CN118234477A - 包含约塔型卡拉胶和卡帕型卡拉胶的口腔护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种口腔护理组合物，其包含ι型卡拉胶、κ型卡拉胶、阴离子表面活性剂、以及具有在CIELAB体系中220至320度的色相角h的颜料，其中ι型和κ型卡拉胶的总量与颜料的量以1:5至100:1重量比存在。

Description

包含约塔型卡拉胶和卡帕型卡拉胶的口腔护理组合物

技术领域

本发明涉及包含颜料和聚合物的口腔护理组合物，其增强牙齿的洁白外观。特别地，本发明还涉及这种组合物用于增白个人牙齿的用途。

背景技术

牙齿的釉质层天然地是不透明白色或略带灰白色。然而，该釉质层可能会被弄脏或变色。我们消费的许多产品对我们的牙齿和口腔有负面影响。许多物质会弄脏或降低牙齿的白度，尤其是某些食品、烟草制品和诸如茶、咖啡的液体。这些着色和变色物质通常能够渗透釉质层。这个问题在多年里逐渐地出现，却使人的牙齿的釉质明显变色。

消费者总是强烈渴望得到健康和洁白的牙齿。这种对更白牙齿的渴望导致了越来越多的牙齿增白产品的使用趋势，范围从牙膏到漱口水和口香糖。在文献中已经知道，增白效果也可以通过改变牙齿颜色的视觉感知来产生。例如，白色物质的视觉感知可通过诸如颜料的光学剂的沉积来改变。然而，许多口腔护理产品不能在牙齿表面上提供足够的颜料沉积。在诸如刷牙的日常口腔卫生例程期间，颜料被简单地冲洗掉，因此，几乎没有或没有提供益处。

仍需要开发可增强颜料在牙齿表面上的沉积以使颜料的有效性最大化的口腔护理组合物。

现已出乎意料地发现，包含某些类型卡拉胶和阴离子表面活性剂的口腔护理组合物可增强颜料在牙齿表面上的沉积，以提供即时的牙齿增白的益处。

发明内容

在第一方面，本发明涉及口腔护理组合物，其包含：

(a)ι(约塔)型卡拉胶(iota carrageenan)；

(b)κ(卡帕)型卡拉胶(kappa carrageenan)；

(c)阴离子表面活性剂；及

(d)具有在CIELAB体系(CIELAB system)中220至320度的色相角(hue angle)h的颜料；

其中ι型和κ型卡拉胶的总量与颜料的量以1:5至100:1的重量比((a+b):d)存在。

在第二方面，本发明涉及包含本发明第一方面的口腔护理组合物的包装的口腔护理产品。

在第三方面，本发明涉及增白个人牙齿的方法，其包括将第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物施用于个人牙齿的至少一个表面的步骤。

通过考虑下面的详细描述和实例，本发明的所有其他方面将更容易变得显而易见。

具体实施方式

除了在实例中或另外明确指出的地方，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可以任选地理解为由词语“约”修饰。

除非另外指明，所有量均按最终口腔护理组合物的重量计。应注意，在指定任何值范围时，任何特定上限值可与任何特定下限值相关联。

为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列出的步骤或选项并不需要是穷举的。

在此发现的本发明的公开内容被认为覆盖了在权利要求中发现的所有实例，因为它们是彼此多重从属的，而与权利要求可能被发现而没有多重从属性或冗余性的事实无关。

在关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开特征的情况下，这种公开也应被视为在必要的修改后适用于本发明的任何其他方面(例如，本发明的方法)。

卡拉胶是一类通过碱提取从一些种类的红色海藻获得的线性硫酸化多糖家族。卡拉胶由二糖重复单元形成，二糖重复单元由交替的3-连接的β-d-吡喃半乳糖或4-连接的α-d-吡喃半乳糖或4-连接的3,6-脱水-α-d-吡喃半乳糖组成。卡拉胶的类型可以通过它们的硫酸化程度来区分。有三种主要类型的卡拉胶，包括ι型卡拉胶、κ型卡拉胶和λ型卡拉胶。在所有三种类型的卡拉胶分子中，大多数糖单元具有一个或两个在碳原子C2或C6处酯化成羟基的硫酸酯基。硫酸酯含量范围为18％至40％。ι型卡拉胶具有25％至34％的硫酸酯含量。κ型卡拉胶具有18％至25％的硫酸酯含量。λ型卡拉胶具有30％至40％的硫酸酯含量。

适用于本发明的合适卡拉胶是ι型和κ型卡拉胶。优选地，本发明组合物中的ι型卡拉胶和κ型卡拉胶以1:20至10:1、更优选1:10至5:1、最优选1:5至3:1的重量比存在。ι型卡拉胶或κ型卡拉胶可从例如CP Kelco商购获得。

基于口腔护理组合物的总重量，在组合物中ι型和κ型卡拉胶的总量优选为组合物重量的0.01％至10％，更优选0.02％至5％，并且最优选0.05％至3％，并且包括其中包含的所有范围。

优选的是，本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的ι型和κ型卡拉胶之外基本上不含其他卡拉胶。如本文所用，“基本上不含”意指基于口腔护理组合物的总重量，按重量计小于0.05％，优选地小于0.01％，更优选地小于0.005％，并且还更优选地小于0.001％，并且最优选地0至0.001％，包括其中包含的所有范围。特别优选的是，本发明的口腔护理组合物除了ι型和κ型卡拉胶之外不包含其他卡拉胶。

适用于本申请的阴离子表面活性剂包括例如下述的钠盐、钾盐、铵盐、取代的铵盐：C₈-C₁₈烷基硫酸酯(例如月桂基硫酸钠)或C₈-C₁₈乙氧基化烷基硫酸酯(例如月桂基醚硫酸钠)、C₈至C₁₈烷基磺基琥珀酸酯(例如二辛基磺基琥珀酸钠)、C₈至C₁₈烷基磺基乙酸酯(例如月桂基磺基乙酸钠)、C₈至C₁₈烷基肌氨酸酯(例如月桂基肌氨酸钠)、C₈至C₁₈烷基磷酸酯(其可任选包含至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化单甘油酯，优选阴离子表面活性剂是具有8至18个碳原子、更优选12至18个碳原子的烷基硫酸酯的钠、钾、铵、经取代的铵盐，特别优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠。

基于口腔护理组合物的总重量，阴离子表面活性剂优选以组合物重量的0.01％至15％、更优选0.1％至10％、最优选0.5％至7％的水平存在，并且包括其中包含的所有范围。

该组合物还包含颜料。根据本发明的颜料是在相关温度下不溶于相关介质的遮色物(shade)/材料。这与可溶的染料相反。本文所用的术语“可溶的”意为溶解在水中得到浓度为至少0.1摩尔/升的溶液的来源。如本文所用，术语“相关介质”是指人唾液，其中在刷牙期间，处于口腔温度下，即高达37℃，使用组合物的液体介质。相关介质还可以是水并且相关温度是25℃。对颜料的唯一限制是其适用于嘴巴。

所述颜料具有在CIELAB体系中220至320度、更优选250至290度的色相角h。色相角的详细描述可以在由Wiley-VCH出版的H.Zollinger编辑的《Colour Chemistry》第三版的第57页上找到。优选地，颜料是紫色或蓝色，更优选地，颜料选自在国际颜色索引(ColourIndex International)上作为颜料蓝1至颜料83和颜料紫1至颜料紫56列出的那些中的一种或多种。其他合适的颜料是颜料群青蓝和群青紫。虽然优选的颜料是蓝色或紫色的，但是通过在该色相角范围之外混合颜料可以实现相同的效果。例如，还可以通过混合可以通过混合红色和绿-蓝色颜料以产生蓝色或紫色着色(shaded)颜料来获得色相角。

特别优选的是，颜料是蓝色颜料。适用于本发明的蓝色颜料的一些实例包括无机蓝色颜料，例如铁蓝(C.I.77510)和群青蓝(C.I.77007)。适用于本发明的一类优选的蓝色颜料是有机蓝色颜料，例如酞菁蓝颜料。酞菁是含有与交替的碳和氮原子连接的16元环连接的四个对称排列的异吲哚环的有机金属化合物。大多数酞菁含有中心配位的金属离子，例如铜。铜酞菁具有基础结构：

酞菁蓝颜料表现出一种以上的晶体改性，其在色彩特性方面不同。已经开发了使酞菁颜料分子相稳定的方法，以防止转化成不同的晶体变型(modification)。一个实例是分子的微小化学修饰，例如部分氯化。还开发了在颜料应用期间稳定酞菁颜料分子防止絮凝的方法。一个实例是其他试剂与分子的混合物，例如表面活性添加剂与颜料分子的混合物。以下颜料是优选包括在根据本发明的组合物中的示例性酞菁蓝颜料：

C.I.通用名称	C.I.构成编号	晶体变型；类型	卤原子数
				颜料蓝15	74160	α	--
颜料蓝15:1	74160	α；相稳定化	0.5-1CI
				颜料蓝15:2	74160	α；相和絮凝稳定化	0.5-1CI
颜料蓝15:3	74160	β	--
				颜料蓝15:4	74160	β；絮凝稳定化	--
颜料蓝15:6	74160	ε	--
				颜料蓝16	74100	γ；无金属	--

特别优选的是，颜料是选自α铜酞菁颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2及其混合物的酞菁蓝颜料。最优选地，颜料是颜料蓝15:1。市售的实例是来自Clariant的CosmenylBlue A4R。

适用于本发明的颜料也可以是任何上述材料的混合物。

本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的上述那些之外还可包含其他颜料。优选其他颜料是绿色颜料，更优选色相角为120至200度的绿色颜料。优选的绿色颜料是酞菁绿色颜料，更优选酞菁绿CI-74260。当包括时，优选组合物包含绿色和蓝色颜料的组合。绿色颜料与蓝色颜料的重量比大于1:2，优选大于2:3，更优选2:3至3:2。

基于口腔护理组合物的总重量，本发明的口腔护理组合物通常包含0.001至1重量％的颜料，更优选0.01至0.5重量％，最优选0.02至0.2重量％，并且包括其中包含的所有范围。

ι型和κ型卡拉胶的总量与颜料的量以1:5至100:1、优选1:5至50:1、更优选1:3至40:1、且最优选1:1至30:1的重量比存在于组合物中，包括其中包含的所有比率。

本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的卡拉胶之外还可以包含其他聚合物材料。特别优选的聚合物材料包括甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、高分子量PEG、高分子量纤维素醚或其混合物。如本文所用，“高分子量”是指聚合物材料具有至少100,000g/mol、优选至少200,000g/mol的分子量。特别优选甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，其可以商品名GANTREZ^TM商购。

优选地，口腔护理组合物具有4.0至10.0、更优选5.0至9.0、最优选5.5至8.0的pH。当在25℃下将5重量份的组合物均匀地分散和/或溶解在20重量份的纯水中时，测量口腔护理组合物的pH。具体地讲，可通过手动将5g口腔护理组合物与20mL水混合30秒，然后立即用指示剂或pH计测试pH来测量pH。

除阴离子表面活性剂外，口腔护理组合物可包含其他表面活性剂。合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，如聚乙氧基化脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸，聚乙二醇的酯、脂肪酸单甘油酯和二甘油酯的乙氧基化物、和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其他合适的表面活性剂包括两性表面活性剂，例如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。

优选地，所述口腔护理组合物是含水组合物。水含量为组合物的至少1.5重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％。基于组合物的总重量，优选水含量为组合物的1.5至95重量％，更优选5至90重量％，最优选10至90重量％，并包括其中包含的所有范围。

本发明的口腔护理组合物可包含生理上可接受的载体。载体优选至少包含增稠剂、湿润剂或其组合。

增稠剂可用于本发明，并且仅限于可将其加入到适用于嘴巴的组合物中的程度。可用于本发明的增稠剂类型的示例性实例包括羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯胶、卡拉亚胶(gum karaya)、海藻酸钠、瓜尔胶、黄原胶、淀粉、改性淀粉、包括二氧化硅气凝胶的二氧化硅基增稠剂、硅酸镁铝(例如Veegum)、卡波姆(Carbomers)(交联丙烯酸酯)及其混合物。

通常，优选黄原胶和/或羧甲基纤维素钠和/或卡波姆。当使用卡波姆时，需要重均分子量为至少700,000的卡波姆，优选分子量为至少1,200,000的卡波姆，最优选分子量为至少约2,500,000的卡波姆。在此也可以使用卡波姆的混合物。

在特别优选的实例中，卡波姆是Synthalen PNC、Synthalen KP或其混合物。它被描述为高分子量和交联的聚丙烯酸，并通过CAS号9063-87-0标识。这些类型的材料可从诸如Sigma的供应商商购获得。

在另一个特别优选的实例中，使用的羧甲基纤维素钠(SCMC)是SCMC 9H。其已被描述为具有与吡喃葡萄糖骨架单体的羟基结合的羧甲基的纤维素衍生物的钠盐，通过CAS号9004-32-4标识。同样可从供应商如Alfa Chem获得。

在另一个特别优选的实施方案中，所述增稠剂是黄原胶。

基于组合物的总重量，增稠剂通常占口腔护理组合物的0.01至约10重量％，更优选0.1至9重量％，并且最优选0.1％至5重量％，并且包括其中包含的所有范围。

合适的湿润剂优选用于本发明的口腔护理组合物中，并且它们包括例如甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、双甘油、甘油三乙酸酯、矿物油、聚乙二醇(优选PEG-400)、诸如丁二醇和己二醇的烷二醇、乙醇、戊二醇、或它们的混合物。甘油、聚乙二醇、山梨糖醇或其混合物是优选的湿润剂。

湿润剂以口腔护理组合物的10至90重量％存在。基于组合物的总重量，更优选地，载体湿润剂占组合物的25至80重量％，最优选30至60重量％，并包括其中包含的所有范围。

基于组合物的总重量，载体通常以口腔护理组合物的10至90重量％、更优选25至80重量％、最优选以组合物的30至70重量％的水平存在，并且包括其中包含的所有范围。

所述口腔护理组合物可包含氟化物源。优选的氟化物源包括氟化钠、氟化亚锡、氟化钾、单氟磷酸钠、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺、氟化铵或其混合物。优选地，氟化物源是氟化亚锡、氟化钠、单氟磷酸钠或其混合物。单氟磷酸钠是特别优选的。基于组合物的总重量，氟化物源可以以口腔护理组合物的0.01至10重量％、更优选0.03至5重量％、最优选0.1至2重量％的水平存在，并且包括其中包含的所有范围。

所述口腔护理组合物可包含磨料。优选的磨料包括二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、磷酸二钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、三偏磷酸盐、不溶性六偏磷酸盐或其混合物，包括附聚的颗粒磨料。特别优选碳酸钙和二氧化硅，尤其是二氧化硅。基于组合物的总重量，磨料的存在量可以占口腔护理组合物的0.01至60重量％、更优选0.1至30重量％、最优选1至15重量％，并且包括其中包含的所有范围。

本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的颜料之外，还可以含有本领域中常用的各种其他成分以增强物理性质和性能。这些成分包括抗微生物剂、抗炎剂、抗龋齿剂、牙斑缓冲剂、染料、维生素、植物提取物、脱敏剂、抗牙结石剂、生物分子、调味剂、蛋白质物质、防腐剂、遮光剂、pH调节剂、甜味剂、聚合化合物、缓冲组合物的pH和离子强度的缓冲剂和盐、及其混合物。这些成分通常和共同构成组合物的小于20重量％，优选0.0至15重量％，且最优选组合物的0.01至12重量％，包括其中包含的所有范围。

本发明的口腔护理组合物可用于增白个人牙齿的方法，所述方法包括将所述组合物施用于个人牙齿的至少一个表面。优选地，该方法是非治疗性的。本发明的口腔护理组合物可另外地或可选地用于增白个人的牙齿，和/或用于制造增白个人牙齿的药物。优选地，用途是非治疗性的。

通常，将包装组合物。在牙膏或凝胶形式中，组合物可包装在常规塑料层压材料、金属管或单隔室分配器中。可通过任何物理方法，例如牙刷、指尖或通过施用器，直接将其施用到牙齿表面的敏感区域。在液体漱口剂形式中，组合物可包装在瓶、小袋或其他方便的容器中。

本发明的口腔护理组合物优选是牙膏或凝胶。当口腔护理组合物为牙膏或凝胶时，其在室温(25℃)下用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计(转子编号93/94)以5rpm的速度持续1分钟测量的粘度通常为约30,000至180,000厘泊，优选60,000至170,000厘泊，最优选65,000至165,000厘泊。

该组合物甚至当用于个人的日常口腔卫生例程时也是有效的。例如，可将组合物刷在牙齿上和/或在个人嘴巴内部周围冲洗。组合物可以例如与牙齿接触一秒至20小时的时间段。更优选1秒至10小时，还更优选10秒至1小时，并且最优选30秒至5分钟。组合物可以每天使用，例如由个人每天使用一次、两次或三次。

提供以下实例是为了便于理解本发明。提供实例不是为了限制权利要求的范围。

实施例

实施例1

本实例说明卡拉胶对颜料沉积的影响。所有成分均以总制剂的重量百分比和活性成分的水平表示。

表1

a.C.I.74160(颜料蓝15:1)在水/甘油中的分散体，商品名为来自Clariant的Cosmenyl Blue A4R。

方法

为了评价颜料的沉积，进行以下体外试验。羟基磷灰石(HAP)圆盘用作基底。每个样品使用四个HAP圆盘(disc)。将每个HAP圆盘浸泡在去离子(DI)水中持续1小时。浸泡后，将HAP圆盘直接浸入测试样品(6mL)中持续24小时。然后取出圆盘并用40mL DI水冲洗6次。圆盘上的残留水被纸巾吸收。使用DigiEye(VeriVide，England)测量每个HAP圆盘的L*、a*、b*值。基于使用DigiEye测量的L*、a*、b*值，用下式计算表示为CIELAB delta E(ΔE)值的色差：

ΔL＝L1-L0，Δa＝a1-a0，Δb＝b1-b0，其中L1、a1和b1是样品处理的HAP圆盘的颜色指数，L0、a0和b0是空白HAP圆盘的颜色指数。

结果：

结果汇总在表2中。ΔE值越高，颜料的沉积越多。

表2

包含ι型和κ型卡拉胶的样品1与其他样品相比具有更高的ΔE值，这表明颜料更好的沉积。

实施例2

本实例证明了全配方的牙齿增白益处。所有成分均以总制剂的重量百分比和活性成分的水平表示。

表3

方法

通过组合表4中的成分制备聚合物/甘油溶液(DAV稀释剂)，并将其用于模拟唾液的粘度特性。

表4

成分	量/g
		甘油	100
羧甲基纤维素钠	10
		福尔马林	2
DI水(Milli Q水，Millipore，USA)	补足至2L

将测试样品与水和DAV稀释剂以1:1:1的重量比混合以形成牙膏浆料。

为了评价样品的牙齿增白功效，进行以下体外试验。WIO指数是专门为评价牙齿白度而优化的指数(如Journal of Dentistry,volume 36,Supplement 1,2008,第2至7页中所述)。基于使用DigiEye(VeriVide，England)测量的L*、a*、b*值计算白度的变化。

每个样品使用十六个人牙釉质块。通过DigiEye测量釉质块的基线L*、a*、b*。在装有牙刷的刷洗机上用牙膏浆刷洗釉质块持续一分钟。刷牙的负载为175g，自动刷牙以150rpm的速度操作。此后，通过刷洗机用20mL水将釉质块每次冲洗两次。牙釉质块上的残留水被纸巾吸收。在该步骤之后，重新测量每个釉质块的L*、a*、b*值，基于其计算WIO值(ΔWIO)相对于基线的变化。

结果：

结果汇总在表5中。

表5

包含ι型κ型卡拉胶的样品2显示出比样品C和D更好的牙齿增白功效。

Claims (15)

1.口腔护理组合物，其包含：

(a)ι型卡拉胶；

(b)κ型卡拉胶；

(c)阴离子表面活性剂；及

(d)具有在CIELAB体系中220至320度的色相角h的颜料；

其中ι型和κ型卡拉胶的总量与颜料的量的重量比((a+b):d)为1:5至100:1。

2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中ι型和κ型卡拉胶的总量与颜料的量的重量比为1:5至50:1，优选为1:3至40:1。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的口腔护理组合物，其中在所述组合物中ι型和κ型卡拉胶的总量是所述组合物的0.01至10重量％，优选为0.02至5重量％。

4.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述ι型卡拉胶和所述κ型卡拉胶以1:20至10:1、优选1:10至5:1的重量比存在于所述组合物中。

5.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述阴离子表面活性剂为具有8至18个碳原子、优选12至18个碳原子的烷基硫酸酯的钠盐、钾盐、铵盐、经取代的铵盐。

6.根据权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠。

7.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述组合物包含0.01至15重量％、优选0.1至10重量％的所述阴离子表面活性剂。

8.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述颜料具有在CIELAB体系中250至290的色相角h。

9.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述颜料为蓝色颜料，优选为酞菁蓝颜料。

10.根据权利要求9所述的口腔护理组合物，其中所述酞菁蓝颜料选自α铜酞菁颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2以及它们的混合物，优选为颜料蓝15:1。

11.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述组合物包含0.001至1重量％、优选0.01至0.5重量％的所述颜料。

12.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述组合物基本上不含除所述ι型卡拉胶和所述κ型卡拉胶之外的其他卡拉胶。

13.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述组合物进一步包含绿色颜料，优选为酞菁绿色颜料。

14.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物，其中所述组合物是含水组合物。

15.增白个人牙齿的方法，其包括将根据前述权利要求之一所述的组合物施用于个人牙齿的至少一个表面的步骤。