CN118175929A - 微粉化蜡和硅酮农用化学配制品 - Google Patents

Abstract

一种组合物，其具有微粉化蜡、硅酮乳液和润湿剂。该组合物可用于处理种子。

Description

微粉化蜡和硅酮农用化学配制品

相关申请的交叉引用

本申请要求于2022年11月2日提交的EP 21206017.2的优先权，将其通过引用以全文并入。

本发明涉及农用化学品组合物，并且特别是用于处理种子的组合物，以及此类组合物的制备和使用此类组合物的方法。

背景技术

一般来说，在种植之前，可以用农用化学品处理种子，以便控制种植种子后产生的昆虫损害、真菌/微生物损害等。此类处理剂可施用于种子或植物繁殖材料的外部。然而，用于包衣繁殖材料的处理剂必须满足各种参数才能有效。例如，不能适当粘附于繁殖材料的配制品可能与繁殖材料分离，这导致包衣材料在种植设备中堆积，从而增加设备的维护和损坏或污染周围区域。

其他挑战包括在种植过程中种植率的衰减。为了大量种植，许多繁殖材料都是机械种植的。此类机械系统依赖于繁殖材料的流动性。也就是说，繁殖材料必须能够在不粘附于设备或其他繁殖材料的情况下移动通过种植设备。当繁殖材料粘附于设备或彼此时，可能会导致种植间隙或过度种植。传统的润滑剂包括粉末如滑石、云母等，然而，这些粉末是杂乱的，并且可能会增加种植设备的维护或污染周围区域。

因此，仍然需要用于植物繁殖材料的处理剂，该处理剂有效地粘附于繁殖材料并允许繁殖材料在种植过程中具有流动性。

发明内容

使用具有农用化学活性成分、微粉化蜡和硅酮乳液的组合物来解决这些和其他问题。

本发明的实施例涉及一种将具有农用化学活性成分、微粉化蜡、硅酮乳液和润湿剂的组合物施用于植物繁殖材料的方法，其中该组合物被配制为种子处理剂。

附图说明

图1A提供了来自FT4流动性测试的数据，并且图1B示出了统计分析。

图2A提供了来自FT4流动性测试的数据，并且图2B-C示出了统计分析。

图3A-B示出了来自动态力学分析测试的结果。

图4示出了来自漏斗状流动测试的结果。

图5A提供了来自FT4流动性测试的数据，并且图5B示出了统计分析。

图6A示出了来自漏斗状流动测试的结果，并且图6B示出了统计分析。

图7A-C示出了来自漏斗状流动测试的结果。

图8A-B示出了来自Kinzer电刷式流量计中的分离性测试的结果，并且图8C示出了统计分析。

图9A-D示出了来自Kinzer适种性测试中的分离性测试的结果。

具体实施方式

实施例涉及一种组合物，其具有农用化学活性成分、微粉化蜡和硅酮乳液。在某些实施例中，该组合物被配制为种子处理剂。微粉化蜡可以为巴西棕榈蜡或其衍生物。如本文所用，巴西棕榈蜡的衍生物是由巴西棕榈蜡制成或衍生的产品。一般来说，这意味着以巴西棕榈蜡为原料，并对产品进行进一步的改性。例如，使用巴西棕榈蜡的蜡乳液是巴西棕榈蜡衍生物。可替代地，微粉化蜡可以具有包含以下项的组成：约40％的脂肪族酯(C26-C30)、约21％的4-羟基肉桂酸的二酯、约13％的ω-羟基羧酸和约12％的脂肪醇。在某些实施例中，微粉化蜡的平均粒度为1至20μm。

一般来说，实施例包括其中微粉化蜡以约1至15％w/w之间存在的组合物。在其他实施例中，微粉化蜡可以以约2至10％w/w之间存在。可替代地，微粉化蜡可以以约4至6％w/w之间存在。

在某些实施例中，硅酮乳液以约0.05至4％w/w存在。可替代地，硅酮乳液可以以约1％w/w存在。

具体实施例包括将具有微粉化蜡、硅酮乳液的组合物施用于种子的方法，其中该组合物被配制为种子处理剂。

硅酮乳液是指含有硅酮的液滴在硅酮不可溶或不混溶的连续相中的细小分散体。术语硅酮通常是指在大分子的重复单元中含有硅、碳和其他元素的原子的大分子化合物。硅酮的优选实施例包括聚有机硅氧烷。具体实例包括聚二甲基硅氧烷。用于本发明组合物中的硅酮具有例如至少350g/mol、至少1,000g/mol、至少5,000g/mol、至少6,000g/mol或至少10,000g/mol的分子量。在一些实施例中，硅酮可以具有约350至100,000g/mol、约1,000至约25,000g/mol、约5,000至约15,000或约10,000的分子量。在具体的实施例中，硅酮乳液的粘度为约100至60,000cSt，在具体的实施例中为约350至50,000cSt、或约1,000至12,500cSt。在具体的实施例中，粘度为约10,000cSt。乳液中的硅酮的量可以为约20至70％w/w，在某些实施例中为约35至65％w/w，或在一些实施例中为约50％。

农用化学品

农用化学品包括但不限于选择性除草剂、杀真菌剂、其他杀昆虫剂、杀细菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或这些制剂中的若干种的混合物。一般来说，在种子处理剂中使用的杀真菌剂、杀昆虫剂或其他成分的用量不抑制种子的发芽或不引起对种子的植物毒性损害。活性成分的总量通常在约0.5％至约50％w/w、更具体地在2至约20％w/w的范围内。在具体的实施例中，该活性成分为约3至约10％w/w。

可用于本发明组合物中的杀真菌剂包括任何可用于预防或处理真菌有害生物的药剂。此类杀真菌剂可以特别用于控制某些植物病原性真菌，并提供高的杀真菌活性和相对低的植物毒性。

更具体地，可用于这些组合物中的杀真菌剂可以包括但不限于二唑、三唑、苯基吡咯、嗜球果伞素、羧酰胺、羧酰苯胺(特别是邻位取代的羧酰苯胺)、氨基甲酸酯、苯胺基嘧啶、苯氧基喹啉、苯并咪唑、内吸性和苯基酰胺杀真菌剂。更特别地，本发明包括使用内吸性、嗜球果伞素和苯基吡咯型杀真菌剂。甚至更特别地，本发明包括使用苯基吡咯型杀真菌剂。

可用的二唑杀真菌剂包括咪唑类和吡唑类。可用的二唑杀真菌剂的实例包括但不限于抑霉唑、噁咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺和氟菌唑。也可以使用此类二唑的混合物。

优选使用的三唑杀真菌剂的实例包括但不限于，杀草强、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、氯咪巴唑、克霉唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、三氟苯唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、唑喹菌酮、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、丁三唑、灭菌唑和1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮。也可以使用此类三唑的混合物。

可用的嗜球果伞素型杀真菌剂的实例包括但不限于，嘧菌酯、醚菌胺、噁唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。也可以使用嗜球果伞素型杀真菌剂的混合物。也可以使用嗜球果伞素型杀真菌剂的混合物。

可用的苯基吡咯型杀真菌剂的实例包括但不限于，咯菌腈和拌种咯。也可以使用苯基吡咯型杀真菌剂的混合物。

可用的酰胺和羧酰胺型杀真菌剂的实例包括但不限于，啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、双炔酰菌胺和噻呋酰胺。也可以使用酰胺和羧酰胺型杀真菌剂的混合物。

羧酰苯胺型杀真菌剂的实例尤其包括邻位取代的羧酰苯胺型杀真菌剂。这类杀真菌剂包括但不限于3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-双环丙基-2-基-苯基)-酰胺及其异构体；和3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基]-酰胺及其异构体。也可以使用羧酰苯胺型杀真菌剂的混合物。

可用于本发明中的氨基甲酸酯型杀真菌剂的实例包括但不限于霜霉威和霜霉威盐酸盐。也可以使用氨基甲酸酯型杀真菌剂的混合物。

可用的苯胺基嘧啶型杀真菌剂的实例包括但不限于，嘧菌环胺、嘧菌胺和嘧霉胺。也可以使用苯胺基嘧啶型杀真菌剂的混合物。

可用的苯并咪唑型杀真菌剂的实例包括但不限于，苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻苯咪唑。也可以使用苯并咪唑型杀真菌剂的混合物。

可用于本发明的内吸型杀真菌剂的实例包括但不限于，精甲霜灵、甲霜灵-M、甲基硫菌灵、苯霜灵、霜脲氰、酯菌胺、呋霜灵、呋酰胺、噁霜灵、三乙膦酸铝、亚磷酸及其盐。也可以使用内吸型杀真菌剂的混合物。

还考虑了杀真菌剂的混合物。例如并且不限于，考虑了内吸型杀真菌剂与苯并咪唑、苯胺基嘧啶、氨基甲酸酯、羧酰苯胺、酰胺和羧酰胺、苯基吡咯、嗜球果伞素或三唑型杀真菌剂组合的混合物。

优选的杀真菌剂包括咯菌腈、四唑吡氨酯、精甲霜灵、氟唑环菌胺和噻苯咪唑。

可用于这些组合物中的杀昆虫剂包括任何可用于预防或处理由昆虫有害生物导致的损害的药剂。可用于本发明的组合物中的杀昆虫剂包括分类为新烟碱类、拟除虫菊酯类、磷化合物、氨基甲酸酯类和其他类别的那些。

可用的新烟碱类杀昆虫剂的实例包括但不限于，啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪。优选的新烟碱类杀昆虫剂包括噻虫胺、吡虫啉和噻虫嗪。还考虑了新烟碱类杀昆虫剂的混合物。特别优选的新烟碱类杀昆虫剂包括噻虫嗪和吡虫啉。

可用于这些组合物中的拟除虫菊酯类杀昆虫剂包括但不限于，α-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯菊酯、生物丙烯菊酯、生物苄呋菊脂、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、γ-三氟氯氰菌酯、炔咪菊酯、λ-三氟氯氰菌酯、甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、苄氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、苄呋菊酯、τ-氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊脂、θ-氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯和ζ-氯氰菊酯。优选的拟除虫菊酯类杀昆虫剂包括七氟菊酯和λ-三氟氯氰菌酯。还考虑了拟除虫菊酯类杀昆虫剂的混合物。

可用于这些组合物中的磷类杀昆虫剂包括但不限于，甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷。还考虑了磷类杀昆虫剂的混合物。

可用于这些组合物中的氨基甲酸酯类杀昆虫剂包括但不限于，抗蚜威、丙硫克百威、西维因、卡巴呋喃、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、残杀威、混杀威、3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯和灭杀威。还考虑了氨基甲酸酯类杀昆虫剂的混合物。

还考虑了这些类别的杀昆虫剂的混合物。例如并且不限于，氨基甲酸酯类杀昆虫剂可以与拟除虫菊酯类、新烟碱类或磷类杀昆虫剂混合；拟除虫菊酯类杀昆虫剂可以与氨基甲酸酯类、新烟碱类或磷类杀昆虫剂混合；新烟碱类杀昆虫剂可以与拟除虫菊酯类、磷类或氨基甲酸酯类杀昆虫剂混合；磷类杀昆虫剂可以与新烟碱类、氨基甲酸酯类或拟除虫菊酯类杀昆虫剂混合。

在一个实施例中，该组合物包含约0.75％w/w的咯菌腈、约0.75％w/w的四唑吡氨酯、约1％w/w的精甲霜灵、约1.5％w/w的氟唑环菌胺和约4.25％w/w的噻苯咪唑。在更具体的实施例中，该组合物包含0.72％w/w的咯菌腈、0.72％w/w的四唑吡氨酯、1.07％w/w的精甲霜灵、1.43％w/w的氟唑环菌胺和4.3％w/w的噻苯咪唑。

在一个实施例中，该组合物包含氟唑菌酰羟胺。

在一个实施例中，该组合物包含约1％w/w的咯菌腈、约17％w/w的噻虫嗪、约2.5％w/w的精甲霜灵、约1％w/w的氟唑环菌胺、约2％w/w的噻苯咪唑和约0.5％w/w的四唑吡氨酯。在更具体的实施例中，该组合物包含0.85％w/w的咯菌腈、17％w/w的噻虫嗪、2.56％w/w的精甲霜灵、0.85％w/w的氟唑环菌胺、1.7％w/w的噻苯咪唑和0.34％w/w的四唑吡氨酯。

在一个实施例中，该组合物包含约10％w/w的环丁氟仑、约4％w/w的咯菌腈、约5％w/w的苯醚甲环唑和约4％w/w的甲霜灵-M。在更具体的实施例中，该组合物包含10.43％w/w的环丁氟仑、4.35％w/w的咯菌腈、5.35％w/w的苯醚甲环唑和4.35％w/w的甲霜灵-M。

施用率

组合物可以以基于种子的单位重量体积的施用率施用于种子。在某些实施例中，施用率为100至2000ml/100kg种子，或在一些实施例中，为10-750ml/100kg种子。在其他实施例中，施用率为约100-500ml/100kg种子。

表面活性剂

组合物可以含有至少约2％至至多约20％w/w的表面活性剂。在一个实施例中，水性组合物含有3％至至多约10％w/w的表面活性剂。

表面活性剂(a)包含(a1)至少一种阴离子表面活性剂。一般来说，该阴离子表面活性剂可以是任何本领域中已知的。合适的阴离子表面活性剂通常是低聚物和聚合物以及缩聚物，其含有足够数量的阴离子基团以确保其水溶性。合适的阴离子表面活性剂包括醇硫酸盐、醇醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐如烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐及其盐、烷基磺酸盐、聚烷氧基化烷基醇或烷基苯酚的单-或二-磷酸盐酯、C12-C15烷醇或聚烷氧基化C12-C15烷醇的单-或二-磺基琥珀酸盐酯、醇醚羧酸盐、酚醚羧酸盐、由氧化丁烯或四氢呋喃残基组成的乙氧基化聚氧化亚烷基二醇的多元酸酯、磺基烷基酰胺及其盐如N-甲基-M-油酰基牛磺酸钠盐、聚氧化亚烷基烷基苯酚羧酸盐、聚氧化亚烷基醇羧酸盐烷基多糖苷/烯基琥珀酸酐缩合产物、烷基酯硫酸盐、萘磺酸盐、萘甲醛缩合物、烷基磺酰胺、磺化脂肪族聚酯、苯乙烯基苯基烷氧基化物的硫酸盐酯和苯乙烯基苯基烷氧基化物的磺酸盐酯以及它们相应的钠、钾、钙、镁、锌、铵、烷基铵、二乙醇铵或三乙醇铵盐，木质素磺酸的盐如钠、钾、镁、钙或铵盐，聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸盐和聚芳基苯酚聚烷氧基醚磷酸盐、以及硫酸化烷基苯酚乙氧基化物和磷酸化烷基苯酚乙氧基化物。

合适的阴离子表面活性剂的具体实例包括：Geropon T77(罗地亚公司(Rhodia))(N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐)；Soprophor 4D384(罗地亚公司)(三苯乙烯基苯酚硫酸盐)；Reax 825(维实伟克公司(Westvaco))(乙氧基化木质素磺酸盐)；Stepfac 8171(斯泰潘公司(Stepan))(乙氧基化壬基苯酚磷酸盐酯)；Ninate 401-A(斯泰潘公司)(烷基苯磺酸钙)；Emphos CS-131(威科公司(Witco))(乙氧基化壬基苯酚磷酸盐酯)；和Atphos 3226(有利凯玛公司(Uniqema))(乙氧基化十三烷醇磷酸盐酯)。合适的阴离子表面活性剂可以通过本身已知的方法制备并且也是可商购的。

包含a1)至少一种阴离子表面活性剂的表面活性剂可以可选地进一步包含a2)一种或多种非离子表面活性剂。如本文所用，“非离子表面活性剂”是与本文所述的水分散性和水溶性聚合物b)不同的化合物。

示例性的非离子表面活性剂包括聚芳基苯酚聚乙氧基醚、聚烷基苯酚聚乙氧基醚、饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物、不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物、脂肪族醇的聚乙二醇醚衍生物、脂环族醇的聚乙二醇醚衍生物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、烷氧基化植物油、烷氧基化炔二醇、聚烷氧基化烷基苯酚、脂肪酸烷氧基化物、脱水山梨糖醇烷氧基化物、山梨醇酯、C8-C22烷基或烯基多糖苷、聚烷氧基苯乙烯基芳基醚、烷基胺氧化物、嵌段共聚物醚、聚烷氧基化脂肪甘油酯、聚亚烷基二醇醚、直链脂肪族或芳香族聚酯、有机硅酮、聚芳基苯酚、山梨醇酯烷氧基化物、以及乙二醇的单-和二酯以及它们的混合物。

合适的非离子表面活性剂的具体实例包括：Genapol X-060(科莱恩公司(Clariant))(乙氧基化脂肪醇)；Sorpohor BSU(罗地亚公司)乙氧基化三苯乙烯基苯酚；Makon TD-6(斯泰潘公司)(乙氧基化脂肪醇)；BRIJ 30(有利凯玛公司)(乙氧基化月桂醇)；Witconol CO-360(威科公司)(乙氧基化蓖麻油)；和Witconol NP-60(威科公司)(乙氧基化壬基苯酚)。合适的非离子表面活性剂可以通过本身已知的方法制备并且也是可商购的。

除了阴离子和非离子表面活性剂之外，某些阳离子或两性离子表面活性剂a3)也适用于本发明，如C8-C18脂肪酸的烷醇酰胺和C8-C18脂肪胺聚烷氧基化物、C10-C18烷基二甲基苄基氯化铵、椰子烷基二甲基氨基乙酸和C8-C18脂肪胺聚烷氧基化物的磷酸盐酯。

在一个实施例中，表面活性剂(a1)、(a2)和可选的(a3)的混合物如下使用：

(1)0.1-4％w/w的润湿剂，其选自(a1)至少一种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂润湿剂包括磺基烷基酰胺及其盐，如N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐、烷基芳基磺酸盐，如烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐及其盐以及木质素磺酸盐；

(2)1-10％w/w的分散剂，其选自(a1)至少一种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂分散剂包括苯乙烯基苯基烷氧基化物的硫酸盐酯和苯乙烯基苯基烷氧基化物的磺酸盐酯及其相应的钠、钾、钙、镁、锌、铵、烷基铵、二乙醇铵或三乙醇铵盐；

(3)1至10％w/w的乳化剂，其选自(a1)至少一种阴离子表面活性剂，(a2)至少一种非离子表面活性剂以及它们的混合物。合适的阴离子/非离子表面活性剂乳化剂包括乙氧基化烷基苯酚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基苯酚、(脂肪)醇乙氧基化物和乙氧基化三苯乙烯基苯酚的盐。

聚合物

该组合物还可以包含至少一种选自水溶性和水分散性聚合物的聚合物。合适的聚合物具有至少约1,000至至多约100,000；更具体地，至少约5,000至至多约100,000的平均分子量。组合物通常含有该组合物的约0.5％至约10％w/w的聚合物(b)。在具体的实施例中，这些组合物含有约1.0％至至多约5％w/w的水分散性聚合物。

合适的聚合物选自：

b1)环氧烷无规和嵌段共聚物，如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(EO/PO嵌段共聚物)，包括EO-PO-EO和PO-EO-PO嵌段共聚物；

环氧乙烷-环氧丁烷无规和嵌段共聚物，

环氧乙烷-环氧丙烷无规和嵌段共聚物的C2-6烷基加合物，

环氧乙烷-环氧丁烷无规和嵌段共聚物的C2-6烷基加合物，

b2)聚氧乙烯-聚氧丙烯单烷基醚，如甲基醚、乙基醚、丙基醚、丁基醚或它们的混合物。

b3)乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，

b4)烷基化乙烯基吡咯烷酮共聚物，

b5)聚乙烯基吡咯烷酮，和

b6)聚亚烷基二醇，包括聚丙二醇和聚乙二醇。

合适的聚合物的具体实例包括Pluronic P103(巴斯夫公司(BASF))(EO-PO-EO嵌段共聚物)、Pluronic P65(巴斯夫公司)(EO-PO-EO嵌段共聚物)、Pluronic P108(巴斯夫公司)(EO-PO-EO嵌段共聚物)、Vinamul 18160(国民淀粉公司(National Starch))(聚乙酸乙烯酯)、Agrimer 30(美国国际特品公司(ISP))(聚乙烯基吡咯烷酮)、Agrimer VA7w(美国国际特品公司)(乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物)、Agrimer AL 10(美国国际特品公司)(烷基化乙烯基吡咯烷酮共聚物)、PEG 400(有利凯玛公司)(聚乙二醇)、Pluronic R 25R2(巴斯夫公司)(PO-EO-PO嵌段共聚物)、Pluronic R 31R1(巴斯夫公司)(PO-EO-PO嵌段共聚物)和Witconol NS 500LQ(威科公司)(丁醇PO-EO共聚物)。

流变改性剂/载体

该组合物还可以包含至少约0.1且至多约20％w/w、更具体地5至约15％w/w的至少一种固体载体。

该固体载体是不溶于水中的天然或合成固体材料。这种载体通常是惰性的并且在农业中、特别是在经处理的种子上是可接受的。例如，它可以选自粘土、硅藻土(diatomaceous earth)、天然或合成硅酸盐、二氧化钛、硅酸镁、硅酸铝、滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、凹凸棒石粘土、硅藻土(kieselguhr)、白垩、石灰石、碳酸钙、膨润土粘土、漂白土等。

防冻剂

该组合物可以包含至少约3且至多约25％w/w、更具体地为6至约20％w/w的至少一种防冻剂。

合适的防冻剂的具体实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、甘油、季戊四醇、1,4-环己烷二甲醇、二甲酚、双酚如双酚A等。此外，醚醇如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量为至多约4000的聚氧乙烯二醇或聚氧丙烯二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、丁氧基乙醇、丁二醇单丁醚、二季戊四醇、三季戊四醇、四季戊四醇、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油等。

作为合适的防冻剂材料的特定子集，可以提及乙二醇、丙二醇和甘油。

附加组分

该组合物可选地含有至少一种增稠剂。

在一个实施例中，该增稠剂以约0.01％至约25％w/w、更具体地0.02至10％w/w的量存在于水性组合物中。

增稠剂(在水性介质中表现出假塑性特性的水溶性聚合物)的示例是阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、黄原胶、角叉菜胶、海藻酸盐、酪蛋白、右旋糖酐、果胶、琼脂、2-羟乙基淀粉、2-氨乙基淀粉、2-羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素盐、纤维素硫酸盐、聚丙烯酰胺、马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚(甲基)丙烯酸酯的碱金属盐等。

作为合适的增稠剂，还可以提及凹凸棒石型粘土、角叉菜胶、交联羧甲基纤维素钠、红藻胶、甘油、羟丙基甲基纤维素、聚苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯嵌段共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基瓜尔胶和羧甲基纤维素钠。优选黄原胶。

根据本发明的组合物可以与配制品技术中常用的辅助剂、杀生物剂、生物抑制剂(biostats)、乳化剂(卵磷脂、脱水山梨糖醇等)、消泡剂或配制品领域中常用的施用促进辅助剂一起使用。此外，还可以提及接种剂和增白剂。

此外，着色剂，如染料或颜料被包含在种子包衣中，使得观察者可以立即确定这些种子是经处理的。该染料还可用于向使用者指示所施用的包衣的均匀度。

本发明组合物含有另外的活性化合物和/或可以与另外的活性化合物一起和/或按顺序施用。这些另外的化合物可以是肥料或微量营养素供体或其他影响植物生长的制剂。它们还可以是选择性除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或这些制剂中的若干种的混合物。

工艺

这些组合物可以通过本领域已知的工艺制备。

在一个实施例中，本发明的水性杀真菌组合物可以通过包括以下步骤的工艺制备：(a)与至少一种杀真菌活性化合物和至少一种表面活性剂形成预混物；(b)形成载体和水的预混物，以及(c)在搅拌的同时将这些预混物(a)和(b)以及剩余成分按顺序添加到水中以形成均质的组合物。

在一些实施例中，该工艺包括：(a)制备浓缩物以及(b)用水或其他稀释剂稀释该浓缩物以达到所需浓度。

组合物

组合物可以采取水性溶液、分散体、悬浮剂、乳剂或悬乳剂的形式。在一个实施例中，该组合物是即用型悬乳剂。

当用激光颗粒分析仪(例如CILAS 920设备)测量时，悬浮颗粒的平均尺寸为0.1至20、具体地为1.5至5微米。

当用具有3号转子的布氏粘度计在30rpm和25℃下测量时，水性组合物的粘度为50至2000、更具体地为100至1000mPas。

用途

出于本文的目的，将种子处理剂定义为施用于种子或营养植物繁殖材料以控制病害生物体、昆虫或其他有害生物的化学或生物物质。本发明的种子处理组合物包含杀真菌剂，但也可以包含其他杀有害生物剂，如杀细菌剂和杀昆虫剂。大多数种子处理剂被施用于真种子，这些种子具有包裹胚芽的种皮。然而，一些种子处理剂可以施用于营养植物繁殖材料，如根茎、鳞茎、球茎或块茎。

这些组合物可以被配制用于保护栽培植物及其繁殖材料。这些组合物有利地被配制用于种子处理应用以对抗土壤中的病害，这些病害大多发生在植物发育的早期阶段。例如，这些组合物可以被配制成靶向病原体，所述病原体包括腐霉属、腥黑粉菌属、格氏霉属、壳针孢属、黑粉菌属、镰刀菌属、丝核菌属(所谓的“猝倒病复合体”)；卵菌纲，如疫霉属、单轴霉属、假霜霉属、霜霉属等，以及针对葡萄孢属、核腔菌属、链核盘菌属，以及子囊菌纲、半知菌纲和担子菌纲的其他代表。

合适的目标作物尤其是土豆、谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻)、玉米、甜菜、棉花、粟品种如高粱、向日葵、豆类、豌豆、油料植物如芥花籽、油菜、大豆、卷心菜、番茄、茄子(aubergines)、胡椒和其他蔬菜及香料以及观赏灌木和花卉。

合适的目标作物还包括前述品种的转基因作物植物。根据本发明使用的转基因作物植物是植物或其繁殖材料，这些植物或其繁殖材料通过重组DNA技术以这样的方式被转化，即它们例如能够选合成择性地作用的毒素，这些毒素是例如从产毒素的无脊椎动物(尤其是节肢动物门)已知的，如可以从苏芸金芽胞杆菌菌株获得；或者如从植物已知，如植物血凝素；或者可替代地能够表达除草或杀真菌抗性。此类毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例已经披露于例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427529以及EP-A-451 878中，并且将它们通过引用结合在本申请中。

本发明的组合物特别适用于在植物繁殖材料上的拌种应用。优选的应用领域是处理所有类型的种子(如上述目标作物所说明的)，并且特别是对芥花籽、玉米、谷物、大豆和其他易受侵染的豆类和作物进行种子处理。

种子处理施用技术是本领域技术人员熟知的，并且它们可以容易地用于本发明的情况中。本发明的组合物以浆料或浸泡的形式施用于种子。还可以提及，例如，薄膜包衣或包封。将组合物施用于种子的方法可以变化，并且本发明旨在包括将使用的任何技术。

一种施用根据本发明的组合物的方法包括用水性液体制剂喷洒或润湿植物繁殖材料，或将植物材料与这种液体制剂混合。此外，在施用之前，本发明的组合物可以通过在环境温度下简单混合而用水稀释，以便制备农场种子处理配制品。

在一个实施例中，本发明的浓缩物或稀释组合物以200ml至3升的水性组合物/100kg种子、更具体地400ml至2升的水性组合物/100kg种子的体积通过喷洒、润湿或混合而施用于种子。

如上所述，本发明的组合物可以在种子处理槽中配制或混合，或者通过用其他种子处理剂包衣与种子结合。待与本发明的化合物混合的药剂可以用于控制有害生物、营养和控制植物病害。

实例

以下实例说明了本发明的一些其他方面，但不旨在限制其范围。若在整个本说明书和权利要求书中均未另行说明，则百分比是w/w。

实例1：经处理的繁殖材料的制备

制备了具有表1中的组分的两种配制品。

表1

将配制品1和2稀释以形成具有500mL/100kg的浆料并施用于NK S74-M3大豆。S2002是天然蜡乳液，其中天然蜡为巴西棕榈蜡。使用rotostat处理器(Aginnovation Rotary-12)进行施用；其具有大约5秒的注入时间，并然后在抛射种子之前混合12秒。

实例2：FT4流动性测试

在装有23.5mm叶片和62x 120ml分离式器皿的FT4粉末流变仪中测试用配制品1和2处理的种子的流动性。流变仪运行标准流动性测试，以测量叶片移动通过种子(叶片反向移动)的总能量，其中调理步骤和上下循环重复7次。该测试在施用后立即运行(T0)、在施用后1小时运行(T1)和在施用后24小时运行(T24)。在T24测试未经处理的种子。结果提供于图1A中。流变仪在所有时间间隔内测量到的来自用助流剂处理的种子的总能量较少，这表明流动性得到改善，即，使叶片移动通过种子所需的能量较少。在测试中，配制品2在T24的表现优于未经处理的种子。

图1B示出了当仅观察向下重复时的统计分析。这是因为叶片在向下进入种子的器皿中时承受了更大的力。如图所示，用助流剂处理的种子的总能量显著低于对照物和未经处理的种子。值得注意的是，当包括上下重复时，可替代的助流剂和对照物仍然有显著差异。

实例3：浆料的变化

分析配制品1和2以确定当浆料体积变化时助流剂的差异。将配制品1和2各自稀释至350ml/100kg、500ml/100kg和650ml/100kg，并且未经处理。在流变仪中测试每种配制品，其结果总结于图2A中。在图2A中，结果包括向上重复和向下重复，这导致了更大的误差条。

图2B示出了当仅观察配制品2的各种稀释液的向下重复时的统计分析。如图所示，在T0，650ml/100kg浆料体积表现出比350和500ml/100kg更高的总能量，这导致在湿种子上更高的浆料体积下更差的流动。然而，一旦种子干燥，在T1和T24，500ml/100kg浆料体积具有更低的总能量，与350和650显著不同。这表明浆料体积越大，添加的水越多，对助流剂有一定的影响。

图2C示出了当仅观察配制品1的各种稀释液的向下重复时的统计分析。在T0，对照物在每个浆料体积下具有显著不同的总能量，其中350ml/100kg具有最低的总能量。在T1，在浆料体积之间不存在显著差异，并且在T24，仅在350与650ml/100kg之间存在显著差异。

实例4：粉尘脱落和DMA测试

测试配方1和2的各种稀释液的粉尘脱落特性。使用Heubach对干燥的种子进行两次重复的QC粉尘测试(100g种子，120秒，20L/min，30rpm)。结果提供于表2和3中。

表2

*不与相同字母关联的水平显著不同

表3

*不与相同字母关联的水平显著不同

添加可替代助流剂和浆料体积对粉尘没有负面影响。

使用动态力学分析(DMA)对包衣的种子进行额外的测试。结果示于图3A和3B中。图3A示出了配制品1的结果，其中湿Tg：4.05C，且干Tg：21.19C，并且图3B示出了配制品2的结果，其中湿Tg为-7.10C，且干Tg为12.98C。

实例5：漏斗状流动研究

测试配制品1和2的各种稀释液在漏斗测试中的流动性。在1分钟内将500g种子放入漏斗中，重复5次，然后使其流动通过漏斗。测量了种子离开漏斗所需的时间。在施用后(T0)和施用后1小时(T1)运行测试。结果提供于表4和图4中。

表4

如图4可见，对于500和650ml/100kg浆料体积的可替代助流剂和对照物，在第一次重复中发生了堵塞。然而，一旦建立了稳定的流动，助流剂对湿种子和干种子都有更好的流动性。如图所示，用可替代的助流剂处理的种子比对照物具有更快的流动时间。

实例6：经处理的繁殖材料的制备

制备了具有表5中的组分的三种配制品。

表5

配制品4和5需要较少的消泡剂，因为硅酮乳液可以额外起到消泡剂的作用。聚乙二醇异癸基醚作为巴西棕榈蜡的特定润湿剂被包含在配制品5中。将这些配制品施用于大豆以进行测试。

实例7：FT4流动性测试

在FT4粉末流变仪中测试用配制品3-5处理的种子和未经处理的种子的流动性。结果总结于表6以及图5A和B中。

表6

处理剂					平均值
						配制品4		B			252.86
配制品3		B	C		245.57
						未经处理的			C		234
配制品5				D	173.57

*不与相同字母关联的水平显著不同

图5A提供了测试期间每个循环的结果。图5B和表6示出了当仅观察向下重复时的统计分析。如图所示，配制品5比未经处理的种子和具有大豆油作为助流剂或具有硅酮乳液的类似配制品需要更少的能量。

实例8：漏斗测试

在漏斗测试中针对湿种子和干种子两者测试了用配制品3-5处理的种子的流动性。该测试旨在观察一定数量的种子通过漏斗需要多长时间。结果总结于表7以及图6A和B中。

表7

处理剂				平均值(秒)(干燥)
					配制品3	A			7.060
配制品4		B		6.936
					配制品5			C	6.336

*不与相同字母关联的水平显著不同

如图6A所示，堵塞通常发生在湿种子的第一次重复中。然而，如图所示，配制品5比具有大豆油作为助流剂或具有硅酮乳液的类似配制品流动得更好。

实例9：漏斗测试

在漏斗测试中测试用配制品3-5处理的种子的流动性。该测试在施用后立即运行(T0)、在施用后1小时运行(T1)和在施用后24小时运行(T24)。在T24测试时测试未经处理的种子。在测试中，允许种子在漏斗中放置一分钟，之后，每隔2秒打开闸门。结果提供于图7A-C中：图7A对应于T0；图7B对应于T1；并且图7C对应于T24。如图7A所示，在初始测试中出现了堵塞。配制品5比未经处理的种子和具有大豆油作为助流剂或具有硅酮乳液的类似配制品流动得更好。

实例10：用Kinze电刷式流量计板测量的适种性

用Kinze电刷式流量计板测试用配制品3-5处理的种子的分离性。如下测试包衣的种子：(1)干燥后和(2)在50℃下暴露过夜后。结果总结于表8和图8A-C中。

表8

处理剂				平均值
					配制品5	A			97.34
配制品3		B		93.93
					配制品4		B		92.92

*不与相同字母关联的水平显著不同

如图所示，配制品5具有比商业处理剂和具有大豆油作为助流剂或具有含蜡的硅酮乳液的类似配制品明显更好的分离性。

实例11：种箱到种箱的种子流动

在种箱到种箱的转移中以较大规模测试用配制品3和5处理的大豆。种箱到种箱测试与漏斗测试的不同之处在于，种子不会被引导通过逐渐变窄的开口。相比之下，种子是通过种箱中的一个即时开口转移的。种箱到种箱测试的重点是测量种子之间的流动性和桥接性，而不是在容器表面上的流动性。结果以每秒种子磅数的流量表示。在T0和T24测试用配制品3和5处理的种子。在每个测试中均未发生流动堵塞。在T0，用配制品3和5处理的种子分别提供63.19和63.31的流量，并且在T24，用配制品3和5处理的种子提供64.43和64.69的流量。因此，对种子间摩擦没有不利影响。

实例12：约翰迪尔(John Deere)真空播种机测试

在约翰迪尔真空播种机中测试用配制品3和5处理的种子，该播种机设置为10mph的地面速度、H₂O中15的真空度、用于大豆的精密板(108孔)。在72°F和65％的相对湿度以及55°F和85％的相对湿度下，在含有和不含11.012g滑石(每20磅种子)的情况下，对2000粒种子进行了测试，种子大小为2900粒/磅。结果提供于表9和10中。

表9

表10

如图所示，用配制品5处理的种子能够在真空播种机中在各种条件下发挥作用。

实例13：Kinzer电刷式流量计测试

在具有Kinzer电刷式流量计的精密播种机中测试适种性。播种机被设置为5mph的地面速度，并具有用于大豆的指板(60个孔)。在72°F和65％的相对湿度以及55°F和85％的相对湿度下，在含有和不含5.179g滑石(每20磅种子)的情况下，对2000粒种子进行了测试，种子大小为2900粒/磅。结果提供于表11和12中。

表11

表12

配制品5在含有和不含有种子润滑剂的气候条件(55°F/85％ RH)下提供了改善的Kinze电刷式流量计适种性。以上结果进一步示于图9A-D中。

实例14：粉尘脱落测试

测试了配制品3和5的粉尘脱落特性。两种配制品都具有足够抗粉尘脱落性，低于0.5g/100Kg/(2min)。

虽然以上仅对本发明的几个示例性实施例进行了详述，但是本领域技术人员将容易理解到，对示例性实施例的许多修改都是可能的而不实质上背离本发明的新的传授内容和优点。因此，所有此类修改旨在包括在如以下权利要求所限定的本发明的范围之内。

Claims (18)

1.一种组合物，其包含：

农用化学活性成分；

微粉化蜡；和

硅酮乳液。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物被配制为种子处理剂。

3.如权利要求2所述的组合物，其中，所述微粉化蜡为巴西棕榈蜡或其衍生物。

4.如权利要求3所述的组合物，其中，所述微粉化蜡以约1至15％w/w之间存在。

5.如权利要求4所述的组合物，其中，所述微粉化蜡以约2至10％w/w之间存在。

6.如权利要求5所述的组合物，其中，所述微粉化蜡以约4至6％w/w之间存在。

7.如权利要求2所述的组合物，其中，所述硅酮乳液以约0.05至4％w/w存在。

8.如权利要求7所述的组合物，其中，所述硅酮乳液以约1％w/w存在。

9.如权利要求2所述的组合物，其中，所述微粉化蜡的平均粒度为1至20μm。

10.如权利要求2所述的组合物，其中，所述微粉化蜡具有包含以下项的组成：约40％的脂肪族酯(C26-C30)、约21％的4-羟基肉桂酸的二酯、约13％的ω-羟基羧酸和约12％的脂肪醇。

11.如权利要求2所述的组合物，其中，所述硅酮乳液中的所述硅酮具有大于350g/mol的分子量。

12.如权利要求2所述的组合物，其中，所述硅酮乳液中的所述硅酮具有大于6000g/mol的分子量。

13.如权利要求2所述的组合物，其中，所述硅酮乳液中的所述硅酮具有大于约10,000g/mol的分子量。

14.如权利要求13所述的组合物，其中，所述硅酮为聚二甲基硅氧烷。

15.一种保护植物繁殖材料的方法，其包括：将如权利要求2所述的组合物施用于种子。

16.一种组合物，其包含：

农用化学活性成分；

微粉化蜡；和

硅酮。

17.如权利要求16所述的组合物，其中，所述组合物包含：

约5-30％w/w的总农用化学活性成分；

约0.5-4％w/w的硅酮；

约1-15％w/w的微粉化蜡；

约1-20％w/w的防冻剂；

约1-25％w/w的颜料分散体；

小于1％w/w的杀生物剂体系；

小于1％w/w的流变改性剂；和

约10-50％w/w的水。

18.如权利要求17所述的组合物，其中，所述硅酮具有大于6000g/mol的分子量并且为聚二甲基硅氧烷；并且

所述微粉化蜡具有包含以下项的组成：约40％的脂肪族酯(C26-C30)、约21％的4-羟基肉桂酸的二酯、约13％的ω-羟基羧酸和约12％的脂肪醇。