硫酸铝铁10-25份、氢氧化钠1-5份、去离子水20-50份、乙醇10-40份和吡啶-2,6-二硫醇2-10份。
进一步地,所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:磺化淀粉接枝MOSS 5-15份、巯基化聚合硫酸铝铁5-15份和二甲基亚砜50-100份。
进一步地,所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为800-1200万。
进一步地,所述烯基硅烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、(4-乙烯基苯基)三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷或烯丙基三乙氧基硅烷中的一种。
进一步地,所述分散剂为十八烷基羟甲基乙基溴化铵、十八烷基双羟乙基甲基溴化铵、十八烷基羟甲基乙基氯化铵、十八烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基羟乙基二甲基溴化铵或十八烷基羟乙基二甲基氯化铵中的一种。
进一步地,所述粉煤灰的粒度≤45μm。
进一步地,所述步骤S3中紫外光功率为10-30W。
本发明的有益效果是:
1、本发明提供的油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,通过不同组分的协同配合,减少了聚丙烯酰胺分子链间的缠结,从而降低溶液的粘度,能够有效地提高油田污水污泥的处理效率和处理质量,实现污泥的快速沉降和高效分离,实现油水分离,从而降低处理成本,并减少环境污染;
2、本发明通过席夫碱反应将磺化淀粉接枝在MOSS环上,再通过巯基-烯基点击反应,将巯基化聚合硫酸铝铁与磺化淀粉接枝MOSS结合,该MOSS为十二元环立体结构,与三、四、五、六元环的全顺式结构不同,十二元环MOSS为间隔三反结构,因此磺化淀粉和聚合硫酸铝铁交错分布在MOSS环的两侧,使得磺化淀粉作为MOSS环的刷毛,可以进行更大程度的伸展,磺化淀粉的引入不仅增加了助凝剂的表面积和多孔性,磺化淀粉上含有大量的磺酸基团,其亲水性和负电荷为吸附水中的有机污染物提供了活性位点,并且可以与含金属离子的污泥杂质结合,从而更大程度的捕获污泥和杂质,提高了吸附沉降效率,还使助凝剂的抗盐性增强;
3、由于阴离子聚丙烯酰胺在水中容易水解产生羧酸根离子,而功能化MOSS基聚合硫酸铝铁中吡啶基团的氮原子容易质子化形成正离子,因此可以对阴离子聚丙烯酰胺形成吸附桥联作用,这种吸附桥联作用促进了絮体的形成,提高了阴离子聚丙烯酰胺的电荷利用率,增加了絮体的体积和质量,从而加速了沉降过程;
4、由于腐殖酸钙的加入,二价钙离子的离子强度压缩了阴离子聚丙烯酰胺的双电层,从而降低了其亲水性和污水黏度,因此有助于巯基化聚合硫酸铝铁与磺化淀粉接枝MOSS的结合,增强了助凝剂在高盐环境中的稳定性和沉降效果,并且进一步增加了助凝剂的抗盐性,而阴离子聚丙烯酰胺黏度的降低则使得乳化油滴更易分离;
5、本发明可以通过调整反应温度和紫外光照射功率,使巯基-烯基点击反应变得可控,使得部分巯基未与磺化淀粉接枝MOSS完全结合,这部分未结合的巯基为后续处理提供了更多的活性位点,可用于进一步捕获和沉降污水中的污染物和油滴。
附图说明
图1为本发明各实施例和对比例得到的助凝剂加入到不同钙离子浓度溶液后的表观粘度;
图2为本发明各实施例和对比例得到的助凝剂对于油田废水的油污去除率;
图3为本发明各实施例和对比例得到的助凝剂对于油田废水的悬浮物去除率;
图4为本发明各实施例和对比例得到的助凝剂对于油田废水的浊度去除率。
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例、基于本发明中的实施例,本技术领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另行定义,文中所使用的所有专业与科学用语与本技术领域技术人员所熟悉的意义相同。此外,任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用,但不能限制本申请的内容。
下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法、下述实施例中所用的试验材料如无特殊说明,均为从商业渠道购买得到的。
实施例1:一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺30份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁10份、分散剂0.5份、粉煤灰2份、次氯酸钠1份和腐殖酸钙1份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁通过以下步骤制备:
S1、磺化淀粉接枝MOSS的制备:将烯基硅烷单体溶解在乙醇中,然后加入去离子水和氢氧化钠,搅拌1h后加入氯化铜铵二水物,继续回流反应,然后冷却至室温,于-5℃放置5h,抽滤得到晶体,用无水乙醇洗涤,得到蓝色晶体,将所述蓝色晶体加入到甲醇中,加入3-氨丙基三甲氧基硅烷、磺化淀粉和冰醋酸,加热到回流,反应12h,反应结束冷却到室温,过滤,用无水乙醇洗涤,110℃烘箱干燥8h,得到磺化淀粉接枝MOSS;
S2、巯基化聚合硫酸铝铁的制备:将聚合硫酸铝铁、氢氧化钠加入到去离子水和乙醇的混合溶剂中,然后加入吡啶-2,6-二硫醇,搅拌均匀,然后加热至乙醇回流,反应8h,反应结束后,离心分离固体,并用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18h,得到所述巯基化聚合硫酸铝铁;
S3、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的制备:将所述磺化淀粉接枝MOSS与巯基化聚合硫酸铝铁加入到二甲基亚砜中,加热到40℃,使用紫外光照射0.5min,然后继续反应2h,反应结束,过滤,用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18h,得到所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁。
所述磺化淀粉接枝MOSS包括如下重量份的组分:烯基硅烷单体1份、乙醇30份、去离子水10份、氢氧化钠2份、氯化铜铵二水物5份、甲醇40份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1份、磺化淀粉1份和冰醋酸0.2份。
所述巯基化聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:聚合硫酸铝铁10份、氢氧化钠1份、去离子水20份、乙醇10份和吡啶-2,6-二硫醇2份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:磺化淀粉接枝MOSS 5份、巯基化聚合硫酸铝铁5份和二甲基亚砜50份。
所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为800-1200万,所述烯基硅烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷,所述分散剂为十八烷基羟甲基乙基溴化铵,所述粉煤灰的粒度≤45μm,所述步骤S3中紫外光功率为10W。
实施例2:一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺50份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁15份、分散剂1.5份、粉煤灰8份、次氯酸钠5份和腐殖酸钙5份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁通过以下步骤制备:
S1、磺化淀粉接枝MOSS的制备:将烯基硅烷单体溶解在乙醇中,然后加入去离子水和氢氧化钠,搅拌3h后加入氯化铜铵二水物,继续回流反应,然后冷却至室温,于-5℃放置10h,抽滤得到晶体,用无水乙醇洗涤,得到蓝色晶体,将所述蓝色晶体加入到甲醇中,加入3-氨丙基三甲氧基硅烷、磺化淀粉和冰醋酸,加热到回流,反应24h,反应结束冷却到室温,过滤,用无水乙醇洗涤,110℃烘箱干燥15h,得到磺化淀粉接枝MOSS;
S2、巯基化聚合硫酸铝铁的制备:将聚合硫酸铝铁、氢氧化钠加入到去离子水和乙醇的混合溶剂中,然后加入吡啶-2,6-二硫醇,搅拌均匀,然后加热至乙醇回流,反应12h,反应结束后,离心分离固体,并用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥24h,得到所述巯基化聚合硫酸铝铁;
S3、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的制备:将所述磺化淀粉接枝MOSS与巯基化聚合硫酸铝铁加入到二甲基亚砜中,加热到60℃,使用紫外光照射1min,然后继续反应4h,反应结束,过滤,用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥24h,得到所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁。
所述磺化淀粉接枝MOSS包括如下重量份的组分:烯基硅烷单体5份、乙醇50份、去离子水30份、氢氧化钠8份、氯化铜铵二水物8份、甲醇50份、3-氨丙基三甲氧基硅烷6份、磺化淀粉10份和冰醋酸0.8份。
所述巯基化聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:聚合硫酸铝铁25份、氢氧化钠5份、去离子水50份、乙醇40份和吡啶-2,6-二硫醇10份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:磺化淀粉接枝MOSS 15份、巯基化聚合硫酸铝铁15份和二甲基亚砜100份。
所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为800-1200万,所述烯基硅烷单体为(4-乙烯基苯基)三甲氧基硅烷,所述分散剂为十八烷基双羟乙基甲基溴化铵,所述粉煤灰的粒度≤45μm,所述步骤S3中紫外光功率为30W。
实施例3:一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺40份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁12份、分散剂1份、粉煤灰6份、次氯酸钠4份和腐殖酸钙3份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁通过以下步骤制备:
S1、磺化淀粉接枝MOSS的制备:将烯基硅烷单体溶解在乙醇中,然后加入去离子水和氢氧化钠,搅拌2.5h后加入氯化铜铵二水物,继续回流反应,然后冷却至室温,于-5℃放置8h,抽滤得到晶体,用无水乙醇洗涤,得到蓝色晶体,将所述蓝色晶体加入到甲醇中,加入3-氨丙基三甲氧基硅烷、磺化淀粉和冰醋酸,加热到回流,反应18h,反应结束冷却到室温,过滤,用无水乙醇洗涤,110℃烘箱干燥12h,得到磺化淀粉接枝MOSS;
S2、巯基化聚合硫酸铝铁的制备:将聚合硫酸铝铁、氢氧化钠加入到去离子水和乙醇的混合溶剂中,然后加入吡啶-2,6-二硫醇,搅拌均匀,然后加热至乙醇回流,反应10h,反应结束后,离心分离固体,并用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥20h,得到所述巯基化聚合硫酸铝铁;
S3、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的制备:将所述磺化淀粉接枝MOSS与巯基化聚合硫酸铝铁加入到二甲基亚砜中,加热到5℃,使用紫外光照射0.8min,然后继续反应3h,反应结束,过滤,用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥20h,得到所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁。
所述磺化淀粉接枝MOSS包括如下重量份的组分:烯基硅烷单体3份、乙醇35份、去离子水20份、氢氧化钠6份、氯化铜铵二水物7份、甲醇45份、3-氨丙基三甲氧基硅烷5份、磺化淀粉6份和冰醋酸0.6份。
所述巯基化聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:聚合硫酸铝铁15份、氢氧化钠4份、去离子水30份、乙醇30份和吡啶-2,6-二硫醇8份。
所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:磺化淀粉接枝MOSS 10份、巯基化聚合硫酸铝铁10份和二甲基亚砜80份。
所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为800-1200万,所述烯基硅烷单体为烯丙基三甲氧基硅烷,所述分散剂为十八烷基双羟乙基甲基氯化铵,所述粉煤灰的粒度≤45μm,所述步骤S3中紫外光功率为20W。
对比例1:本对比例提供了一种聚丙烯酰胺助凝剂,其与实施例1的区别在于所述助凝剂中用等量的阴离子聚丙烯酰胺代替功能化MOSS基聚合硫酸铝铁,其余组分、组分含量、制备过程与实施例1相同。
对比例2:本对比例提供了一种聚丙烯酰胺助凝剂,其与实施例1的区别在于所述磺化淀粉接枝MOSS未与巯基化聚合硫酸铝铁反应,即用等量的磺化淀粉接枝MOSS代替功能化MOSS基聚合硫酸铝铁,其余组分、组分含量、制备过程与实施例1相同。
对比例3:本对比例提供了一种聚丙烯酰胺助凝剂,其与实施例1的区别在于用等量的巯基化聚合硫酸铝铁代替功能化MOSS基聚合硫酸铝铁,其余组分、组分含量、制备过程与实施例1相同。
对比例4:本对比例提供了一种聚丙烯酰胺助凝剂,其与实施例1的区别在于用等量的市售聚合硫酸铝铁代替功能化MOSS基聚合硫酸铝铁,其余组分、组分含量、制备过程与实施例1相同。
结果分析:配置钙离子浓度为5000、6000、7000、8000mg·L-1的氯化钙溶液,按照2g/L的加入量加入各实施例和对比例得到的助凝剂,通过A1017旋转式粘度计测量溶液的表观粘度,结果见图1。
取1L待处理油田废水,加入2g各实施例和对比例得到的助凝剂,搅拌15min后,除去絮体,得到处理后的污水,根据SY/T 5329-94中含油量的测试方法,采用比色法测定处理前后的污水的含油量,计算助凝剂的除油率,计算结果见图2;根据SY/T 5329-94中的测试方法对处理后污水的悬浮固体含量进行测定,采用滤膜过滤法,让污水通过已称至恒重的滤膜,根据过滤水的体积和滤膜的增重计算水中悬浮固体的含量,计算助凝剂的悬浮物去除率,计算结果见图3;根据GB 13200-91中的测试方法对处理前后的污水的浊度进行测量,采用方法为分光光度法,计算助凝剂的浊度去除率,计算结果分别见图4。
通过图1可知,而本发明各实施例的表观粘度低于各对比例,且随着钙离子浓度的增加,溶液的表观粘度降低,说明钙离子浓度的增加不会降低助凝剂的吸附沉降效果,还证明本发明的助凝剂具有较好的抗盐效果。
通过图2-4可知,本发明各实施例的油污去除率、悬浮物去除率均高于各对比例,说明本发明对于油污和固体悬浮物具有较好的去除效果,浊度去除率高于对于对比例,说明脱色效果好,净化后的污水水质更好。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本技术领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
以上对本发明及其实施方式进行了描述,这种描述没有限制性,附图中所示的也只是本发明的实施方式之一,实际的应用并不局限于此。总而言之如果本技术领域的普通技术人员受其启示,在不脱离本发明创造宗旨的情况下,不经创造性的设计出与该技术方案相似的方式及实施例,均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:包括如下重量份的组分:阴离子聚丙烯酰胺30-50份、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁10-15份、分散剂0.5-1.5份、粉煤灰2-8份、次氯酸钠1-5份和腐殖酸钙1-5份。
2.根据权利要求1所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁通过以下步骤制备:
S1、磺化淀粉接枝MOSS的制备:将烯基硅烷单体溶解在乙醇中,然后加入去离子水和氢氧化钠,搅拌1-3h后加入氯化铜铵二水物,继续回流反应,然后冷却至室温,于-5℃放置5-10h,抽滤得到晶体,用无水乙醇洗涤,得到蓝色晶体,将所述蓝色晶体加入到甲醇中,加入3-氨丙基三甲氧基硅烷、磺化淀粉和冰醋酸,加热到回流,反应12-24h,反应结束冷却到室温,过滤,用无水乙醇洗涤,110℃烘箱干燥8-15h,得到磺化淀粉接枝MOSS;
S2、巯基化聚合硫酸铝铁的制备:将聚合硫酸铝铁、氢氧化钠加入到去离子水和乙醇的混合溶剂中,然后加入吡啶-2,6-二硫醇,搅拌均匀,然后加热至乙醇回流,反应8-12h,反应结束后,离心分离固体,并用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18-24h,得到所述巯基化聚合硫酸铝铁;
S3、功能化MOSS基聚合硫酸铝铁的制备:将所述磺化淀粉接枝MOSS与巯基化聚合硫酸铝铁加入到二甲基亚砜中,加热到40-60℃,使用紫外光照射0.5-1min,然后继续反应2-4h,反应结束,过滤,用无水乙醇洗涤,60℃烘箱干燥18-24h,得到所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁。
3.根据权利要求2所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述磺化淀粉接枝MOSS包括如下重量份的组分:烯基硅烷单体1-5份、乙醇30-50份、去离子水10-30份、氢氧化钠2-8份、氯化铜铵二水物5-8份、甲醇40-50份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1-6份、磺化淀粉1-10份和冰醋酸0.2-0.8份。
4.根据权利要求3所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述巯基化聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:聚合硫酸铝铁10-25份、氢氧化钠1-5份、去离子水20-50份、乙醇10-40份和吡啶-2,6-二硫醇2-10份。
5. 根据权利要求4所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述功能化MOSS基聚合硫酸铝铁包括如下重量份的组分:磺化淀粉接枝MOSS 5-15份、巯基化聚合硫酸铝铁5-15份和二甲基亚砜50-100份。
6.根据权利要求5所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为800-1200万。
7.根据权利要求6所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述烯基硅烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷、(4-乙烯基苯基)三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷或烯丙基三乙氧基硅烷中的一种。
8.根据权利要求7所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述分散剂为十八烷基羟甲基乙基溴化铵、十八烷基双羟乙基甲基溴化铵、十八烷基羟甲基乙基氯化铵、十八烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基羟乙基二甲基溴化铵或十八烷基羟乙基二甲基氯化铵中的一种。
9.根据权利要求8所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述粉煤灰的粒度≤45μm。
10.根据权利要求9所述的一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂,其特征在于:所述步骤S3中紫外光功率为10-30W。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410690971.7A CN118289916B (zh) | 2024-05-30 | 2024-05-30 | 一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410690971.7A CN118289916B (zh) | 2024-05-30 | 2024-05-30 | 一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118289916A true CN118289916A (zh) | 2024-07-05 |
| CN118289916B CN118289916B (zh) | 2024-08-23 |
Family
ID=91686594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410690971.7A Active CN118289916B (zh) | 2024-05-30 | 2024-05-30 | 一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118289916B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119118440A (zh) * | 2024-10-25 | 2024-12-13 | 浙江锦华新材料股份有限公司 | 一种高效处理丁酮肟生产废水的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100098607A1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Davis Matthew J | Use of silicon-containing polymers for improved flocculation of solids in processes for the production of alumina from bauxite |
| CN102634027A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-08-15 | 上海交通大学 | 一种含十二环氧基的大环齐聚倍半硅氧烷的制备方法 |
| CN104724808A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-06-24 | 四川省科学城天人环保有限公司 | 一种聚丙烯酰胺复合絮凝剂及其制备方法 |
| CN104744650A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-07-01 | 华东理工大学 | 含有poss基杂化共聚物的制备及应用 |
| CN115385428A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-11-25 | 上海昂莱机电东台有限公司 | 一种絮凝剂粉的分散和制备工艺 |
-
2024
- 2024-05-30 CN CN202410690971.7A patent/CN118289916B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100098607A1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Davis Matthew J | Use of silicon-containing polymers for improved flocculation of solids in processes for the production of alumina from bauxite |
| CN102634027A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-08-15 | 上海交通大学 | 一种含十二环氧基的大环齐聚倍半硅氧烷的制备方法 |
| CN104724808A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-06-24 | 四川省科学城天人环保有限公司 | 一种聚丙烯酰胺复合絮凝剂及其制备方法 |
| CN104744650A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-07-01 | 华东理工大学 | 含有poss基杂化共聚物的制备及应用 |
| CN115385428A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-11-25 | 上海昂莱机电东台有限公司 | 一种絮凝剂粉的分散和制备工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 焦文超;郭晓丹;: "改性淀粉-纳米SiO_2脱色絮凝剂", 石化技术与应用, vol. 38, no. 3, 10 May 2020 (2020-05-10), pages 204 - 207 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119118440A (zh) * | 2024-10-25 | 2024-12-13 | 浙江锦华新材料股份有限公司 | 一种高效处理丁酮肟生产废水的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN118289916B (zh) | 2024-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102107980B (zh) | 磁性壳聚糖吸附剂去除碱性废水中含磺酸基染料的方法 | |
| CN111732169A (zh) | 一种高效水处理剂及其制备方法和应用 | |
| CN112919602B (zh) | 应用于底泥强化脱水与重金属固定的瓜尔胶-无机盐杂化型绿色絮凝剂及其制备方法 | |
| CN111592069A (zh) | 一种改性硅藻土-纳米氢氧化钙复合污水处理药剂 | |
| CN110759413B (zh) | 一种印染废水处理剂及处理方法 | |
| CN118289916B (zh) | 一种油田污水污泥处理用聚丙烯酰胺助凝剂 | |
| CN113104900A (zh) | 一种复合型聚合氯化铝铁絮凝除磷剂及其制备方法 | |
| CN215049255U (zh) | 一种燃煤电厂脱硫废水的资源化预处理系统 | |
| CN115554987B (zh) | 一种去除砷的铜掺杂zif-8吸附剂制备方法及其应用 | |
| CN1295165C (zh) | 一种含汞废水的处理方法 | |
| CN114735795B (zh) | 一种海藻酸钠-硅藻土复合磁性絮凝剂及其制备方法 | |
| CN110255780A (zh) | 一种印染废水处理剂及处理方法 | |
| CN114853134A (zh) | 复合型聚合氯化铝铁净水剂及其制备方法 | |
| CN117326661B (zh) | 一种污水处理药剂及其制备方法和应用 | |
| CN117185501B (zh) | 一种利用光电子协同微生物去除重金属的区室化方法 | |
| CN119461774B (zh) | 污泥调理脱水复合药剂及其制备方法 | |
| CN117185619B (zh) | 一种臭氧耦合过硼酸盐强化污泥调理效果的方法 | |
| CN115893540A (zh) | 化工有机废水处理用净水剂及其制备方法 | |
| CN116196897A (zh) | 一种污泥阳离子吸附剂及其制备方法 | |
| CN120208355B (zh) | 一种针对污水中复杂有害成分的粉煤灰基复合水处理剂 | |
| CN108217815A (zh) | 一种去除污水中磷元素的方法 | |
| CN119841410B (zh) | 一种聚氯化铁高效净水剂及其生产工艺与应用 | |
| CN116081791B (zh) | 一种聚合氯化锆-海藻酸钠复合混凝剂的制备方法及应用 | |
| CN120058172B (zh) | 一种化工废水的处理方法 | |
| CN112174248A (zh) | 一种粉煤灰基沸石吸附含重金属镍电镀废水的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |