CN118026954A - 聚合性化合物及其在光学各向异性体中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚合性化合物，该聚合性化合物选自通式(I)的化合物。此外，还公开了包含该聚合性化合物的聚合性组合物，以及它们在各种光学各向异性体中的应用。聚合性化合物添加至聚合性组合物中，溶解性好、保存稳定性高，并且该聚合性组合物聚合成膜后的耐光性优异。

Description

聚合性化合物及其在光学各向异性体中的应用

技术领域

本发明属于光学薄膜材料技术领域；涉及一种聚合性化合物及其应用，具体而言，涉及一种聚合性化合物及其在光学各向异性体中的应用。

背景技术

聚合性化合物作为光学各向异性体的原料正越来越受到人们的广泛重视。现有技术通常将聚合性化合物的溶液涂覆到基板上，使其配向，并且加热或辐照活化能量射线而将其固化，从而形成具有均一取向的光学各向异性聚合物膜，又称光学各向异性体。膜的取向可以是沿面的(液晶分子基本平行于层取向)、垂面的(矩形或垂直于层)或倾斜的，也可以是胆甾相取向的。

根据细分应用领域不同，光学各向异性体包括，但不限于，光学延迟膜(相位差膜)、光学补偿膜、视觉扩大膜、反射膜、选择反射膜、抗反射膜、增亮膜、液晶取向膜、偏光膜、偏光元件、圆偏光元件、椭圆偏光元件，以及其它各种光学元件。

作为光学延迟膜(相位差膜)，通常能够将特定波长的单色光赋予光线波长λ/4或λ/2的相位差，从而通过光学补偿控制光学各向异性，改善光学效率，提高可视角度。为了提高可视角度，要求相位差膜的双折射率的波长分散性小，或者使之为逆波长分散性。

然而，作为以该目的使用的聚合性化合物，当添加至聚合性组合物时，容易引起晶体的析出，并且保存稳定性差。另外，将聚合性组合物涂布于基材并使其聚合，在对所得到的膜状聚合物照射紫外光时，容易发生变色、从基材剥离等耐光性差的问题。

因此，需要开发新型的具有逆波长分散性的聚合性化合物，从而解决上述技术问题。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种聚合性化合物，以解决现有技术中聚合性化合物保存稳定性差以及耐光性差的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种聚合性化合物，所述化合物由通式(I)表示，

其中，

A₁、A₂各自独立地表示-O-、-S-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CH₂CH₂-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-ONH-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH₂CH₂-、-OCO-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-COO-、-CH₂CH₂-OCO-、-COOCH₂-、-OCO-CH₂-、-CH₂-COO-、-CH₂-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键；

A₁和/或A₂出现多个时，可以相同，也可以不同；

B₁、B₂各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷2,5-二基，这些基团可以无取代或被一个以上的W取代；

B₁和/或B₂出现多个时，可以相同，也可以不同；

W表示氘原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基，或一个-CH₂-或不邻接的两个以上的-CH₂-任选被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳数1-20的直链状或支链状烷基，所述烷基中任意的氢原子可以被氟原子取代；

W存在多个时，可以相同，也可以不同；

R表示氢原子、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基、碳数6-30的烷基芳基、碳数6-30的芳基烷基、碳数6-30的烷基芳氧基、碳数6-30的芳基烷基氧基、碳数6-30的芳基羰基、碳数6-30的芳氧基羰基、碳数6-30的芳基羰基氧基和碳数6-30的芳氧基羰基氧基；所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-S-、-NH-、-NR_a-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代，或者，R₁表示-SP₃-P₃的基团；

SP₁、SP₂、SP₃各自独立地表示单键或碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-S-、-NH-、-NR_a-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；

R_a表示碳数1-30的烷基；

P₁、P₂、P₃各自独立地表示聚合性基团；

D表示氘原子；

m₁和m₂各自独立地表示1至3的整数。

进一步地，上述通式(I)中，A₁、A₂同时表示为-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或者-OCO-。

进一步地，上述通式(I)中，B₁、B₂同时表示为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基。

进一步地，上述通式(I)中，所述聚合性基团选自下列基团：

其中，

R_b各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基。

进一步地，上述通式(I)中，SP₁、SP₂、SP₃各自独立地表示碳数1-10的亚烷基，所述亚烷基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-CO-、-OCO-或-COO-取代。

进一步地，上述通式(I)中，P₁、P₂同时表示聚合性基团

进一步地，上述通式(I)表示的聚合性化合物，优选为下述式(I-1)至(I-3)所表示的化合物，

作为上述聚合性化合物，因为有氘代氢的存在，可以明显抑制膜的黄变，从而有效延长膜的使用寿命。

又一方面，本发明提供一种包含上述聚合性化合物的聚合性组合物。

作为上述聚合性组合物，其中，上述通式(I)化合物的含量为10-100wt％，基于聚合性组合物的总重量。

优选地，所述通式(I)化合物的含量为20-98wt％，基于聚合性组合物的总重量；更优选地，所述通式(I)化合物的含量为30-97wt％，基于聚合性组合物的总重量；以及，最优选地，所述通式(I)的化合物的含量为40-96wt％，基于聚合性组合物的总重量。

任选地，上述聚合性组合物包括单反应性聚合性化合物。

任选地，作为上述的聚合性组合物，进一步包括添加剂。

作为添加剂，包括，但不限于，聚合引发剂、增感剂、敏化剂、稳定剂、流平剂、表面活性剂、阻聚剂、抗氧化剂、染料、颜料、色素、分散剂、润滑剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、除气剂、稀释剂、触变剂、胶凝剂、催化剂、金属、金属络合物、荧光材料、磷光材料、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、离子交换树脂、氧化钛，等等。

有利地，添加剂的含量为0.01-10wt％，优选为0.02-8wt％，更优选为0.05-5wt％，以及，最优选为0.1-2wt％，基于聚合性组合物的总重量。

在一个具体的实施方式中，为了提高本发明的聚合性组合物的保存稳定性，可以在其中添加稳定剂。

作为可使用的稳定剂，可列举，例如，对苯二酚类、对苯二酚单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、邻苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。

相对于聚合性组合物，使用稳定剂时的添加量优选为0.005-1wt％的范围，更优选为0.02-0.8wt％，进一步优选为0.03-0.5wt％。

再一方面，本发明提供一种上述聚合性组合物在光学各向异性体中的应用。

有利地，上述聚合性组合物可以以溶液形式使用。上述聚合性组合物溶液包括上述聚合性组合物和有机溶剂。

作为有机溶剂，优选对聚合性组合物溶解性良好，并且可在100℃以下干燥移除的有机溶剂。

有机溶剂，没有特别限定，但优选为对聚合性液晶化合物显示良好溶解性的有机溶剂。优选为甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮类溶剂；四氢噻吩、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂；丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。

所述有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。

基于溶液稳定性考虑，所述有机溶剂优选为酮类溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族溶剂中的一种或多种。

在一个具体的实施方式中，所述有机溶剂为环戊酮。

作为聚合性组合物溶液，其中，有机溶剂含量为30-95wt％，优选为40-90wt％，更优选为50-85wt％，以及，最优选为60-80wt％，基于聚合性组合物溶液的总重量。

在制备聚合性组合物溶液时，为了促进聚合性组合物溶解，有利地进行加热和/或搅拌。

再一方面，本发明还提供了一种光学各向异性体，包括基材和上下文所述的聚合性组合物溶液固化形成的聚合物膜，以及，根据需要存在的取向膜。

在一个实施方式中，将基材、根据需要存在的取向膜、以及聚合性组合物溶液固化形成的聚合物膜依次层叠，从而形成光学各向异性体。

作为光学各向异性体的基材，包括，但不限于，玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、聚合物基材。

进一步地，作为聚合物基材，例如可以是：纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚或聚苯乙烯，等等。

基于光学各向异性体的工艺适用性，尤其是，基于耐热性和化学稳定性考虑，聚合物基材优选为聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯。

作为光学各向异性体的取向膜材料，包括，但不限于，聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、香豆素、查耳酮、肉桂酸酯、蒽醌、偶氮化合物、芳基乙烯化合物，等等。

作为取向处理，可以是拉伸处理、摩擦处理、偏振紫外可见光照射、离子束处理等。优选地，取向处理为摩擦处理或偏振紫外可见光照射。

作为用于得到本发明的光学各向异性体的涂布法，可以采用涂敷器法、棒涂法、旋涂法、凹版印刷法、柔版印刷法、喷墨法、模涂法、CAP涂布法、浸渍等本领域公知的方法。涂布聚合性组合物溶液后，将其干燥。

在使用本发明的聚合性组合物溶液聚合时，期望迅速进行聚合。因此优选通过照射紫外可见光或电子射线等活性能量射线的方式而使其聚合。

使用紫外可见光的情况下，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。

在一个具体的实施方式中，将液体聚合性组合物夹持于两块基板间的状态下进行聚合，至少照射侧面的基板必须相对于活性能量射线具有适当的透明性。

此外，也可使用如下那样的手段：光照射时使用掩模，仅使特定的部分聚合后，通过使电场、磁场或温度等条件变化，而使未聚合部分的取向状态变化，进一步照射活性能量线使其聚合。

另外，照射时的温度优选在本发明的聚合性组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。特别地，要通过光聚合制造光学各向异性体时，从避免诱发不期望的热聚合的意义考虑，也优选在尽可能接近室温的温度、即典型而言25℃的温度使其聚合。活性能量射线的强度优选0.1mW/cm²～2W/cm²。强度为0.1mW/cm²以下时，为了完成光聚合而需要大量的时间、生产率会下降，强度为2W/cm²以上时，存在聚合性化合物或聚合性组合物劣化的危险。

关于通过聚合而得到的该光学各向异性体，以减少初期的特性变化、表现稳定的特性为目的，也可以实施热处理。热处理的温度优选为50～250℃的范围，热处理时间优选为30秒～12小时的范围。

通过这样的方法制造的该光学各向异性体可以从基板剥离而作为单体使用，也可以不剥离而使用。另外，可以将所得的光学各向异性体层叠，也可以与其他基板贴合而使用。

本发明提供通式(I)所表示的聚合性化合物，并提供含有该化合物的聚合性组合物，使用了该聚合性组合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品、聚合性组合物，通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。

作为本发明的光学各向异性体，有利地为相位差膜。本发明的相位差膜与本发明的光学各向异性体同样地制作。聚合性组合物溶液中的聚合性化合物在平面取向状态下聚合时，可得到相对于基材在面内具有双折射性的相位差膜。

聚合性组合物溶液中的聚合性化合物和可聚合手性化合物在平面取向的状态下聚合时，可得到相对于基材在面外具有双折射性的相位差膜。

聚合性组合物溶液中的聚合性化合物和可聚合盘状化合物的在平面取向的状态下聚合时，可得到相对于基材在面内和面外均具有双折射性的相位差膜。

此外，当基材同样具有相位差时，本发明的相位差膜其与所具有的双折射性叠加得到双折射性的相位差膜。二者所具有的双折射性在基材的面内可以为相同方向，也可以为不同方向。

具体实施方式

下面结合合成例和实施例，进一步说明本发明，但不限定本发明的保护范围。

本发明所用的材料或试剂均来自商购或按照本领域已知合成方法制备。

除非另有说明，合成例和实施例中的百分数一律是质量百分数。

合成例

1.化合物(I-1)的合成

化合物(I-1)的反应路线如下：

中间体S-2的制备

称取100g的S-1加入到500ml的三口瓶中，加入300g的氘代重水，升温回流反应24h，然后降温，抽滤，烘干得到96.5g产品，收率为96％。

中间体S-4的制备

将26g的S-2加入到1000ml的反应瓶中，加入800g DMF，加入到100g的S-3，加入160g的磷酸钾，氮气保护。升温至90℃反应24小时。

后处理：将反应液加入到1600g水中，静置有固体析出，抽滤得到粗品，用二氯甲烷溶剂过硅胶层析柱，得到中间体S-3：64g，收率为72％。

中间体S-5的制备

将60g的S-4加入到250ml的反应瓶中，加入600g甲醇和60g水，加入44g的氢氧化钠。升温至60℃反应8h。

后处理，先减压脱溶，然后加入400g水溶解，用盐酸调节pH至2以下。抽滤，水洗烘干得到S-5：53g固体，收率为95％。

中间体S-7的制备

将50g的S-5与66.2g的S-6加入到1000ml的反应瓶中，加入二氯甲烷350g，加入DMAP 7.3g，然后降低温度至0℃，向其中滴加DCC的二氯甲烷溶液(54g溶解于150g的二氯甲烷中)滴加完毕后，升温至25℃，反应12小时。

后处理，先抽滤，滤饼用二氯甲烷洗涤，留液相，液相用5％的盐酸200g洗反应液，然后再用200g水洗两次。干燥，有机相过硅胶柱，洗脱液中加入0.07g的对甲氧基苯酚，然后减压脱溶，用500g的甲醇与100g的二氯甲烷重结晶。得到S-7：76.2g，收率为70％

中间体S-9的制备

将30g的S-7加入到500ml的反应瓶中，加入二氯甲烷250ml，加入11.8g的S-8，加入樟脑磺酸1g。氮气保护，升温至50℃反应5h。不作纯化直接作为下一步的原料投料。这一步的收率换算为100％。

产品(I-1)的制备

向S-9的反应液中加入DIPEA17.5g，氮气保护，降低温度至0℃，向其中滴加丙烯酰氯11.9g，滴加完毕后，升温至25℃，反应3h。

后处理，直接将反应液过硅胶层析柱，然后浓缩，再用40g的二氯甲烷溶解油状物，向其中滴加400g的甲醇，搅拌析晶，抽滤烘干即得产品37.6g，收率为88％。

产品化合物(I-1)的结构表征结果如下：

¹H NMR(300MHz，CDC1₃),δ(ppm)：1.19-1.29(m,4H),1.41-1.82(m,22H),1.91(m,2H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.53(m,2H),3.62(m,3H),3.67(m,2H),3.84-3.90(m,5H),3.94(t,4H),4.15-4.19(m,6H),4.53(t,2H),5.76(d,1H),5.82(d,2H),6.08(d,1H),6.12(d,2H),6.37(d,1H),6.40(d,2H),6.84-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,2H),7.14(t,1H),7.53(d,1H),7.65(d,1H),7.69(d,1H),8.34(s,1H).

2.化合物(I-2)的合成

化合物(I-2)的反应路线如下：

中间体S-7参考(I-1)的合成。

将30g的S-7加入到500ml的反应瓶中，加入二氯甲烷250ml，加入10.6g的S-10，加入樟脑磺酸1g。氮气保护，升温至50℃反应5h。

后处理，直接将反应液过硅胶层析柱，然后浓缩，再用40g的二氯甲烷溶解油状物，向其中滴加400g的甲醇，搅拌析晶，抽滤烘干即得产品35.9g，收率为90％。

产品化合物(I-2)的结构表征结果如下：

¹H NMR(300MHz，CDC1₃),δ(ppm)：1.22-1.28(m,4H),1.44-1.47(m,8H),1.60-1.82(m,12H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.24(d,4H),2.53(m,2H),3.30(s,3H),3.50(t,2H),3.66(t,2H),3.85-3.89(m,6H),3.93(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),5.82(d,2H),6.13(q,2H),6.40(d,2H),6.83-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,2H),7.14(t,1H),7.52(t,1H),7.67(t,2H),8.33(s,1H).

3.化合物(I-3)的合成

化合物(I-3)的反应路线如下：

中间体S-7参考(I-1)的合成。

将30g的S-7加入到500ml的反应瓶中，加入二氯甲烷250ml，加入10.6g的S-10，加入樟脑磺酸1g。氮气保护，升温至50℃反应5h。

后处理，直接将反应液过硅胶层析柱，然后浓缩，再用40g的二氯甲烷溶解油状物，向其中滴加400g的甲醇，搅拌析晶，抽滤烘干即得产品32.64g，收率为89％。

产品化合物(I-3)的结构表征结果如下：

¹H NMR(300MHz，CDC1₃),δ(ppm)：0.89(t,3H),1.20-1.35(m,10H),1.61-1.69(m,6H),1.78(m,2H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.23(d,4H),2.50(m,2H),3.69-3.76(m,10H),3.83-3.87(m,8H),4.11(t,4H),4.32(t,6H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.42(d,2H),6.83-6.98(m,8H),7.13(t,1H),7.53(t,1H),7.66(t,2H),8.13(s,1H).

实施例

为了评价本发明聚合性化合物的性能，将其与下面三款产品进行对比：

此外，提供作为母体液晶(M)的液晶组合物，该液晶组合物包含50％的JP-A-2005-015473中记载的化合物(M-1)、30％的JP-A-10-87565中记载的化合物(M-2)以及20％的JP-T-2002-537280中记载的化合物(M-3)。

实施例1

将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布于0.7mm厚度的玻璃基材上，100℃干燥十分钟后，再升温至200℃烧成60分钟，从而得到涂膜，对所得的涂膜进行摩擦处理，摩擦处理使用市售的摩擦装置来进行。

在母体液晶M中添加40％的聚合性化合物(I-1)，调制可聚合组合物，添加光聚合引发剂Irgacure907(BASF公司制)1％，4-甲氧基苯酚0.1％和氯仿80％，调制成涂布液。通过旋涂法将该涂布液涂布于经摩擦过的玻璃基材上。80℃干燥1分钟后，进一步升温至120℃干燥1分钟，然后使用高压水银灯，以40mW/cm²的强度照射紫外线25秒，从而制作成膜。

对于所得的聚合物，通过偏光显微镜观察来评价不均的程度。制作添加了聚合性化合物I^-3的膜10片，数出不均的个数。对10片的膜中观察到的不均的个数进行合计，若不均的个数为0则记为优，若不均为1个则记为良，若不均为1-10个则记为中，若不均在10个以上，则记为差。

实施例2

将实施例1中的聚合性化合物更换为聚合性化合物(I-2)，其它操作方法不变，制作10片膜。

实施例3

将实施例1中的聚合性化合物更换为聚合性化合物(I-3)，其它操作方法不变，制作10片膜。

比较例1

将实施例1中的聚合性化合物更换为聚合性化合物(B-1)，其它操作方法不变，制作10片膜。

比较例2

将实施例1中的聚合性化合物更换为聚合性化合物(B-2)，其它操作方法不变，制作10片膜。

比较例3

将实施例1中的聚合性化合物更换为聚合性化合物(B-3)，其它操作方法不变，制作10片膜。

制作的膜如表1所示。

表1

膜	聚合性化合物
		实施例1	I-1
实施例2	I-2
		实施例3	I-3
比较例1	B-1
		比较例2	B-2
比较例3	B-3

性能评价

耐光性：使用氙气照射试验机(SuntestXLS，ATLAS公司制造)在60mW/cm²、26℃、120J的条件下对每片制作的膜进行日晒试验。评价膜片的变色和取向不均。结果如表2所示。

测量每片膜的黄度指数(YI)，计算日晒试验前的YI值与日晒试验后的YI值之间的差(△YI)，使用JASCOUV/VIS分光光度计V-560测量黄度指数(YI)并通过附带的色彩诊断程序来计算黄度指数(YI)。计算公式表示为：YI＝100(1.28X-1.06Z)/Y(JISK7373)(X、Y、Z表示XYZ色系中的三刺激值，△YI值越小，意味着变色越少。

表2

由表2所示结果可知，实施例的化合物与比较例的化合物在进行高强度紫外照射的时候，取向均为良好。氘代化合物与非氘代化合物的功能都是合格的。在测试其黄变度发现，因有氘代氢的存在，实施例的化合物，有抑制其黄变，延缓衰变，可以有效的延长膜的寿命。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施仅仅局限于这些详细说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术构思的前提下，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚合性化合物，其特征在于，所述化合物由通式(I)表示，

其中，

A₁、A₂各自独立地表示-O-、-S-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CH₂CH₂-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-ONH-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH₂CH₂-、-OCO-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-COO-、-CH₂CH₂-OCO-、-COOCH₂-、-OCO-CH₂-、-CH₂-COO-、-CH₂-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键；

A₁和/或A₂出现多个时，可以相同，也可以不同；

B₁、B₂各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷2,5-二基，这些基团可以无取代或被一个以上的W取代；

B₁和/或B₂出现多个时，可以相同，也可以不同；

W表示氘原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或一个-CH₂-或不邻接的两个以上的-CH₂-任选被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳-数1-20的直链状或支链状烷基，所述烷基中任意的氢原子可以被氟原子取代；

W存在多个时，可以相同，也可以不同；

R表示氢原子、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基、碳数6-30的烷基芳基、碳数6-30的芳基烷基、碳数6-30的烷基芳氧基、碳数6-30的芳基烷基氧基、碳数6-30的芳基羰基、碳数6-30的芳氧基羰基、碳数6-30的芳基羰基氧基和碳数6-30的芳氧基羰基氧基；所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-S-、-NH-、-NR_a-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代，或者，R表示-SP₃-P₃的基团；

SP₁、SP₂、SP₃各自独立地表示单键或碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-S-、-NH-、-NR_a-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；

R_a表示碳数1-30的烷基；

P₁、P₂、P₃各自独立地表示聚合性基团；

D表示氘原子；

m₁、m₂各自独立地表示1至3的整数。

2.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述A₁、A₂同时表示为-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或者-OCO-。

3.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述B₁、B₂同时表示为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基。

4.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述可聚合基团选自下列基团：

其中，R_b各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基。

5.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述SP₁、SP₂、SP₃各自独立地表示碳数1-10的亚烷基，所述亚烷基中的一个或多个-CH₂-可经-O-、-CO-、-OCO-或-COO-取代。

6.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述P₁、P₂同时表示聚合性基团

7.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其特征在于，所述聚合性化合物为下述式(I-1)至(I-3)所表示的化合物，

8.含有权利要求1至7任一项所述聚合性化合物的聚合性组合物。

9.权利要求8所述聚合性组合物在光学各向异性体中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述光学各向异性体为光学延迟膜。